2.

SPECTROSCOPIA
Spectroscopia este o stiin
care studiaz interac
iunea dintre radiaiile
electromagnetice cu materia. Spectroscopia este totodat o denumire generic
dat unei clase de procedee i tehnici experimentale prin care urmrete i se
cuantific efectul emisiei sau absorbiei de energie de ctre o prob solid
lichid sau gazoas n scopul analizei calitative i/sau cantitative a acesteia. n
urma interferen
elor energetice ntre radiaia electromagnetic i materie rezult
spectre ce reprezint distribuia ale intensit
ii unei radiaiei n func
ie de
lungimea de und, de frecven (energie), de de mas, sau la particule grele
de vitez. Partea spectroscopiei ce se ocup cu legtura dintre intensitatea
radiaia
iilor electromagnetice ce interac
ioneaz cu materia analizat i
concentraia speciilor atomice sau moleculare din materia analizat poart
denumirea de spectrometrie.

Analiza spectral
Analiza spectral reprezint metode i procedee de investigare a
substan
elor
ce se bazeaz pe cercetarea spectrelor acestora. Distribuia
intensitatii radiaiei electromagnetice emise sau absorbite de ctre substana
analizat
formeaz spectrul substan
ei de analizat. Inregistrarea grafica ,
electronica sau fotografica
a spectrului substantei poart denumirea de
spectrogram. Un spectru ofer informaii precise despre compoziia calitativ i
cantitativ
a materiei. Astfel
o emisia sau o absorbie de radiaie
electromagnetic are loc ntotdeauna la anumite lungimi de und , indicate
precis prin linii spectrale sau peak- uri ( vrfuri), a cror valoare indic natura
speciei chimice atomice sau moleculare analizate i formeaz baza analizei
spectrale calitative. Intensitatea liniilor sau peak-urilor (vrfurilor)
unei
spectrograme este propor
ional cu concentra
ia specieiei chimice ce emite sau
absoarbe radiaie electromagnetic pe acea lungime de und i formeaz baza
analizei spectrale cantitative.
Spectrul Radiaiei electromagnetice
Spectrul radiaiei electromagnetice red intensitatea diferitelor unde
electromagnetice dup lungimea de und sau dup frecvena lor . n partea
dreapt a sectrului se gsesc undele radio a cror lungime de und ajunge de la
c
iva centimetri pn la ordinul kilometrilor . n partea stng a spectrului se
Jsesc radiaiile gama i Rntgen cu lungimi de und extrem de mic ce ajunge
ca ordin de mrime n domeniul dimensiunilor atomare, figura. Radiaia
electromagnetic vizibil (lumina) ocup un domeniu de lungimi de und extrem
de ingust plasat undeva la mijlocul spectrului radia
iei electromagnetice.

Fig. Spectrul radiaiilor electromagnetice cu evidenierea domeniului spectrului vizibil

( spectru continuu)

Pentru exemplificare n figura este prezentat spectrul unei flFrii cu spirt i a

unei lmpi cu vapori de mercur folosit pentru iluminatul public ambele spectre
fiind ob
inute cu un spectroscop cu prism. La spectrul lmpii cu vapori

a)

b)

FIG. Spectrul flFrii de spirt (a) i a unei lmpi de iluminat public cu vapori de mercur (b)

de mercur (fig. b) liniile spectrale specifice de emisie ale mercurului (folosite

pentru identificare calitativ) snt marcate in cifre. Lungimile de und nemarcate
cu valori apar
in luminoforului din tubul de sticl exterior al lmpi cu vapori de
mercur. In practica spectroscopic culorile din spectrul vizibil au alocate fiecare o
band de lungimi de und respectiv de frecven, tabelul

Tab. Distribuia benzilor lungimilor de und i a frecven

ei pentru
diferitele culori din spectrul vizibil
Culoarea
rou
orange
galben
verde
cian
albastru
violet

Domeniul de lungimi de und Domeniul de frecven

~ 625 - 740 nm
~ 480 - 405 THz
~ 590 - 625 nm
~ 510 - 480 THz
~ 565 - 590 nm
~ 530 - 510 THz
~ 520 - 565 nm
~ 580 - 530 THz
~ 500 - 520 nm
~ 600 - 580 THz
~ 430 - 500 nm
~ 700 - 600 THz
~ 380 - 430 nm

nceputurile spectroscopiei se refereau numai la analiza spectrului luminii

vizibile. La ora actual spectroscopia acoper pe lng domeniul spectral al
luminii vizibile i restul spectrului radiaiei electromagnetice , pornind de la
domeniul radia
iei gama pn n domeniul undelor radio. In tabelul snt
prezentate metodele spectroscopice , fenomenologia ce st la baza lor , tipul de
radiaie electromagnetic folosit , precum i domeniile spectrale acoperite
Tab. Prezentare sintetic a metodelor spectroscopice , a fenomenologiei ce st la baza lor , a
tipului de radiaie electromagnetic folosit i a domeniilor spectrale acoperite

Metoda
spectroscopic
Spectroscopie de
rezonan
de
nucleu (NMR)
Spectroscopie de
rezonan
de spin
(ESR/EPR),
Spectroscopie Ramsey
Spectroscopie de
microunde
Spectroscopie in
infrarou (IR)
Spectroscopie
Raman
Spectroscopie de
timp ultrascurt)
Spectroscopie
UV/VIS
Spectroscopie de
fluorescen

Spectroscopie de
timp ultrascurt
Spectroscopie
atomic
Spectroscopie
Rntgen(XRS),

Fenomenologia
ce st la baz

Tipul de
radiaie
electromag
netic

Domeniul
lungimiid
e und

Domeniulde
frecven

schimbarea strii
spinului nucleului

unde radio

100m - 1m

3MHz - 300MHz

10-4 0,01

10 - 10

schimbarea
strii spinului
electronului sau
a strii hiperfine

microunde

1m - 1cm

300MHz - 30GHz

0,01 - 1

10-4 - 0,01

schimbarea strii
rota
ionale

microunde

1cm 100m

30GHz - 3*1012

1 - 100

0,01 -1

schimbarea strii
de oscila
ie

radiaie
infraroie

100m 1m

3*1012Hz 14
3*10 Hz

100 4
10

1 - 100

schimbarea strii
electronilor
exteriori

uumin
vizibil
radiaie
ultraviolet

1m 10nm

3*10 Hz 16
3*10 Hz

14

10 6
10

100 - 10 4

schimbarea strii
electronilor adnci

radiaie
Rntgen

10nm 100pm

3*1016Hz 18
3*10 Hz

106 8
10

10 - 10

Numr
de
und
cm-1

Domeniul
de
energie
kJ/mol
-6

-4

(EDX)
Spectroscopie de
electroni
Spectroscopie
Auger
Spectroscopie
Mssbauer
Spectroscopie
Gamma

