Anexe

ANEXA VII Bilanuri generalizate de materiale

n Microsoft Excel exist o serie de formule (funcii) care permit utilizarea
acestui software ca pe o baz de date. Se pot utiliza aceste formule specifice,
mpreun cu altele, n scopul ntocmirii bilanurilor de materiale. Algoritmul
prezentat n cele ce urmeaz pornete de la tabelarea unei instalaii, adic
trecerea la o codificare pur numeric (aparent nerecomandat, deoarece exist
riscul unor confuzii ntre utilaje, specii i cureni nu se poate postula ns nicio
alt codificare suficient pentru cazul n care exist peste 30 de utilaje i / sau
specii, ca s nu mai vorbim de cureni).
Codificarea numeric pentru substane ia n considerare specii,
componeni, eventual amestecuri care se comport unitar pe o poriune mai mare
de instalaie, dup cum pot exista specii diferite care sunt identice chimic, dar
difer prin diverse proprieti fizice (de exemplu abur de diverse presiuni, ap de
rcire de diferite temperaturi etc.). Codificarea pentru noduri va numerota utilaje,
poriuni de utilaje, puncte cheie ale instalaiei cum ar fi teurile dar i grupe de
utilaje pe ansamblul crora nu se ntmpl nimic din punctul de vedere al
bilanurilor respective (de exemplu, o cascad de schimbtoare de cldur la
ntocmirea bilanurilor de materiale). n sfrit, codificarea pentru cureni se aplic
n modul urmtor: acetia vor fi identificai de fapt prin nodurile ntre care circul
(prin convenie, exteriorul incintei considerate toat instalaia sau o parte din ea
este codificat cu 0). Se vor nota (eventual) drept cureni separai (virtuali)
amestecurile multi-fazice i multi-componente
Se va prezenta toat aceast codificare pe un exemplu concret de problem de
bilanuri de materiale ntr-o instalaie i se va ilustra pe acelai exemplu
soluionarea cu ajutorul Excel:

176

Anexe
ntr-o instalaie format dintr-un evaporator i un cristalizor se prelucreaz 2500
kg/h soluie coninnd 30% NH4NO3 i 1% impuriti solubile, nevolatile. Se
cunosc:
a) concentraia NH4NO3 n soluia concentrat care iese din evaporator:
50%;
b) concentraia NH4NO3 n soluia mam: 10%;
c) concentraia impuritilor n soluia mam: max. 5%;
d) pentru evitarea acumulrii impuritilor n circuit, o parte din soluia
mam se elimin din instalaie, iar restul se recircul n evaporator
mpreun cu soluia proaspt;
e) cristalele de NH4NO3 care rezult din cristalizor au umiditatea de 20%;
f)

concentraiile sunt date n procente masice.

S se stabileasc bilanul de materiale al instalaiei.

n enunul de mai sus exist nite cuvinte cheie pentru nelegerea instalaiei ele
au fost evideniate i vor fi explicate n continuare. Astfel, impuritatea prezent nu
poate fi eliminat din instalaie nici prin vaporii produi de evaporator, fiind
nevolatil, i nici prin cristalizare mpreun cu NH 4NO3, fiind solubil. Avem,
aadar, o bucl de recirculare, care va trebui prevzut cu o purj, n scopul
eliminrii impuritii i anulrii posibilitii de acumulare a acesteia. n sfrit,
trebuie prevzut amestecarea soluiei care se recircul cu cea proaspt, introdus
n mod continuu. n final, se poate propune schema instalaiei, avnd 4 (nu 2!)
noduri, dup cum se vede din figur. Substanele (speciile) prezente sunt n numr
de 3:
1

3
4

1 Evaporator
2 Cristalizor
3 Purjare
4 Amestecare

177

Anexe

Se observ i completarea tabelului de cureni, conform numerotrii nodurilor din

schema instalaiei (desigur c un anumit curent este notat astfel o singur dat,
nefiind asociat unui utilaj anume). Din punctul de vedere al bilanurilor de
materiale, fiecare curent va fi complet caracterizat de o valoare a debitului masic
(aici n unitile din problem!), precum i de valorile concentraiilor, exprimate n
fracii masice. n continuare, a fost prevzut o rubric de verificare a acestor
concentraii evident c formula (funcia) introdus acolo i multiplicat cu
opiunea AutoFill este nsumarea tuturor fraciilor. Deocamdat, n lipsa unor valori
n celulele respective, sumele sunt nule atunci cnd bilanurile sunt ncheiate,
toate aceste verificri trebuie s arate 1. n dreapta au fost prevzute coloane n
care se calculeaz pentru fiecare curent debitele pariale produsul ntre debit i
fiecare concentraie n parte, deoarece aceste mrimi compun bilanurile pariale (i
vor fi utile mai ales n bilanul termic). Desigur c indicii concentraiilor, ca i ai
debitelor pariale, se refer la specie acestea sunt n numr de 3 n acest exemplu,
ns tabelul poate fi ajustat dup nevoie pentru orice numr de specii: apar mai
multe (sau mai puine!) coloane, ns verificarea concentraiilor se face tot prin
nsumare, iar debitele pariale se calculeaz dup acelai algoritm (pentru
valorificarea opiunii AutoFill se va bloca doar simbolul coloanei debitului masic
cu semnul $). Se trec n tabel datele problemei, adic singurul debit cunoscut,
precum i cele cteva compoziii tiute, inclusiv cele subnelese din text (i care
ne-au condus la schema de mai sus a instalaiei):

