Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Poliedre
10
11
12
21
Sc
22
Ti
23
V
24
Cr
25
Mn
26
Fe
27
Co
28
Ni
29
Cu
30
Zn
39
Y
40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
57-71
La-Lu
72
Hf
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
79
Au
80
Hg
89-103
Ac-Lr
104
Rf
105
Db
106
Sg
107
Bh
108
Hs
109
Mt
110
Ds
111
Rg
112
Uub
69 70
Tm Yb
57
La
58
Ce
59
Pr
60
Nd
61 62
Pm Sm
63
Eu
65
Tb
66
Dy
67
Ho
68
Er
89
Ac
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
95 96 97
Am Cm Bk
98
Cf
99
Es
94
Pu
64
Gd
71
Lu
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Structura d1s2 d2s2 d3s2 d5s1 d5s2 d6s2 d7s2 d8s2 d10s1 d10s2
electronic
Numere
de
oxidare
II
III
II
III
IV
II
III
IV
V
I
II
III
IV
V
VI
II
III
IV
V
VI
VII
II
III
IV
V
VI
II
III
IV
V
II
III
IV
I
II
III
II
Tranziionale - culoarea
Tranziionale - culoarea
n compuii cu configuraii foarte stabile - d10 (Zn2+) sau d0 de exemplu cei de Ti(IV), V(V), Cr(VI) i Mn(VII) - spectrele dd nu ar trebui s apar, deci aceti compui ar trebui s fie
incolori. Dar n strile de oxidare superioare aceti compui
sunt predominant covaleni i sunt intens colorai. n acest
caz culoarea se consider c ia natere prin transfer de
sarcin. De exemplu n MnO4-, un electron este temporar
transferat de la O la metal ceea ce face ca pentru foarte scurt
timp O2- s treac n O- i Mn(VII) n Mn(VI). Transferul de
sarcin are loc numai dac nivelele de energie ale celor doi
atomi sunt foarte apropiate i are loc simultan cu apariia
unor coloraii foarte intense.
La elementele blocului s i p energia necesar promovrii
unui electron s sau p la un nivel de energie mai ridicat este
foarte mare i corespunde absorbiei n UV - deci aceti
compui vor fi incolori.
Poliedre
Poliedre
Poliedre
Poliedre
2606
1496225352
4
32300
0
6
11
23833988129
5
440564
387591510244
6
34
6384634
6415851530241
2
7 numr dat de muchii
Numrul de poliedre
pentru un
8
25
12 7
9626293
1 10785428219705
1 3 4199 8 2
3 8 10204782956
8 5623571
8
4
0
6 1
1
2
7 0
1
3
22
1
9
13384
2
5
19358410
3
1
36249143676
8 1
1
4
58
2
0
43708
2
6
67078828
3
2
129267865144
9 2
1
5
158
2
1
144810
2
7
233800162
3
3
462669746182
Numrul
de
poliedre
vs. numr
dat de
vrfuri &
fee
nr. muchii =
nr. vrfuri +
nr. fee - 2
M2O3
O2
MCl3
Cl2
N2
LaN
acizi
3+
H2
MHx (LaH2,9)
Ti, Zr, Hf
proprieti chimice
MO2
MxHy
H2[MF6]
MX4
O2 t
X2
H2
600
M
HF
N2
t
C
MN
MC
Cl2
O2
MxHy
H2
V, Nb, Ta
NaOH
top
NaMO3, Na3VO4
Br2, I2
VX3, NbX4
N2
MxNy
C
MxCy
V, Nb, Ta - utilizri
CrX3,
MoX6,
WX6
WC, W2C
X2 t, O2
C
CO
M(CO)6
Se, Te
Structuri Keggin
Mn, Tc, Re
proprieti chimice
Mn Tc Re
Mn
Carbonilii. Mn formeaz carbonilul dinuclear Mn2(CO)10 n
starea de oxidare zero i halogeno-carbonili ca Mn(CO)5Cl
n starea de oxidare I. Mai formeaz un anion, Mn(CO)5-, (n
care starea sa de oxidare ar fi -I) i Mn(NO)(CO)4, care au
structur de bipiramid trigonal (cu NO n poziie
ecuatorial).
