Capitolul 2.

Procesul chimic de reformare primar

Componentul principal al gazului natural este metanul. Celelalte, hidrocarburi gazoase
(C2 C5) nu depesc, n general 10%, iar transformarea lor are loc tot prin intermediul
metanului, astfel se vor trata procesele de transformare a metanului n gaz de sintez, preciznduse aspectele specifice care apar n cazul prezenei, alturi de metan, a unor hidrocarburi
superioare.
Obinerea gazului brut de sintez din metan se poate face prin oxidare catalitic cu
vapori de ap, cu vapori de ap i oxigen, cu vapori de ap i dioxid de carbon sau prin
transformare necatalitic, oxidare parial cu oxigen, descompunere termic etc. Dintre acestea,
cel mai economic este procedeul de oxidare catalitic cu vapori de ap, proces denumit
reformare primar, fiind urmat de o a doua treapt de oxidare, n care se introduce i aer
(reformare secundar). Cantitatea de aer introdus aici asigur autotermicitatea procesului,
precum i azotul necesar obinerii unui gaz de sintez cu un raport stoechiometric al reactan ilor
(N2 + 3H2).
2.1. Mecanism. Faze. Catalizator
Mecanisul procesului de reformare primar este reprezentat de ecuaia caracteristic
(2.1) i ecuaiile stoechiometrice (2.2, 2.3)
0

[ C H 4 + A ,, + H 2 O ] g +[ K ] s [ H 2 +CO+C O2+C H 4 + A, ,+ H 2 O ]g +[ K ] s

(2.1)

C H 4 + H 2 O=3 H 2 +CO

(2.2)

CO+ H 2 O=H 2 +C O2

(2.3)

Alturi de reaciile (2.2) i (2.3) i procesele de adsorbie i desorbie, sunt posibile

reacii secundare, dintre care se remarc cele cu formare de carbon, care trebuie evitate, pentru a
nu produce dezactivarea catalizatorului prin blocarea porilor.
T C H
T C H

( H 2 O )[]g

( H 2 O )[]pori

a Ads R DES

2
1

C
c

T
cp

T
ga
T
T
cg

cc

T cga T cp T cg T cc C c
c
Figura 2.1. Mecanismul macrocinetic al procesului de reformare primar
a structura proceselor de transformare i de transfer de mas;
b elemente din reactor;
c structura procesulelor termice;
1 particul de catalizator;
2 peretele reactorului.
Mecanismul macrocinetic al procesului de reformare primar este reprezentat de figura
2.1. Procesul este puternic endoterm i de aceea trebuie s primeasc o cantitate de cldur din
exterior. Transferul de cldur ctre suprafaa de reacie, n cazul unei nclziri indirecte,
cuprinde seria de procese (b), care au loc n acelai timp cu procesele reprezentate n transferul
T cp
prin peretele reactorului (
), transferul de la perete la granulele de catalizator (
T cg

) i transferul prin granule ctre suprafaa de reacie (

T cc

). Contactul dintre

fazele masei de reacie se realizeaz sub forma stratului fix de catalizator, n reactoare tubulare
multiple, legate paralel.
Catalizatorul utilizat la scar industrial are ca element activ nichelul metalic. Cobaltul
este mai puin activ, iar metale ca Pt, Pd, Ir, Rh, Ru, dei mai active, sunt prea scumpe.
Catalizatorul se fabric, de obicei, sub form de oxid de nichel, care este redus la nichel metalic,

n reactor. Oxidul de nichel este depus pe un suport care are i rolul de stabilizator. Suportul
trebuie s-i confere rezisten mecanic i termic ridicate, pentru a rezista la condiiile severe de
lucru din reactor (t = 750 850 o C, P = 30 50 atm) rezistena termic este asigurat prin
utilizarea aluminei ca suport, iar rezistena mecanic, prin legarea suportului i oxidului de nichel
prin intermediului unui ciment pe baz de aluminat de calciu, cu un coninut minim de SiO 2.
Catalizatorul romnesc de reformare primar are o compoziie chimic apropiat de cea a
catalizatorului I.C.I. 57 1: 32% NiO, 54% Al 2O3, 14% CaO, 0,1% SiO2. Principalele otrvuri
ale acestui catalizator sunt: sulful, arsenul, clorul, fosforul, zincul i plumbul. Sulful, care poate
fi prezent n gazul natural, este ndeprtat n cadrul procesului de desulfurare. Dezactivare se
poate produce prin reacia dintre sulf i nichelul de pe suprafa a activ, chiar la concentra ii mici
de sulf. Otrvirea pe aceast cale este ns reversibil, prezena hidrogenului i a vaporilor de ap
asigurnd regenerarea nichelului. Formarea carbonului, care poate cauza dezactivarea prin
blocarea porilor, are loc datorit reaciilor:
2CO = C + CO2
CO + H2 = C + H2O
CH4 = C + 2H2

