CURS 6

GEOCHIMIA MOLIBDENULUI
Molibdenul este elementul cu Z = 42 i greutatea atomic 95,94. Denumirea i vine
din termenul grecesc molybdos. Vechii greci numeau astfel toate mineralele care aveau
aceeai culoarea cu cea a plumbului (dealtfel, la nceput, molibdenul a i fost confundat cu
plumbul). Chimistul suedez Carl Welhelm Scheele a recunoscut n anul 1778 molibdenitul
MoS2 ca fiind o acumulare a unui nou element. Metalul, ntr-o form impur, a fost izolat de
ctre mineralogul suedez Peter Jacob Hjelm n anul 1781.
Molibdenul are 6 izotopi stabili:
92

Izotop
Mo

Abundena natural relativ

14.84%

94

Mo

9.25%

95

Mo

15.92%

96

Mo

16.68%

97

Mo

9.55%

98

Mo

24.13%

Stri de oxidare: +2, +3, +4, +5 i +6. Metalul nu se gsete liber n natur, ci sub
forma de asociaii. Starea cea mai stabil n natura este +6. n condiii reductoare i n medii
acide, Mo4+ este forma cea mai stabil. Mo+4 apare n molibdenit; Mo+5 apare n ilsemannit
(Mo3O8nH2O); Mo6+ apare n molibdai - wulfenit (PbMoO4), powellit (CaMoO4), sulfuri
molibdenit, castaingit CuMo2S5-x.
Raza ionic: ri (Mo4+) = 0,65 ; ri (Mo6+) = 0,59 . MoO3 MoS2
Molibdenul este al 53-lea element ca abunden n scoar, avnd clarkul 1,2 ppm.
Abundena (Reimann i de Caritat, 1998):
Mediul
Roci ultramafice
Bazalte
Gabbrouri
Andezite
Granite
Gresii
Calcare
Argile
Sol

Concentraia medie (ppm)

0,4
1,2
0,6
0,9
1,5
3
0,3
2
1,2

Plante
Organismul uman
Ruri (dizolvat)
Ruri (n suspensie)
Ape termale
Ape marine (dizolvat)

0,15
0,1
0,5 ppb
3
20 ppb
11 ppb

Caracterul geochimic general al molibdenului este siderofil. n lipsa oxigenului, dar

mai ales n prezena sulfului, molibdenul are un pronunat caracter calcofil. n litosfera
superioar, molibdenul este un element oxifil, concentrndu-se n ultimele difereniate ale
procesului de cristalizare magmatic i n cele postmagmatice de temperatur nalt.
n procesele magmatice molibdenul se acumuleaz n sfen, ilmenit, titanomagnetit i
biotit, minerale care conin Fe3+ i Ti4+. Acest lucru este posibil datorit similaritii razelor
ionice ale Mo4+ cu cele ale Fe3+ (0,64 ) i Ti4+ (0,68 ). n olivine (n special n cele
ferifere), Mo poate nlocui Fe2+ (ri = 0,63 ) i Mg2+ (ri = 0,66 ). Sulfurile magmatice
timpurii prezint 20 ppm Mo iar mineralele de Fe Ti 50 ppm Mo.
Experimentele efectuate la temperatur nalt asupra sistemului Mo S (Moh i al.,
1974) indic prezena molibdenitului pur MoS2 ca faz stabil pn la temperaturi n jurul a
1900C, dac acesta este n echilibru cu presiunea sa de vapori parial. La temperaturi mai
joase MoS2 + Mo sunt faze care coexist ; peste 610C poate aprea Mo2,006S3 monoclinic,
care, la 1740C se topete incongruent, rezultnd Mo0 i MoS2. Eutecticul sistemului binar
Mo Mo2S3 se situeaz la 1007C pentru o compoziie de ~37 mol% S.
Efectul contraciei lantanidelor duce la asemnri de raze ionice ntre cuplul Mo W
i implicit la comportri chimice similare. Astfel, molibdenul i wolframul au coordonare 6 n
structuri oxigenate, razele ionice fiind 0,59 la Mo6+ i respectiv 0,60 la W6+ i 0,65
pentru Mo4+ i W4+. Acest lucru permite substituia wulfenit PbMoO4 stolzit PbWO4 cu
formare de chillagit Pb(W,Mo)O4. Se mai consemneaz i izomorfismul Mo Re (raza ionic
0,65 pentru Mo4+ i 0,63 Re4+) ; astfel, n molibdenit se ntlnete pn la 25% Re
(Lainejaur, Suedia).
n procesele pirometasomatice molibdenitul se formeaz conform urmtoarei reacii:
4H2MoO4 + 9H2S 4MoS2 + SO 24 + 2H3O+ + 10H2O
acid molibdenic
molibdenit

