Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CURS/AM 5
IDENTIFICAREA MEDICAMENTELOR
(prin metode chimice)
La identificare,
identificare se utilizeaza in afara de controlul organoleptic,
organoleptic probe fizice,
fizice
fizico-chimice si instrumentale (de tip cromatografic, spectrofotometric,
polarimetric sau refractometric, s.a.), precum si o serie de teste chimice,
teste care se bazeaza pe reactii care se adreseaza de obicei unui
component sau unei grupari functionale, raspunzatoare de activitatea
terapeutica.
Testele chimice trebuie sa fie usor de executat, rapide, sensibile, selective,
specifice, sa utilizeze reactivi de o puritate corespunzatoare si de preferat,
accesibili oricarui laborator.
Metodele chimice de identificare se bazeaz pe proprietile fizico-chimice
a substanelor medicamentoase, pe prezena n molecul a ionilor sau
grupelor funcionale specifice.
Multe preparate medicamentoase conin unul i acelai ion sau una i aceiai grup
funcional; aceasta a permis de a crea tehnici unificate pentru identificarea lor cu
ajutorul reaciilor chimice.
Modificari organoleptice care apar in reactiile de identificarea ale ionilor
biologic activi
Identificarea unor cationi anorganici
Amoniu/ NH4+
La nclzirea srurilor de amoniu cu soluia de hidroxid de sodiu se degaj
amoniac, care poate fi identificat dup miros sau prin nlbstrirea hrtiei roii de
turnesol.
NH4+ + OH NH3 + H2O
Calciu/Ca+
Soluiile srurilor de calciu formeaz cu ionul oxalat un precipitat alb, insolubil n
acid acetic, solubil n acizi minerali diluai.
Sarea de calciu, umezit cu acid clorhidric, coloreaz flacra incolor n roucrmiziu. Aceasta proprietate sta la baza fabricarii focurilor de artificii de culoare
rosie.
Aluminiu/ Al+
Bazele alcaline interactioneaza cu ionii de aluminiu, formand un precipitat
alb, solubil in surplus de alcalii si insolubil in solutie de amoniac.
Bariu/Ba+
Acidul sulfuric precipita ionii de bariu cu formarea unui compus de
culoare alba, insolubil in acizi minerali si in alcalii.
Sarurilor de bariu coloreaza flacara incolora a unui bec de gaz in galbenverzui. Aceasta proprietate sta la baza fabricarii focurilor de artificii de
culoare verzuie.
Cupru/Cu+
Ionii Cu+ formeaza cu bazele alcaline un precipitat de culoare albastrudeschis, partial solubil in exces de alcalii.
CuSO4 + 2 NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4
Ionii de cupru formeaza cu Hexacianoferatul de potasiu un precipitat de
culoare brun-rosietica.
2 CuSO4 + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 2 K2SO4
Fer/Fe+
Ionii Fe+, formeaza cu bazele alcaline un precipitat de culoare verde,
insolubil in surplus de reactiv si in solutie de amoniac. In timp, sub actiunea
oxigenului din aer, culoarea precipitatului se schimba in brun-cafeniu.
FeCl2 + 2 NaOH = Fe(OH)2 + 2 NaCl
Hexacianoferatul de potasiu formeaza cu ionii de fier(II) un precipitat de
culoare albastra (albastru de Turnbul), insolubil in acizi. Alcaliile descompun
acest compus.
Fe+ + K4 [Fe(CN)6] + K+ = KFe[Fe(CN)6]
Fer/Fe+
Hexacianoferatul de potasiu formeaza cu ionii de fier(III) un precipitat de
culoare albastra (albastru de Berlin). Reactia se efectueaza in solutii slab
acide (pH ~ 2). In solutii puternic acidulate si in surplus de reactiv,
precipitatul se dizolva.
FeCl3 + K4[Fe(CN)6] = KFe[Fe(CN)6] + 3 KCl
Argint/Ag+
Clorurile solubile si acidul clorhidric precipita ionii Ag+. Precipitatul alb
este solubil in surplus de amoniac. Expusa la lumina, clorura de argint se
innegreste (se formeaza argint metalic).
AgNO3 + KCl = AgCl + KNO3
Aldehidele (ex. aldehida formica) reduc sarurile de argint (la 60-70C),
pana la argint metalic, cu formarea unui strat subtire de argint pe
suprafata interioara a peretilor eprubetei (reactia oglinzii de argint).
Potasiu/ K+
Ionii de potasiu coloreaza flacara becului de gaz in violet-pal.
Acidul percloric precipita ionii de potasiu, formand un precipitat de culoare
alba. Reactia reuseste cand se folosesc solutii concentrate.
