Sunteți pe pagina 1din 7

Capitolul III

DENSITATE. CONCENTRAIE
1. Densitatea
Densitatea sau masa specific este definit ca masa unitii de volum:

m masa

V
volum

(III.1)

Densitatea variaz cu temperatura i presiunea. Notnd cu coeficientul de dilataie definit prin


relaia:

1 V

V t

(III.2)
p

i cu creterea de densitate corespunztoare variaiei cu 1 oC a temperaturii, variaia relativ a


densitii este:
p

(III.3)

n mod asemntor, notnd cu coeficientul de compresabilitate izoterm


1
V

(III.4)
pentru o variaie p a presiunii rezult:

p

(III.5)

Densitatea variind cu temperatura, ecuaia (III.1) trebuie scris sub forma:


m
t t .
(III.1a)
V
Pentru gaze este necesar i indicarea presiunii. n cazul obinuit al lichidelor i solidelor (la
presiuni sub cteva mii de atmosfere), variaia volumului cu presiunea fiind neglijabil, nu este necesar
indicarea presiunii (care trebuie menionat la lichide cnd se cere o precizie mai marede 0,01 ).
Densitatea limit a gazelor (extrapolat pentru gazul perfect) este dat de relaia:
0

M
la 0 oC i 1 atm (condiii normale).
22414

Densitatea normal n a gazelor este egal cu masa unui litru de gaz n condiii normale, la 45 o
latitudine (pentru aer n 1,293g l 1 ).
1

Inversul densitii reprezint volumul specific: Vsp , volumul unitii de mas.


Densitatea relativ 4t este egal cu raportul dintre densitatea t (absolut) i densitatea (absolut)
a apei la 4 oC (diferena dintre t i 4t este, n general, neglijabil).
Exemplul 1. Volumul specific al apei la t oC este dat de ecuaia:

Vsp V0 sp 1 0,0643 10 3 t 8,505 10 6 t 2 6,79 10 8 t 3

valabil ntre 4 i 33 oC).


S se calculeze coeficientul de dilataie al apei la 25 oC.
Rezolvare:
Prin definiie

1
V0 sp

Vsp

deci
6,4 10 3 17,01 10 6 t 20,37 10 8 t 2

Pentru t = 25 oC, 487 10 6 grd 1 .

2. Concentraia
Prin concentraie se nelege o expresie a cantitii unuia dintre componente n raport cu cantitile
celorlalte componente ale soluiei.
Cantitile de substan pot fi exprimate n diferite uniti de mas sau volum rezultnd astfel mai
multe moduri de exprimare a concentraiei, fiecare avnd valori numerice diferite.
Fiecare mod de exprimare al concentraiei este mai potrivit n anumite cazuri practice i, din aceast
cauz, nu este indicat o unificare a exprimrii concentraiei.
A. Concentraii raportate la unitatea de mas pentru o soluie cu k componente
a) Fracia de mas a componentului i este definit prin expresia:

pi

mi

m
i 1

masa componentului i
masa solutiei

(III.6)

Bineneles c
k

p
i 1

b) Concentraia procentual a componentului i este 100 p i . n general (fr vreo alt specificaie),
concentraia soluiilor lichide se refer la acest mod de reprezentare.
c) Fracia molar este definit de expresia:

xi

ni
k

n
i 1

Deoarece ni

numarul de moli sau de molecule component i


numarul total de moli sau de molecule

mi
, rezult:
Mi

mi
Mi
xi
.
m1 m 2

...
M1 M 2
Evident c x1 x 2 x i x k 1 i masa molecular medie a amestecului este:

(III.7)

M xi Mi
i 1

d) Concentraia procentual n moli a componentului este 100 xi .


Pentru o soluie ideal de gaze perfecte concentraia n procente de volume reprezint i concentraia
procentual n moli.
Fracia atomic se definete n mod asemntor.
e) Concentraia molal sau molalitatea este dat de numrul de moli de dizolvat la 1000 g solvent.
Pentru o soluie care conine n 2 moli dizolvat la m1 g solvent, molalitatea m este:
m

1000n2
m1

(III.8)

f) Raportul molar este dat de numrul de moli component i la 1 mol solvent sau la 100 mol solvent.
g) Raportul de mas (sau concentraia procentual de mas) este dat de numrul de grame
component i la 1 g (sau 100 g) solvent:
m
ai i
(III.9)
m1
sau
ai

mi 100
m1

(III.9a)

B. Concentraii raportate la unitatea de volum


a) Concentraia n volum reprezint cantitatea de component (n grame) coninut n unitatea de
volum de soluie. De exemplu:
g dizolvat
1 solutie

b) Concentraia molar sau molaritatea este dat de numrul de moli component la 1 litru soluie:
1000ni
ci
(III.10)
V
dac V reprezint volumul soluiei n ml. Dac volumul este exprimat n litri:
n
ci i
(III.10 a)
V
c) Normalitatea reprezint numrul de echivaleni-gram de component la 1 litru soluie, simbolul
utilizat fiind n.
d) Concentraia procentual n volume este dat de:
Vi
100
(III.11)
V
i se ntrebuineaz pentru amestecuri de gaze, fr alt specificaie, i cteodat pentru lichide (alcool).
Pentru un amestec de gaze perfecte concentraia procentual n volume este egal cu concentraia
procentual n moli.
Tabela III.1 cuprinde formulele de transformare ale concentraiilor pentru o soluie cu dou
componente.
Exemplul 2. Concentraia de saturaie (solubilitatea) a iodului n sulfur de carbon la 40 oC este 20,3
g iod la 100 g solvent.
S se calculeze fraciile molare, masa molecular medie i molalitatea acestei soluii.

