Gazul perfect

Capitol realizat n colaborare cu Prof. em. dr. ing. Teodor Mdran

Noiuni fundamentale privind gazul perfect

n termodinamic gazul perfect este un gaz ideal, inexistent n natur, introdus pe baza
constatrilor practice, conform crora la presiuni mici ntre volum, presiune i temperatur
exist relaii foarte simple. Aceste relaii au fost stabilite prin cercetri experimentale
efectuate asupra aerului, la presiuni mici i temperatura mediului ambiant, n secolele XVIIXVIII.
Instrumentele de msur din acea vreme nu aveau precizia necesar reliefrii abaterilor
aerului de la legile stabilite mai trziu pentru gazul perfect. Abia n secolul XIX au fost
sesizate abaterile gazelor reale de la legile gazului perfect, dar nu s-a renunat la relaiile
simple stabilite pentru gazul ideal, cu att mai mult, cu ct ele erau aplicabile cu suficient
aproximaie multor gaze reale i multor aplicaii tehnice.
Conform teoriei cinetico-moleculare gazul perfect este definit prin urmtoarele condiii:
- Moleculele gazului sunt perfect sferice i perfect elastice
- Volumul propriu al moleculelor este neglijabil n raport cu volumul total ocupat de gaz
- Forele de interaciune intermoleculare sunt nule.
Ca atare, gazul perfect este lipsit de viscozitate, nu apare frecarea n procesul de curgere a
gazului perfect, el rmne n stare gazoas i cu aceleai proprieti, indiferent de presiunea i
temperatura la care este supus.
n apropierea temperaturii de zero absolut, volumul gazului perfect tinde spre zero, din cauza
volumului propriu neglijabil al moleculelor, fr s lichefieze.
Interaciunea dintre molecule, n decursul agitaiei termice, se produce numai sub form de
ciocniri elastice. ntre dou ciocniri moleculele au o micare rectilinie uniform, pn
ntlnesc alt molecul. Lungimea medie a drumului parcurs ntre dou ciocniri (parcursul
liber mijlociu), depinde de densitatea gazului.
Deoarece gazele reale, la presiuni mici, se comport din multe puncte de vedere ca i gazul
perfect, se vorbete de gaze perfecte dei riguros vorbind nu exist dect un singur gaz
perfect, cel imaginar, definit mai sus. ntruct gazele reale prezint unele abateri fa de gazul
perfect, chiar n stare rarefiat, convenional se numesc gaze perfecte acele gaze reale a cror
comportare se apropie de comportarea gazului perfect.
Gazul perfect are cldura specific independent de presiune i de temperatur, pe cnd
gazele perfecte (adic gazele asimilabile gazului perfect), au cldura specific mai mult sau
mai puin variabil cu temperatura. Aceste gaze au fost numite de ctre Stodola gaze
semiperfecte. Se poate afirma c toate gazele (inclusiv vaporii) la presiuni mici au
comportarea gazelor semiperfecte.

Ecuaia de stare a gazului perfect, se poate scrie sub diferite forme:

- Pentru un kmol de substan:
p V
pVM p N VMN
101325 22.414

pVM N MN T
T R MT
T
TN
TN
273.15
unde:
pN = 101325 N/m2 = 1.01325 bar este presiunea normal fizic
VMN = 22.414 m3 este volumul unul kmol de substan n condiii normale fizice
TN = 273.15 K = 0C este temperatura normal fizic
RM = 8314 J/(kmol K) este constanta universal a gazelor perfecte
Un mol este cantitatea de substan care conine NA=6.0221023 particule.
Un kmol de substan conine 6.0221026 particule.
- Pentru un n kmoli de substan, de mas m [kg] i mas molar M kg/kmol:
pV = n RM T; pV = m R T
unde:
R = RM / M = 8314 / M [J/(kg K)] este constanta de gaz perfect a gazului respectiv.
ntre constanta universal a gazului perfect i numrul lui Avogadro (NA) exist relaia:
RM = k NA
-23
unde k = 1.38 10 J/K este constanta lui Boltzmann.
-

Pentru 1 kg de substan:

pv = RT
unde v [m3/kg] este volumul specific al gazului perfect (inversul densitii).
n tehnic, n aplicaiile uzuale, se pot aplica legile gazului perfect.