(2.4)
(2.5)
(2.6)

Tabel 2.1. Caracteristicile geometrice ale particulelor stratului de catalizator pentru reformarea
primar [C. Hagiu, C. Calistru, Tabel 4.27, pag. 107]
Denumirea
Valoarea
Simbol
Relaia de definiie
mrimii
numeric
Diametrul
d
Se msoar direct
0,016 m
nominal
V p 13
Diametrul mediu
d = 6
d
0,01664 m

de volum

( )

Diametrul mediu
de suprafa
Diamterul
echivalent
Factorul de form
Suprafaa
specific a
particulei
Fracia de goluri a
particulei

ds

sp
d s=

dp

d p=6

( )

0,0219 m

Vp
sp

0,0096 m

=4,82

p=

1
2

Vp
sp

2
3

Sp 6
=
V p dp

d
p= i
d

0,57747

0,620 m2/m3

( )

0,250

Diametrul
echivalent al
golurilor
Suprafaa
specific a
umpluturii

de=
dp
3 1

de

Porozitatea
stratului format
din cilindri
compaci

0,0096 m

Sp 6
=
V p dp

0,250 m2/m3

V ST V ST [ ]3
V ST

0,56332

s=

Porozitatea
stratului

( )

1=( 1 , ) ( 1 i )

0,61063

Potrivit datelor obinute prin calcule de echilibru chimic, la t = 700 800 o C i P = 30

40 atm, formarea carbonului nu are loc dac se asigur un raport H 2O/C > 1. Forma,
dimensiunile i caracteristicile hidrodinamice ale particulelor de catalizator, influeneaz direct
valoare coeficientului de transfer de cldur i mrimea pierderii de presiune prin reactor. n
tabelul 2.1. sunt prezentate unele caracteristici geometrice ale particulelor de catalizator de
reformare primar, avnd forma inelelor Raschig cu de = h = 16 mm, iar di = 8 mm (unde de este
diametrul exterior, di diametrul interior, h nlimea inelului) precum i unele proprieti ale
stratului cu diametrul de 0,102 m, format din aceste particule. Proprietile fazei gazoase la
intrarea n reactor, precum i la un moment oarecare, pot fi determinate prin intermediul
proprietilor componentelor, pe baza aditivitii, deoarece presiunea de lucru nu depete n
prezent, 50 atm.
2.2. Bilan de materiale
n continuare se vor expune modelul matematic de bilan pentru procesul de reformare
primar, raportate la fazele iniiale i finale.
2.2.1. Modelul matematic de bilan
Considerm ca reacii stoechiometrice independente, reaciile (2.2) i (2.3) pe baza
crora se definesc gradele de transformare ale metanului i monoxidului de carbon. tiind c
reaciile sunt consecutive se utilizeaz relaii de concretizare pentru obinerea unui sistem de
ecuaii care constituie modelul matematic de bilan de mas pe componeni i faze.
CH =
4

CO =

2
n02
CH nCH
4

02
nCH

2
n 02
H On H
2

n02
CH

3
n03
CO nCO
03
CO

03

nH O n H O
2

03
CO

n2H

3 n02
CH

n2CO
n02
CH

03

n H n H
2

03
CO

(2.1)

nC O

03
CO

(2.2)

Pe baza relaiilor (2.1) i (2.2) se determin ecuaiile cu privire la numrul de moli

pentru fiecare component din faza final.
n2CH =n02
CH ( 1CH )
4

(2.3)

02
n2H O =n02
H OnCH CH
2

n2H =3 n02
CH CH
2

n2CO =n 02
CH CH
4

n3CO =n 03
CO ( 1CO )

