Azotul

Dintre elementele grupei a V-a, azotul i fosforul sunt elemente eseniale vieii. Ele sunt
nemetale; nu conduc curentul electric i formeaz oxizi cu caracter acid.
Azotul a fost identificat n 1772. Azotul elemental se gsete sub form de molecul diatomic,
fiind unul din componenii majori ai atmosferei terestre (78, 08 % volum). Azotul molecular se obine
prin distilarea fracionat a aerului. Rcirea aerului la temperaturi inferioare celei de -1960C permite
lichefierea acestuia. La nclzirea treptat a aerului lichid, azotul este cel care pleac primul (lasnd
oxigenul lichid care are p.f. = -1830C). Trecerea gazului, astfel obinut peste Cu metalic fierbinte purific
azotul de urmele de oxigen (oxigenul reacioneaza cu cuprul, formnd CuO). N2 se poate obine i prin
separare prin trecere pe anumii alumosilicai, numii zeolii, care prezint un sistem de canale de
dimensiuni adecvate pentru a separa moleculele de gaz cu diametru diferit. (Din acest motiv, aceste
materiale poart i denumirea de site moleculare). Alte surse naturale de azot, dar care conin azot n
form legat (compui ai azotului) sunt mineralele: salpetru (KNO3) i salpetru de Chile (NaNO3).
n molecula de azot, atomii sunt legai printr-o legtur tripl. Tria acestei legturi face ca
molecula N2 s fie foarte stabil i relativ inactiv. La nclzire cu oxigen sau hidrogen, azotul formeaz
monoxid de azot sau amoniac conform reaciilor (1) i respectiv (2), ns cu randamente foarte sczute.
De asemenea, poate reaciona cu metale formnd nitruri ( ex: Li3N, Ca3N2, ScN etc.)
N2 (g) + O2 (g)
N2 (g) + 3H2 (g)

2 NO (g)
2 NH3 (g)

(1)
(2)

Stabilitatea ridicat a azotului molecular face ca acesta s fie utilizat pentru realizarea de
atmosfer inert (protectoare) pentru a preveni oxidarea n diverse procese industriale (industria
chimic i farmaceutic sinteze; industria alimentar). Totui, azotul molecular este utilizat n industria
chimic pentru obinerea de compui cu azot.
Compui ai azotului
Azotul are configuraia stratului de valen, 2s2 2p3, iar pentru a-i realiza configuraia stabil de
octet poate s accepte 3 e- sau s cedeze 5 e-. Astel, azotul formeaz o serie de compui covaleni cu
stri de oxidare cuprinse ntre -3 i +5 (Tab. 1).
Hidrurile azotului
Cea mai comun hidrur a azotului este amoniacul, NH3. Amoniacul este un compus gazos
(incolor, miros neptor caracteristic) n care azotul se gsete n starea de oxidare cea mai joas (-3).
Este un compus cu importan economic deosebit pentru c n reacie cu acid sulfuric sau acid azotic
formeaz sruri ce pot fi utilizate ca ngrminte (reacia 3).
2 NH3 (g) + H2SO4 (aq)

(NH4)2SO4 (aq)

(3)

Tabelul 1. Starea de oxidare a azotului n diveri compui

Compus cu azot
NH3 (amoniac)
N2H4 (hidrazin)
H2NOH (hidroxil amin)
HN3 (acid azothidric, hidrogen azid)
N2
N2O (protoxid de azot)
NO (monoxid de azot)
N2O3 (trioxid de azot), NF3 (florur se azot)
NO2 , N2O4 (dioxid de azot i dimerul su)
N2O5 (pentaoxid de azot), HNO3 (acid azotic)