schimbarea strii
nucleului
(aranjarea
nuclizilor)

radiaie
Gamma

100pm 1pm

18

3*10 Hz 20
3*10 Hz

10 10
10

106 - 10 8

Analiza spectroscopic calitativ se bazeaza pe dependenta precisa

ce exista intre un anumit element, radical, grupare func
ionala sau molecul i
lungimi de und (frecven
e) specifice la care emit sau absorb
radiaie
electromagnetic speciile chimice enun
ate mai sus. Pentru identificarea
lungimilor de und specifice radiaia ectromagnetic este descompus prin
refrac
ie pe o prism sau pe o re
ea de difrac
ie n lungimile de und
componente rezultnd un spectru. Prezen
a n spectru a unor linii peak-uri n
dreptul unor lungimi de und specifice unui anumit element chimic, radical ,
fragment de molecul sau molecul indic prezen
a indubitabil a acestora n
substan
a de analizat. Pentru analiz calitativ pot fi folosite cataloage cu
spectre etaloni tabele cu lungimi de und specifice sau pot fi folosite baze de
date electronice unde se face automat compara
ia spectrului rezultat cu toat
baza de date cu lungimi de und specifice speciile chimice prezente n materia
analizat fiind afiate imediat pe ecran. O anumit specie chimic prezint
emisie sau absorb
ie de radia
ie electromagnetic pe mai multe lungimi de und
specifice. Pentru identificare este folosit de regul ilungimea de und unde
radiaia are intensitatea maxim de emisie sau absorb
ie. La amestecuri
complexe unde exist lungimi de und specifice foarte apropiate la dou specii
diferite, care pot duce la eroare de identificare prin confundare, se apeleaz
pentru identificarea acestora la lungimi de und specifice cu intensitatea
radiaiei mai mic.
Analiza
spectroscopic cantitativ
poart denumirea de
spectrometrie i se bazeaz pe dependen
a dintre intensitatea emisiilor sau
absorbiilor spectrale specifice elementelor, radicalilor, gruprilor funionale sau
moleculelor din compui simpli sau amestecuri complexe de compui i
concentraia acestora. n scopul efecturii analizei cantitative este msurat
fotoelectric intensitatea radia
iei electromagnetice emise sau absorbite de
substan
a analizat care este convertit pe baza unor relaii matematice i a
unei curbe de etalonare n valori de concentra
ie.
Diferitele metode spectroscopice nu prezint aceleai performan
e la
determinarea concentra
iilor
n domeniul urmelor ca la determinarea
concentraiilor n domeniul procentelor sau zecilor de procente, n acest sens n
tabelul snt prezentate sintetic diferitele metodele spectroscopice cantitative i
domeniile de concentraii pentru care snt recomandate:

Tab. Metode spectroscopice uzuale pentru analiza cantitativ i domeniile de concentraii

acoperite

Tipul de spectroscopie cantitativ

Difracie cu raze X
Spectroscopie de fluorescen
cu
raze X
Spectroscopie de absorb
ie atomic
Spectroscopie de emisie atomic
Spectroscopie de fluorescen

atomic
Spectrscopie de absorbie
molecular UV-VIS
Colorimetrie
Spectroscopie de fluorescen

molecular UV-VIS
Spectroscopie IR
Spectroscopie Raman
Spectroscopie de mas organic
Spectroscopie de mas + ICP
Spectroscopie de mas + GC
Spectroscopie de mas + HPLC

Domeniul de concentra
ii n care se poate folosi
<1ppm

1ppm- 0,1%

0,1 - 10%

> 10%

nu
nu

nu
da

da
da

da
da

da
da
da

da
da
da

da
da
nu

nu
da
nu

nu

da

da

da

da
da

da
da

da
da

nu
da

nu
nu
da
da
da
da

da
da
da
da
da
da

da
da
da
da
da
da

da
da
da
nu
da
da

Legatura intre energie absorbit i emisia spectral

La atomi pierderea sau acceptarea de enegie se face la nivelul
nveliurilor electronice ale acestora numai sub form discret , corespunztoare
energiilor necesare pentru salturile electronice. Forma discret a transferului de
energie duce n cazul atomilor la apariia unor spectre de linii spectrale inguste
ie de nivelul de
foarte clar definite, situate la diferite lungimi de und, n func
excita
ie. La molecule pe lng tranziii electronice discrete mai apar i tranziii de
rota
ie i de vibraie ce genereaz la rndul lor tot spectre specifice. Datorit
multitudinii de linii foarte apropiate , de cele mai multe ori sub limita de separare
spectrala a sistemelor optice, n cazul structurilor moleculare, spectrele apar ca
spectre continue sub form de benzi spectrale.
Conform fizicii cuantice energia poate fi absorbit respectiv cedat numai
sub forma unor cantit
i discrete de energie ( E). Cantit
ile de energie discret
E) schimbate se nregistreaz n principal ca func
ie a lungimii de und ( ), a
numrului de und

=1/ , a frecven
ei ( ) i a energiei cinetice (E) :

unde :

h - constanta Planck
c - viteza luminii
m - masa electronului
v - viteza electronului ( v

hc

mv

(3.29)

c)

Atta timp ct variaia energiei ( E) cuprinde exclusiv aport sau pierdere de

energie ca urmare a saltului de electroni , variaie de energie ce nu trebuie s
depeasc energia nivelului maxim de salt energetic permis pentru un atom ,
pozi
ia liniilor ob
inute pe spectru este dat de numrul de und (

E dup

Ena int e
hc

):

(3.30.)

unde : - Enainte - energia electronilor nainte de preluarea de energie (nainte de

transferul de electroni)
- Edup - energia electronilor dup cedarea de energie (dup transferului
de electroni)
n cazul n care Edup Enainte se obine un spectru de absorbtie indiferent
dac energia este sub form electromagnetic sau sub form de particule
elementare. In cazul n care Edup < Enainte se obine un spectru de emisie. Cea
mai mic cantitate de energie absorbit, capabil s provoace un salt electronic,
poart denumirea de energie de rezonan, iar procesul ca atare poart
denumirea de absorbie de rezonan . Linia de absorb
ie a saltului de pe nivelul
energetic cel mai de jos pe nivelul energetic superior permis poart denumirea
de linie de rezonan i ea are de regul cea mai mare intensitate n spectru
figura
Dac sursa energetic pentru excitare o constituie radiaia
electromagnetic de o anumit lunfgime de und , iar starea excitat este
eliminat imediat prin rentoarcerea la starea energetic stabil cu emiterea de
fotoni la o lungime de und superior lungimii de und de excitare se vorbete
de spectru de fluorescen. Dac starea energetic stabil nu se atinge imediat
se vorbete de spectru de fosforescen. Valoarea energiei discrete ( E) se
exprim n electron voli (eV) , ea putnd varia ntr-o gam foarte larg cuprins