(48)

Este de semnalat c frecvena mare a molibdenitului n pegmatite, skarne, filoane etc.

i absena membrilor powellitici nu pot fi atribuite srciei molibdenului n fluidul
mineralizant. Hsu i Galli (1973) au artat c molibdenitul apare n locul powellitului
CaMoO4, n condiii crustale naturale, n asociaie cu magnetitul, pirita i pirotina. Domeniile
2

de stabilitate ale MoO3, MoS2 i CaMoO4 din diagrama f o 2 - f s 2 (fig.12) au fost calculate
pornind de la modelul CaMoO4 + SiO2 + S2 = CaSiO3 + MoS2 + O2. S-au avut astfel n
vedere relaiile dintre powellit i molibdenit determinate experimental. Astfel, n pegmatite,
powellitul nu se formeaz dect dac fugacitatea oxigenului ar fi extrem de mare, sau
fugacitatea sulfului foarte redus. n skarne, situaia este mai complicat, datorit controlului
litologic al rocilor substituite. La o anumit concentraie a Mo n fluid se ntlnesc dou
situaii:
-

fugacitatea O2 scazut i/sau fugacitatea S2 ridicat, care produc molibdenit;

fugacitatea O2 mare i/sau fugacitatea S2 sczut, care blocheaz apariia

molibdenitului.

Fig.12. Relaiile de stabilitate ale unor compui ai

molibdenului n funcie de fugacitatea O2 i cea a
S2, la 526C i 2000 bari (Hsu i Galli, 1973).
Liniile ntrerupte reprezint limitele domeniului
presupus al powellitului. Pentru comparaie, sunt
prezentate, cu linie continu, limitele domeniilor
componenilor fierului.

Mecanismele de transport ale compuilor molibdenului n stadiul postmagmatic au

fost analizate mai detaliat de Schrocke (1973). La 600C molibdenitul se poate forma n
coexisten cu faza gazoas, dup urmtoarea reacie, calculat la p o 2 = 10-15 atm i p s 2 =
10-3,8 atm, respectiv p o 2 = 10-21 atm i p s 2 = 10-12,8 atm:
MoS2 +

3
O2 MoO3 + S2
2

(49)

Sistemul transportului hidrotermal al molibdenului implic H2S i halogenurile. La

600C, logaritmul presiunii de vapori este ()31 pentru Mo4+ i ()12,05 pentru sulfur, dar
nul pentru clorur i oxid. ntruct molibdenul nu atinge concentraii mari dect n cazul unor
presiuni foarte mari ale HF, sunt mai plauzibile alte mecanisme de transport. Testrile fcute

de Tingle i Fenn (1984) pentru a examina rolul F i S n transportul i concentrarea

molibdenului n sistemele granitice, arat separarea Mo n faza de vapori, separare neafectat
de S i Fe. Cu toate acestea, sulful joac un rol important n depunerea molibdenului din faza
de vapori; astfel, coninutul iniial al apei din magm (care stabilete evoluia fazei de vapori)
i prezena sulfului sunt factorii primari de control ai depunerii molibdenului. Eficiena
transportului n faza de vapori crete odat cu creterea aciditii (Haffty i Noble, 1972).
n fig.13 sunt prezentate fazele sistemului MoS. Conforma acestor diagrame, la
temperaturile din domeniul hidrotermal i la valori neutre ale pH-ului, molibdenul rmne
solubil sub forma tiomolibdailor chiar i n prezena unei cantiti relativ mari de sulf. Odat
cu creterea temperaturii, cmpul de stabilitate a tiomolibdailor se micoreaz odat cu
creterea pH-ului.