Importana biologic. Mn(II) este important n enzime din
plante i animale. Mamiferele produc enzima arginaz n
ficat, care transform reziduurile de azot n uree care este
eliminat n urin. Mn este un element esenial pentru
creterea plantelor, intrnd n structura unor enzime numite
fosfotransferaze. Complecii de Mn(III) i Mn(IV) sunt
implicai n eliberarea O2 n procesul de fotosintez.
Fe
Fe stare naturala
Fierul este al patrulea element ca rspndire n scoara
terestr (6,2 %), dup O, Si i Al. Se pare, de asemenea c
miezul planetei noastre este alctuit mai ales din Fe i Ni. Sa constatat c meteoriii care cad pe pmnt sunt formai n
mare msur dintr-un aliaj de fier cu nichel (siderii de la
sideros = fier l. greac). n scoara terestr fierul se gsete
mai ales sub form de oxizi, sulfuri i carbonai. Mineralele
cele mai importante ale fierului sunt: Fe2O3 hematita,
Fe3O4 magnetita, FeO(OH) limonita, FeS2 pirita,
FeCO3 - siderita. Pirita se gsete n cantiti mai mici i are
un aspect de metal galben, de aceea a fost confundat cu
aurul i ulterior a fost numit aurul nebunilor. Cantiti mari
de fier se gsesc i sub form de silicai. Fierul apare n mici
cantiti n aproape toate mineralele.
Ferul se extrage din oxizi n aa numitul furnal nalt. Acesta este format din
dou tronsoane conice, suprapuse la nivelul cu bazelor mari, construite din
crmizi refractare, care funcioneaz continuu pe principiul contracurentului. Furnalul se alimenteaz pe la partea superioar cu minereu de
fer (oxizi), cocs (agentul reductor) i calcar (care ajut la formarea zgurii).
Cantitatea de calcar depinde de coninutul de silicai din minereu. Aerul se
sufl pe la partea inferioar. Prin arderea cocsului se dezvolt cldur i
se formeaz oxid de carbon. Temperatura atinge ~2000C, la baza
furnalului (unde intr aerul) i scade treptat pn la 200C, la partea
superioar. Astfel minereul trece nti printr-o zon de prenclzire i
uscare, apoi succesiv prin zonele de reducere, carburare i topire. Oxidul
de fer este redus parial cu CO, parial cu crbune. Ferul topit dizolv 3-4%
C i astfel rezult fonta. Punctul de topire al Fe pur este 1535C, dar
impuritile scad punctul de topire pn pe la 1015C - temperatura
eutecticului - n prezena a 4,3% carbon. La partea inferioar a furnalului
n creuzet - este colectat fonta topit.
Schema furnalului nalt i modificarea compoziiei chimice funcie de
temperatur (nlime) i coninutul n oxid de carbon
Fonte si oteluri
Aliaje fier-carbon
Fierul are tendina de a dizolva carbonul n anumite proporii
formnd soluii solide, precum i un compus chimic cementita - Fe3C (carbura de fier). La temperatur obinuit,
aliajul fier - carbon este alctuit din doi componeni: fier i
cementit. n afar de aceasta, fierul mai dizolv i alte
elemente n cantiti mici, cum sunt: Si, Mn, P, S, care
influeneaz proprietile aliajului. Cantitatea acestora nu
poate fi redus sub anumite limite. Fazele distincte care apar
n sistemul fer - carbon sunt urmtoarele:
Ferita - soluie solid de carbon n fer cu maximum 0,02%
carbon.
Aliaje fier-carbon
Aliaje fier-carbon
Perlita este eutectoidul sistemului ferit - cementit,
coninnd n medie 0,85% carbon. Denumirea vine de la
aspectul de perle n structura acesteia, vizibile la
microscop. Perlita reprezint faza ce se formeaz prin
descompunerea austenitei la rcire lent, i reprezint
constituentul normal al oelurilor carbon rcite lent.
Coninutul n perlit variaz n funcie de coninutul n carbon.
Exist dou variante structurale - perlita lamelar, care este
mai dur, i perlita globular (format din cementit
globular i ferit).