ntre 10-1 eV i 106 eV. Pentru atomi i molecule exist urmtoarele tipuri
fundamentale de nivele energetice i de tranzi
ii corespunztoare:
- Nivele electronice de energie snt legate de micarea electronilor n jurul
nucleelor. n cazul atomilor ntlnim dou tipuri de nivele electronice :
a)- nivelele electronilor de pe nveliurile electronice interioare, cu energii de
legtur de la zeci pn la zeci de mii de eV. Tranziiile ntre aceste nivele
dau spectre Rentgen care snt studiate prin metodele spectroscopiei
Rntgen ( spectroscopia cu raze X ).
b)- nivelele electronilor exteriori, de valen, din atomi i molecule, care au
energii de legtur de ordinul ctorva eV. Tranzi
iile dintre nivelele
energetice ale acestor electroni exteriori dau spectre n domeniul vizibil i
ultraviolet studiate prin spectroscopia n ultraviolet i vizibil (UV-VIS).
- Nivelele de vibraie ale moleculelor - snt legate de miFrile de vibraie ale
nucleelor din molecule, care au energii cuprinse intre 0,025 eV i 0,5 eV.
Tranziiile corespunztoare ale acestor nivele dau spectre n infrarou cu
numere de und cuprinse ntre 200 i 4000 cm-1 i snt studiate de
spectroscopia n infrarou apropiat (NIR).
-

Nivelele de rotaie ale moleculelor, legate de micarea de rota

ie a
moleculei ca ntreg, au energii ale cror valori snt de ordinul sutimilor de
ev. Tranzi
iile ntre aceste nivele snt studiate de spectroscopia n
infrarou (IR)

Toate cele trei modalit

i de absorb
ie a energiei snt cuantificate, ele
presupunnd absorbii de cuante de energie (h ) i creterea corespunztoare
a nivelului energetic al moleculei. Aceste tranzi
ii snt ilustrate n figura 3.42.
pe baza modelului nivelurilor energetice. Energiile relative ale celor trei
procese de tranzi
ie

Fig.1.Schema de principiu pentru ilustrarea pe baza nivelurilor energetice ale absorbiei de

energie cuantificat de ctre o molecul. A-tranziie rota
ional (infrarou ndeprtat), B- tranzitie
vibra
ional (infrarou apropiat), C-tranziie electronic (vizibil i ultraviolet). E0-energia strii
fundamentale, E1- energia strii excitate

Avnd n vedere cele stabilite mai sus precum i faptul c dac emisia sau
absorbia are loc n zona electronilor de valen
, se vorbete de domeniul optic
(UV , VIS, IR,
= 200 1.400 nm), iar dac emisia sau absorb
ia are loc n
zona electronilor apropiaide nucleu se vorbete de domeniul nuclear ( = 0, 01
10 nm).
Tipuri de spectre electromagnetice
Un spectru ( n latin spectrum = artare) reprezint o reprezentare grafic a
unei dependen
e variabil ntre doi parametrii i conine mai multe maxime i
minime. Spectrele radia
iilor electromagnetice snt distribuii ale intensitii de

Fig. Tipuri de spectre dup forma benzilor (liniilor): a - spectrele continuie de benzi, b- spectrele
discontinuie de linii, c- spectrele digitale

emisie ale radiaiei (n cazul spectrelor de emisie) sau ale intensitii absorb
iei
radiaiei (n cazul spectrelor de absorbie) n func
ie de lugimea de und sau n
func
ie de energie. Spectrele pot fi reprezentate ca spectre de benzi sau sub
form de spectre de linii, figura Parametrii importani ai unei benzi sau linii
spectrale snt poziia maximului lor pe abscis ( lungime de und, energie) ,
valoarea intensit
ii lor reprezentat pe ordonat i ltimea benzii sau a liniei.
n scopul ntocmirii bazelor de date mai ales de biblioteci electronice de spectre
memorate , care permit identificri calitative precise chiar i n lipsa unei probe
de referin, este folosit histograma, care reprezint un compromis
care d
posibilitatea digitalizrii electronice a unui spectru de benzi. Conform acestei
reprezentrii o band este definit ca fiind orice abatere de la o modificare
monoton a valorii a unuia din cei doi parametrii ai spectrului (ex intensitate) n
func
ie de cellalt parametru .
Spectre de linii Un spectru
de linii este un spectru de radiaie
electromagnetic in domeniul ultraviolet sau vizibil care prezint linii inguste,
de absorbie sau emisie , de intensitati diferite, situate la anumite lungimi de
und , ce formeaz baza spectroscopiei atomice de absorb
ie sau de emisie .
Sursa liniilor spectrale o constituie starea energetic a atomului. Aa cum
s-a men
ionat deja trecerea a electronilor de pe un nivel energetic pe altul se se
realizeaz prin preluarea ( trecerea de pe un nivel energetic inferior pe unul
superior) sau cedarea ( trecerea de pe un nivel energetic superior pe unul
inferior) a unei cuante de energie. Dac aceast energie este din domeniul
spectral ultraviolet sau vizibil (lumin) atunci cuanta de energie absorbit
(spectroscopie de absorb
ie atomic) sau cedat (spectroscopie de emisie
atomic) este reprezentat de fotonii care genereaz pe o plac fotografica,
sau pe un sistem senzorial opto-electronic, o linie ingust, bine conturat, n
drepul lungimii de und pe care s-a produs absorb
ia sau emisia fotonului.
Numrul de stri energetice a unui material este foarte mare ns numai o mic
parte din perechile de stri energetice particip la absorb
ii respectiv la emisie

de energie. Aceste stri specifice snt precis identificate, catalogate i folosite

pentru analiza calitativ.
O linie spectral de absorb
ie se prezint sub forma unei linii inguste
ntunecate pe fondul continuu colorat al spectrului, fiind generat de trecerea
electronilor de pe un nivel energetic inferior pe un nivel superior ca urmare a
absorbiei unui foton. Explica
ia apariiei spectrului sub aceast form este dat
de faptul c din spectrul continuu n domeniul vizibil , fig xx, lisesc ( culoare
neagr) tocmai liniile ( fotonii absorbii la saltul electronic) de speciei atomice
analizat .