Avogradro (Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Quaregna e di Cerreto) (17761856) a fost un om de tiin italian care a avut contribuii special la dezvoltarea teoriei
moleculare.

Avogadro (1776-1856)
http://en.wikipedia.org/wiki/File:Avogadro_Amedeo.jpg
Avogadro a publicat n anul 1811 lucrarea Essai d'une manire de dterminer les masses
relatives des molcules lmentaires des corps, et les proportions selon lesquelles elles
entrent dans ces combinaisons (ncercarea de a determina masele relative ale moleculelor
elementare ale corpurilor i a proporiilor n care acestea intr n combinaii). Lucrarea a fost
publicat n Journal de Physique, de Chimie et d'Histoire naturelle (Revista de fizic, de
chimie i istorie natural).
Textul original este disponibil pe internet:
https://www.bibnum.education.fr/sites/default/files/avogadro_masses_relatives.pdf
n aceast lucrare Avogadro enun o ipotez care apoi a fost preluat de lumea tiinific sub
forma legii lui Avogadro, i care este enunat astfel: Volume egale ale oricror gaze, aflate
la aceeai temperature i presiune, au acelai numr de molecule.
Aceast lege definete relaia de proportionalitate existent ntre volumul gazelor i numrul de
molecule component:
Vn
Aceast proporionalitate poate fi exprimat prin raportul dintre volum i numrul de
molecule, sub forma:

V
R T
ct M pV nR M T
n
p

n lucrarea publicat n 1811 menionat anterior, ipoteza lui Avogadro nu a fost enunat sub
aceast form ci reprezint o lege a gazelor determinat experimental, care face legtura ntre
volumele ocupate de gaze i cantitatea de substan din acestea. n lucrarea sa, Avogadro face
referire la elemente ale teoriei atomice elaborate de Dalton n perioada (1803-1806) i la
observaiile experimentale ale lui Gay-Lussac (1808).

Fragment din lucrarea lui Avogadro din 1811

Lucrarea lui Avogadro face diferena dintre atom (de exemplu O) i molecula sa (de exemplu
O2), contribuind la fundamentarea noiunii de molecul i a notaiei utilizate n chimia
modern. Textul original este dificil de citit i interpretat, deoarece conine numeroase
inexactiti n contextual n care noiunile de atom i molecul nu erau forte bine definite n
1811.
Legea lui Avogadro a fost enunat ulterior, iar numrul lui Avogadro a fost calculat de
asemneea ulterior, pornind de la ipotezele enunate ntr-o manier empiric de Avogadro n
1811.

Boltzmann (Ludwig Eduard Boltzmann) (1844-1906) a fost un fizician i filozof austriac a

crui cea mai important contribuie tiinific a fost reprezentat de dezvoltrea mecanicii
statistice, care explic modul n care proprietile atomilor (ca de exemplu masa, sarcina
electric i structura), determin proprietile fizice ale materiei (ca de exemplu viscozitatea,
conductivitatea termic i difuzia).

Boltzmann (1844-1906)
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/ad/Boltzmann2.jpg/225px-Boltzmann2.jpg

Constanta lui Boltzmann (k), este o mrime fizic ce face legtura ntre nivelul energetic al
particulelor i temperatur.
Constanta lui Boltzmann se calculeaz ca raportul dintre constanta universal a gazului perfect,
RM = 8314 J/(kmol K) i numrul lui Avogadro, NA=6.0221023.
k

RM
J
1.38 10- 23
NA
K

Constanta lui Boltzmann reprezint o legtur ntre nivelul macroscopic i microscopic al

fizicii.
La nivel macroscopic, pentru o cantitate de substan (gaz perfect) care nonine n moli,
ecuaia de stare se poate scrie sub forma:
pV = nRMT
nlocuind constanta universal a gazului perfect (RM), conform relaiei de definiie a
constantei lui Boltzmann, se obine ecuaia de stare sub forma:
pV = nNAkT
unde
nNA este numrul total de molecule.
Pentru un mol de gaz perfect se obine:
pVM = NAkT
Ultimele dou relaii reprezint forme a ecuaiei de stare la nivel microscopic, prin numrul
total de molecule ale gazului perfect.