178

Anexe

Se observ c limita impus n text (restricia superioar) pentru concentraia

soluiei mam (pot exista astfel de extreme impuse i pentru debite!) a fost
asumat n calcul altfel spus, bilanul se calculeaz la limit (sau n cazul cel mai
defavorabil!).
Urmtoarea etap const n completarea (n celulele cu chenar din imaginea de mai
jos eventual se poate folosi chiar i o alt culoare, ns condiiile tipografice nu
au permis aici acest lucru) a mrimilor ce pot fi obinute direct calculele
imediate, cum ar fi singura compoziie necunoscut din curenii 1 i 6, precum i
simplificrile (restriciile) uzuale din bilanurile de materiale: sarea dizolvat nu
trece n curentul de vapori la operaia de evaporare, umiditatea cristalelor este
soluie mam la operaia de cristalizare, solidul nu trece n limpezit la operaia de
decantare, purja nu realizeaz dect o divizare a debitului, lsnd compoziiile
neschimbate din amonte n aval Este mult mai comod introducerea acestor
calcule direct n Excel, sub form de formule (funcii) de exemplu, n celula H31
se va nscrie =0.2*H32 i rezultatele vor fi afiate dup cum urmeaz:

179

Anexe
Este recomandabil introducerea de calcule n aceast etap (i n urmtoarele!),
deoarece exist posibilitatea ca datele problemei s se dovedeasc incompatibile
dac enunul anterior este tema unui proiect tehnologic, trebuie s depistm
contradicia i s oferim o soluie (cel puin!), adic s rezolvm bilanurile prin
modificarea succesiv (prin ncercri!) a datelor scrise iniial cel mai adesea
ipotezele simplificatoare pot fi hazardate (cureni prea puri, pierderi prea mici).
Bilanurile se fac pe toat instalaia sau pe poriuni, utiliznd o funcie ce
manevreaz tabelul ca pe o baz de date, i anume DSUM; argumentele acesteia
sunt: tabelul n ansamblu, numele coloanei (antetul, numele din capul de tabel) pe
care se face sumarea i cheia dup care se sumeaz, scris tot cu ajutorul capului
de tabel de exemplu, pentru un bilan total pe toat instalaia funcia se scrie ca
mai jos Se observ c se face diferena ntre intrri (cu startul n exterior!) i
ieiri (cu sosirea n exterior!), astfel c bilanul este nchis dac formula
respectiv produce 0. Remarcai i faptul c s-a introdus titlul coloanei ntocmai ca
n tabel acolo, din considerente estetice, s-a scris pe dou linii, prin urmare
eticheta cuprinde i un ALT + ENTER.

Pentru un bilan parial pe toat instalaia, se va extinde baza de date la coloanele

cu debitele pariale (cu care se va opera n funcia DSUM), celelalte argumente

180

Anexe
rmnnd aceleai adic se face diferena intrat ieit pentru fiecare specie;
de exemplu pentru specia 2 (impuritatea), formula va fi:

Se observ c (deocamdat!) bilanurile nu se nchid lipsesc aproape toate

valorile debitelor, chiar dac aproape toate concentraiile au fost completate O
valoare pozitiv indic intrri mai mari dect ieirile (o acumulare), n vreme ce
o valoare negativ ar corespunde unui consum. Pentru nchiderea bilanurilor
este necesar calculul debitelor curenilor (de ieire!) 3, 5 i 7 (n care concentraiile
sunt deja tiute!) se poate porni de la observaia c impuritatea (specia 2) nu
poate prsi instalaia dect prin purj (n ceilali cureni are concentraia nul!),
aadar se poate calcula debitul purjei din condiia de nchidere a bilanului parial
(celulele implicate au fost marcate cu chenar)