Fig. Spectru de linii de absorbie

Lungimea de und a liniilor spectrale de absorbie atomic reprezint un mijloc

precis pentru identificarea naturii elementului analizat i formeaz baza analizei
spectroscopice calitative
O linie spectral de emisie se prezint n spectru ca o linie colorat strlucitoare
plasat pe un fond continuu intunecat al spectrului. Linia spectral de emisie
este generat de fotonul emis cu ocazia trecerii electronului de pe un nivel
energetic superior pe unul inferior ca urmare a ncetarii aportului de energie care
a provocat saltul, figura . Ca i n cazul liniilor spectrale de de absorb
ie ,
lungimile de und la care apar liniile de emisie spectral atomic reprezint
indicii precise pentru identificarea naturii elementului analizat analizat i
formeaz baza analizei spectroscopice calitative

Fig. Spectru de linii de emisie

Intensitatea liniilor spectrale de absorb

ie sau de emisie, msurat cu un
sistem fotometric, este proporional cu concentraia elementului sau ionului
analizat si formeaz baza analizei spectroscopice cantitative ( determinarea
concentraiei elementului pe cale spectrometric) n acest scop fiind ins
necesar o curb de etalonare, n coordonate intensitate - concentra
ie,
realizat cu concentratii cunoscute ale elementului chimic respectiv.Valoarea
Intensitii msurate a liniei spectrale se extrapoleaz pe aceast curb i se
citete de pe abscis concentraia urmrit.
O linie spectral con
ine un domeniu ngust de frecven
. L
imea acestui
domeniu port denumirea de lime a liniei. Limea unei linii spectrale de emisie
este detereminat de l
imea ei natural, de lirea ei prin efect Dppler si prin
efect Lorenz. In figura sint reprezentate spectre de linii obinute cu prisme

10

spectrele (1-12) si cu re
ea de difracie spectrul (13). Dintre acestea spectrul (1)
este cel al unui bec cu incandescen, spectrul (2) este spectrul soarelui cu
eviden
ierea liniilor Frauenhofer, spectrele
(3-10,13) snt spectre de linii de
emisie pentru diferite elemente chimice , spectrul (11) este spectrul de emisie tip
band de a azotului (N2), spectrul (12) este spectrul de absorb
ie tip band a
permanganatului de potasiu (KMnO4) ,

11

Fig. Diferite spectre de emisie i de absorbie sub form de linii i de benzi obinute
pentru diferite elemente i substan
e cu elemente dispersive de tip prism ( spectrul 1-12) i re
ea

12

de difrac
ie ( spectrul 13). 1-spectrul continuu al unui bec electric, 2- spectrul soarelui cu liniile
Frauenhoferer , 3-10 spectrele de linii al unor elemente chimice (de emisie), spectrul de benzi a
azotului (de emisie), spectrul de benzi a permanganatului de potasiu (de absorb
ie ), 13spectrul vaporilor de mercur ( de emisie cu folosirea unei re
ele de difracie)

Benzi spectrale de absorbie. O band de absorb

ie este format dintr-o
multitudine de linii de absorb
ie singulare foarte dese. Benzile de absorb
ie
apar ca urmare a cuplrii oscilaiilor i rotaiilor moleculelor. n acest caz nu
apar diferen
e de energie distincte, individuale ci apare un ntreg spectru de
valori energetice apropiate n func
ie de nivelul excitaiei moleculelor. La anumite
substan
e i stri o band de absorb
ie poate fi desfcut cu mijloace de nalt
rezoluie n linii individuale de absorbie , ceea ce permite concluzii importante
despre starea de excita
ie/vibraie a moleculelor substan
ei respective. n acest
caz se vorbete despre structura fin a benzii de absorb
ie, (vezi i
spectroscopia IR). In figura este prezentat un spectru IR a acidului acetic

Fig. Spectrul Raman a dicloretilenei

Fig. Spectrul IR a dicloretilenei

13

Spectrul de mas a butilbenzenului

Fig. Spectru IR a acidului acetic

14

Peak-urile din spectru, extrapolate pe abscis, identific grupri func

ionale sau
molecule
formnd baza analizei calitative, inO
imea ( mai precis suprafata )
Peak-urilor este proportional cu concentraiei acelei specii din amestec i st la
baza analizei cantitative. Ca i in cazul liniilor spectrale la analiza cantitativ este
necesar o curb de etalonare obinut cu concentratii cunoscute ale speciei
moleculare respective.
Spectrul continuu colorat. Spectrul ob
inut prin desfacerea radia
iei
luminoase incolore (lumin alb) prin refractie n ordinea crectoare a lungimilor
de und este un spectru continuu ce se se prezint ochiului omenesc ca o
succesiune continu a culorilor. Descompunerea luminii n componente spectrale
se realizeaz cu prisme sau cu re
ele de difrac
ie. n figura este reprezentat
schematic un spectru continuu ob
inut cu o prism iradiat cu lumin alb.
Lungimile mici de und sufer o refrac
ie mai accentuat iar lungimile mari de
und o refrac
ie mai slab ceea ce duce la distribu
ia culorilor dup lungimea de
und sub forma unui spectru continuu la care culorile snt distribuite ntre violet
(lungimi de und mici) i rou (lungimi de und mari).

Fig. Spectrul continuu al luminii vizibile cu lungimile de und corespunztoare

Spectroscoape
Spectroscoapele snt aparate cu ajutorul crora se ob
in se vizualizeaz
i/sau se nregistreaz spectrele atomice sau moleculare a unor substan
e sau
materiale
i se obin din acestea informaii calitative i cantitative despre
compoziie i concentra
ie. La ora actual spectroscopul , mpreun cu tehnica
de calcul aferent i soft-ul specific, realizeaz si analiza chimic calitativ i
cantitativ automat pentru aproape toate speciile atomice i moleculare
indiferent de starea de agregare a acestora. Limitri privind utilizarea
spectroscopieie in scop analitic intervin numai atunci cind exista un numr foarte
mare de componenti ntr-un amestec atomic sau molecular ceea ce face ca
liniile sau peak-urile specifice ale elementelor chimice sau moleculelor s fie prea
apropiate unele de altele. n aceste cazuri se apeleaz la separarea in timp a
acestora printr-o metod cromatografic detec
ia ulterioar precum si

15

determinarea calitativ i cantitativ a componentelor fcndu-se tot pe cale

spectroscopic.
Exist mai multe criterii de clasificare pentru spectroscoape care vor fi
prezentate pe scurt n continuare, astfel:
Dup modul de lucru i de interpretare a datelor spectroscoapele pot fi:
-