Stare de oxidare
-3
-2
-1
- 1/3
0
+1
+2
+3
+4
+5

Pentru o periaod lung de timp, ngrmintele utilizate pentru culturile agricole au fost
materiale naturale, de origine biologic (blegar), iar din anii 1800 i de origine mineral (salpetru de
Chile). Azotaii de origine mineral sunt totui o surs limitat i de aceea a fost necesar gsirea de
surse alternative de compui cu azot.
O surs nelimitat de azot este desigur atmosfera, legtura puternic NN face ca azotul
molecular (azotul liber) s nu poat fi utilizat de ctre plante. Pentru a putea fi utilizat de ctre plante,
azotul trebuie mai nti legat n compui, cum ar fi amoniacul. Reacia direct a N2 cu H2 (reacia 2)
este ns lent i decurge cu randament sczut n condiii normale (de temperatur i presiune).
La nceputul secolului XX (1902-1905), chimistul german Fritz Haber a studiat condiiile de
echilibru pentru aceast reacie i a artat c presiuni nalte i temperaturi sczute favorizeaz formarea
produsului. Astfel, conducnd reacia la presiuni nalte (200 1000 atm; convenional ntre 300 i 500
atm) i utilizand pentru creterea vitezei un catalizator ( Fe fin divizat activat cu aluminat de potasiu,
K2Al2O4) procesul industrial de obinerea a amoniacului a devenit aplicabil la nivel industrial n anii 1930
(procedeul Haber-Bosch). Acesta este principalul proces de obinerea a amoniacului i fixare a azotului
pentru obinere de compui cu azot pentru diferite utilizri (ngrminte, explozibili etc.).
n natur, fixarea azotului este realizat de ctre ciano bacterii care l convertesc n amoniac /
amoniu. Ulterior, prin procesul de nitrificare, are loc oxidarea biochimic a ionului amoniu. Aceasta
decurge n dou etape: prima cu formare de azotii i cea de a doua cu formarea de azotai.
Responsabile pentru aceste dou etape sunt bacteriile chemoautotrofe aerobe (obin energie prin
oxidarea compuilor anorganici) din genul nitrosomonas i respectiv nitrobacter.
Hidrazina (N2H4) este un compus al azotului cu hidrogenul, n
care acesta se gasete n starea de oxidare -2. Hidrazina este un
lichid, incolor cu caracter reductor puternic, dup cum se poate
observa i din urmtoarele reaciile redox:
N2H4 (l) + H2O2 (l)
N2 (g) + H2O (l)
(4)
2+
+
N2H4 (l) + 2Pb (aq)
N2 (g) + 2Pb (s) + 4H (aq)
(5)
2

Acidul azothidric sau hidrogen azida (N3H) este un compus cu caracter acid, spre deosebire de
amoniac i hidrazina care sunt compui cu caracter bazic (a se vedea reciile 6-8).
N2H4 (aq) + H2O (l)
NH3 (aq) + H2O (l)
HN3 (aq) + H2O (l)

N2H5+ (aq) + HO- (aq)

NH4+ (aq) + HO- (aq)
H3O+ (aq) + N3- (aq)

(6)
(7)
(8)

Ionul azid poate fi reprezentat prin urmtoarele structuri limit (cea din dreapta fiind cea care
contribuie n proporia ce mai mare la structura hibridului):

Acidul azothidric este termodinamic instabil i se descompune cu explozie n elementele

constituente:
2 HN3 (l)

H2 (g) + 3 N2 (g)

(9)

Sarea de sodiu a acidului, azida de sodiu este stabil la temperatura camerei, dar se
descompune termic:
2 NaN3 (s)
2 Na (l) + 3 N2 (g)
(10)
Datorit volumului mare de gaz (N2) care se degaj n urma reaciei de descompunere, NaN3 este utilizat
n airbag-urile autoturismelor. n acest reacie se formeaz ns i sodiu (lichid, n condiiile de
temperatur date) a crui prezen prezent un risc (reactivitate ridicat). De aceea, azida este
amestecat cu ali compui cu care sodiul poate reaciona (KNO3 i SiO2).
Oxizii azotului
n anumite condiii , n special temperatura nalt, azotul reacioneaz cu oxigenul cu formare de
oxizi. De exmplu, sub aciunea fulgerelor, n atmosfer se formeaz monoxid de azot (reacia 1). Ali oxizi
de azot, precum dioxidul i trioxidul de azot sunt formai prin oxidarea ulterioar a monoxidului
(reaciile 11 i 12).
2 NO (g) + O2 (g)
NO (g) + NO2 (g)

2 NO2 (g)
2 N2O3 (l)

(10)
(11)

Toi oxizii de azot sunt termodinamic instabili i se pot descompune n elementele constituente
sau pot reaciona pentru a forma compui mai stabili. Totui, aceste reacii sunt lente, ceea ce face ca
oxizii de azot s aib un timp de via ridicat.
Din punct de vedere al importanei pentru sistemele biologice, NO ocup probabil primul loc. n
1987, monoxidul de azot a fost numit de ctre revita Science molecula anului , datorit unor
3

descoperiri privitoare la rolul ei n anumite funcii biologice. De exemplu, NO contribuie la controlul

presiuni sngelui prin dilatarea vaselor sangvine; are rol n procesele de digestie i memoare i un rol
major n asigurarea contraciilor uterine.
NO i NO2 sunt formai i n procesul de ardere al combustibililor fosili. Odat ajuni n
atmosfer, acetia devin precursori ai ploilor acide:
NO2 (g) + O3 (g)
NO3 (g) + O2 (g)
NO2 (g) + NO3 (g) + H2O (l)
2 HNO3 (aq)

