Metoda de [3], dar procedurile de extracie au fost bibliotec poate fi mbogit cu recuperri n
conformitate miniaturizat pentru a reduce consumul de solvent. Recent, cu limitele impuse de
cuantificare (LOQs) a stabilit LY, Fillon a descris analiza a 191 GC-amin-de ctre organizaiile de
reglementare, de exemplu, 0.1 mg / l (ppb) pesticide capabile n sectorul fructelor i legumelor de
norma capilara pentru apa potabil. Lista a pesticidelor GC-MS. Pregtirea eantionul cuprinde
extracie-cedat la SBSE mbogire i RTL-capilar TION cu 150 ml acetonitril, un pas srare-out,
GC-MS pentru analiza probe de produse alimentare solide este oarecum curat-up de faza solida de
extracie pe octadecil i mai mici (adic cca. 350 de pesticide), din cauza matrice pe siliciu
aminopropil i un pas de concentrare [8]. efecte in probe solide. Listele complete de pesticide
n epoca actual a'''' chimiei verzi, att pentru extracie apoas (tabelele 1-4), i probe de alimente
cu cantiti mari de solveni toxice este dificil de a (tabelele 3 i 4), pot fi gsite pe site-ul
justific pentru multi-determinri de reziduuri de pesticide appnotes.html www.richrom.com/html/
RIC. Listele] n produsele alimentare i de preparare a eantioanelor solventless conin ori blocate
de retenie, de patru ioni de calificare tehnici ar trebui s fie favorizate. pentru confirmare MS,
valorile log P i Solventless tehnici de preparare a eantioanelor pe baza sumelor de recuperat
teoretice SBSE pe Twisters de 24 i pe extracia sorptive s-au dovedit a fi 116 ml. Nivelurile
maxime de reziduuri (CMR) stabilite de ctre bune alternative i ecologice ale Comunitii
Europene (Directiva 645/2000 i466/2001) depind puternic de natura fazei de metanol supernatantul
a fost plasat ntr-um pesticide i matrice, de exemplu 5 mg / kg (ppm) 20 ml headspace flacon i 10
ml de calitate HPLC- procimidon n struguri i 3 mg / kg (ppb) hepta-ap (ChromaSolv, Merck) a
fost adugat. O agitatie SBSE clor n produsele alimentare pentru copii (SANCO/2075/2002-rev. 2
bar (Twister, Gerstel, Mu llheim A / D Ruhr, Geramending Directiva 96/5/CE). Cererile au fost
multe), 10 mm acoperit cu un strat de 0,5 mm PDMS selectate pentru a ilustra faptul c aceste
CMR pot fi uor strat (24 ml), a fost adugat i amestecul agitat pentru obinute cu metoda
descris. Mai mult dect att, min 60 la 1000 rpm. Dup prelevarea de probe, bara de agitatie a fost
Recenta introducere a unei noi uniti care s permit desorbie ndeprtate cu ajutorul unei pensete,
muiat n scurt bi-distilat complet de analiz automat de 98 sau 196 PDMS-filmat de ap, plasate
pe fr scame, pentru a elimina tesut rezidual incit baruri face ca aplicarea acestui MRM noi
pentru picturile i n cele din urm pus n linie de TDU screening-ul reziduuri de pesticide foarte
cost-eficiente. desorbie termic sistem (Gerstel). Pentru cuantificare, 5 ml de standard de pesticid
corespunztoare soluii n metanol au fost adugate la proba 2. Experimentale, nainte de tratament
Ultra Turrax amestecare i cu ultrasunete Cele standard de pesticide au fost obinute de la Dr.