Fig.13. Influena H2S asupra speciaiei molibdenului n procesul metasomatic i hidrotermal;

a. temperatura de 200C; b. temperatura de 400C.
n cazul transportului n sistem nchis, se menioneaz reacii cu entalpie pozitiv i cu
migrare de la temperatur nalt spre temperatur joas, plauzibile n cazul formrii filoanelor
de tip alpin:
MoCl3 + MoCl5 = 2MoCl4 g

(50)

MoCl2 + MoCl5 = MoCl3 g + MoCl4 g

(51)

Produsele asociate pegmatitelor, skarnelor i hidrotermalitelor au valori de

concentraie a molibdenului mult mai mari dect cele din produsele proceselor de cristalizare

magmatic. Dintre mineralele metalice din faza hidrotermal, calcopirita i pirita conin cele
mai mari concentraii de Mo. Astfel, minereurile de fier din Suedia conin pn la 0,5% Mo.
n procesul exogen, molibdenul cunoate o concentrare n dou regimuri diferite.
Acestea sunt:
-

condiii oxidante, caracterizate prin precipitarea cu oxizii de mangan;

condiii reductoare, caracterizate prin acumularea de ctre materia organic i

precipitarea cu sulfurile de fier (pirita) sau mineralele secundare de uraniu.

Molibdenitul se dizolv n condiii oxidante cu formarea ionului bimolibdat HMoO4- ,

care se transform n ion molibdat pentru pH ~ 10. n contrast cu molibdenul(IV), care se
gsete n mineralele primare de molibden, molibdaii Mo6+O42- (compui cu Mo6+) sunt cei
mai solubili compui ai Mo i se combin cu oxigenul formnd oxi-ioni i oxizi hidratai.
Aceti compui rezult prin oxidarea molibdenitului sub aciunea apelor de suprafa,
conform reaciei:
MoS2 + 4H2O
MoO42- + 2HS- + 6H+
molibdenit
ion molibdat

(52)

2MoS2 + 9O2 + 2H2O = 2(MoO2SO4) + 2H2SO4

molibdenit
molibdat sulfat

(53)

n cazul n care molibdaii ntlnesc calcare sau dolomite, aciditatea soluiilor este
neutralizat i se formeaz compuii de Ca Mo nesolubili (de tipul powellitului):
MoO2SO4 + 2CaCO3 CaMoO4 + CaSO4 + 2CO2
molibdat sulfat
powellit

(54)

Powellitul se formez i n cazul n care molibdaii sunt supui aciunii ndelungate a apelor
de suprafa:
Ca(HCO3)2 + MoO2SO4 CaMoO4 + H2SO4 + 2CO2

(55)

Ca(HCO3)2 + H2SO4 = CaSO4 + 2H2O

Asociat cu powellitul apare ferrimolibditul, care este stabil numai la un pH < 5:
Fe2(SO4)3 + 3H2O Fe2O3 + 3H2SO4
3+

3CaMoO4 + 3H2SO4 + Fe2O3 = Fe 2(MoO4)3 + 3CaSO4 + 3H2O

ferrimolibdit

(56)
(57)

Dac soluiile intr n contact cu sedimente reductoare (mluri sapropelice),

molibdenul reprecipit ca sulfur. Deasemenea, mai poate reprecipita n medii reductoare
mpreun minerale secundare de uraniu.
Wulfenitul, care este un mineral mai stabil dect powellitul, se formeaz n aceleai
condiii n zona de oxidare a zcmintelor polimetalice care conin plumb i molibden. Astfel,
ionul bimolibdat HMoO 4 reacioneaz cu Pb2+ pentru a forma mineralul wulfenit PbMoO4,

care este mult mai puin solubil dect molibdaii altor metale. n lipsa plumbului se formeaz
ocru de molibden i ilsemannit (Mo3O8nH2O) H2SO4. Ilsemannitul mai poate aprea i n
gresii cu cornalit conform reaciei:
Fe2+ + Mo6+ Fe3+ + Mo5+

(58)

cnd concentraia de Fe2+ este mic i cea de molibdat mare.