Ledeburita este eutecticul sistemului austenit (2,06% C) cementit, i este constituentul aliajelor fer - carbon cu
coninut ridicat de carbon. Este format dintr-un amestec de
perlit i cementit, fiind dur i casant.
Diagrama Fe-C
C O2 MO, M2O3
S
Si
X2
Fe - Implicaii biologice
Fierul este, n mici cantiti, un element esenial pentru viaa
plantelor i animalelor. Din punct de vedere biologic, fierul
este cel mai important dintre metalele tranziionale, fiind
implicat n urmtoarele procese:
transportor de oxigen n sngele mamiferelor, psrilor i
petilor (hemoglobina),
stocarea oxigenului n esutul muscular (mioglobina),
transportor de electroni n plante, animale i bacterii
(citocromul) i pentru transferul de electroni n plante i
bacterii (ferredoxinele),
stocarea Fe n animale (ferretina i transferrina),
ca nitrogenaz (enzim n bacteria care fixeaz azotul),
sub form de alte enzime.
Hemoglobina este pigmentul rou din celulele roii ale
sngelui (eritrocite), i conine ~70% din ferul din organismul
uman.
O
H3C
N
OH
CH3
CH3
Ni
Fe
N
H3C
HO
CH2CONH2
H
H3C
CH3
NH2COCH2
N
H3C
NH2COCH2CH2 CH3 H
NH2COCH2
H
fragment din structura
hemului & vitamina B12 & DMG
N
NC
Co+
CH2CH2CONH2
CH3
N
N
H3C
CH3
CH3
CH2CH2CONH2
Cuprul se extrage n cantiti mari, mai ales din sulfuri (n special din
calcopirit). Metalurgia cuprului cuprinde dou procedee: procedeul uscat
i procedeul umed. Procedeul uscat. Deoarece minereurile conin n
general cantiti mici de cupru (0,4 - 1% Cu, rareori peste 4% Cu),
acestea trebuie mai nti concentrate prin flotaie, cnd se obin
concentrate cu ~15% Cu. Apoi se face o prjire parial cu cantitate
insuficient de aer. Cuprul are afinitate mai mare pentru sulf dect ferul,
dar se oxideaz mai greu. Astfel c n timpul prjirii, cea mai mare parte
din fer se oxideaz la Fe2O3 (i FeO) iar cuprul rmne ca sulfur:
2CuFeS2 + 9/2O2 1450C Cu2S + Fe2O3 + 3SO2
Procedeul umed se aplic n cazul minereurilor cu un coninut foarte
redus de cupru, care nici prin flotaie nu pot fi aduse la concentraia
corespunztoare formrii matei cuproase, deci cnd procedeul uscat nu
este economic. In acest caz minereul se las un timp la aer, cnd CuS se
oxideaz ncet la CuSO4.
Procedeul umed presupune aducerea cuprului n soluie sub form
de ioni Cu2+, prin tratarea minereului cu un reactiv n funcie de
componenta principal din minereu: acid sulfuric diluat, soluie de
amoniac sau de cianur. Din soluia de CuSO4, cuprul este precipitat prin
adugare de pan de fer (cementare) sau prin electroliz:
Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu
Aurul. Din nisipurile aurifere (foarte rare la ora actual), aurul se extrage
prin antrenarea nisipului cu ap (splare). Aurul care este foarte greu
(19,3 g.cm-3) se depune.
Pentru izolarea aurului din minereuri, n care se gsete n cantiti foarte
mici, se folosesc procedee chimice. Unul dintre ele este amalgamarea,
bazat pe faptul c aurul se dizolv n mercur, formnd un aliaj lichid, din
care mercurul se ndeprteaz prin distilare. Procedeul se poate aplica
numai dac aurul nu este prea fin dispersat i are dezavantajul c
produce poluarea intens a mediului prin pierderile de mercur, care este
foarte toxic.
Procedeul cel mai utilizat astzi este cianurarea n care roca sfrmat i
mcinat se trateaz cu soluie 0,1 - 0,2 % cianur de sodiu, NaCN, care
dizolv aurul prin formarea complexului diciano-auric, n prezena
oxigenului din aerul insuflat:
4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 = 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH
Dup filtrarea de reziduul nedizolvat din acest complex aurul se extrage
fie prin electroliz fie prin tratare cu zinc, care precipit aurul, zincul
trecnd n cianur complex:
2Na[Au(CN)2] + Zn = Na2[Zn(CN)4] + 2Au
CuX2,
AgX
O2
X2
HCl conc.