2 .1. Pregtirea probei Ehrenstorfer, Augsburg, Germania. Aproximativ 15 g de legume, fructe sau
copil proba produsele alimentare a fost cntrit cu precizie ntr-un 100 2 ml 0.2. Instrumentaie
balon i 30 ml de metanol (ChromaSolv, Merck, VWR, Leuven, Belgia) a fost adaugat. Amestecul
de un nou proiectat TDU termo-desorbie unitate a fost omogenizat cu ajutorul unui mixer Turrax
Ultra de la Gerstel (Fig. 1A) a fost instalat pe un MPS-2 5 min, iar balonul a fost apoi plasat ntr-un
robot de ultrasunete XYZ (Gerstel), plasat pe partea de sus a unui Agilent 6890 baie timp de 15 min.
O fraciune (cca. 10 ml) de GC (Agilent Technologies, Little Falls, DE, Statele Unite ale Americii
amestec a fost plasat ntr-un flacon de 20 ml nchis i sunt echipate cu o temperatur de CSI-4
programat centrifugate timp de 5 minute la 5000 rpm. Un mililitru de vaporizare (PTV) injector
(Gerstel). MPS-2
Fig. 1. (A) TDU termo-desorbie unitate (1) instalat pe un Agilent 6890 echipat cu o temperatur de
vaporizare CIS-4 programat (PTV) injector (2). Tuburi Twister sunt ncrcate cu un MPS-2 XYZ
robotul (3). (B) MPS-2 este echipat cu un suport Twister (4) i un Twister tava (5) conine mantale
cu Twisters (6).
desorbie automat i nesupravegheate de 98 Twisters. n general, lipete i au fost extrase ca atare.
O Desorbie termic Splitless a fost efectuat de ctre mililitru de extract de metanol a fost apoi
diluat programarea TDU 40 - 280 8C (5 min) la cu ap pentru a obine o matrice apoas nainte de
o rat de 60 8C/min. Analizate au fost crio-concentrat de extracie. Pentru cele mai bune din
cunostintele noastre aceasta este n 2150, la PTV 8C cu azot lichid, nainte de tehnica de mbogire
a descris pentru prima data n care diluinjection.
O linie goal uimit a fost folosit n TION este implicat. Recuperri de pesticide din PTV injector.
Pentru injectare splitless (2 min) probele PTV apoase de SBSE poate fi estimat din a fost
consolidat activitile de 2150 - 280 8C (2 min), la un coeficient de distribuie rata de octanol-ap
(K) i o / w de 600 8C/min. Capilar Analiza GC a fost pe-proba-PDMS raport faza, b [11]. Listele
de la format pe un ID de 30 mm m3250, 0,25 mm d www.richrom.com/html/ RIC appnotes.html
conin f] HP-5ms coloana (Agilent Technologies). Cuptorul valorile log P sau K, calculat cu o
dedicat o / w a fost programat la 70 8C (2 min), la 25 8C/min SRC-KOWWIN pachet software
(Syracuse Reto 150 8C, la 3 8C/min la 200 8C i, n final, la cutare, Syracuse, NY, SUA), potrivit
unui fragment 8 8C/min la 300 8C. Acesta este programul de metodologia de estimare temperatura
constant [17], pentru o gam larg de necesare pentru opiunea RTL controlul de securitate
(Agilent-Tech varietate a pesticidelor renologies teoretice SBSE.).
Heliu a fost folosit ca gaz purttor. Cele coveries cap au fost calculate pentru o prob de 10 ml de
ap Presiunea a fost calculat folosind timpul de retenie folosind Twisters care conin 24 ml (10
mm L30.5 mm de blocare (RTL), software-ul, astfel nct p, P9-DDT-ul a fost d) i 116 ml PDMS
(20 mm L31.0 mm d). O f f elutie la un timp de retenie constant de 26.98 min. O mai mare volum
de PDMS faza afecteaz sorptive Agilent 5973 detector de spectrometrie de mas (MSD),
mbogirea i recuperrile sunt mai mari pentru a mari a fost utilizat n modul de scanare (m / z 40
- 500), pentru toate Twister. Pentru variaii n PDMS i / sau ap eantioane. Controlul de securitate
al pesticidelor a fost efectuat volumul de prezenta calculatorului Twister pe aceeai cu ajutorul
Fig. 4. Rezultate ferestre Screener de identificare pozitiv a tolclofos-metil din salata verde.