Spectroscoape manuale
spectroscoape automate

La spectroscoapele manuale manevrarea probelor, lucrul cu spectroscopul,

achizi
ia, prelucrarea i interpretarea datelor se fac manual. La spectroscoapele
automate poate fi ntlnit situa
ia n care manevrarea probelor i lucrul cu
spectroscopul snt manuale iar achiziia i interpretarea datelor snt automate
precum i situa
ia n care att manevrarea probelor , lucrul cu spectroscopul ,
achizi
ia i prelucrarea datelor se fac complet automat. Acest tip de clasificare
este legat direct i de complexitatea constructiv a aparatelor i de pre
ul lor.
Dup modul de transmitere a fasciculului de radiaie prin sau dinspre
proba de analizat spectroscoapele pot fi :
- spectroscoape prin transmisie
- spectroscoape prin reflecie
La spectroscoapele prin transmisie este analizat spectral fasciculul de radiaie
electromagnetic transmis
prin proba in stare lichid sau gazoas. La
spectroscoapele prin reflec
ie este analizat spectral fasciculul de radiaie
electromagnetic reflectat de pe probe solide.
Dup fenomenologia care st la baza analizei spectrale spectroscoapele pot
fi:
- spectroscoape de absobie
- spectroscoape de emisie
- spectroscoape de fluorescen

- spectroscoape de fosforescen
- spectroscoape de imprtiere
Avnd n vedere c aceast clasificare determin o varietate i complexitate
constructiv extrem de mare ea este hotrtoare i n ce privete pre
ul de cost
la spectroscoape.

Dup modul de
recepie pe detector
electromagnetic transmis sau reflectat
spectroscoapele pot fi:

a fasciculului de radiaie
de pe proba de analizat

16

- spectroscoape cu detectare secvenial a lungimilor de und

- spectroscoape cu detectare concomitent a lungimilor de und
- spectroscoape cu detectare multiplexat a lungimilor de und
Ca i n cazul clasificarii dupa fenomenologia care st la baza analizei spectrale
modul de detectare a radiaiei electromagnetice determin si el n mare msur
complexitatea constructiva, performan
a i pre
ul de cost al unui spectroscop,
se va descrie n continuare pe scurt principiul de lucru i principalele aplicaii ale
spectroscoapelor ce fac obiectul acestei clasificri, astfel:
Spectroscoapele cu detectare secvenial a lungimilor de und primesc
succesiv n timp semnalele referitoare la evolu
ia intensitii radia
iei
electromagnetice n func
ie de
lungimea de und sau de frecven.
Spectroscoapele cu detectare secven
ial pot fi la rndul lor:
- spectroscoape incrementale
- spectroscoape cu scanare
Spectroscoapele incrementale realizeaz extragerea, dintr-un spectru larg
de radia
ie electromagnetic a unor secven
e spectrale nguste (benzi de
frecven
sau frecven
e precise ) cu ajutorul unor filtre sau cu matrici de diode
laser. Aplica
iile se gsesc n special la fotometre de absorbie molecular si la
cromatografia de lichide HPLC.
Spectroscoapele cu scanare parcurg manual sau automat,
fie prin
deplasarea detectorului n dreptul diferitelor lungimi de und din spectru, fie
prin rotirea monocromatorului, un anumit domeniu spectral astfel nct pe
detector s cad pe rnd, printr-o fant , diferitele lungimi de und din spectrul
analizat. Aplica
ii: n special la spectrofotometre de absorb
ie molecular i la
spectroscoape de emisie atomic cu scnteie - arc de tip stiloscop.
Spectroscoapele cu detectare concomitent a lungimilor de und
realizeaz detectarea n acelai timp a semnalelor corespunztoare evolu
iei
intensitii radia
iei n func
ie de lungimea de und . n acest scop snt folosite
urmtoarele solu
ii constructive:
-

spectroscoape cu filtre i canale optice independente

spectroscoape cu monocromator i canale optice independente
spectroscoape cu film fotografic
spectroscoape cu detector ir de fotodiode (Diode-Array)
spectroscoape cu detector CCD

Spectroscoapele cu filtre i canale optice

independente folosesc
despUirea radiaiei spectrale ce con
ine informa
ii despre substan
a analizat
n dou sau mai multe fascicule din fiecare fascicul extrgndu-se cu ajutorul
unui filtru lungimea de und specific unui anumit element urmrit. Intensitatea
radiaiei lsat s treac de filtru spre detector este
proporional cu

17

concentraia. Aplica
ii snt la spectroscopie de emisie cu flacU
prin
fotometrarea concomitent a diferitelor elemente chimice precum : Na, K, Li, Ca.
Spectroscoapele cu monocromator i canale optice independente folosesc
canale obtice independente , fiecare din ele prevzut cu fant ngust i detector,
dispuse unghiular n jurul unui monocromator n aa fel nct pe fiecare detector
de radiaie s cad o singur lungime de und din spectru. Dac un anumit
element este prezent n substan
a sau materialul analizat atunci lungimea de
und specific liniilor de absorbie sau de emisie va fi prezent n spectru i
corespunztor va genera n detector un fotocurent proporional cu concentraia
elementului respectiv. Aplicaii: la spectroscopia de emisie atomic cu scnteie i
arc, spectroscopia cu ir de surse LASER (LASER+ Array) i la spectroscopia
de fluorescen
multicanal cu raze X.
Spectroscoapele cu film fotografic folosesc pentru inregistrarea spectrului
un film fotografic pe care spectrul de linii este nregistrat alturi de o scar a
lungimilor de und. Analiza calitativ este efectuat prin identificarea prezen
ei
unor lungimi de und specifice anumitor elemente chimice cu ajutorul unor
cataloage spectrale, iar analiza cantitativ prin msurarea inegririi liniilor cu
ajutorul unor fotodensitometre i corelarea cu ajutorul unor curbe de etalonare a
fotocurentului densitometrului cu concentra
ia. Acest tip de spectroscoape au
rezoluie nalt i ofer un document (filmul fotografic) ce con
ine spectrul, n
schimb developarea i interpretarea spectrelor prin comparaie dureaz mult i
necesit o experien destul de bogat. Aplicaii snt la spectroscopia de emisie
cu scnteie arc.
Spectroscoapele cu ir de fotodiode snt aparate multicanal ce folosesc
fotodiode dispuse ntr-un ir liniar dup monocromator. irul de fotodiode se
pozi
ioneaz n aa fel nct pe fiecare diod s cad o anumit lungime de und
de pe monocromator. irurile de fotodiode se prezint sub forma forma unui cip
monobloc cu 256, 512 ,1024 sau ali multiplii de 256 foto-diode (la ora actuala
sin folosite deja curent spectroscoape cu un numar de 5.120 diode detectoare)
asigurnd in domeniul UV-VIS-NIR rezoluii spectrale foarte inalte situate n jurul
valorii de 0,1 nm. Marele avantaj al acestui tip de spectroscop l reprezint
faptul c spectrul se ob
ine pactic instantaneu la timpi situati mult sub o secund
cu avantaje mari reflectate in productivitatea la analiz dar i in analiza
spectroscopic de cinetic rapid sau la sesizarea componentelor de
concentraie mic n cazul cromatografiei de lichide . Tot n aceast categorie se
ncadreaz i folosirea tot mai larg a spectroscoapelor cu detectoarelor
optoelectronice de integrare de tip CCD. Aplica
ii : spectroscopia de absorb
ie
molecular UV-VIS-NIR cromatografia HPLC , spectroscopie NIR , online, pe
linii de produc
ie pentru produse alimentare.
Spectroscoapele cu detectare multiplexat a lungimilor de und au un singur
canal optic prin care toate elementele unui semnal snt urmrite concomitent .
Pentru a determina mrimea fiecrui element este necesar n prima faz de
modularea semnalului analitic al radiaiei electromagnetice ( semnalul ce con
ine
informa
iile spectrale) cu posibilitatea demodulrii ulterioare n componentele
ini
iale de spectru ns cu raporturi semnal-zgomot mult mai bune i n timpi de