(2.4)

03
n3H O =n03
H OnCO CO
2

03
n3H =n03
H + nCO CO
2

n3C O =n03
CO CO
2

Pentru simplificarea relaiilor anterioare i obinerea sistemului de ecua ii dorit, se

apeleaz la o serie de relaii de concretizare:
0
n02
CH =nCH
4

(2.5)

0
n02
H O =n H
2

nCH =nCH
4

03

n H O =n H
2

03

n H =n H
2

n2CO =n 03
CO
n3CO =n CO

n H O =n H
2

n3H =n H
2

n3C O =nC O
2

Pe baza relaiilor de concretizare s-a obinut forma final a bilanului:

0

nCH =nCH ( 1CH )

4

(2.6)

n H O =n H OnCH CH ( 1CO )
2

nCO =n CH CH ( 1CO )
4

nC O =n0CH CH CO
2

n H =n0CH CH ( 3+CO )
2

CH =

Dac notm

CH CO =

n0H
i raportul

0
CH 4

=a=R , forma final a

bilanul de mas este:

0

nCH =nCH ( 1 )
4

(2.7)

0
n H O =n0H OnCH
( + )
2

nCO =n 0CH ( )
4

nC O =n0CH
2

n H =nCH ( 3 + )
2

n A =n0A
..

..

nT =nCH ( 1+a+2 )
4

Cunoscnd relaiile de calcul pentru numrul de moli al fiecrui component i numrul

total de moli, se pot determina ecuaiile fraciilor molare:

x CH =
4

( 1 )
( 1+a+2 )
0

x H O=

xH =
2

0
CH 4

(1+a+2 )

( )
( 1+a+ 2 )

x CO =
2

x H Ox CH ( + )

x CO=

(2.8)

(1+ a+2 )

(3 + )
( 1+a+2 )

xA =
..

x 0A

..

x 0CH ( 1+a+ 2 )
4

2.2.2. Calculul gradelor de transformare

i se calculeaz pe baza relaiilor fraciilor molare. Pentru c + = 1, se ob in
urmtoarele relaii:
=1

(1+3 x 0CH ) x C H
4

(2.9)

( 1+3 x C H xCO ) x CH
4

(1+3 x 0CH ) x C H
4

(2.10)

( 1+3 xC H x CO ) x CH
4

2.2.3. Bilan real de mas

Pentru calcularea bilanului real de mas se aplic ecuaiile primare ( i ) n care se
nlocuiesc gradele de transformare cu valorile calculate prin intermediul rela iilor stabilite

anterior, de asemenea sunt necesare cunoaterea mrimilor n

0
CH 4

n 0H

i a= n 0
CH
2

.
4

Pentru calcularea necesarului de metan tehnologic se utilizeaz ecua ia stoechiometric

global a instalaiei de amoniac:
CH4 + 0,3035 O2 + 1,131 N2 + 1,393 H2O = CO2 + 2,262 NH3 + 86kJ/mol CH4

(2.7)

Deoarece la un mol de metan sunt necesari 2,262 moli de azot, s-a calculat cantitatea de
metan (n moli) necesar n decursul unei ore, pentru 1000 tone metan/24h, astfel:
n0CH =
4

1000
=1083,546 kmoli/h
3
.
2,262 17 10

Stabilirea valorii lui a

Pe baza analizei procesului, valoarea optim a lui a variaz ntre 3 i 4. Tendina este
de a micora valoarea acestui raport pentru a reduce consumul de energie. Scznd valoarea lui a
se reduce i gradul de transformare, deci se adopt o valoare optim a = 3, astfel:
0

n H O =3 1083,546=3250,637
2

kmoli

Calculul lui i
Valorile industriale msurate pentru

x CO

x CH

sunt:

x CO =0,101 ,
2

x 0CH =0,115 .
4

nlocuind aceste valori n relaiile lui i rezult:

=0,627 ,
=0,373 .

nlocuind aceste mrimi n ecuaiile primare de bilan de mas,se obin datele din tabelul
2.2.
Tabel 2.2.Bilanul real de mas
Component

Intrri
n

Ieiri
m

n
(kmoli)

V
3
( m

m
(kg)

(kmoli )

(m 3)

(kg)