KNO3 + HClO4 = KClO4 + HNO3
Sodiu/Na+
Sarea de sodiu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n galben.
Aceasta proprietate sta la baza fabricarii focurilor de artificii de culoare
galbena.
Uranilacetatul sau zincuranilacetatul formeaza cu ionii de sodiu cristale
tetraedrice sau octaedrice regulate, de culoare verde-galbuie.
Iodurile
Iodurile formeaz cu soluia de nitrat de argint precipitat galben
cazeos, insolubil n acid azotic i soluia de amoniac.
I + Ag+ AgI
Iodurile sunt reductore. Oxidanii slabi degaj din ioduri, iodul, care
se identific dup culoarea caracteristic i nlbstrirea soluiei de
amidon.
2I + 2Fe+ I2 + 2Fe+
Sulfaii
Sulfaii formeaz cu ionul de bariu un precipitat alb, insolubil n acizi i
baze.
SO4 + Ba+ BaSO4
Fosfaii
Ionul fosfat din soluii, precipit cu nitratului de argint, cu formarea unui
precipitat galben, solubil n acid azotic i soluie amoniacal.
PO43- + 3 Ag+ Ag3PO4
Ag3PO4 + 3 HNO3 3 AgNO3 + H3PO4
Ag3PO4 + 6 NH4OH [Ag(NH3)2]3PO4 + 6 H2O
Nitraii. Nitriii
Sulfura/S
Ionul S este anionul acidului sulfhidric /H2S, o soluie apoas de hidrogen
sulfuros. Acidul sulfhidric i srurile lui sunt reductori puternici.
Acizii minerali diluai descompun sulfurile cu eliminarea gazului H 2S:
Na2S + 2 HCl = 2 NaCl + H2S
Sulfura de hidrogen poate fi recunoscut dup nnegrirea hrtiei de filtru
mbibat cu soluie de Pb(CH3COO)2.
Notiunea de puritate,
puritate este uneori destul de relativa, dificil de definit ;
puritatea absoluta este o limita greu de atins (practic nerealizabila) si este
definita printr-un ansamblu de criterii care difera de la o substanta la alta.
Impuritatile chimice din proba de analizat pot proveni din materiile prime, din
procesul de fabricatie (reactivi, solventi, utilaje, atmosfera, s.a.), dintr-o
purificare incompleta, sau dintr-o conservare necorespunzatoare.
In substantele medicamentoase se pot gasi insa si alti ioni, cum sunt : As+;
As , Ba+; ;Pb+; NH4+ , etc, care au actiune toxica puternica daca sunt in
cantitati ce depasesc o anumita limit.
Avand in vedere ca solutiile etalon contin cantitati mici de ioni, 0,1 0,001
mg/ml, pentru a evita cntarirea unor cantitati mici de substante, de obicei
se prepara o solutie mai concentrata, denumita solutie de baza, din care
se prepara solutia etalon.
+ 2 HCl
+ 3 HCl
Solutia de baza se prepara din 0,1649 g clorura de sodiu, prin dizolvare in 100ml
apa, intr-un balon cotat de 1000ml si completare cu apa pana la semn.
Solutia etalon se prepara din 10 ml soutie de baza, prin diluare cu apa la balon
cotat de 100ml, concentratia ei fiind de 0,01mg Cl /ml.
In paralel, se pregateste solutia de analizat (10 ml de solutie de concentratia
prevazuta in monografia respectiva, se neutralizeaza, daca este necesar, cu acid
nitric 100 g/l sau cu amoniac 100 g/l ) si solutia etalon (conform prevederilor din
monografia respectiva.
In solutia de analizat si in cea etalon, se adauga cate 0,5 ml acid azotic 250 g/l(R) si
0,5 ml nitrat de argint 20 g/l(R), se agita si se compara dupa 5 minute.
Solutia de analizat, nu trebuie sa prezinte o opalescenta mai intensa dacat
opalescenta probei etalon.
Observatie: aceasta tehnica de lucru se poate aplica si in cazul controlului limitei de
bromuri si ioduri.
prin dizolvare in apa, la balon cotat de 1000 ml si contine 0,1mg PO4 /ml.
In paralel, se pregateste solutia de analizat (in volumul prevazut in monografia
respectiva, neutralizata daca este necesar, cu acid nitric 100 g/l sau cu amoniac
100 g/l) si solutia etalon (conform prevederilor din monografia respectiva.
In ambele eprubete se adauga cate 1 ml acid nitric 250 g/l (R) si 5ml molibdat de
amoniu in acid nitric (R), se completeaza cu apa la 10ml, se agita si se compara.
Solutia de analizat, nu trebuie sa prezinte o opalescenta mai intensa dacat
opalescenta probei - etalon.