Molibdenul s-a mai semnalat i sub form de molibdai ai uraniului, formai n
procese exogene : mourit UMo5O12(OH)10 ; moluranit H4U(UO2)3(MoO4)718H2O ; iringit
(UO2)Mo2O7 3H2O.
n afar de Re - a crui solubilitate ca ReO 24 este superioar MoO 24 , Mo este
probabil cel mai mobil dintre metale, exceptnd metalele alcaline i alcalino-pmntoase; n
acest fel se explic acumularea lui preferenial n apele marine. n oceane, molibdenul
precipit doar n minerale argiloase i parial n domeniile cu hidroxizi de mangan, n
sedimente oxidate.
n ciclul geochimic, molibdenul se concentreaz n isturi, argile, fosforite,
remarcndu-se o corelaie pozitiv ntre molibden i substanele organice. n petrol, asfalt i
isturi bituminoase se concentreaz sub form de compui organometalici; dealtfel, mpreun
cu vanadiu i nichel, el reprezint un catalizator eficace n sinteza industrial a
hidrocarburilor. Dac soluiile intr n contact cu sedimente reductoare (mluri sapropelice),
molibdenul se depune ca sulfur.
Speciaia molibdenului i stabilitatea speciilor de molibden sunt redate n fig.14. n
apele cu pH > 4 molibdenul este prezent n cea mai mare parte ca ion molibdat Mo6+O 24 ;
pentru 4 < pH < 5 Mo este prezent ca ion octamolibdat Mo8O 426 , iar pentru 5 < pH < 6 ca ion
heptamolibdat Mo7O 624 :
7MoO 24 + 8H+ Mo7O 624 + 4H2O

(59)

8 MoO 24 + 12H+ Mo8O 426 + 6H2O

(60)

Pentru 2,5 < pH < 4 predomin trei specii - MoO 24 , HMoO 4 i H2MoO4, pentru 1,0 < pH <
2,5 predomin H2MoO4 iar pentru pH < 1 apar numai forme cationice.
n cazul prezenei sulfului, speciaia molibdenului n procesele exogene se complic
(fig.15). La temperaturi sczute, Mo3+ are un cmp mic de stabilitate n medii apoase, dar
odat cu creterea temperaturii devine instabil.

Fig.14.
A.

Speciaia molibdenului n

funcie de pH;

B.

Stabilitatea

sistemului

compuilor

MoOH. Condiii

standard 25C, 1 atm, Mo =

10-8 i S = 10-3 M (Adriano,
2001).

Fig.15. Stabilitatea speciilor de molibden n prezena

sulfului. Condiii standard 25C, 1 atm, Mo = 10-6 i
S = 10-4 M (Adriano, 2001).

Relaiile dintre transport i pH-ul soluiilor la 25C sunt caracterizate prin migrare de
compleci ionici MoO 24 n soluii acide (pH < 6), neutre (pH = 6 8) i alcaline (pH > 8).
7