181

Anexe
Se pot calcula succesiv mrimile celorlalte dou debite (marcate prin formulele
respective), urmrind nchiderea tuturor bilanurilor pe instalaie n momentul n
care toate bilanurile pariale se nchid, se nchide i cel total, deoarece nu sunt
liniar independente (de altfel, mai jos a fost utilizat chiar bilanul total pentru
calculul debitului de vapori):

Aparent, instalaia este rezolvat, ns mai sunt cureni incomplet caracterizai

(sau deloc!) trebuie efectuate i calcule pe poriuni de instalaie (sau chiar utilaje)
pentru aflarea tuturor mrimilor care lipsesc. n prim instan, acestea trebuie s
fie plauzibile (s nu conin vreo imposibilitate, ceea ce ar pune sub semnul
ntrebrii cel puin una din ipotezele simplificatoare asumate pn aici!) desigur
c ele vor fi mai trziu indispensabile dimensionrii utilajelor respective Practic,
am rmas cu o bucl de reciclu (un ochi sau un feed-back) ce conine un grad

182

Anexe
de libertate: dac s-ar putea aproxima (cunoate) o singur mrime, s zicem cea
din celula cu chenar:

toate celelalte ar putea fi calculate succesiv, deoarece depind de ea Se pot efectua

calculele (mai nti cele din celulele completate mai sus cu formulele respective
pentru debite, apoi cele din celulele cu chenar de mai jos):

Formulele vor fi introduse dup cum urmeaz:

Adres celul

Coninut

Adres celul

Coninut

F28

=(E27*F27+E34*F34)/E28

G30

=E28*G28/E30

G28

=(E27*G27+E34*G34)/E28

H30

=(E28*H28-E29*H29)/E30

H28

=(E27*H27+E34*H34)/E28

183

Anexe
Construcia formulelor din celulele cu bilanuri pe incinte oarecare sunt
exemplificate mai sus pentru a nu rata vreun utilaj, s-a optat pentru adugarea
succesiv a cte unui nod, ncepnd chiar de la primul astfel c prima linie
corespunde bilanurilor pentru evaporator, urmtoarea pentru evaporator plus
cristalizor, a treia pentru evaporator, cristalizor i ventilul de purjare, iar cea de-a
patra i ultima ntregii instalaii (aa se explic de ce este singura cu bilanurile
nchise!). Desigur c se pot face bilanurile pentru oricare utilaj n mod separat
este suficient s fie indicat numrul su drept cap de list pe coloanele respective,
ale cheilor de nsumare Se poate ncepe tabelul cu nodul 2, de exemplu, continua
cu nodul 4 totul este ca s fie trecute n list toate nodurile instalaiei, fiind astfel
posibil verificarea complet a oricrui curent (debite i / sau compoziii)

Procedura este astfel cea uzual n astfel de cazuri: rezolvarea buclei se face prin
tierea ei undeva (aici n curentul 2), asumarea unei valori (aici pentru debit) i
calculul circular pn la regsirea valorii presupuse desigur c acest lucru nu se
ntmpl (foarte probabil!) de la prima aproximaie i bucla trebuie reluat iterativ
cu o valoare succesiv ajustat (se poate i prin ncercri dac nu se dorete
utilizarea vreunui algoritm mai rapid dar mai complicat) pn la nchiderea tuturor
bilanurilor

184

Anexe
Concret, aici se introduce o valoare oarecare n celula E28 i se potrivete
mrimea ei pn cnd att concentraiile ct i bilanurile se verific: de exemplu,
se ncearc succesiv valorile 2000, 1500, 1600 urmrind celulele cu chenare
groase concentraiile se vor nchide aparent! mai repede, ns acest lucru se
ntmpl datorit preciziei de afiare a Microsoft Excel. Se observ c nchiderea
bilanurilor se face doar pn la o precizie oarecare (aici n mod evident ne
declarm mulumii cu ordinul de mrime al abaterii nu are rost s mai continum
rafinarea debitului)

Dac rmn mrimi imposibile, nseamn c sunt erori n date sau n

aproximaiile iniiale! Se ncearc modificarea pe rnd, a cte unei valori, ncepnd
cu cele care par mai forate
De fapt, problema aceasta se putea rezolva mult mai simplu att fr un sistem
mare, aproape sigur neliniar (cu soluii multiple!) i posibil incompatibil sau
nedeterminat, ct i fr presupuneri i ghicitori: cristalizorul este rezolvabil
singur, deoarece n jurul su sunt cele mai multe mrimi cunoscute se constat
c sunt doar 3 necunoscute (o concentraie se poate elimina din restricia de
compoziie), deci din cele 3 relaii de bilan pentru cristalizor ar putea fi

185

Anexe
determinate toate, realiznd astfel brea n bucl Apoi, se poate continua
succesiv, ns ne-iterativ!
Concret, debitul din celula cu chenar se poate afla prin relaia indicat mai jos,
urmeaz apoi restul debitelor (celulele E28, E30, E34), calculul fiind terminat dup
evaluarea celorlalte concentraii (celulele F28, G28, H28, G30, H30, cu aceleai
formule ca n cazul anterior).