CH 4

1083,546

24271,430

17336,736

0,25

404,162

9053,229

6466,592

0,071

H2O

3250,637

72814,268

58511,466

0,75

2167,091

48542,838

39007,638

0,381

H2

2442,313

54707,788

4884,624

0,429

CO
CO2

275,221

6164,928

7706,16

0,048

404,162

9054,228

17783,128

0,071

Total

4334,183

97085,598

75848,202

5692,947

127522,01
1

75848,287

2.3.Bilanul termic
Scopul bilanului termic este calculul cldurii exterioare necesare procesului de
refomare, astfel se prezint urmtoarele relaii:
2.3.1.Ecuaiile de bilan termic
Qintrat =Qieit

(2.11)

Q0g +Qex =Qr +Q g

(2.12)

750

Q0g = n0i Cp i t i

(2.13)

298

1050

Qg = ni Cp i t i

(2.14)

298

Qr=n0CH ( R 1 H 0T ) + ( R 2 H 0T )
4

(2.15)

nlocuind ecuaiile din relaia (2.43) rezult:

750

1050

n 0i Cpi ti +Qex = ni Cpi t i+ n0CH ( R 1 H 0T )+ ( R 2 H 0T )

298

298

Pe baza relaiei anterioare se poate determina

Qex

(2.16)
, n care T = 1050 K (temperatura

la ieire din reactor), respectiv T0 = 750 K (temperatura la intrare n reactor).

Qex=1083,546 [ ( 41100 10320 ) + ( 32,5 +0,522 +3,422+7,219 a ) T ( 17,93 4,134 8

.
(2.17)
2.3.2.Calculul necesarului de cldur i a consumului specific
Pentru calcularea cldurii exterioare se nlocuiesc urmtoarele mrimi:
= 0,627;
= 0,373;
a = 3, rezultnd:
Qex = 56021143,65
Qex = 65201,22275

kcal/h;
J/s.

Cunoscnd valoarea cldurii exterioare se poate calcula consumul specific:

q=

Q ex
(2.18)

H n0CH
4

q=

56021143,65
=20614,703
4 1083,546 0,627

kcal/h mol.

2.4.Analiza la echilibru
Se definesc constantele de echilibru pentru reformarea primare, proces catalitic
endoterm cu reacia n faza gazoas.
Kp =
1

p CO p 3H
pCH p H
4

Kp=
2

pCO p H
2

pCO p H

p xCO ( p x H

p x CH p x H

p x CO p x H
2

p x CO p x H

= p2

xCO x 3H
xCH x H
4

x CO x H
2

x CO x H

(2.19)

(2.20)

Pentru calcularea constantelor de mai sus sunt necesare relaiile:

9861,11
3
6
2
lg K p =
11,8702,0585 10 T + 0,1779 10 T + 8,3432lg T
T
1

(2.21)

lg K p =
2

2217,180
3,27467+ 0,3524 103 T0,0507 106 T 2 +0,2969 lg T
T
(2.22)

i sunt exprimate n funcie de temperatur, presiune i a. Se studiaz influen a

parametrilor i pentru P = 30 atm; a =2, a = 3, a = 4; T = 800 1100K, ob inndu-se
tabelul 2.3.

a
2

Tabel 2.3. Variaia gradelor de transformare i

800

reactanilor (a)
900
1000

T,K

0,1125

0,2138

0,1060

cu temperatura i raportul
1100

1200

0,3727

0,5116

0,8108

0,1739

0,2202

0,2141

0,1732

0,2772

0,4766

0,9017

0,2322

0,3017

0,2703

0,1798

0,3341

0,5532

0,9454

0,1715

0,2849

0,3734

0,3511

n figura 2.2 este prezentat dependena gradelor de transformare i fa de

temperatur.