Dup cum s-a vzut mai sus, molibdenul poate fi transportat i ca izo- sau heteropoliacizi la
pH < 6, ca ioni compleci halogenai sau oxihalogenai la pH < 6, sub form de compleci
anionici (sulfat, fosfat, carbonat) la pH = 6 8 i sulfuri complexe alcaline la pH > 8.
Deoarece cele mai multe soluri au pH > 5, MoO 24 este ionul predominant n acestea.
Solurile care au o concentraie mare de humus, tind s rein o cantitate mare de molibden din
ape, n special dac aceste soluri au un pH < 5. Reinerea este puternic influenat de pH,
variaia concentraiei i compuii ionici prezeni. Sorbia Mo de ctre turb este privit ca o
reducere a MoO 24 la MoO 2 . n solurile alcaline, speciile dizolvate de molibden sunt
dominate de MgMoO 04 , urmat de CaMoO 04 i MoO 24 .
Pentru un pH = 3 4, coprecipitaia Mo cu oxihidroxizii de Fe atinge un maxim
pentru ca apoi s descreasc dac pH-ul ia alte valori. Oxizii de Mn sunt mult mai eficieni
dect oxihidroxizii de Fe n reinerea Mo din apele marine. Pentru 4 < pH < 5, hidroxizii de
Al pot colecta Mo din ape, iar la pH > 9,5 precipitaia hidroxizilor i carbonailor de Ca i Mg
din apele marine nltur o cantitate apreciabil de Mo din acestea.
n apele de suprafa nepoluate din Romnia, media valorilor este de 0,00051 ppb
(Reimann i de Caritat, 1998).
n natur, Mo joac un dublu rol: este un element esenial pentru plante i o substan
toxic potenial. n cazul plantelor, el este necesar pentru fixarea azotului. Concentraii
ridicate de Mo au fost evideniate n plantele care au o capacitate mare de fixare a azotului,
cum ar fi legumele (100 ppm Mo n cenu) bacteriile simbiotice care se gsesc n nodulii
rdcinilor de leguminoase au nevoie de molibden pentru fixarea azotului atmosferic.
Concentraia Mo n prile lemnoase ale plantelor superioare (rdcin, tulpin, crengi) este
1/10 din cea a lstarilor. Dei concentraia Mo n apele marine este de 10 ori mai mare dect
n ruri, nu s-a constatat o mbogire a lui n plantele marine fa de cele terestre.
Concentraia pentru care devine toxic pentru plante este 10-50 ppm Mo.
n organismul uman el este component al unor enzime care asigur oxidarea purinelor
i pyrimidinelor i producerea acidului uric precum i oxidarea aldehidelor. Molibdenul
interfereaz cu absorbia cuprului, de aceea dieta bogat n suplimente cu Mo duce la o
deficien de Cu. Pentru organismul uman, fasolea (1000-6030 g/kg Mo), conopida (11502260 g/kg Mo), guliile (200-1000 g/kg Mo) i morcovii (100-500 g/kg Mo) reprezint
cele mai importante surse de Mo.

GEOCHIMIA BISMUTULUI
235

Bismutul este elementul cu Z = 83 i greutatea atomic 208,980. Este cunoscut din

anul 1480, n aceea perioad fiind confundat cu plumbul i cu staniul (antimoniul). Numele i
vine din termenul german wismut = mas alb, mai trziu latinizat n bisemutum; germanii
probabil c l-au preluat din termenul arab bi ismid = are proprietile antimoniului. Chimistul
francez Claude Geoffroy cel Tnr a demonstrat n anul 1753 c bismutul este un element
distinct de plumb.
Nu are nici un izotop stabil. Pn n anul 2003,

209

Bi era cunoscut ca fiind cel mai

greu izotop stabil existent n natur. Un experiment realizat n 2003 de ctre un grup de
cercettori francezi (de Marcillac i al., 2003) a demonstrat c

209

Bi nu este stabil i se

descompune n 205Tl ; perioada lui de njumtire este de 2x1019 ani.

Stri de oxidare: 0, +3, +4 i +5. Aproape n toate combinaiile din natur apare numai
ca Bi3+. Cel mai adesea apare sub form de oxizi - bismit Bi2O3 ; sulfuri - bismutin Bi2S3 ;
telururi - tetradimit Bi2Te2S i joseit Bi3TeS ; sulfosruri - cosalit 2PbSBi2S3, wittichenit
3Cu2SBi2S3, aikinit 2PbSCu2S Bi2S3, matildit AgBiS2, pavonit AgBi3S5 ; carbonai bismutit (BiO)2CO3. Foarte rar poate s apar ca Bi nativ (Bi0).
Raza ionic a Bi3+ este 1,03 n coordonare hexaedric i 1,17 n coordonare
octaedric.
Cu un clark de 0,0085 ppm, bismutul ocup poziia 69 n ordinea abundenei iar
concentraia medie n crusta continental este de 0,06 ppm.
Abundena (Reimann i de Caritat, 1998) :
Mediul
Roci ultramafice
Peridotite
Bazalte
Sienite
Andezite
Granite
Gresii
Calcare
Argile
isturi grafitoase
Sol
Plante
Ruri (dizolvat)
Ape marine (dizolvat)

Concentraia medie (ppm)