Desigur c la finalul acestor etape, toate bilanurile se vor nchide perfect

observai ns identitatea ntre valorile obinute pe aceast cale i cele rezultate din
procedeul anterior (cel puin n domeniul valorilor afiate desigur c exist mici
deosebiri, irelevante ns pentru un inginer):

186

Anexe
Dac avem multe noduri, e destul de greu de remarcat unde se pot rezolva local
bilanurile i uneori nici nu se poate aa ceva, mai ales n situaiile cu mai multe
ochiuri vecine n instalaie (adic avnd laturi comune).
Formalismul descris aici funcioneaz i n cazul n care nu sunt ochiuri n schem
(i, aparent, nu avem nevoie de presupuneri). S analizm cazul separrii unui
amestec multicomponent prin rectificare, situaie des ntlnit n petrochimie i nu
numai:
S se calculeze fracionarea prin rectificare a urmtorului amestec, avnd 82C
(sau 180F) i 1035 kPa (sau 150 psia sau 150 lbf / sq in), astfel nct, n prima
coloan, distilatul s conin 98% din propan i maximum 1% din pentan (grade
de recuperare!).
Nume
Fracie

CH4
0,03

C2H6
0,07

C3H8
0,15

nC4H10
0,33

nC5H12
0,3

nC6H14
0,12

molar
Avem un amestec de hidrocarburi saturate, destul de similare fizico-chimic pentru a
forma un amestec multicomponent omogen (soluie, n condiiile date) i totui
suficient de diferite pentru a ncerca separarea lor datorit diferenelor destul de
mari ntre punctele lor de fierbere, separarea se face prin rectificare succesiv a
unor amestecuri cu tot mai puini componeni, ceilali fiind prezeni doar sub form
de urme (rectificarea nu realizeaz niciodat o separare total). n astfel de situaii,
calculul primei coloane este cel mai complicat, deoarece acolo exist toi
componenii; n plus, trebuie imaginat o schem de separare pentru a putea
amplasa, calcula i opera urmtoarele coloane din instalaie (fiindc sunt 6
componeni, este nevoie de 5 coloane de rectificare vezi capitolul 5). Problema
principal, din punctul de vedere al alctuirii instalaiei (adic a amplasrii celor 5
coloane) este alegerea componenilor cheie din prima coloan (ntre care se

187

Anexe
consider i se calculeaz!) separarea principal. Sunt nu mai puin de 15 variante
alegerea este dictat de raiuni economice (fiind mari i scumpe, att investiia ct
i cheltuielile de operare, se vor evita situaiile n care efluenii sunt foarte
dezechilibrai cantitativ), dar i tehnologice (ce date se cunosc, ce se ateapt de
la instalaia respectiv). Practic, optimizarea cheltuielilor ne oblig s evitm
componenii cei mai uori din aceast alegere fiind foarte puini, separarea doar a
unuia (sau a ambilor!) la un capt al primei coloane ar produce debite foarte
diferite, situaia fiind aproape similar i pentru cel mai greu component. Se caut
deci spargerea amestecului undeva pe la mijloc componenii cheie pot fi vecini
sau nu n lista de volatiliti Al doilea criteriu simplific foarte mult alegerea:
deoarece se cere ca distilatul primei coloane s conin aa mult propan i aa puin
pentan, este evident c cei doi vor fi componenii cheie.
Definiia termenului de componeni cheie ar fi deci urmtoarea: sunt acei doi
componeni cu care o coloan de rectificare a unui amestec multicomponent poate
fi simulat (aproximat) ca fiind de rectificare binar cu alte cuvinte,
componentul cheie greu este cel mai greu care mai apare n distilat, iar
componentul cheie uor este cel mai uor din reziduu.
Avnd n vedere cerina problemei, pentanul va fi componentul cheie greu, fiindc
se gsete n distilat, ns n cantitate mic (ce reprezint de fapt pierderea!). Prin
urmare, componentul cheie uor poate fi butanul sau propanul fiind mai uoare
dect pentanul; dac avem n vedere faptul c propanul nu se recupereaz n
totalitate n distilat, urmeaz c propanul trebuie s fie component cheie uor, iar
butanul s se distribuie ntre distilat i reziduu (dac ar fi butanul component cheie
uor, ntreaga cantitate de propan s-ar regsi n distilat!). Propanul care ajunge n
reziduu este, practic, o pierdere Schema ntregului tren de separare (coloane de
rectificare plus accesorii) va arta astfel:

188

Anexe

Desigur c pot fi imaginate i alte variante pentru cele 2 ramuri ulterioare primei
coloane. n principiu, coloanele terminale de pe fiecare ramificaie reprezint
purificri ale componenilor majoritari n amestecul iniial. n cazul de fa,
aproape tot propanul se separ pe ramura de sus, restul componenilor fiind doar
urme (metanul i etanul erau foarte puini de la nceput, iar butanul i pentanul sunt
impui astfel prin tem), aa c urmeaz dou coloane de purificare prima de
componenii mai grei, a doua de cei mai uori (se putea i invers). Pe ramura de
jos vom avea aproape ntreaga cantitate de componeni mai grei dect propanul,
acesta fiind prezent doar ca urme n schema propus mai sus, urmtoarea
coloan separ (majoritar) butanul ca produs de vrf, iar ultima produce pentan la
vrf i hexan la baz, fiecare impurificat cu vecinii din lista volatilitilor.
Concluzia principal ce trebuie reinut din toat aceast prezentare este c cel
puin doi componeni (cei cheie) se vor gsi att n distilat ct i n reziduul unei
coloane de rectificare a unui amestec multicomponent (alturi de componenii
cheie se distribuie i toi componenii interni, adic situai ntre cei doi n ordinea
volatilitilor).

189

Anexe
Toat aceast discuie a fost necesar pentru a ti ce compoziii pot fi impuse n
bilanul de materiale (valorile nule scrise n celulele cu chenar se observ c sunt
destul de multe!):

Alturi de asumarea unei valori arbitrare pentru debitul alimentat n instalaie, s

remarcm i faptul c att debitele ct i fraciile sunt molare, lucru uzual la
rectificare. Deoarece nu exist nici o bucl, s-ar prea c nu este nevoie de
presupuneri i iteraii dac analizm ns (dup procedeul descris n Partea a II-a,
paragraful 6.4.) prima coloan, constatm c este sub- (adic ne-) determinat:
NC = 6, prin urmare NV = 21, iar ND ar trebui s fie 12, dar nu cunoatem dect 11
(debitul i cinci concentraii n alimentare a asea nu aduce nici o informaie n
plus, fiind o simpl redundan! precum i cele dou grade de recuperare plus
cele trei concentraii nule impuse n eflueni)! Urmeaz c trebuie s calculm
efectiv coloana, pe baza echilibrelor lichid vapori ntre componeni, ns acest
calcul depete cadrul acestei discuii
Pentru a efectua bilanurile de materiale, este suficient s adoptm o valoare
plauzibil pentru unul din debite (de exemplu cel din celula cu chenar) i s
efectum apoi toate calculele ce conduc la rezultatele scrise n liniile 19 i 20 se
observ c pentru prima coloan (vezi linia n care att nodul de start ct i cel de
stop sunt 1) bilanurile se nchid n totalitate:

190

Anexe

Formulele utilizate:
Adres celul

Coninut

Adres celul

Coninut

E20

=E18E19

J19

=0,01*E18*J18/E19

F19

=E18*F18/E19

H20

=(E18*H18E19*H19)/E20

G19

=E18*G18/E19

I20

=1H20J20K20

H19

=0,98*E18*H18/E19

J20

=(E18*J18E19*J19)/E20

I19

=1F19G19H19J19

K20

=E18*K18/E20

Desigur c debitele de eflueni (i compoziiile) se vor verifica din calculele de

echilibru, pe baza strii fluidului alimentat (caracterizat de parametrii de stare) i a
alegerii tipului de condensator, a refluxului Interesant de remarcat c nu orice
valoare este permis n celula E19: pentru 250 kmol/h se obine o concentraie nul
de butan n distilat, iar pentru 580 kmol/h se obine o concentraie nul de butan n
reziduu! n afara acestor limite, concentraiile devin negative urmeaz c valorile
plauzibile se situeaz undeva (mult!) n interiorul acestui interval valorile
extreme nici nu pot fi luate n discuie! Valoarea scris mai sus a fost verificat
conform echilibrului o acceptm ca atare deocamdat
Continuarea calculului pentru coloanele de purificare conine alte subdeterminri: de exemplu, pentru coloana 2 se cunoate alimentarea (deci ase
mrimi, debitul i cinci compoziii), precum i alte ase compoziii n eflueni

191

Anexe
(impuse nule) n total cele 12 date necesare!? Desigur c determinarea problemei
este numai aparent n realitate, avem doar patru componeni, aadar N D = 8, din
care se tiu doar 6 (debitul plus trei concentraii n alimentare, plus dou compoziii
nule n eflueni)! Se utilizeaz tot metoda ncercrii de diverse valori n celulele
cu chenar, pn se obine o soluie acceptabil aici dorim ca recuperarea
butanului n distilat s fie ct mai mare, iar efluentul s fie ct mai pur:

Tot dou grade de libertate are i coloana 3: sunt trei componeni, deci sunt
necesare ase date de proiectare i se tiu doar patru (trei din alimentare plus o
compoziie nul la ieire)! Se aleg din nou valori plauzibile (celulele cu chenar din
linia 23) se urmresc valorile debitelor pariale pentru a nu fi exagerat de
dezechilibrate
Tot cte dou grade de libertate au i coloanele 4 i 5 (celulele cu chenar din liniile
25, respectiv 27), astfel c rezult, dup scrierea bilanurilor i alegerea de valori
plauzibile pentru debitele i compoziiile care nu se pot calcula:

192

Anexe

Datorit tuturor gradelor de libertate, bilanul de mai sus este doar una din
multiplele posibiliti dac se fixeaz gradele de recuperare pe ansamblul
instalaiei (ori puritile efluenilor), domeniul de valori posibile se restrnge foarte
mult: de exemplu, s ncercm modificarea valorilor alese arbitrar pn aici astfel
nct toi efluenii s aib compoziia unei specii de minimum 90% (celulele
ncadrate mai jos!). Dei s-ar prea c suntem foarte aproape, se va constata c este
imposibil

193

Anexe
Reciproca acestei constatri ar fi c dac s-ar fi impus un efluent cu 90% propan,
problema era insolubil cu 5 coloane i trebuia extins instalaia sau aleas alt
schem, fr pentan n distilatul primei coloane (ns probabil un alt component ar
fi fost sacrificat atunci) De exemplu:

alegerea acestei scheme poate conduce la toi efluenii (cu excepia metanului de
data asta) foarte puri. Deosebirea principal const ns n faptul c prima coloan
este acum determinat! Fiind precizat nc o concentraie la ieire, nu mai rmne
nici un grad de libertate chiar dac se rezolv prin ncercri n celula E19, soluia
este unic Celelalte coloane au n continuare cte dou grade de libertate.

194

Anexe
Metoda descris aici poate rezolva i aplicaiile din Partea a II-a, paragraful 6.5
(instalaia de extracie cu recuperarea i recircularea solventului, n variantele din
figurile II.29 i II.31 fr i respectiv cu impuritate i purj). Se alctuiete un
singur formular Excel n care se vor nlocui ambele seturi de date. n varianta fr
impuritate n solvent i fr purj, se obine:

Se observ c purja nu exist (debit nul impus n E25), dup cum nu exist nici
impuriti (toate compoziiile nule pe coloana I); datele problemei sunt introduse
mpreun cu aproximaiile (privitoare la puriti), iar primele calcule rezolv
complet curenii 2, 4 i 6 Se ajunge la rezolvarea buclei se constat c trebuie
asumat o valoare n celula cu chenar, dup care se pot face toate celelalte calcule
(rezolva restul de cureni)

195

Anexe
Cel mai important rezultat ns este constatarea c problema este nedeterminat
(peste o anumit valoare minim, orice mrime a debitului de emulsie conduce la
rezultate valabile pentru celelalte mrimi mai sus a fost aleas o valoare ct mai
mic, astfel nct s produc totui valori rezonabile, n special pentru operaia de
rectificare)! nseamn c sistemul de ecuaii descris n Partea a II-a, paragraful 6.5,
innd cont i de valorile particulare ale mrimilor cunoscute, ascunde o ecuaie
dependent de celelalte Din pcate, astfel de situaii pot aprea oricnd pe de o
parte, datorit neliniaritii n necunoscute, nu se poate explora sistemul cu ajutorul
matricei coeficienilor (singularitate = nedeterminare); pe de alt parte, solver-ele
(de tipul MathCAD-ului) rezolv astfel de sisteme sub-determinate oferind
soluii ce depind evident de aproximaia iniial! Discuia merit aprofundat
conform paragrafului 6.5, au fost considerate ecuaii independente (i utilizate n
rezolvarea sistemului cu 8 necunoscute) urmtoarele 8 relaii restricii de
compoziie, bilanuri totale ori pariale:

x1F x 2F x 3F 1
x1D x 2D x 3D 1
D
F
G 0M GSM G M
GM

G FM G RM G EM
D
F
G 0M x 02 GSM x S2 G D
x 2F
M x 2 G M
D
F
G 0M x 03 GSM xS3 G D
x 3F
M x 3 G M
E5
F

G FM

x 2F

G RM

1
R
x 2

G EM x2E

G FM x 3F G RM x 3R G EM x 3E
Se poate observa ns, dup reducerea termenilor nuli, conform calculelor i
estimrilor de pn aici, c se poate izola (prin identificare sau eliminarea
mrimilor pentru curentul F sau, conform notaiilor de aici, curentul 12, denumit
emulsie) un sub-sistem de numai 4 ecuaii cu 4 necunoscute:

196

Anexe
x 2D x 3D 1
D
R
E
G 0M GSM G M
GM
GM

G 0M x 02 G D
x 2D G RM x2R
M

G
EM x2E

D
GSM G M
x 3D G EM x 3E

care, odat rezolvat, permite i obinerea mrimilor eliminate. Numai c, datorit

valorilor speciale obinute pentru compoziiile curentului E (sau 23, sau
extract), constatm c prin adunarea ultimelor dou ecuaii i nlocuirea primei
condiii, obinem ecuaia a doua n concluzie, nu avem de fapt patru ecuaii
independente, ci numai trei, ceea ce conduce la sub-determinarea sistemului (sau
meninerea unui grad de libertate, cum s-a constatat deja din formularul Excel):
E
600 8,89 G D
M 312,5 G M

D
600 0,5 G D
x 3D 8,89 12,5 G EM 0,6 0,
4
M x 2
E555555
F
1

Cu alte cuvinte, restricia absenei componentului 1 n curentul E (sau 23, sau

extract) ne interzice utilizarea restriciei de compoziie a curentului D (sau 34,
sau distilat) ca ecuaie independent deoarece s-au utilizat deja bilanul total i
ambele bilanuri pariale (pentru componenii 2 i 3)!
Acest pericol n scrierea bilanurilor pndete mereu, mai ales n situaiile n
care unul sau mai muli componeni lipsesc din anumite poriuni ale instalaiei. S-a
sugerat n capitolul 6 din Partea a II-a c o cale sigur de evitare a confuziilor ar fi
scrierea numai a bilanurilor pariale ns, datorit simplitii lor, bilanurile totale
rmn mereu ispititoare
Pentru varianta cealalt a aplicaiei din Partea a II-a, paragraful 6.5 (cu impuritate
i n mod necesar purj), n scopul evitrii aceleiai sub-determinri, fixm i
debitul de solvent proaspt:

197

Anexe

Se observ c introducerea purjei i a celui de-al patrulea component nu a crescut

numrul gradelor de libertate se ajusteaz valoarea din celula cu chenar pn la
gsirea soluiei unice (cea care nchide toate bilanurile)
S examinm acum o alt situaie ce poate fi ntlnit n rezolvarea bilanurilor de
materiale ale instalaiilor (tot pe un exemplu):
O instalaie continu cu evaporator, cristalizor i usctor obine cristale uscate de
K2Cr2O7 din 2,5 kg/s soluie (diluat) 10%. n evaporator soluia se concentreaz
pn la 50%. Din cristalizor se obine soluie mam de 13% (care se recircul) i
cristale cu o umiditate de 30% soluie mam.
Din nou, au fost evideniate cuvintele cheie ce permit alctuirea instalaiei i
simplificarea calculelor; dei problema este determinat, se poate rezolva tot prin
ncercri se introduce o valoare n celula E23 (o mrime din bucl) i se ajusteaz

198

Anexe
succesiv urmrind atingerea soluiei prin ndeplinirea restriciei de compoziie n
celula cu chenar ngroat (n celulele F19 i G19 s-au calculat compoziiile diferit,
una pe baza datelor din aval, cealalt pe baza celor din amonte):

Interesant de remarcat faptul c problema are totui o nedeterminare (sau un grad

de libertate) i anume debitul de aer uscat din celula E24: orice valoare am pune
acolo, chiar zero (!), restul valorilor rmn neschimbate i bilanurile nchise. Acest
lucru se ntmpl datorit restriciei severe impuse (cristale uscate), astfel c
practic, debitul de aer (o utilitate) este rupt de restul bilanurilor Eventual,
similar altor utiliti (agenii termici care nu vin n contact direct cu fluidele
tehnologice), acest debit ar putea fi calculat pe baza bilanurilor termice mai sus a
fost trecut n tabel o valoare arbitrar pe care vom cuta s o justificm nainte de
a trece la calculul utilajului respectiv!