Rezolvare:
a) n2 = numrul de moli de iod J 2

m2
20,3

0,08 mol J 2 la 100 g CS2.


M2
254

n1 = numrul de moli CS2

m1
100

1,315 mol CS2 la 100 g CS2


M1
76,13

Relaii de transformare a concentraiilor (amestec binar)

p2

m2
m
a2 2
m1 m2
m1

x2

n2
n1 n2

1000n2
m1

1000n 2
V

x2

M2
M1
M 2 M1
x2

1
1000
1
M 2m

M 2c
1000

M 2 x2
M 1 1 x 2

M 2m
1000

1
1000
1
M 2c

M2
a2
M1

M1

x2

1
1000
1
mM 1

m=

1000 p 2
M 2 1 p 2

1000a 2
M2

1000 x 2
M1 1 x 2

c=

1000 p 2
M2

1000 a2
M 2 1 a 2

1000
M 1 1 x 2
M2
x2

1
M2

c 1000

M2
1

m 1000

p2

a2

p2 =

p2

a2
1 a2

a2 =

p2
1 p2

a2

x2 =

1
M 2 1 p 2
1
M 1 p2

a2

1000
M1 M 2
c

Numrul total de moli n1 n2 n 0,08 1,315 1,395 mol soluie la 20,3 + 100 = 120,3 g soluie.
x1 fracia molar a CS 2
x 2 fracia molar a J 2

n1
1,315

0,942
n1 n2 1,395

n2
0,08
1 x1
0,058
n1 n2
1,395

b) Masa molecular medie a soluiei este:


M

m
120,3
x1 M 1 x 2 M 2
86
n
1,395

c) Molalitatea soluiei este:


m

n 2 1000 0,08 1000

0,8
m1
100

Exemplul 3. Considernd aerul ca un amestec de gaze perfecte cu 21 % O 2 i 79 % N2. S se


calculeze compoziia n greutate a aerului.

Rezolvare:
a) Fraciile molare ale componentelor:
xO2

21
79
0,21 ; x N 2
0,79 .
100
100

b) Masa molecular medie a aerului:


M xO2 M O2 x N 2 M N 2 0,21 32 0,79 28 6,7 22,2 28,9

c) Compoziia n greutate:
oxigen %
azot %

xO2 M O2
M

x N2 M N2
M

100

100

6,7
100 23,2
28,9

22,2
100 76,8
28,9

g ml 1 conine 65,30g HNO 3 la 100 g soluie.


Exemplul 4. Soluia de acid azotic cu 15
4 1, 400
S se calculeze concentraia acidului azotic n mol l 1 a acestei soluii.

Rezolvare:
Aplicnd relaia c

1000 p 2
din tabela III.1 se obine:
M2
c

1000 1,400 0,653


14,5 mol l 1
63

3. Densitatea amestecurilor
Pentru multe amestecuri de lichide miscibile, volumul amestecului este egal, sau aproximativ egal
(n limitele admisibile de exactitate), cu suma volumelor componentelor i, astfel, volumul specific i
densitatea amestecului pot fi calculate din volumul specific, respectiv densitatea componentelor, printr-o
regul simpl de amestec.
Vsp este volumul specific al amestecului, VspA, respectiv VspB, volumele specifice ale componentelor
A i B, a i b = 100 a, concentraiile n procente de greutate ale celor dou componente, se poate scrie:
100Vsp aVspA bVspB aVspA 100 a VspB

(III.12)

AB
a
B A A
100

(III.13)

Relaia ntre volumul specific Vsp i concentraia soluiei nu este liniar dect dac amestecul

se face fr variaie de volum (n special pentru lichide nepolare).


n general, concentraia unui amestec se poate determina din densitate numai pe baza curbelor
experimentale concentraie-densitate.
Exemplul 5. Densitatea sulfurii de carbon este 20
= 1,264 g ml 1 , iar densitatea alcoolului etilic
4
este 20
= 0,788 g ml 1 . S se calculeze valoarea densitii unei soluii care conine 20,18 % alcool i
4
79,82 % sulfur de carbon.
Rezolvare:

Considernd valabil relaia liniar ntre volumul specific i concentraie (relaia (III.13)), se

obine:

