Tratamente clasice i neconvenionale de dezinfecie-dezinsecie,

aplicate crilor vechi

Elena Ardelean
Universitatea Alexandru Ioan Cuza din Iai

Introducere
Cei mai importani ageni biologici implicai n deteriorarea documentelor pe suport papetar
sunt: microorganismele, insectele, roztoarele (Musta, 1998, 2009; Oprea, 2006; Rakotonirainy
et. al, 2009). Deteriorrile de natur microbian ale hrtiei constau n degradarea enzimatic a
celulozei i a materialelor proteice, ceea ce are ca rezultat fragilizarea hrtiei; producerea de
alterri cromatice ce duc la degradarea calitativ a documentelor; degradarea galotananilor care
determin decolorarea cernelurilor; scderea pH-ului hrtiei provocat de produii acizi ai
metabolismului bacterian (acid fumaric, citric, lactic).
Bacteriile responsabile pentru degradarea hrtiei sunt n general cele aerobe. Prezena
bacteriilor se manifest prin pete izolate, de diferite culori de intensitate mic la nceput, pete care
capt, odat cu instalarea atacului, dimensiuni mai mari i nuane intense: roii, brune, negre,
etc., n funcie de specie i de caracteristicile suportului, de valoarea pH-ului (Parker, 1988;
Musta, 2009; Oprea, 2006).

Figura 1: Efecte ale aciunii agenilor biologici asupra crilor: modificri cromatice, fragilizri,
pierderi de suport

Fungii, n particular mucegaiurile, sunt agenii biologici pe care i ntlnim cel mai frecvent
n depozite, arhive i biblioteci i care sunt cel mai dificil de nlturat (Roquebert, 1997). Toate
materialele organice sunt susceptibile de a fi atacate de mucegaiuri, iar hrtia constituie un mediu
nutritiv excelent: conine fibre celulozice, materiale de ncleiere, diferii aditivi pe baz de
amidon, gelatin etc. In plus, higroscopicitatea hrtiei, praful, particulele de grsime prezente
frecvent pe cri constituie elemente ce favorizeaz degradarea biologic. Degradarea substratului
poate fi infim sau considerabil, dup adaptarea specific fiecrui mucegai, dup tipul de suport,
dup durata atacului, dup condiiile de mediu. Degradarea celulozei poate fi fcut numai de
ctre ciupercile celulozolitice care posed echipamentul enzimatic necesar. S-a demonstrat c
acestea i dezvolt filamentele de miceliu n jurul fibrelor celulozice i adesea pot ptrunde chiar
n fibre. Materialele utilizate la ncleierea hrtiei pot, de asemenea, constitui surse de hran pentru
ciuperci. Ciupercile care nu conin enzime capabile s descompun celuloza se dezvolt la
exteriorul materialelor producnd o degradare cromatic.

Tratamente clasice de dezinfecie i dezinsecie

Primele etape n combaterea duntorilor constau n identificarea i eliminarea cauzelor
care au dus la declanarea atacului biotic, identificarea focarelor de boal i eliminarea
duntorilor, igienizarea spaiului de depozitare, asigurarea unor parametri microclimatici
favorabili conservrii crilor. n mod tradiional, pentru stoparea atacului biologic identificat pe
cri i documente cu suport celulozic, se aplic tratamente chimice de dezinfecie i dezinsecie.
Tratamentele chimice utilizeaz substane chimice cu caracter insecticid, fungicid sau bactericid.
Atunci cnd se decide aplicarea unui astfel de tratament trebuie avute n vedere dou aspecte
deosebit de importante:
orice biocid este reactiv chimic, ceea ce se traduce prin faptul c este capabil s reacioneze cu
suportul cu care vine n contact, existnd posibilitatea s-l degradeze;
toi biocizii sunt, ntr-o msur mai mare sau mai mic, toxici pentru mamifere (Clapp, 1987).
Metodele de dezinfecie chimic tradiionale sunt fumigaia (expunerea documentului la
aciunea vaporilor unei substane cu caracter biocid) i aplicarea direct a biocidului pe zona ce
prezint atac biotic.
Fumigaia este utilizat de muli ani cu succes ca metod de dezinfectare n depozite i
biblioteci. Inc din 1930, D. B. Mackie a inventat, n cadrul Ministerului de agricultur californian