1
0.9
0.8
0.7

0.6

, a=2

0.5

, a=3
, a=4

0.4

, a=2

0.3

, a=3

0.2

, a=4

0.1
0
800

1300
T, K

Figura 2.2. Dependena gradelor de transformare i fa de temperatur

2.5.Modelarea cinetic i proiectarea reformerului primar

Pentru proiectarea reformerului primar este necesar cunoaterea unor date cinetice care
se pot obine n laborator i adaptate apoi la nivel industrial.
2.5.1.Datele cinetice
Datele cinetice obinute n laborator i verificate la scar industrial arat c treapta
determinant de vitez n procesul de reformare primar este transferul de cldur de la peretele
reformerului la suprafaa de reacie.
Considerm un element de volum, de lungime z , diametrul D de strat fix de
catalizator.

dz

dQ

D
Figura 2.3. Element de volum
dQ
=K T ( T p T )
ds

(2.23)

dQ
=K T ( T pT ) dQ=K T ( T p T ) dS
dS

(2.24)

dS= D dz

(2.25)

dQ= D K T ( T p T ) dz

(2.26)

Prin integrare se obine relaia (2.27) n care K T este coeficientul global de transfer de
cldur i se poate determina prin intermediul unei ecuaii criteriale tip N u sselt:
z

Q= D K T ( T p T ) dz
0

6 d
D

N u=c m e

(2.28)

KT D

(2.29)

wd

(2.30)

N u=
=

(2.27)

unde m = 0,93; c = 0,542.

Relaiile (2.23) i (2.24) sunt ecuaiile principale ale modelului cinetic care permite
dimensionarea reactorului.
2.5.2.Calculul diametrului unui tub
Pentru calculul diametrului tubului de reformare se folosete relaia (2.28). Aceast
6 d
d
relaie conine n termeni exponenial (e D ) care arat c raportul D are o valoare optim
pentru care KT este maxim.

( Kd )
T

KT=

=0

w d
0,542
D

0,93

0,542 w
0,93

0,93

0,93

0,93

(2.31)

D=optim

0,542 w
0,93

6 d
D

(2.32)

1
0,93 d 0,931 e
D

0,93

6 d
D

0,93 d
D

6 d
D

6
d 0,93 e
d

0,931

0,93

6d
2
D

6 d
D

=0

(2.33)

Pe baza relaiilor anterioare se poate determina ecuaia diametrului:

0,93 d 0,931 6 d 0,93

=0
D
D2
0,93 d 0,931 6 d 0,93
=
D
D2
6 d 0,93=0,93 d 0,931 D

(2.34)
(2.35)
(2.36)

0,93

D=

6d d
0,93 d 0,93
D=

6d
0,93

(2.37)
(2.38)

tiind c d = 0,016 m, se efectueaz calculul pe baza relaiei (2.38) obinndu-se D =

0,103 m.

2.5.3.Calculul lungimii tubului cu catalizator

Lungimea tubului cu catalizator se calculeaz pe baza ecuaiei (2.27) cu urmtoarea
ipotez simplificatoare:
Nt
a. Reformerul primar este un reactor multiplu format dintr-un numr
de tuburi
identice, legate n paralel care se comport identic. Se adopt N t = 300 tuburi. n aceste ecuaii,
bilanul de mas trebuie s in cont de numrul de tuburi:
0

nCH
300

(2.39)

m0T (g )
=
300

(2.40)

n0CH n 0CH =
4

0
T (g)

0
T (g)

b. Gradele de transformare i

sunt la echilibru, deoarece din compararea gradelor

de transformare reale sa demonstrate c procesul se desfoar la echilibru.

c. Se adopt reformerul cu arztoarele plasate n bolt.

[ ]0g

CH
4

Aer

T0 Tp Ta
Tp T = constant

Cu
ptor

[ ]g

Profil
temperaturi

Figura 2.4. Arztor plasat n bolt (profilul temperaturilor)

d. Calculul lungimii unui tub se face pe module. Se mparte tubul ntr-un numr de 3
module. Pe un singur modul, relaia de calcul a lungimii este:
z

Q= D K T ( T p T ) dz
0

(2.41)

 Q= D ( T pT ) K T z
z=

(2.42)

Q
D ( T pT ) K T

(2.43)

Lungimea total a tubului se obine prin nsumarea lungimii modulelor:

z i= z 1+ z2 + z 3

(2.44)

T0

z1

z2

z3

1
Q 1
1

T1

Q 2 =
Q - Q
2 Q 1 = Q 3
3
Q - Q
2

T2

Figura 2.5. Elemente tub reformare primar

e. Proprietile

i , i , i

care intr n ecuaia coeficientului global de transfer de

cldur variaz cu temperatura. Pe un modul, variaia de temperatur este de

urmare, se vor considera aceste proprieti la temperatura medie pe modul.
Calculul propriu-zis
Modul I
1. Se adopt temperatura la intrarea i la ieirea din modul:
T 0 =750 K