18

detectare infinit mai mici dect la spectroscopia secven

ial. Aplica
ii snt la
spectrocopia de absorb
ie molecular n infrarou apropiat (NIR) i infrarou
mediu (MIR)
Dup locul de utilizare spectroscoapele pot fi :
- spectroscoape de laborator
- spectroscoape portabile
Spectroscoapele de laborator sint aparate fixe de mare precizie destinate a
func
iona in laboratoare de multe ori in conditii de mediu speciale.
Spectroscoapele portabile snt destinate determinarilor calitative i cantitative la
fata locului. Aceste aparate nu sint atit de precise cit cele de laborator au
avantajul ins de a satisface operativ masurtori numeroase care permit
interventii n timp real. O aplica
ie deosebit a spectroscoapelor portabile o
constituie sondele spectroscopice autonome. Aceste sonde snt
niste
minispectroscoape compacte , etane, cu surs energetic autonom,
prevzute cu sistem RFID pentru teletransmiterea local prin sta
ii terestre sau
prin satelit a datelor, ce pot fi folosite pentru monitorizri de mediu dar i n
aplicatii industriale.

Structura spectroscoapelor:
S-a prezentat mai sus clasificarea spectroscoapelor dup fenomenologie ce
are la baz fenomene fizice sau fizico-chimice ca : absorbia, emisia ,
fluorescen
a, fosforescen
a, mprtierea, chemoluminiscen
a, corespunztor
snt specializate i construite i spectroscoapele. Cu toate aceasta se poate
elabora o configuraia de baz pentru un spectroscop care este asemQtoare
cu cea din figura . Un spectroscop tipic este format dintr-o surs stabil de
radiaie (1) un recipient sau un suport pentru brob (2) , un dispozitiv (3) pentru
selectarea unei anumite lungimi de und din spectru, un detector de radia
ie (4)
ce transform energia de radiaie ntr-un semnal electric propor
ional, un
amplificator de semnal (5) , un aparat ( 6) pentru indicarea valorii msurate i
dup caz de tehnic de calcul (7) i un pachet de Soft specializat (8) pentru
achizi
ia i prelucrarea automat a datelor experimentale. Avnd n vedere
fenomenologia foarte diferit ce st la baza la spectroscoapelor cu modul de
lucru n : absob
ie, emisie fluorescen
, fosforescen
sau imprtiere schemele
bloc ale acestora, cu toate c au elemente comune ele au au i elemente
specifice. In figura snt prezentate trei scheme bloc ce corespund diversit
ii
fenomenologice a spectroscoapelor .

19

Fig. Exemple de scheme bloc ale spectroscoapelor specifice diferitelor aplicaii

fenomenologice. a - absorbie, b emisie i chemoluminiscen
,
c fluorescen
, fosforescen
i mprtiere.

Producerea luminii monocromatice

Pentru producerea
de lumin monocromatic se folosesc
monocromatoare, surse de radiaie laser

filtre,

Filtre.
Cea mai simpl separare a unei anumite benzi spectrale nguste se face cu
filtre. Acestea la rndul lor pot fi filtre de absorb
ie i filtre de interferen.
Filtrele de absorbie snt sticle planparalele colorate ce las s treac
numai un domeniu spectral ngust restul lungimilor de und fiind absorbite de
filtru. Avantajul filtrelor const n primul rnd n pre
ul lor de cost sczut. Acest
avantaj se pierde ns atunci cnd se dorete s se acopere prin analiz
fotometric un domeniu mare de lungimi de und specifice diferitelor
substan
e. n cel din urm caz pentru fiecare lungime de und este necesar un
pachet mare de filtre a cror predepsete pe cel al unui sistem de selectare

20

cu monocromator. Dat fiind faptul c la filtre coloraia se ob

ine cu substan
e
organice colorate plasate intr-un strat de gelatin intre dou sticle planparalele,
figura
oxidarea n timp a acestor substan
e duc la modificarea caracteristice
spectrale a filtrului. Filtrele de absorbie nu asigur o radiaie perfect
monocromatic ci o, l
ime de band de cca 50 nm , fig a , i se folosesc n
special n domeniul vizibil.

Fig. Filtre de interferen i filtre de absorbie.[34]

a) l
ime de band, b) filtre de interferen
,c) filtru de absorb
ie cu sticl colorat , d) filtru de
absorb
ie cu gelatin colorat.

Filtrele de interferen, snt formate dintr-un mediu dielectric transparent

compus din fluorur de calciu sau fluorur de magneziu care ocup spa
iul dintre
dou plci de sticl optic plan paralel pe care s-a depus o oglind de argint
semitransparent, figura b,. Grosimea mediului dielectric este riguros corelat cu
lungimea de und a radia
iei ce urmeaz a fi transmis prin filtru, asfel prin filtru
pot trece numai lungimi de und ce corespund condiiei :

()
unde:

- lungimea de und de trecere

d - grosimea filtrului
N- numr ntreg
Deci prin filtru din lumina alb vor trece lungimi de und cu valorile: 1:1/2: 1/3.
Banda de trecere a filtrelor de interferen
este mai bun dect a filtrelor de
absorbie , situndu-se n jurul valorii de 10 nm, figura a. Filtrele de interferen
se
21

folosesc att n domeniul ultraviolet ct i n cel vizibil. Pe lng avantajul unei

benzi spectrale inguste, ob
inut special pentru

domeniul optim de absorb

ie de lumin a unor substan
e, filtrele de interferen
mai au avantajul c spre deosebire de filtrele colorate nu-i schimb domeniul
spectral n timp Dezavantajul principal al filtrelor de interferen
este pre
ul ridicat
al unui filtru i pre
ul i mai ridicat al unui pachet mare de filtre atunci cnd se
pune problema satisfacerii cererii dererminrii concentraiei prin fotometrare a
unei palete mari de substan
e.