Cromatogramele (1) extrase de ioni la ioni de calificare m / z 265, 267, 125 i 266. (2) nregistrate
spectru de mas de la apexul punctului de maxim. (3) preconizat i msurat abundena relativ de
ioni Indicatori i deviaia de valoarea RTL.
Ca un exemplu, Fig. 4 spectacole fereastra software-ul pentru controlul de securitate pozitiv de-inproba salata verde i numai acum poate MRM protecia i identificarea de tolclofos-metil n
cuantificarea fi efectuate. extract de salata verde. Raporturile ale ionilor de calificare patru
sunt msurate (Fig. 4 (1)) i n comparaie cu cele 3 0.3. Analiza cantitativ a pesticidelor
identificate enumerate n bibliotec (fig. 4 (3)).Cifra din urm, de asemenea, de SBSE-RTL-capilar
GC-MS prezint abaterea de msurat timpul de retenie (0,067 min), cu valoarea de RTL.Total
nregistrat Exist diferite moduri de a cuantifica corect spectrului de frecvene este dat n Fig. 4 (2).
Analog, vin-pozitive. Metode convenionale n produsele alimentare clozolin i procimidon, de
asemenea, au fost detectate de analiz sunt de calibrare unic, cu un standard, Screener RTL n
proba salata verde. concentraia de care este aproape de estimat
Fig. 5 arat extras concentraia de ioni cromatograma i preparate ntr-o matrice de gol
(EIC) la m / z 212, 265 i 283 pentru vinclozolin, compensa pentru efectele de matrice, standard
intern 13 tolclofos-metil i procimidon, respectiv. plus de D-sau C-etichetate pesticidelor i standard
de
Aceste pesticide au fost identificate, astfel, pozitiv plus, la nivelurile de concentraie de cinci sau
ase. Prima metod necesit o prob martor pentru a compensa pentru metanol lichid extracieSBSE recuperri (REC3) Efectele de matrice, dar la fel de ciudat ca acest lucru poate s apar, sunt
enumerate n tabelul 1 i sunt foarte similare cu cele de aceste probe nu sunt disponibile. Al doilea
REC2. Acest lucru indic o extracie aproape cantitativ abordare nu poate fi aplicat ntr-o MRM
din cauza pesticidelor cu metanol de la proba salata. standardele etichetate de doar cteva pesticide
sunt cteva Acest lucru implic faptul c semi-cantitativ poate fi efectuat disponibile n comer.
Ultima metod este de departe prin construirea unei linii de calibrare n metanol i mai uor de a
utiliza ntr-un mediu de rutin i a fost recalcularea concentrare a probei aplicat pentru
determinarea de distracie dicarboximide-valoare. Un amestec care conine pesticide identificate
gicides de vinuri de ctre SBSE-capilar GC-MS [14]. pesticide a fost pregtit i nsmnate n 1
ml de Totui, aceast metod este consumatoare de timp i, astfel, de metanol pn la concentraii
de 5, 10, 25, 50, 100 i costisitoare. Cuantificare precis, de fapt, este nevoie de numai 200 mg / L,
corespunztor la niveluri aproximative ale atunci cnd cantitatea detectat este de ateptat s
depeasc prob 10, 20, 50, 100, 200 i 400 mg / kg.
maxim admis nivel. Maxime de reziduuri de corelare coeficienii sunt enumerate n tabelul 1 i
sunt (CMR) n produsele alimentare, cu excepia copilului tot mai mare de 0,99. Ion calificat
principal a fost folosit produse alimentare, sunt relativ ridicate i, cu semi-cantitative pentru a
construi graficele de calibrare. Vinclozolin, metode, de elucidarea negativ, adic mult sub tolclofosmetil i procimidon n salata verde LMR, i probe pozitive, adic n jurul valorii de proba de
concentrare (fig. 5) au fost cuantificate la 175, 17 i 249 valorilor LMR, poate fi fcut cu uurin.