T 1 =850 K

100 . Ca

T =800 K ;
a = 3;
p = 30 bar
2. Stabilirea valorilor gradelor de transformare i

la echilibru:

=0,205 ;
=0,155 .
3. Se calculeaz cldura exterioar (din bilanul termic) cu mrimile caracteristice
primului modul:

Q ex=n0CH [ ( 41100 10320 ) + ( 32,5 +0,522 +3,422+7,219 a ) T ( 17,93 4,134 8,922

4

(2.45)
Qex=

18887,568 4,19
3,61182=79,209
3600

kJ/s

.
4. Se calculeaz fraciile molare (din bilanul de mas), nlocuind

cu valorile

stabilite la punctual 2.
1
10,205
=
=0,1803
;
a+1+2 3+1+2 0,205

x CH =
4

x CO=

0,2050,155
=
=0,0114
;
a+ 1+ 2 3+1+2 0,205

x CO =
2

0,155
=
=0,0351
;
a+1+2 3+1+2 0,205

x H O=
2

xH =
2

a( + ) 3(0,205+ 0,155)
=
=0,5986 ;
a+1+2
3+1+2 0,205

3 +
3 0,205+ 0,155
=
=0,1746
.
a+1+2 3+ 1+ 2 0,205

5. Se calculeaz

- conductivitatea termic a componenilor fazei gazoase la

temperatur medie:
Tabel 2.4. Valori conductivitate termic

6. Se calculeaz
med =
med =

Compus

CH 4

138 103

CO

52 103

CO2

45 10

H2

350 10

H2O

46 10

med

x i i M 1i /3
x i M 1/i 3

(2.46)

0,1803 160 103 161 /3 0,0114 62 103 281 /3 0,0351 55 103 44 1/ 3 0,5986 64 103 181/ 3
+
+
+
1/ 3
1/ 3
1/ 3
1 /3
0,1803 16
0,0114 28
0,0351 44
0,5986 18

= 0,16+0,062+0,055+ 0,064+0,41 ;
med =0,751
.
Tabel 2.5.Valorile componenilor fazei gazoase
M 1/i 3
x i M 1i /3
i 103
x i i M 1i /3

Comp.

xi

CH 4

0,1803

2,52

0,454

138

0,062652

0,0114

3,04

0,034

52

0,00176

0,0351

3,53

0,1239

45

0,00557

H2

0,1746

1,26

0,2199

350

0,07696

H2O

0,5986

2,62

1,5683

46

0,07214

CO
CO2

Total

7. Se calculeaz

12,97

2,399

219,128 103

II

:
Comp.

Tabel 2.6.Valori i
i 106

med

91,265
3

10

8)Se calculeaz

med

CH 4

24

CO
CO2

35
33

H2

17

H2O

28

xi i M 1i /2

med =
x i M 1/i 2

(2.47)

Tabel 2.7.Valori
1/ 2

med

1 /2

1/ 2

Comp.

xi

CH 4

0,1803

0,7212

24

17,308

Mi

x i Mi

i 10

x i i M i 10

CO
CO2

0,0114

5,29

0,0603

35

2,1107

0,0351

6,63

0,2327

33

7,6795

H2

0,1746

1,41

0,2462

17

4,1852

H2O

0,5986

4,24

0,5381

28

71,0657

Total

3,7984
med =26,9456 106

102,3501

9)Se calculeaz coeficientul global de transfer de cldur:

KT=

KT=

w d
0,542
D

0,93

6 d
D

91,265 103
w 0,016
0,542
0,103
26,9456 106

(2.48)
0,93

6 0,016
0,103

T
4m
kg
w= 2 =
=8,4286 ;
2
m s D 3600
0

mT =75848,202 ;
0T =252,82734 ;
m
K T =1393,7796 e

6 0,016
0,103

2
W/ m K

=548,8009

z=

Q
79,209 10
=
=3,71
D ( T pT ) K T 0,103 ( 120 548,8009 )

Similar se calculeaz elementele modulelor II i III.