-
[CuCl2] + H2
S
M
CuS (CuSe),
Ag2S
HNO3
Cu(NO3)2 + NO + H2O
AgNO3 + NO + H2O
Cu combinatii complexe
OH2
O
O
O
O
Cu
Cu
OH2
O
O
O
O
CCH3
CCH3
Cuprul este esenial pentru existena organismelor vii, fiind al treilea metal
coninut n corpul omenesc (100 mg) dup Fe (4 g) i Zn (2 g). Dei n
cantiti mici este indispensabil, n cantiti mai mari este toxic. Deficiena
de cupru n organismul animal are ca rezultat incapacitatea de a folosi ferul
stocat n ficat (apare anemia). Cuprul se leag de proteine n organism ca
metalo - proteine sau ca enzime care includ diferite oxidaze i proteine
albastre. Cuprul este important n: lisinoxidaza, care afecteaz elasticitatea
pereilor aortici; dopamin - hidroxilaza care afecteaz funcionarea
creierului; tirozinaza care influeneaz pigmentaia pielii; ceruloplasminul
care joac un rol n metabolismul ferului.
Hemocianina este o protein care conine cupru i este important n
transportul oxigenului n unele nevertebrate.
Exist cteva aanumite proteine albastre care conin cupru, substane
care acioneaz ca agent de transfer de electroni prin intermediul cuplului
Cu2+/Cu+. De exemplu amintim plastocianina care este important n
fotosinteza plantelor verzi i azurina care se gsete n bacterii.
Hg proprietati fizice
Hg proprietati fizice
Hg - proprieti chimice
Mercurul avnd potenial de normal redox pozitiv, nu
reacioneaz cu acizi ne oxidani. Se dizolv n acid azotic cu
eliminare de NO i n acid sulfuric concentrat cu eliminare de
SO2, comportare care l aseamn cu Cu i Ag:
3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Hg + 2H2SO4 = HgSO4 + SO2 + 2H2O
Mercurul reacioneaz ncet cu oxigenul, mai rapid pe la 300
- 350C. Dar peste 400C HgO se descompune rapid n
elemente:
HgO(s) = Hg(l) + 1/2O2
H = 90,4 kJmol-1
Abilitatea Hg de a absorbi O2 din aer i a-l regenera ulterior
a fost folosit de primele studii asupra oxigenului de ctre
Lavoisier i Priestley.
N2
X2
Ln
H2
O2
Ln2O3
(CeO2 - exc.)
acizi-H +
H2O
Ln(OH) 3 + H2
LnH 2
CO2
La3+ + H2
Ln2(CO3)3 + H2
Reaciile cu halogenii i oxigenul sunt arderi, cele cu apa i
acizii se petrec la rece iar restul, la cald
Spectre de absorbtie
Ln3+
4fn
ground level
colour
g [J(J+1)]1/2
obs
Ce
F5/2
colourless
2.54
2.3-2.5
Pr
H4
green
3.58
3.4-3.6
Nd
I9/2
lilc
3.62
3.5-3.6
Pm
I4
pink
2.68
Sm
H5/2
yellow
0.85
1.4-1.7
Eu
F0
pale pink
3.3-3.5
Gd
S7/2
colourless
7.94
7.9-8.0
Tb
F6
pale pink
9.72
9.5-9.8
Dy
H15/2
yellow
10.65
10.4-10.6
Ho
10
I8
yellow
10.6
10.4-10.7
Er
11
I15/2
rose-pink
9.58
9.4-9.6
Tm
12
H6
pale green
7.56
7.1-7.5
Yb
13
F7/2
colourless
4.54
4.3-4.9
5
6
7
8
7
6
5
4
Radiochimie
500oC
HF
F2
C2Cl4F2
F2
H2O
UF 4
100oC
UF 5
UO 2
+Q
UF 4.nH2O (n=1,2,5)
Al 900oC
H2 F2
ClF 3
UF 6
UF 3
+Q
3NaF
Na3UF 6