un sistem de fumigaie sub vid, iar n 1930 Thomas M. Tiams va aplica acest sistem de fumigaie
utiliznd oxid de etilen i dioxid de carbon pentru dezinfectarea crilor rare i a manuscriselor
de la Biblioteca Huntington (Parker, 1988). Utilizarea oxidului de etilen devine n scurt timp
principalul agent utilizat n dezinfectarea documentelor cu suport papetar.
Diverse produse au fost utilizate n fumigaia n incinte nchise nainte de generalizarea
utilizrii fumigaiei sub vid. Gaze precum bromura de metil, gazul cianhidric, oxidul de etilen,
bisulfura de carbon, formiatul de metil, dicloretilena-tetraclorura de carbon, fluorura de sulfuril,
etc. sunt utilizate n incinte pentru dezinfectarea crilor i a documentelor de arhiv. Studiile au
artat c oxidul de etilen asociat cu freonul i cu dioxidul de carbon este cancerigen. Alte efecte
nedorite ale utilizrii oxidului de etilen sunt: diminuarea considerabil a puterii adezive a gumei
arabice i a adezivilor de origine animal, creterea solubilitii anumitor pigmeni precum i
combinarea acestora cu cleiurile animale ceea ce accelereaz procesul de mbtrnire i
rigidizarea lor. n afar de aceasta, potrivit prerii anumitor cerecettori, hrtiile astfel tratate nu
sunt protejate mpotriva unor viitoare atacuri fungice. Oxidul de etilen este solubil n diferite
uleiuri, grsimi i lipide i rmne impregnat n piele mult vreme dup ncetarea tratamentului.
Documentele care au fost supuse unui astfel de tratament degaj n aer vapori de oxid de etilen
timp de aproximativ trei luni.
Alte produse, precum bromura de metil, hidrogenul sulfurat precum i anumii ageni de
dezinfecie lichizi nu sunt recomandai pentru dezinfecia documentelor din biblioteci i arhive din
multiple motive: de exemplu hidrogenul sulfurat este explozibil iar utilizarea sa este periculoas;
bromura de metil n contact cu materialele ce au un coninut ridicat de sulf formeaz mercaptani,
care provoac documentelor tratate astfel un miros greu de suportat i imposibil de ndeprtat,
aceasta pe lng faptul c atac sistemul nervos central, cile respiratorii, pielea i ochii, iar muli
din agenii de dezinfecie lichizi sunt cancerigeni.

Tratamente de dezinfecie / dezinsecie neconvenionale

Deoarece majoritatea substanelor utilizate n dezinfecie sunt deosebit de toxice
conservatorii i-au ndreptat atenia ctre metode neconvenionale de dezinfecie, metode care au
avantajul de a nu fi toxice i de a nu lsa reziduuri n obiectele tratate.

Uleiuri eseniale din plante. Proprietile antifungice ale uleiurilor eseniale au determinat
apariia ideii utilizrii lor n vederea dezinfeciei i dezinseciei documentelor atacate precum i a
spaiilor ce adpostesc obiecte de art sau documente cu suport papetar.
Radiaiile gama. ntre tratamentele fizice testate pentru dezinfecia i dezinsecia crilor
un loc important l ocup iradierea coleciilor de cri cu radiaii gama. n cazul tratamentelor
aplicate materialelor de natur organic din patrimoniul cultural i n particular al suporturilor
celulozice, cercetrile n domeniu conduc la concluzii relativ diferite; n prezent utilizarea
tratamentelor de dezinfecie cu radiaii gamma este restricionat la cazuri izolate i urgente.
Tratamentele repetate (dozele cumulate) conduc la depolimerizarea celulozei i mbtrnirea
polimerului: reducerea caracteristicilor mecanice, fragilitate avansat, apariia modificrilor
cromatice nglbenire (Adamo et. al, 1998).
Microundele cu frecvena situat n banda de 300 MHz-30 GHz, cu o lungime de und
asociat cuprins ntre 1mm pn 1m. Destrucia organismelor prin microunde se datoreaz
efectului termic n prezena apei. Tratamentul cu microunde permite nclzirea selectiv a
moleculelor de ap libere din interiorul materialului iradiat, aceasta favoriznd evaporarea apei
fr nclzirea substratului. Aceast proprietate st la baza uscrii documentelor. Experienele au
artat c tratamentul efectuat pe hrtii uscate nu are nici un efect asupra sporilor, ns atunci cnd
tratamentul se face n prezena umiditii, n urma tratamentului, sporii sunt distrui.
Fascicule de electroni. Energia fasciculelor de electroni este mai mic dect a radiaiilor
gama, ns ele interacioneaz mult mai puternic cu materia; n plus, n timpul tratamentului
fasciculele sunt focalizate astfel nct s scaneze obiectul ce urmeaz a fi tratat. Intensitatea
fasciculului trebuie mrit iar timpul de expunere trebuie redus. Aciunea asupra materiei vii este
asemntoare cu a radiaiilor gama. Experimentele au artat c doza necesar este de 11 kGy.
Analizele efectuate pe diferite tipuri de hrtie nainte i dup iradiere precum i dup mbtrnirea
artificial nu au nregistrat nici o modificare a rezistenei mecanice. n schimb, iradierea provoac
tuturor hrtiilor tratate o important depolimerizare i o foarte puternic oxidare a celulozei,
degradare care este proporional cu doza iradiat (Wood Lee, 1988). n consecin, nici
fasciculele de electroni nu se recomand dezinfeciei documentelor din arhive i biblioteci.
Laserul. Utilizarea laserului (157 nm) pentru a inactiva fungii (Ulocladium sp.) sau pentru
a eradica petele de foxing este eficient (Brandt et. al., 2009). Curarea cu laser constituie o
metod atractiv i avansat de tratament a materialelor aparinnd patrimoniului cultural i a fost