199

Anexe
Dac exist reacii n anumite noduri reactoarele chimice bilanurile pariale vor
fi (aparent) dezechilibrate (de fapt surprind stoichiometria reaciei n mase
molare dac debitele sunt masice!); desigur c cele totale nu trebuie s arate n
continuare dect conservarea masei Incintele fr reacie sunt similare cazurilor
anterioare. n capitolul 6 din Partea a II-a a fost prezentat i posibilitatea
simulrii reaciei chimice printr-un debit virtual (la prezentarea curentului de bypass), ns acest lucru a fost posibil numai datorit debitelor i concentraiilor
absolut particulare (n problema cu laptele!):

Atunci cnd exist reactoare chimice n schema tehnologic, ele vor fi rezolvate
prioritar (adic aici se vor face eventualele presupuneri pentru decuparea
buclelor), astfel nct s poat fi nlocuit stoichiometria (care trebuie cunoscut n
detaliu sau mcar asumat, altfel nu se pot rezolva nici bilanurile n restul
instalaiei, nici calcula ulterior reactorul!). Prezentm aceast situaie tot pe un
exemplu:

200

Anexe
Pentru sinteza metanolului se utilizeaz reacia:

CO2 3 H 2 CH 3OH H 2O .
S se calculeze o instalaie continu ce conine un reactor n faz gazoas cu
conversia de 60%, tiind c amestecul de alimentare este stoichiometric i conine
un gaz inert (azot) n concentraie de 0,5%, iar producia realizat este 1 kmol / s.
Se impune o concentraie maxim de 2% azot la intrarea n reactor, produii sunt
condensai total dup reacie, iar reactanii se recircul.
Desigur c reciclul necesar, datorit conversiei mici! ce conine un inert trebuie
prevzut cu o purj; azotul nu va condensa n separatorul de faze, aa c trebuie
evitat acumularea lui n bucl, mai ales c se prescrie concentraia maxim la
intrarea n reactor:

Se va presupune c att conversia, ct i concentraiile sunt exprimate molar de

regul, cnd sunt implicate reacii, aa se lucreaz (iar debitul este i el molar!).
Dup modelul tiut deja, se trec toate informaiile n Excel:

201

Anexe
Se observ c, datorit prezenei reactorului, mai figureaz n formular datele
tehnologice (referitoare n primul rnd la reactor conversie, selectivitate,
randament dar i producia, alimentarea etc.), precum i matricea stoichiometric,
scris convenional (vezi Partea a II-a, capitolul 4). De remarcat faptul c aici
matricea este redus la o linie deoarece exist o singur reacie n sistem (din
acelai motiv selectivitatea este unitar, iar randamentul egal cu conversia), ns
ne putem atepta n alte situaii la modele cinetice cu reacii multiple (paralele,
consecutive etc.).
Sunt completate mrimile cunoscute din problem anumite concentraii nule n
diferii cureni, precum i valori limit; s-au introdus i mrimile ce rezult din
consideraiile stoichiometrice: faptul c, oriunde n sistem, concentraia
hidrogenului este de 3 ori mai mare dect a dioxidului de carbon, debitul de lichid
dublu fa de producia de metanol, deoarece se obine i ap n aceeai msur
vezi debitele pariale, precum i debitul alimentrii reactorului, calculat cu ajutorul
conversiei i a tuturor debitelor pariale (de subliniat c n acest caz debitele
pariale sunt cele care se calculeaz primele, iar mrimea din celula cu chenar se
obine prin nsumare!):

Se completeaz formularul, ncepnd cu rezolvarea reactorului, acesta fiind

utilajul cel mai bine caracterizat se obin datele pentru curentul de produi din
stoichiometria reaciei; succesiv se rezolv apoi celelalte utilaje Pentru

202

Anexe
rezolvarea buclei de reciclu nu a fost nevoie de presupuneri i reglaje, datorit
formulei subliniate mai jos:

Se constat c bilanurile molare nu se nchid, datorit stoichiometriei reaciei (de

regul se ntmpl aa, mai ales cnd sunt reacii multiple n sistem este suficient
ca una sau cteva s prezinte o variaie a numrului de moli pe de alt parte,
exist i posibilitatea ca un sistem de reacii s fie pe ansamblu echilibrat din acest
punct de vedere).
Dac se lucreaz cu mrimi masice, desigur c bilanul total se va nchide, vor fi
ns n continuare dezechilibrate cele pariale, surprinznd reacia care are loc de
aceast dat stoichiometria nu mai este att de evident, deoarece trebuie socotit
n mase molare (care vor fi oricum prezente n formularul Excel); pentru
transformarea debitelor totale din molare n masice se calculeaz masa molar
medie pentru fiecare curent, n vreme ce pentru debitele pariale se amplific direct
cu masele molare respective se obine o extensie a tabelului:

203

Anexe

Se poate citi reacia din bilanurile pariale valorile pozitive sunt reactanii, iar
cele negative produii n tabelul bilanurilor pentru diverse incinte, toate
bilanurile pariale se nchid dac incinta este anterioar reactorului, respectiv
rmn dezechilibrate cu aceleai cantiti dup reactor

204