Modul II
T 0 =750 K

T =950 K ;
T =900 K ;
=0,36 ;
=0,27 .
Q=Q ex Q ex
2

(2.49)

Tabel 2.8.Valori conductivitate (i) i vscozitate (i), modul II

3
i 10
i106
Comp.
CH 4

152

26

59

38

52

37

H2

390

19

H2O

50

31

CO
CO2

Qex=3,61182 [ ( 41100 0,3610320 0,27 )+ (32,5 0,36+0,522 0,27+3,422+7,219 3 ) 950( 17,93 0,3
;

Qex=133,5815

kJ/s;

Q=54,372

kJ/s.

x CH =0,1356

x CO=0,0191

x CO =0,0572

x H O=0,2860

x H =0,5021
2

.
Tabel 2.9.Valori componeni faz gazoas, modul II
1/ 3
1 /3
1 /3
i
Mi
x i Mi
x i i M i

Comp.

xi

CH 4

0,1356

2,52

0,3417

152

51,9402

0,0191

3,04

0,0581

59

3,4258

0,0572

3,53

0,2019

52

10,4996

H2

0,2860

1,26

0,3604

390

140,5404

H2O

0,5021

2,62

1,3155

50

65,7751

Total

12,97

2,2776
I

CO
CO2

Tabel 2.10.Valori
Comp.

xi

CH 4

0,1356

1/ 2

119,5031

272,1803
II

med

,modul II

1 /2

1/ 2

x i Mi

i 10

0,5424

26

14,1024

0,0191

5,29

0,1010

38

3,8395

0,0572

6,63

0,3792

37

14,0317

H2

0,2860

1,41

0,4033

19

7,6619

H2O

0,5021

4,24

2,1289

31

65,9960

Total

CO
CO2

Mi

med

3,5548
med =29,7152 106
i

xi i M i

105,6315

KT=

119,5031 103
8,4286 0,016
0,542
0,103
26,9456 106

K T =623,2695
z=

0,93

6 0,016
0,103

W/m2 K;

Q
54,372 10 3
=
=2,25
D ( T pT ) K T 0,103 ( 120 623,2695 )

m.

Modul III
=0,56 ;
=0,31 ;
a=3 .

Comp.

Tabel 2.11.Valori conductivitate (i) i vscozitate (i), modul III

i 103
i106

CH 4

160

28

CO
CO2

62
55

40
39

H2

410

20

H2O

64

35

Qex=202,768

kJ/s;

Q=69,187

kJ/s.

x CH =0,0859

x CO=0,0488

x CO =0,0605

x H O=0,3887

x H =0,4160
2

Tabel 2.12.Valori componeni faz gazoas, modul III

M 1/i 3
x i M 1i /3
i 103
x i i M 1i /3

Comp.

xi

CH 4

0,0859

2,52

0,2165

160

34,6349

0,0488

3,04

0,1484

62

9,1978

0,0605

3,53

0,2136

55

11,7461

H2

0,3887

1,26

0,4898

410

200,8024

H2O

0,4160

2,62

1,0899

64

69,7549

Total

12,97

2,1582

CO
CO2

1/ 2

Comp.

xi

CH 4

0,0859

, modul III

1 /2

1/ 2

x i Mi

i 10

0,3436

28

9,6208

0,0488

5,29

0,2582

40

10,3261

0,0605

6,63

0,4011

39

15,6435

H2

0,3887

1,41

0,5480

20

10,9613

H2O

0,4160

4,24

1,7638

35

61,7344

Total

CO
CO2

Mi

151,1149

326,1361

med

Tabel 2.13.Valori

i 103

3,3147
med 10 =32,6684

xi i M i

108,2861

K T =721,6644
z=2,46

W/m2 K;
m.

Pe baza calculelor efectuate anterior s-a determinat lungimea total a tubului cu

catalizator:
L=8,42

m.
2.5.4.Calculul grosimii peretelui

Pentru utilaje care lucreaz la presiune i temperaturi ridicate se folosesc materiale

speciale. n tuburile de reformare temperatura este de 1170 , iar presiunea maxim este de

30 bari. Materialul utilizat n prezent este

HK 40

care conine: 25% Cr; 20% Ni; 0,4% C;

0,8% Si. Cromul i nichelul confer rezisten mecanic i chimic, siliciul mbuntete
sudabilitatea, iar carbonul ofer rezisten la rupere. Tuburile sunt turnate centrifugal n module
de 3 4 m i apoi sudate cap la cap pentru a obine tuburi de 9 12 m. Adoptm o lungime a
tubului L = 9 m. Rezistena la rupere a acestui oel n coniiile de lucru este 12 MPa (figura 2.6).