Prismele. Prin refracia luminii albe ntr-o prism iau natere culorile
spectrale, Radiaia luminoas este despU
L
n diferite culori deoarece diferitele
unde din banda spectral luminoas parcurg cu viteze diferite sticla prismei
precum i pentru faptul c diferitele lungimi de und snt absorbite n mod
difereniat de materialul prismei. Lungimile de und mai mici snt refractate(
frnte) mai puternic dect cele mari astfel se ajunge la o separare a culorilor din
lumina alb . La baza separrii stau fenomenele de reflexie i refracie a luminii,
fenomene guvernate de legile lui Snellius conform crora:
1. unghiul de reflexie a luminii este egal cu unghiul de inciden

2. raza reflectat i cea refractat se gsesc n planul de inciden

3. ntre unghiul de inciden i unghiul de refracie este valabil relaia :
sin 1
sin 2

c1
c2

const.

(3.31)

Dac se schimb unghiul de inciden se schimb i unghiul de refrac

ie, ins
raportul dintre sinusurile acestor unghiuri, pentru dou medii date, rmne
constant. Acest raport poart denumirea de indice de refracie, figura 3.10.
Indicele de refracie depinde de propriet
ile optice ale celor dou medii i de
lungimea de und a radiaiei incidente i este egal cu raportul c 1/c2 dintre vitezele
razei de lumin n cele dou medii.
Atunci cnd o radia
ie policromatic cade pe o prism, ea este refractat
deoarece indicele de refrac
ie a aerului, din care vine radiaia, este diferit de
indicele de refrac
ie al materialului din care este confec
ionat prisma
transparent.

22

Fig.3.10 Exemplificarea legii lui Snellius pentru reflexia i refracia unei radiaii ce traverseaz
dou medii diferite

Pentru o prism echilateral ( prisma cu utilizarea cea mai larg n spectroscopie

), figura 3.11 , unghiul de refracie (desfacere) a radiaiei ( ) este dat de rela
ia:

sin

sin n 2

sin 2

1
2

sin 1cos

(3.32)

unde : 1- unghiul radiaiei incidente

unghiul de vrf al prismei

Fig. 3.11 Dispersia luminii realizat de o prism echilateral

23

Efectul refrac
iei este acela de a desface ( mprtia ) lungimile de und
existente n lungimi de und componente la o distan
suficient de mare una fa

de alta astfel nct s poat fi percepute ca atare . Atunci cnd radiaia incident
este lumina alb din domeniul vizibil prin refrac
ia n prism se ob
in culorile
curcubeului (vezi i tabelul 3.2). Dispersia este mai pronun
at la lungimile de
und mici (violet) i mai pu
in pronun
at la lungimile de und mari ( infrarou),
motiv pentru care rezultatele cele mai bune se ob
in la utilizarea prismelor pentru
domeniul ultraviolet vizibil (UV-VIS), ele fiind folosite ns i n infrarou (IR).
Avnd n vedere c nu orice material transparent las s treac n egal
P sur diferitele lungimi de und spectroscopia se mparte practic n
spectroscopie n ultraviolet - vizibil (UV-VIS) i n spectroscopie n infrarou (IR) .
Astfel, pentru domeniul UV-VIS optica utilizat (prisme, lentile, pene optice) snt
confec
ionate din cuar
.. Atunci cnd optica utilizat este din sticl obinuit se
acoper numai domeniul vizibil (VIS). Pentru domeniul infrarou (IR), cuar
ul i
sticla transmit o parte extrem de mic de radiaie, motiv pentru care pentru
confec
ionarea componentelor optice se utilizeaz cristale mari de halogenuri
alcaline sau alcalino-pmntoase care snt transparente la radiaii infraroii.
Materialul cel mai utilizat este clorura de sodiu (NaCl) care acoper domeniul
domeniul de lungimi de und cuprins ntre 2500-15000 nm (4000-650 cm-1).
Pentru lungimi de und mai mari se poate folosi bromura de potasiu, KBr, n
domeniul 10000-35000 nm sau iodura de cesiu (CsI), n domeniul 10000-38000
nm. Dat fiind faptul c aceste cristale snt higroscopice, pentru o pstra intact
transparen
a este necesar asigurarea n jurul lor a unui mediu lipsit total de
umiditate.
Reele de difracie. Snt sisteme care descompun radia
ia policromatic
(lumin alb) n radiaie monocromatic avnd la baza fenomenul de difracie .
Re
elele de difracie pot fi re
ele transparente bazate pe transmisia luminii sau
re
ele opace bazate pe reflec
ia luminii. Primele snt formate din re
ele dense de
linii transparente vecine cu linii opace, iar cele din urm dintr-o re
ea dens de
caneluri de tip dinte de ferstru. La ora actual, pentru confec
ionarea re
elelor
de difracie este folosit tehnica erodrii controlate, specific obinerii
microcipurilor ajungndu-se la cteva miisau chiar i zeci mii de linii pe milimetru.
Re
elele de difrac
ie transparente snt folosite n special n interferometrie, iar
re
elele de difracie opace, bazate pe reflexie, n spectroscopie . n figura 3.12
este prezentat schema de principiu a unei re
ele de difrac
ie bazat pe reflexia
luminii incidente. Radiaia luminoas incident ce cade pe o re
ea de difracie
este difractat sub diferite unghiuri, n conformitate cu rela
ia :
n

d sin

(3.33)

unde : n - ordinul spectral

- lungimea de und
d - distan
a dintre linii sau fante de pe re
eaua de difrac
ie
24

 - unghiul de inclinare al canelurilor re

elei de difracie
O re
ea clasic de difrac
ie este prezentat n figura 3.12.

Fig.3.12 Reea de difracie

-unghiul canelurii , -unghiul de inciden

, -unghiul de reflexie , d-distan
a
ntre caneluri
0 rimile ce caracterizeaz o re
ea de difrac
ie snt rezolu
ia re
elei i puterea de
rezoluie .
Rezoluia reelei (R) este dat de produsul dintre ordinul spectral (n) i
numrul total de caneluri (N) ale re
elei , astfel :
R

n N

(3.34)

Rezolu
ia unui monocromator cu re
ea de difrac
ie are ordinul de mrime cuprins
3
4
ntre 10 i 10 .
Puterea de selecie ( ) este definit ca raportul dintre lungimea de
und i rezoluie i d informaii despre limita posibilit
ii de separare a dou
imagini adiacente care au o diferen nensemnat a lungimii de und .