Legtura ntre nivelul energetic al particulelor individuale i temperatur, realizat de constanta

lui Boltzmann, poate fi justificat pornind de la relaia de calcul a presiunii, conform teoriei
cinetico-moleculare:

1 NA
mv2
3 VM

unde

v 2 este viteza ptratic medie a moleculelor.

Din ecuaia de stare, la nivel microscopic se obine:
N
p A kT
VM
Prin egalarea dou relaii de definiie a presiunii se obine:
1
1
3
kT
mv 2 kT mv 2 3kT mv 2 kT 3
3
2
2
2

Aceste relaii definesc legtura dintre nivelul energetic al particulelor gazului perfect (energia
1
cinetic: m v 2 ) i temperatura gazului perfect.
2
Din relaiile anterioare rezult i principiul echipartiiei energetice care poate fi enunat
astfel: Energia termic aferent fiecrui grad de libertate al particulelor aflate la temperatura
T, este de ordinul de mrime (kT/2) [J].
n relaia anterioar se poate considera c vectorul vitez al particulelor gazului perfect
prezint 3 posibile translaii, respective 3 grade de libertate (dup cele 3 axe) i pentru fiecare
din acestea, energia cinetic aferent prezint valoarea (kT/2) [J]. Aceast ipotez este corect
n cazul gazului perfect, n care moleculele nu interacioneaz ntre ele i prezint un
comportament mai degrab mecanic,
Extrapolarea consideraiilor privind gazul perfect, la gazele moleculare (reale) i introducerea
n aceeai manier a noiunii de cldur specific, este mai dificil, deoarece gazelle real
prezint interaciuni moleculare care determin mai multe grade de libertate, De exemplu la
gazele biatomice, pe lng cele 3 translaii apar i 2 rotaii i o vibraie (deci n total 6 grade
de libertate).
n cazul gazelor reale, cldura specific depinde de parametrii termodinamici presiune i
temperatur, n timp ce pentru gazul perfect aceste proprieti termofizice sunt constant.
Astfel, n termotehnic se definete cldura specific la volum constant (cv), sau la presiune
constant (cp) ca fiind cantitatea de cldur necesar pentru creterea temperaturii gazului (sau
n general a corpurilor) cu un grad.
Constanta lui Boltzmann prezint un rol important i n introducerea noiunii de entropie, care
va fi abordat ulterior n cadrul cursului de termotehnic.

Referitor la constanta lui Boltzmann, Max Plank menioneaz n speech-ul pe care l-a susinut
cu ocazia decernrii premiului Nobel pentru Fizic n 1918:
Aceast constant este denumit constanta lui Boltzmann, dei, dup cunotinele mele,
Boltzmann nsui nu a introdus-o niciodat o stare de lucruri ciudat, care poate fi
explicat prin faptul c Boltzmann dup cum a menionat ocazional, nu s-a gndit niciodat
la posibilitatea de a realiza o msurare precis a acestei constante.
http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/physics/laureates/1918/planck-lecture.html

Transformarile simple ale gazului perfect

Ecuaia transformrii
Exponentul n
Dependena dintre
mrimile de stare
Cldura specific

Izocor
Charles
v=const

Izobar
Gay-Lussac
p=const

Izoterm
Boile-Mariotte
T=const

n
p1 T1

p 2 T2
cv

n0
V1 T1

V2 T2
cp

n 1
p1 V2

p 2 V1

Q12 L12

Q12 m c v (T2 T1 )
Cldura

Lucru mecanic

Variaia entalpiei

Q12

V
p 2 p1
k 1

Q12 m c p (T2 T1 )

Q12 m r T ln

L12 p1 V1 ln

L12 p(V2 V1 )

L12 0

L12 m r (T2 T1 )