20
4

1,264 0,788
1,13
79
,
82
g ml 1
(soluie) =
0,788 1,264 1,264
100

Valoarea observat experimental este 1,122 g ml 1 . (Un alt mod de rezolvare se poate deduce din
exemplul urmtor).
Exemplul 6. Densitatea 15
pentru alcool etilic este 0,7936 g ml 1 i pentru ap 15
= 0,9991
4
4
1
g ml .
g ml 1 . S se calculeze contracia
Soluia cu 50 % alcool i 50 % ap are densitatea 15
4 = 0,9180
de volum V care corespunde formrii a 100 g soluie din 50 g alcool i 50 g ap.
Rezolvare:
n cazul n care amestecul celor dou componente s-ar face fr contracie de volum, 100 g amestec
ar avea un volum V1 dat de ecuaia:
V1 aV spA bV spB

sau
V1

a
b
50
50
ml

113,2
A B 0,7936 0,9991
100g

Volumul actual pentru 100 g soluie este:


V2

ab
100
ml

109

0,9180
100 g

Rezult o contracie:
V V1 V2 113,2 109 4,2 ml pentru 100 g soluie.

PROBLEME
1. S se calculeze creterea de presiune atins ntr-un vas nchis, complet plin cu alcool, dac
temperatura crete de la 0 la 1 oC.
1 V

1 V

3
1
6
1
Pereii vasului sunt rigizi, iar V t 1,1 10 grd i V p 114 10 atm

t
2. S se calculeze densitatea apei 20 (n g ml 1 ) la presiunea de 100 atm. Se cunoate c
densitatea apei la 1 atm este 20 = 0,998203 g ml 1 i coeficientul de compresibilitate izoterm

1
V

46,8 10 6 atm 1 (ntre 1 i 100 atm)


20

3. S se calculeze fraciile molare ale componentelor urmtoarelor soluii:


a) 5 % H2SO4, 95 % H2O;
b) 0,3 mol fenol n 1000g H2O (m = 0,3);
c) 0,3 mol fenol n 1000g benzen (m = 0,3).
4. O soluie apoas de acid clorhidric cu concentraia 20,01 % HCl are densitatea 415 1,100
g cm 3 . S se calculeze:
a) cantitatea de acid clorhidric n g l 1 ;
b) numrul de ml 1n NaOH consumat de neutralizarea a 10 ml soluie.

5. S se calculeze compoziia unei soluii de alcool etilic i eter etilic, tiind c densitatea soluiei
este 420 = 0,7567 g ml 1 (valoarea observat experimental - alcool etilic este 30 %).
6. a) S se calculeze compoziia unei soluii de dibrom-etan i alcool propilic cu densitatea 420 =
0,8606 g cm 3 .
b) S se calculeze densitatea 420 a soluiei care conine 20,95 % dibrom-etan n alcool propilic.
Valorile experimentale:
a) 10,01% dibrom-etan;
b) 0,9291 g ml 1 .
7. Soluia apoas care conine 700,2g alcool la litru are densitatea 15
= 0,8397 g ml 1 . S se
4
calculeze compoziia n procente de volum i de greutate.
8. Un rezervor conine o soluie de acid clorhidric cu 18 % (n greutate) HCl. S se calculeze
cantitatea soluiei de acid clorhidric cu 40 % HCl (n greutate) care trebuie adugat la 100 kg din prima
soluie pentru a obine un acid cu o concentraie de 28 % HCl.
9. Amestecul obinut de la o nitrare conine 23 % HNO 3, 57 % H2SO4 i 20 % H2O. Pentru o
rentrebuinare amestecul de acizi trebuie concentrat la 27 % HNO 3 i 60 % H2SO4 prin adugare de 57 %
H2SO4 93 % i HNO3 90 %.
S se calculeze cantitile necesare de H2SO4 93 0 0 , HNO3 90 0 0 i amestec epuizat pentru a
obine 1000 kg amestec de nitrare.
10. n general, nlocuirea unora sau mai multor atomi dintr-un compus pur prin izotopii lor produce
o variaie a densitii care depinde numai de fracia molar a moleculelor cu izotopi (cu alte cuvinte, n
general, volumele moleculare ale moleculelor normale i cu izotopi pot fi considerate egale i aditive).
S se arate c n asemenea amestecuri fracia molar x2 a moleculelor cu izotop greu este dat de
relaia:
1
M M1
x2 2
2
M1
unde este densitatea amestecului, iar 1 i 2 sunt densitile (corespunztoare speciilor moleculare
pure) compuilor cu izotop uor i greu, avnd greutatea molecular M1, respectiv M2.
(Aceast relaie poate servi la determinarea coninutului n D2O al apei).
11. Un cristal are densitatea = 2,66 g cm 3 la 0 oC i coeficienii de dilataie 1 7,5 10 6 ,
2 13,7 10 6 i 3 13,7 10 6 (grd 1 ). S se calculeze greutatea (aparent) n parafin, la 60 oC, a
unei buci de cristal a crei greutate n vid este 25,4 g , tiind c densitatea parafinei la 15 oC este 0,8
g cm 3 , iar coeficientul de dilataie 0,0009 grd 1 (v. exemplul X.1).