T
Figura 2.6.
Pentru calculul grosimii peretelui se utilizeaz ecuaiile empirice de tipul:
a. Ecuaia Honti:
D P
b=
2,4

b=

0,103 3
=0,011
2,4 1,2

b. Ecuaia Rose:
DP
b=
2,4 ( 0,6 P)
b=0,012

m.

(2.50)

m.

(2.51)

Unde:
- b este grosimea peretelui (n m);
- D reprezint diametrul interior al tubului;
- P este presiunea de lucru (n MPa);
- este rezistena la rupere (n MPa);
- =1 reprezint coeficientul sudabil.

2.5.5.Calculul cderii de presiune n tubul de catalizator

Cderea de presiune este necesar a fi cunoscut din cel puin dou motive:
a. Influeneaz consumul de energie;
b. Valoarea lui P influeneaz coeficientul de reformare metanului.
Pentru calculul cderii de presiune exist mai multe rela ii. Cea mai utilizat este rela ia
Ergun:
dP ( 1 ) w 2
=

3
dz
ds v

150
+1,75

(2.53)

wds v
(1 )

P=

1 w 2

L
3 d sr

(2.54)
(2.55)

V
4V g
W= g=
S D2

w=8,4286 ;
=0,56332 .

(2.52)

8,4286 0,0096
=6265,255
6
29,7764 10 (10,56332)

(2.56)

Pe baza valorilor vitezelor

w 1=
w2

w 1 iw 2

, se poate calcula valoarea medie a lui w :

4 97085,598/300 P0 T
=0,9879
0,1032 3600 P T 0

=1,3832

w=1,1856

m/s;

m/s;
m/s;

0
T

V =97085,598 ;
=1,774;
P=0,400

bar.
2.5.6. Conceperea reacotrului tubular multiplu

Figura 2.7.Reactoare individuale de reformare primar

Reformerul I este un reactor multiplu alctuit din 300 de tuburi, legate n paralel.
n figura 2.7 sunt prezentate 3 reactoare individuale, unde:

Element

1
2

Tabel 2.14. Descriere figur 2.7

a
b
tub de reformare cu
tub de reformare cu
grtar fix
grtar conic

c
tub de reformare cu
cam de fixare

tub reducie

capac superior

capac inferior

grtar de susinere

flan superioar

flan

3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

catalizator
tub cilindric turnat
centrifugal
flane de fixare
sudur

peretele tubului

tu ieire

strat de catalizator
grtar conic
suport grtar
tu ieire gaz
suport izolator
flan inferioar
capac inferior
tu intrare

tronson de tub
sit pentru catalizator
flan
capac superior
tu intrare
cam de fixare
manta de tabl
umplutur izolant
garnitur

Din cele 3 variante se alege varianta tubului de reformare cu grtar fix. Cele 300 de
tuburi sunt aranjate vertical pe 6 rnduri, cte 50 de tuburi pe fiecare rnd. Cuptorul are form
paralelipipedic, asigur aezarea compact a tuburilor, arztoarelor i colectoarelor (figura 2.8.
Schia simplificatoare a unui tub de reformare individual.
Fiecare tub este fixat la partea inferioar, iar captul superior poate glisa pe vertical i
este ntins de un sistem de contragreuti. Tubul se prelungete cu un colector flexibil pig tail
confecionat dintr-un material ramforsat cu oel maleabil. Acesta poate fi strangulat atunci cnd
tubul trebuie scos din funciune pentru schema catalizatorului. n plus, sistemul presiune temperatur, preia dilatarea tubului care la nclzire poate depi 1000 mm (figura 2.9).

Figura 2.8. Reformerul Humphrey-Glasgow

Sistem de
6
contragreutate

Sistem de sprijin

Sistem de
ncastrare
Figura 2.9. Schema de susinere a tubului