0,01
1,20
0,15
0,03
0,12
0,2
0,05
0,1
0,25
6,5
0,3
0,03
0,03 ppb
0,04 ppb

n natur, bismutul are un caracter pronunat calcofil, ns, datorit asemnrii razei
sale ionice cu cea a calciului, poate substitui acest element n roci, fapt care-i confer i un
caracter litofil. Datorit tendinei calcofile apare frecvent n fazele sulfurice, n schimb
prezena sa n mineralele constituente ale rocilor este cu totul nesemnificativ. Totui, n
procesele magmatice bismutul poate s apar sub forma unui mineral foarte rar eulilitul
Bi4(SiO4)3. Mai este prezent n minerale silicatice, unde Bi3+ poate fi un substituent pentru
Ca2+ (ri Ca2+ = 1,01 ).
Prezena bismutului n zcminte este un indicator al formrii acestora la temperaturi
nalte. Spre deosebire de celelalte elemente calcofile, care se separ pe msura scderii
temperaturii, bismutul se separ la temperaturi mai nalte i concentraia lui scade pe msur
ce temperatura coboar. De aceea, cea mai mare a bismutului se separ n etapa
pirometasomatic.
n procesele pirometasomatice, bismutina se formeaz conform urmtoarei reacii:
2Bi(OH)3 + 3H2Saq Bi2S3 + 6H2O
bismutina

(61)

La un coninut ridicat de sulfura de plumb n soluie, bismutina trece n lilianit, care fiind
metastabil se transform n cosalit i galen:
Bi2S3 + 3PbSaq = Pb3Bi2S6 Pb2Bi2S5 + PbS
lilianit
cosalit

(62)

n fazele hidrotermale este prezent n galen, aceasta uneori prezentnd pn la 4%

Bi. n galen, Bi mpreun cu Ag poate substitui Pb: Ag1 + Bi3+ 2Pb2+ datorit apropierii
dintre razele ionice - raza ionic a Bi3+ este 1,17 iar raza ionic a Pb2+ este 1,20 .
Deasemenea, dac n galen se gsete taliu, se pare c un atom de taliu i unul de bismut
nlocuiesc izomorf doi atomi de plumb. Concentraiile relativ mari de Bi i Ag n galen sunt
un indicator al formarii acesteia la temperaturi mai nalte. Prezena bismutului n galen este
dovedit de separarea, la temperatur joas, a matilditului AgBiS2 ; se consider, dealtfel c
exist un raport direct ntre coninuturile de Bi i cele de Ag.
Exist situaii n care bismutul se concentreaz n blend (pn la 4000 ppm Bi) sau n
calcopirit (pn la 2000 ppm Bi) i nu n galena, aa cum ar fi de ateptat ; prezena sa n
aceste sulfuri poate fi pus uneori pe seama unor incluziuni de minerale de bismut. Se pare c
acest comportament se datoreaz temperaturii mai sczute de formare a mineralizaiei,
temperatur la care galena prefer stibiul (Udubaa, 1977). O situaie similar se poate ntlni
n cazul n care aportul de plumb este redus i nu permite formarea unei cantiti

10

corespunztoare de galen. Deasemena, Bi mai este prezent n compuii cu pmnturi rare (ri
TR = 0,88 1,15 ), unde cel mai adesea este un substituent pentru Y3+ (n gadolinite).
Solubilitatea maxim a bismutinei n galen este de 10 mol-1, la temperatura de
8296C ; aceast solubilitate descrete odat cu scderea temperaturii. Soluia solid PbS Bi2S3 poate varia odat cu temperatura suficient pentru a putea fi utilizat ca un potenial
geotermometru. Acest fapt este ilustrat n fig.16.