Numai exacte mg / kg, respectiv. Acestea sunt valori medii de ase cuantificare este necesar pentru
probele pozitive. analize complete (n56) i RSDs% au fost 5.4,
Pentru proba de salata verde (fig. 5) metanol 8.8 i 4.6, respectiv. Toate aceste valori sunt mult
extracie efecte de eficien i de matrice au fost MEA-sub CMR a Comunitii Europene, care
buie asigurat n mod indirect prin calcularea nivelului de recuperare sunt SBSE de 5 mg / kg
pentru vinclozolin i procimidon i unele pesticide ghimpat n 15 g de salata de la n-0,5 mg / kg
pentru tolclofos-metil din salata verde. Precis nivelul mprit de 5 mg / kg. Eantion a fost ghimpat
cantitativ nu este necesar, deoarece, astfel, salata verde extras cu metanol 30 ml si 1 ml de
eantion poate fi considerat negativ. n acelai mod, extras a fost analizat cum este descris mai sus.
Pere total i probe de struguri au fost analizate de ctre SBSE- capilar GC-MS procedura
Fig. 6. Cromatogramele extrase de ioni la m / z 137, 272 i 341 pentru tolilfluanidului (vrf 1),
sulfat de endosulfan-(de vrf 2) i bromopropilat (de vrf 3, din scara), respectiv, a unui eantion
analizat de pere SBSE-TD-capilar GC-MS. Pentru prelevare de probe i cromatografice condiii
Fig. 6 arat 172 mg / kg (CE norma 5 mg / kg), 20 mg / kg i cromatogramele extrase de ioni la
m / z 137, 272 i 83 mg / kg (norma CE pentru suma de 1 mg / kg), respectiv, 341 din proba de pere,
care indic prezena de relativ. tolylfluamid la 59 mg / kg (maxim 1), endosulfan-sul de CMR n
produsele alimentare pentru copii sunt din ce n ce mai Soarta la 3 mg / kg (de vrf 2) i la 190
bromopropilat analiza la nivel de stricte i de ultra-urme (mg / kg i mg / kg (maxim 3), respectiv.
Valorile CMR sub-mg/kg CE) este necesar. Alimente pentru copii este o comfor mai mult
pere sunt 2, 0,3 i 2 mg / kg, respectiv. matrice complex, deoarece, n afar de legume sau fructe,
Fig. 7. Cromatogramele extrase de ioni la m / z 283 pentru procimidon (vrf 1) i m / z 183 pentru
permetrin I (de vrf 2) i II (de vrf 3) de struguri eantion analizat de SBSE-TD-capilar GC-MS.
Pentru condiiile de prelevare de probe i cromatografice,
Fig. 7 arat CEI de la m / z 283 i 183 pentru cantiti mici de grsime sunt de asemenea prezente.
acest lucru, de asemenea, procimidon (vrf 1) i permetrin I i II (vrfuri afecteaz eficiena de preextragere n meta- 2 i 3) elucidat de controlul de securitate RTL ntr-un Nol de struguri, precum i
de recuperare SBSE. Standard plus eantion. Nivelurile de concentrare au fost masurate la calibrare
este singura alternativ valabil pentru alimente pentru copii.
Fig. 8. Cromatogramele selectate de ioni la m / z 176 pentru piperonil butilat de potasiu (de vrf 1)
n extractul de unspiked (A) i o cu epi (2 mg / kg) alimente pentru copii prob (B). Curba plus
standard de piperonil butilat de potasiu n intervalul de concentraii ntre 2 i 50 mg / kg (C). pentru
eantionare i condiiile cromatografice
Se amestec extracie bar sorptive (SBSE) n combinaie cu termice desorbie-RTL-inchis capilare
GC-este o metod de versatil i de cost-eficient pentru elucidarea i cuantificare a peste 350 de
pesticide n diferite produse alimentare pn la niveluri sub-ppb