testat inclusiv pe suporturile din materiale polimerice (Radvan et. al, 2011). Laserul a devenit un
instrument interesant i actual n decontaminarea hrtiei, fiind mai eficient dect plasma atunci
cnd corpii de fructificare ai fungilor sunt nglobai n textura hrtiei. Utilizarea unui laser cu azot,
avnd o densitate a energiei de 3 x 10-3 J/cm2 i o rat a pulsaiilor de 300, respectiv 500 asupra
unei culturi de Aspergillus niger demonstreaz efectul fungicid al acestuia la 500 pulsaii (Shaer
et. al, 2012).
n cazul substratului celulozic ns, aceasta conduce nu doar la modificri cromatice prin
reacii de degradare termolitic (apariia unor noi grupri cromofore decolorare, nglbenire, la
destrucia celor existente albire) ci i la destabilizarea pe termen lung a componentelor
celulozice. Chiar i n condiiile unui control riguros al procesului de curare (tratament n
pulsuri, surse cu lungime de und de 532 nm, frecven joas (1 s1), fluen redus (0.05 J cm2)
i al aplicrii localizate, acesta genereaz efecte de deteriorare ale suportului papetar (procese de
mbtrnire termic i foto-oxidativ) (Ochocinska et. al, 2003, Strlic et. al, 2005).
Plasma. Materia aflat n stare de plasm prezint purttori de sarcin liberi ioni, electroni
si alte specii active care pot genera modificri ale suprafeelor materialelor asupra crora
acioneaz. In anul 2001 U. Vohrer, de la Institutul Fraunhofer Stuttgard, iniiaz un studiu
referitor la posibilitatea aplicrii plasmei reci de nalt frecven ca metod de decontaminare i
conservare a suportului papetar obinut din celuloz de lemn (Vohrer et. al, 2001).
Inactivarea microorganismelor este dependent de tipul plasmei i timpul de expunere.
Cercetri pe diferite tipuri de contaminani biologici au demonstrat caracterul biocid al
tratamentelor n plasma de nalt frecven (HF) asupra unor largi categorii de microorganisme.
Speciile active din plasm acioneaz asupra microorganismelor n trei etape:
1. Distrugerea materialului genetic al microorganismului datorit radiaiilor UV, acesta fiind
un proces statistic ce necesit un numr suficient de leziuni a structurii ADN;
2. Erodarea microorganismelor, atom cu atom, prin foto-desorbie intrinsec. Desorbia indus
de fotoni rezult din ruperea de ctre fotonii UV a legturilor chimice din materialul
microorganismelor, ceea ce conduce la formarea unor compui volatili din atomii, intrinseci
microorganismelor. Produii intermediari volatili rezultai n urma proceselor chimice sunt
molecule mici (de ex. CO i CHx), care sunt eliminate din sistem;
3. Distrugerea progresiv a microorganismului, atom cu atom, prin intermediul fenomenului
de corodare. Acest fenomen se produce n urma absorbiei speciilor reactive din plasma de ctre

microoorgnism (n timpul tratamentului sau dup tratament) conducnd la reaciile chimice cu

formare de compui volatili (corodare spontan). Speciile reactive pot fi radicali atomici sau
moleculari, de exemplu, O i respectiv O3, i molecule stimulate n condiii metastabile, de
exemplu, stadiul de O2 izolat. Chimismul, care apare n condiii de echilibru termodinamic,
produce molecule mici (de exemplu CO2, H2O), produsele finale ale procesului de oxidare. In
anumite cazuri, mecanismul de corodare este intensificat de fotonii de UV, fotonii acionnd
paralel cu speciile reactive, prin aceasta accelerndu-se rata de eliminare a microorganismelor
(Ioanid et. al, 2009).