H 2 H1 Q12 Vp 2 p1
H 2 H1 m c p T2 T1

V2
V1

Q12 p1 V1 ln

H 2 H1 Q12

H 2 H1 m c p T2 T1

p1
p2

V2
V1

L12 m r T ln

p1
p2

H 2 H1 0

U 2 U1 Q12 m c v (T2 T1 )
Variaia energiei
interne

Variatia entropiei

Reprezentarea n p-v

Reprezentarea n T-s

U 2 U1 Q12

U 2 U1 Q12 L12
V
p 2 p1 U U m c (T T )
2
1
v 2
1
k 1

s 2 s1 m c v ln

T2
T1

s 2 s1 m c p ln

T2
T1

U 2 U1 0

s 2 s1 m R ln

p1
p2

Adiabat

Politrop
cn=const
n

q12 0
k=cp/cv

Ecuaia transformrii
Exponentul n

p 2 V1

p1 V2

Dependena dintre
mrimile de stare

T2 V1

T1 V2

T1 p 2

T2 p1

Cldura specific

k 1

k 1
k

Q12 0

Cantitatea de cldur

1
p1v1 p 2 v 2
k 1
mr
T1 T2

k 1
k 1

p1 v1 p 2 k

1
k 1 p1

L12
L12

Lucru mecanic
L12

Variaia entalpiei

H 2 H1 U 2 U1 p 2 V2 p1V1

H 2 H1 m cp T2 T1

p 2 V1

p1 V2
T2 V1

T1 V2

n 1

n 1

T2 p 2 n

T1 p1
nk
cn cv
n 1
kn
Q12
L12
k 1
nk
T2 T1
Q12 m c v
n 1
1
p1v1 p 2 v 2
L12
n 1
mr
T1 T2
L12
n 1
n 1

p1 v1 p 2 n
L12
1
n 1 p1

n cv cp
nk
cn
cv
n 1
n 1

p1
c p c n logp1 logp 2
p2
n

V
c v c n logV2 logV1
log 2
V1
log

Variaia energiei interne

Variatia entropiei

Reprezentarea n p-v

Reprezentarea n T-s

U 2 U1 L12
U 2 U1 m c v (T1 T2 )

s 2 s1 0

s 2 s1 m c pol ln

T2
T1

Exemple de situaii n care se ntlnesc transformrile gazului perfect i ecuaiile acestor

transformri:
- Motoare cu ardere intern (Otto, Diesel, etc.)
- Instalaii de turbine cu gaze (terestre, aeriene, navale, etc.)
- Compresoare de aer sau gaze.

Amestecuri de gaze perfecte

n practic se utilizeaz rar substane pure ca ageni termodinamici. De cele mai multe ori se
utilizeaz amestecuri de substane, respectiv amestecuri de gaze. De exemplu gazele de ardere
sunt formate din amestecul unor gaze ca: N2, CO2, CO, SO2, vapori de H2O, O2 etc., sau aerul
este n principal un amestec de N2 i O2. De aceea studiul amestecurilor de gaze prezint un
deosebit interes practic, procesele termodinamice dintr-un motor cu ardere intern, fiind mult
mai uor de tratat analitic dac se cunosc proprietile termofizice ale amestecului de gaze din
cilindru, dect dac se lucreaz cu fiecare component n parte.
Prin amestec de gaze se nelege un amestec mecanic omogen, realizat prin difuzie ntre mai
multe gaze componente care i pstreaz fiecare proprietile chimice. Datorit agitaiei
termice, moleculele gazelor componente se rspndesc uniform n ntregul volum.
Conform acestei definiii ntr-un amestec de gze perfecte nu apar reacii chimice ntre
componeni la temperatura i presiunea amestecului, fiecare component are proprietile
gazelor perfecte i i pstreaz aceste proprieti. De asemenea, amestecul de gaze se supune
legilor gazelor perfecte. Avnd n vedere definiia gazului perfect, confom creia volumul
moleculelor este neglijabil i nu exist fore intermoleculare, se admite c fiecare component
se comport ca i cum ar fi singur n spaiul care-i st la dispoziie.
n studiul amestecurilor de gaze se utilizeaz dou noiuni foarte importante:
- Presiunea parial a unui component i dintr-un amestec de gaze (notat cu pi), este
presiunea pe care ar avea-o componentul respectiv, dac ar fi singur la temperatura
i volumul amestecului. Presiunea parial este aceeai indiferent dac acel
component ocup singur tot volumul, sau l ocup mpreun cu celelalte
componente. Pentru a evidenia presiunea parial a oxigenului i a azotului din aer
se consider un rezervor prevzut cu trei manometre. Manometrele laterale sunt
legate de rezervor prin intermediul unor filtre imaginare, care las s treac numai
oxigenul, (cel din stnga), respectiv numai azotul (cel din dreapta). n aceste
condiii cele dou manometre indic presiunea parial a oxigenului i a azotului,
dac TO2 TN 2 Taer .