Fig.16. Echilibrele de faz n

sistemul PbS - Bi2S3.

n timpul alterrii rocilor, comportarea Bi este destul de puin cunoscut. Ciclul su

geochimic este influenat n mare msur de stabilitatea unor minerale ca bismutina sau
galena. Deoarece sulfurile sunt atacate cu uurin de ctre soluiile acide, Bi poate fi eliberat
i redistribuit secundar ; depunerea bismutului nativ este o dovad concludent n acest caz.
Sulfurile i sulfosarurile de Bi se descompun, bismutul fiind precipitat uor, sub form de
bismutin sau carbonat bazic.
Alterarea bismitului are loc conform urmtoarei reactii:
Bi2O3 (s) + 3H2O + 6e 2Bi (s) + 6OH
bismit
Bi nativ

(63)

De obicei bismutina apare ca un produs de alterare secundar, lucru indicat i de

faptul c rocile sedimentare sunt relativ mbogite n Bi.
Stabilitatea speciilor de bismut este redat n fig.17 i fig.18. Din aceste diagrame se
poate observa c Bi metalic precipit doar n condiii puternic reductoare. Specia Bi6O 66 este
stabil fa de Bi3+, BiO+ i BiOH2+. Bismitul Bi2O3 ocup un cmp important, aflat deasupra
limitei sulfurilor i este nlocuit de ctre Bi6O 66 pentru pH = 5,6 i 6. n condiiile de
stabilitate a sulfurilor, bismutinitul Bi2S3 ocup aproape tot cmpul sulfurilor iar Bi nativ

11

apare doar la pH foarte acid. n absena sulfului, cmpul de stabilitate al Bi metalic este mult
mai larg, dar se afl sub limita de stabilitate a apei.
Solubilitatea Bi2S3 n ap este de 0,18 ppm la 18C, iar cea a BiO(OH) este de 1,44
ppm la 20C. n procesele exogene, datorit hidrolizrii srurilor existente n soluii apoase,
Bi precipit relativ uor sub form de carbonat bazic Bi2O(OH)2CO3. Astfel Bi se poate
concentra n sedimente hidrolizate, n special prin absorbia pe hidroxidul feric. Bismutul
poate fi preluat i de ctre sulfura de fier prin reducere n isturi bituminoase.

Fig.17. Stabilitatea sistemului BiOH, la 25C i 1 atm.

Fig.18. Stabilitatea sistemului BiSO

H, la 25C i 1 atm ; Bi = 10 6 i 10 8
iar S = 10-3 (Brookins, 1988)

12

n apele de suprafa din Romnia, media valorilor este de 0,000006 ppb Bi (Reimann
i de Caritat, 1998). n apa de mare, el formeaz compui de tipul BiO+, BiCl i BiOCl, iar
timpul de reziden a Bi n oceane este estimat la 4,5 104ani.
Datele de biogeochimie sunt neconcludente; s-au ntlnit concentraii de 0,025 0,6
ppm Bi n unii spongieri i peti (n dini).
Dintre metalele grele este considerat cel mai puin toxic. Este toxic numai pentru
organismele procariote, de aceea se utilizeaz n tratarea infeciilor bacteriene cu Clostridium
difficile, Helicobacter pylori (o bacterie asociata cu ulcerul duodenal), Escherichia coli,
Pseudomonas aeruginosa i Proteus mirabilis. Corpul uman conine aproximativ 3 mg Bi.
Pentru organismul uman, expunerea prelungit sau excesiv poate afecta funcionarea
ficatului i a rinichilor, poate cauza pierderea memoriei, anemii, stomatite ulcerante sau
dermatite.
Moh G.D., Udubasa G., Holler R. (1974) Hochtemperatur Phasengleichgenichte in
System Molybdan-Schwafel. Metall, 8, pp. 804.
Schrocke H. (1973) Grundlagen der magmatogenen Lagerstattenbsildung. Springer Verlag,
Stuttgart, 287p.
Haffty J., Noble D.C (1972) Release and migration of molybdenum during the primary
crystallization of peralkaline silicic volcanic rocks. Economic Geology, 67, pp. 768775
Tingle T.N., Fenn P.M. (1984) Transport and concentration of molybdenum in granitemolybdenite systems: effects of fluorine and sulfur. Geology, 12/3, pp. 156-158.
Hsu L.C., Galli P.E. (1973) Origin of the scheelite-powellite series of minerals. Economic
Geology, 68, pp. 691-696
de Marcillac P., Coron N., Dambier G., Leblanc J., Moalic J.P. (2003) Experimental
detection of -particles from the radioactive decay of natural bismuth. Nature, 422,
pp. 876-878

13