(3.35)

Dispersia prin re
ea este independent de lungimea de und ns intensitatea
radiaiei depinde de lungimea de und. Lungimea de und a intensitii maxime
este dependent de unghiul sub care radiaia este reflectat de pe suprafa
a
re
elei. Spectrometrele moderne de tip Echelle utilizeaz o re
ea de difracie de
25

construc
ie special. Spre deosebire de re
eaua de difrac
ie prin reflexie descris
mai sus, re
eaua Echelle utilizeaz ordinul spectral pentru domeniul lungimii de
und maxime. O re
ea tipic Echelle este construit cu 300 linii ( sau caneluri )
pe mm. Rezolu
ia unei astfel de re
ele depinde direct de densitatea liniilor sau
canelurilor (N) i de ordinul spectral (n) ( R=nxN). n acest caz, n loc s se
utilizeze o re
ea cu un numr mare de caneluri, rezolu
ia este mbunW
it att
prin creterea unghiului de inciden
ct i a ordinului spectral. O re
ea tip Echelle
este prezentat n figura 3.13. Dac se compar aceast re
ea cu re
eaua de
difrac
ie obinuit prin reflexie se observ c lumina este reflectat de pe latura
mai mic a canelurii re
elei, astfel nct unghiul de inciden
este mai mare dect
0
45 .
Avantajul principal la utilizarea acestui tip de re
ea fat de re
eaua clasic
se manifest n mbunW

irea rezoluie spectrale. Superioritatea re

elei de tip
Echelle fa
de re
eaua clasic se poate observa din analiza comparativ a
datelor prezentate n tabelul 3.4.

Fig.3.13 Reea tip Echelle

d-distan
a ntre caneluri , -unghiul canelurii , -unghi de inciden , -unghi de
reflexie

Tabelul 3.4
Comparaie ntre caracteristicile spectrale ale reelei clasice de difracie i ale
reelei de tip Echelle [36]
Caracteristic
Lungime focal
Densitate de caneluri sau de
linii (linii pe mm)

Re
ea convenional
0,5
1200

Reea Echelle
0,5
79

26

Unghi de difrac
ie
/ ime (mm)
Ordin spectral
Rezolu
ie
Putere de rezolu
ie (nm)

10022
52
1
62400
0,00481

63026
128
75
758400
0,000396

0 rimile prezentate n tabel au fost determinate la 300nm.

Ca fenomen secundar nedorit la utilizarea re
elelor de difracie poate
apare suprapunerea ordinelor spectrale. Pentru a preveni acest fenomen este
necesar o faz secundar de dispersie care se realizeaz prin utilizarea unei
prisme, figura 3.14. Dac prisma este astfel aezat nct separarea luminii
decurge perpendicular pe re
eaua de difrac
ie se formeaz o spectrogram
bidimensional n care pe vertical se gsete ordinul spectral , iar pe orizontal
lungimea de und.
n afar de sisteme de dispersie gen prism sau re
ea de difracie
monocromatoarele mai dispun de diverse sisteme optice i mecanice scopul lor
fiind separarea ct mai precis a unei anumite lungimi de und din spectru. Prin
rota
ia prismelor, figura 3.15, sau a re
elelor de difrac
ie cu valori bine definite
se

Fig.3.14 Reea complex format dintr-o reea de difracie Echelle i o prism [36]

poate selecta o anumit lungime de und cu o fant ngust. n acest scop fant
se aduce cu un sistem mecanic, electromecanic sau electromecanic comandat
electronic n dreptul lungimii de und dorite. Sistemul de deplasare a fantei este
etalonat n lungimi de und astfel nct se poate ti precis ce lungime de und se

Monocromatoarele snt sisteme optice destinate separrii pe cale

manual sau la comand pe cale automat a unei anumite lungimi de und
dintr-o radia
ie complex. Spre deosebire de filtre la care o anumit band de
lungimi de und se separ incremental cu un filtru, separarea lungimilor de und
27

cu monocromatoare se poate face din aproape in aproape, practic la nivelul

incrementului de =1 nm i chiar sub aceast valoare, deci la o rezolu
ie mult mai
mare dect la filtre. Monocromatoarele au ca element constructiv de baz un
sistem dispersiv format dintr-o prism, o re
ea de difrac
ie i o fant. Pe lng
sistemul dispersiv monocromatoarele mai conin lentile, sisteme mecanice sau
electromecanice, precis calibrate. In figura este reprezentat o schem de
principiu a unui monocromator cu prism la care selec
ia unei anumite lungimi de
und se face prin deplasarea fantei n dreptul lungimii de und dorite. Din punct
de vedere constructiv i al preciziei este preferat solu
ia din figura. prisma sau
re
eaua de difrac
ie fiind rotite manual sau automat astfel nct diferitele lungimi
de und s ajung pe rnd n dreptul fantei.

Fig. Schema de principiu a unui monocromator cu prism i fant folosit pentru descompunerea
luminii albe n culorile spectrului i selectarea unei anumite lungimi de und

Rotirea manual, (fig.) este folosit n general la spectrofotometre destinate

numai analizei cantitative. Sistemul dispersiv este rotit cu ajutorul unui tambur
gradat prevzut cu vernier in dreptul unei scri gradate , etalonate n unit
i de
lungimi de und, pn cnd se ajunge n dreptul lungimii de und dorite pentru
efectuarea fotometrrii.

28

Fig.3.15 Schema de principiu a unui monocromator cu prism mobil i fant fix folosit
pentru descompunerea luminii albe n culorile spectrului [72] , 1- surs de radiaie, 2- lentile
colimatoare , 3- fant reglabil, 4- prism, 5- fant pentru selectarea lungimii de und dorite,
sistem de vizualizare i indicare a valorii lungimii de und selectate

Rotirea automat a sistemului dispersiv, figura ,

este folosit la
spectrofotometrele destinat att analizei cantitative ct i celei calitative. Pentru
analiz cantitativ se programeaz lungimea de und dorit iar pe urm, pe
baz de comand, servomotorul rotete sistemul dispersiv pn cnd prin fant
trece lungimea de und necesar determinrii. Pentru determinarea calitativ de
compoziie a unui amestec de substan
e se scaneaz ntregul spectru.

Fig. Schema de principiu a unui monocromator automat

n acest scop servomotorul rotete cu vitez constant sistemul dispersiv, iar

sistemul de inregistrare red spectrograma n coordonate : intensitate a radia
iei
(semnal provenit de la detectorul de radiaie) - lungime de und ( semnal
provenit de la detectorul incremental de deplasare cuplat cu axul
servomotorului).

29

30