Presiuni pariale

Volumul parial al unui component este volumul componentului respectiv la

temperatura i presiunea amestecului. Altfel spus, volumul parial este volumul pe
care l-ar ocupa un component dup ce a fost comprimat de la presiunea parial,
proprie pn la presiunea total a amestecului, fiind la aceeai temperatur cu
amestecul. n figura alturat se prezint volumele pariale ale oxigenului i
azotului din aer, obinute prin separarea componenilor printr-un perete imaginar,
mobil, astfel nct s se asigure aceeai presiune fiecrui component, egal cu
presiunea amestecului i avnd temperatura acestuia.

Volume pariale
Pe lng mrimile de stare folosite n mod curent, pentru descrierea analitic a proprietilor
amestecurilor de gaze sunt necesare mrimi care s precizeze compoziia acestora. n acest
scop se utilizeaz:
- Participaia masic (gi) a unui component i, se definete prin raportul dintre masa
acestuia mi i masa ntregului amestec m:
m
m
g i i [] 100 i [%]
m
m
- Participaia volumic (ri) a unui component este raportul dintre volumul parial Vi
al componentului respectiv i volumul total V al amestecului:
V
V
ri i [] 100 i [%]
V
V
- Participaia molar (fracia molar) (xi) este raportul dintre numrul de moli (sau
kmoli) ai componentului ni i numrul de moli (kmoli) ai amestecului n:
n
n
x i i [] 100 i [%]
n
n
Amestecurile de gaze perfecte respect dou legi de baz.
Legea lui Dalton (1802) exprim relaia dintre presiunile pariale i presiunea amestecului:
ntr-un amestec de gaze perfecte, care nu reacioneaz chimic ntre ele, fiecare gaz se
comport ca i cum ar ocupa singur ntreg volumul amestecului, presiunea total a
amestecului fiind egal cu suma presiunilor pariale ale gazelor componente.
p pi

Legea lui Amagat (1880) exprim relaia dintre volumele pariale i volumul amestecului:
Volumul ocupat de un amestec de gaze perfecte este egal cu suma volumelor pariale ale
gazelor componente.
V Vi
Toate aceste relaii sunt dosebit de utile la verificarea compoziiei amestecurilor de gaze
perfecte, determinate experimental sau prin calcul.
Mrimile fizice ale amestecurilor de gaze perfecte
Nr.
Mrimea
crt.
1. Densitatea

Relaii de calcul

Observaii

i ri i x i

i la starea de volum parial

v v i gi

vi la starea de volum parial

M Mi ri Mi x i

aparent

2. Volumul specific
3. Masa molar
4. Constanta de gaz perfect

R R i gi R M

5. Presiunea parial

pi pri pxi

6. Cldura specific

c ci gi ; c' c'i ri
CM CMi ri

7. Cldura molar

M
gi ri i ri i

M
ri x i

8. Relaii ntre participaii

u u i gi

9. Energia intern specific

h h i gi

10. Entalpia specific

11. Temperatura

RM = 8314 J / (kmol K)

cigi t i c'i ri t i
cigi c'i ri

Exemple de amestecuri de gaze perfect, des ntlnite n tehnic:

- Gazele de ardere (n aplicaii legate de arderea combustibililor)
- Aerul umed (n toate aplicaiile de climatizare)