(12)
(13)

N2O5
Att monoxidul ct i dioxidul de azot sunt specii chimice cu caracter radicalic (conin electroni
necuplai). La temperaturi sczute, dou molecule de dioxid de azot dimerizeaz (reacia 14). Dar, la
nclzire dimerul se descompune cu refacerea dioxidului de azot .
2 NO2 (g)

N2O4 (g)

(14)

Protoxidul de azot (oxid nitros), N2O este un bun agent oxidant poate realiza oxidarea
metalelor reactive:
Mg (s) + N2O (g)
MgO (s) + N2 (g)
(15)
Protoxidul de azot este instabil termic, la nclzire se descompune n elementele constituente:
2 N2O (g)

2 N2 (g) + O2 (g)

(16)

N2O i gsete aplicaii ca anestezic i gaz de propulsie n recipientele tip spray pentru produse
alimentare. Este prezent n atmosfer fiind un intermediar n procesul de denitrificare a solului, proces
n care azotaii i azotiii sunt redui la azot molecular (circuitul azotului).
Acidul azotic, azotai i azotii
Acidul azotic este un produs comercial important. Se poate obine n cuptoare electrice,
conform reaciei :
2 N2 (g) + 5 O2 (g) + 2 H2O (l)
4 HNO3 (g)
(17)
Reacia este favorizat din punct de vedere termodinamic, dar este foarte lent. ( Ce s-ar ntmpla cu
atmosfera dac reacia ar fi favorizat att din punct de vedere termodinamic ct i cinetic ?). Datorit
vitezei de reacie reduse, un alt proces este utilizat la nivel industrial, procesul Ostwald.
Prima etap a procesului Ostwald impic trecerea de amoniac gazos peste o plas metalic de Pt
sau Rh (catalizator) la o tempera de 600 7000C, pentru a forma NO (reacia 18). Apoi se introduce
oxigen suplimentar pentru a oxidarea NO la NO2 (reeacia 19), care este apoi trecut printr-o zon de

pulverizare cu ap pentru obinera acidului (reacia 20). Paii sunt similari cu cei de formare a
precipitaiilor acide n atmosfer.
2 NH3 (g) + 5 O2 (g) cataliz.
4 NO (g) + 6 H2O (g)
(18)
3 NO2 (g) + H2O (l)
2 HNO3 (aq) + NO (g)
(19)
(NO format n reacia 19 poate fi recirculat.)
Acidul azotic este un acid tare, care ionizeaz complet n ap. Acidul azotic concentrat este o soluie
apoas cu o concetraie de 70% HNO3 (16 M).
Cea mai important utilizare a HNO3 este obinerea de ngrminte (de ex. azotat de amoniu):
NH3 (g) + HNO3 (aq)

NH4NO3 (aq)

Pe lnga utilizarea ca ngrmnt, azotatul de amoniu, dar i ali azotai, sunt utilizai la
fabricarea de explozibili (dezvoltare volum mare de gaze n urma descompunerii termice):
2 NH4NO3 (s) temp. 2 N2O (g) + 4 H2O (g)
2 N2 (g) + O2 (g) + 4 H2O (g)
Azotaii unor metale pot fi utsilizai pentru a obine diferite culori n focurile de artificii (de ex. Cu(NO3)2
verde).
Azotiii sunt compui ce au n componena lor ionul azotit (NO2-). Azotitul de sodiu este utilizat n
conservarea hranei pentru c distruge bacteria Clostridium botulinum (cauzatoare de botulism) i pentru
c protejez carnea de aciunea oxidant a oxigenului din atmosfer. Totui utilizarea azotiilor nu este
lipsit de risc, deoarece azotiii pot reaciona cu grupele amino ale compuilor organici (din alimente sau
din organism) cu formare de nitrozamine (R2N-N=O), suspectate a avea caracter cancerigen. De
asemenea, NO2- poate fi implicat n reducerea Fe3+ , din complexul hem al hemoglobinei, la Fe2+ complex
ce nu mai este capabil s lege molecula de oxigen (methemoglobina).