Concluzii
Cu privire la tratamentele de dezinfecie, literatura de specialitate ofer o serie de soluii,
mai mult sau mai puin controversate, datorit folosirii substanelor chimice n scopul stoprii
atacurilor biologice de pe suporturile papetare.
De-a lungul timpului, au fost demonstrate diferite efecte nocive pe care le au substanele
chimice, nu numai asupra hrtiei, ci i asupra restauratorilor. n timp ce anumite publicaii de
specialitate prezint oxidul de etilen ca fiind esenial n tratamentele de dezinfecie, alte
publicaii evideniaz faptul ca oxidul de etilen este toxic i prezint pericol de explozie.
Una dintre metodele care s-a dovedit a fi printre cele mai eficiente n ultimii ani, este cea a
folosirii radiaiilor gama. Folosirea acestei metode, larg dezbtut n sesiunile naionale i
internaionale din ultimii ani, ncepe s ctige din ce n ce mai muli susintori, datorit dovedirii
eficacitii ei, att asupra obiectelor tratate n acest fel, ct i a faptului c nu este nociv pentru
personalul care se ocup de aceast operaie. Cu toate c nici aceast metod nu e lipsit de
controverse, din cauza mbtrnirii premature a hrtiei n urma radiaiilor i a radicalilor liberi
formai ca urmare a expunerii la radiaii totui se pare c este cea mai agreat metod aplicat n
ultimii ani. Plasma rece de nalt frecven reprezent o metoda viabil, eficient i ecologic de
decontaminare a suporturilor papetare, n condiiile respectrii cu strictee a parametrilor de lucru.

Bibliografie
Adamo M., M. Giovannotti, G. Magaudda, M.P. Zappala, F. Rocchetti, G. Rossi (1998),
Restaurator, 19, 41
Brandt N.N., Chikishev A.Y., Itoh K., Rebrikova N.L. (2009), Laser Physics, 19 (3), 483
DOI:10.1134/S1054660X09030220.

Clapp, A., F. (1987), Curatorial Care of Works of Art on Paper, Oberlin, Ohio: Intermuseum
Conservation Laboratory, p. 59-61
Ioanid E. G., Rusu D. E., Ioanid A., Dunca S., Ursescu M. (2009), Care and conservation of
manuscripts, vol. 11, Fellows - Jensen, Gillian & Peter Springborg (red.), ISBN: 978-87-6353099-6, Serie: ISSN 1602-1339, Museum Tusculanum Press, Copenhaga,
Musta, M. (1998), Insecte duntoare bunurilor de patrimoniu, Ed. Univ. Al. I. Cuza Iai
Musta M., Musta Gh. (2009), Biologia n conservarea operei de art, Ed. Univ. Al. I.
Cuza Iai
Ochocinska, Y. K., A. Kaminska, G. Sliwinski (2003), Journal of Cultural Heritage, 4, 188
Oprea F. (2006), Biologie pentru conservarea i restaurarea patrimoniului cultural, Ed. Maiko,
Bucureti, p. 492.
Parker, T. (1988), Lutte integree contre les agents de deterioration biologique dans les
bibliotheques et les archives, Programme gnral dinformation, UNESCO, Paris, , p.37
Radvan, R., J.F. Asmus, M. Castillejo, P. Pouli, A. Nevin (2009), Lasers in the Conservation of
Artworks: Proc. Int. Conf. LACONA VIII, Sibiu, Romania, 2125 September
Rakotonirainy, M, N. Mesquita, A. Portugal, S. Videira, S. Rodrguez-Echeverra, A.M.L.
Bandeira, M.J.A. Santos H., Freitas (2009), International Biodeterioration & Biodegradation 63,
5, 626
Roquebert, M.F. (1997), Les moisissures: nature, biologie et contamination, Laboratoire de
Cryptogamie, Musum National dHistoire Naturelle, Paris
Shaer M. El , Mobasher M., Sadeq R., Abdul Fattah T., Amer E.(2012), Investigation of
Microorganisms Inactivation on Biodeteriorated Ancient Paper Using Atmospheric Plasma and
Laser Techniques, Proceedings of the 20 International Plasma Chemistry Society
(http://www.ispc-conference.org/ispcproc/ispc20/13.pdf).
Strlic, M., Selih, V.S., . Kolar J., Kocar D., Pihlar, B., Ostrowski, R., Marczak, J., Strzelec, M.,
Marincek, M., Vuorinen, T., Johansson, L.S. (2005), Appl. Phys. A 81, 943
Vias, V. and Vias, R. (1992), Les techniques traditionnelles de restauration : un etude RAMP,
Programme general dinformation et UNISIST, Organisation des Nations Unites pour lEducation,
la Science et la Culture, Paris
Vohrer, U.; I. Trick; J. Bernhardt; C. Oehr; H. Brunner (2001), Surface and coatings technology,
142-144, 1069
Wood, Lee M. (1988), Prevention et traitement des moisissures des bibliothques, notamment en
climat tropical, Programme general dinformation, UNESCO, Paris, p.27