Celuloza este o substanță macromoleculară naturală din clasa glucidelor, fiind constituentul
principal al membranelor celulelor vegetale. Celuloza este polizaharidă care împreună cu lignina (un compus macromolecular aromatic) și alte substanțe, formează pereții celulelor vegetale și conferă plantei rezistență mecanică și elasticitate. Aceasta are aceeași formulă brută ca și amidonul (C6H10O5)n, unde n poate atinge cifra miilor. 1. Istoric Celuloza a fost prezenta pe Terra de când au apărut copacii si plantele fiind constituentul principal al pereților celulari vegetali. Datorita acestui fapt nu exista o data anume pentru descoperirea ei; a apărut înainte de nașterea omului. Recunoașterea celulozei ca fiind un constituent principal al peretelui celular vegetal a fost in glucoza. Hârtia (cea mai utilizata celuloza) anul 1838 datorita descoperirilor botanistului francez Anselme Payen care a izolat celuloza pentru prima data din lemn. Atunci a fost înțeleasa structura sa. In prezent celuloza este polizaharida cea mai răspândita in natura si se afla sub observația oamenilor de știință producându-se schimbări in procesul de prelucrare, utilizări si genetica plantelor (mulți fermieri fiind interesați de mutațiile genetice pentru a produce cantități mai mari de bumbac). 2. Surse de celuloză Apare in stare pura in componenta bumbacului. Din acesta se obține cea mai pura celuloza prin îndepărtarea semințelor si spălarea vatei din capsulele de bumbac, iar celuloza rezultata este folosita in industria textila deoarece are un procent de 91% celuloza. Se găsește in combinație cu lignina in lemn (40-60%). Fibrele de celuloza prezente in lemn sunt sub forma unui polimer complex: lignina. Acesta tratat cu substanțe alcaline duce la formarea hârtiei. Alte surse sunt inul, cânepa, stuful (50%). Formarea celulozei in plante este rezultatul unui proces de biosinteză fotochimica. Peretele celular vegetal este alcătuit din celuloza cu excepția câtorva tipuri de alge. Celuloza este organizata in microfibre. Structura conferă rigiditate plantei si un mediu poros favorabil circulației apei, mineralelor si altor substanțe nutritive. Celuloza formează părțile de susținere ale plantelor împreună cu lignina si alte substanțe necelulozice, si conferă acestora elasticitate. Multe din speciile de plante care conțin un nivel ridicat de celuloza sunt benefice omului. Numeroasele grupări hidroxil existente de-a lungul lanțulului, in resturile glucozice, formează intre ele un număr uriaș de legături de hidrogen care împachetează foarte strâns lanțurile macromoleculare si conferă celulozei structura macroscopica de fir. Deși este considerat ca fiind produs de plante si unele bacterii produc celuloza. 3. Structura celulozei Timp de mulți ani s-a acceptat ca celuloza este un lanț lung de polimeri, alcătuit din glucoza. In anii 1900 celuloza a fost descrisa mai amănunțit de Cross si Bevan. Ei au îndepărtat părțile vegetale prezente in mod normal in celuloza prin dizolvarea lor in soluție concentrata de dioxid de sodiu. Partea care nu s-a dizolvat a fost numita a-celuloza. Materialul solubil (ß- celuloza si γ-celuloza) s-a dovedit mai târziu a nu fi celuloza ci zaharuri si carbohidrați. celuloza structura Astfel α-celuloza descoperita de Cross si Bevan este ceea ce numim noi astăzi celuloza. Formula chimica este (C6H10O5)n unde n variază intre 700 - 800 si 2500 - 3000. Celuloza este formata din molecule de glucoza unite in poziția 1-4. Este o substanța organica, un polimer sau mai specific o polizaharida care este formata din peste 3 000 de molecule de glucoza. Un polimer este o macromolecula formata din molecule mai mici care se repeta (glucoza in acest caz). Acest lucru explica faptul ca structura celulozei este formata din molecule de glucoza sau C6H12O6 . celuloza Glucoza este o substanța care are rol foarte important in respirația celulara si in fotosinteza: CO2 (g) + H2O (l) + lumina = C6H12O6 (s) + O2 (g) (ecuația fotosintezei). Atomii de hidroxil sunt grupați ordonat precum structura cristalului in lanțul de celuloza. Legăturile de hidrogen in regiunile cristaline sunt puternice ducând la insolubilitate in majoritatea solvenților. Ei împiedica celuloza sa se topească. In regiunile mai puțin ordonate lanțurile sunt mult mai depărtate si mai dispuse la combinarea hidrogenului cu alte molecule precum apa. Deoarece elementele componente ale celulozei sunt nemetale celuloza prezintă legături covalente. Rezulta astfel o structura filiforma a lanțului macromolecular celulozic. Datorita structurii (celuloza este formata dintr-un singur monomer) este numita polizaharida si nu poate fi digerata de oameni. Din punct de vedere chimic este un carbohidrat, adică o polizaharida. Hidroxilii celulozei reacționează cu aldehidele si formează acetații. Aceasta reacție duce la stabilitate. Animalele precum vacile, oile, caii si alte ierbivore au enzimele necesare digerării acestui material mărind viteza hidrolizei celulozei si transformând-o in glucoza. Omul nu are aceste enzime. 4. Producerea celulozei Polizaharidele, precum celuloza sunt produse eliminând apa conținută in moleculele monozaharoase. In acest caz glucoza este monozaharida. Companiile de bumbac si alte fabrici de materiale textile împreuna cu alte metode folosesc acest proces pentru a rafina celuloza. Cea mai pura varietate de celuloza se obține din bumbac prin egrenarea (îndepărtarea semințelor) si apoi spălarea vatei din capsulele plantei de bumbac. Aceasta varietate este folosita aproape exclusiv in scopuri textile. O celuloza mai puțin pura se obține din lemn, stuf sau paie. In acestea celuloza este amestecata cu diferiți componenți necelulozici, numiți irecruste (lignina, oligozaharide, ceruri, rășini.), care trebuie îndepărtați. Separarea se poate face cu ajutorul unor reactivi acizi sau bazici care dizolva incrustele, eliberând cea mai mare parte a materialului celulozic util. Printre reactivii folosiți, cel mai întrebuințat este bisulfitul de calciu, Ca(HSO3)2 (in procedeul bisulfitic) sau amestecul de sulfat de sodiu si hidroxid de sodiu (in procedeul sulfat). Celuloza rezultata este supusa albirii si servește la fabricarea hârtiei sau la chimizare. 5. Proprietăți fizice Formula: (C6H10O5)n Culoarea: poate fi opaca sau transparenta; deoarece este foarte stabila poate rezista la umezeala sau la contactul cu alte grăsimi foarte bine, dar fiind ușor distrusa la contactul cu acizii. Punctul de topire: necunoscut Punctul de fierbere: necunoscut Temperatura de descompunere: 2600C Densitatea (in stare naturala): intre 1,27 - 1,60 g / ml Masa: 162g Compoziția: 44,4% din componenta celulozei este carbon; 6,2% hidrogen; 49,4% oxigen. Celuloza este o substanța amorfa, de culoare alba, insolubila in apa sau in solvenți organici. Deși se umfla nu se dizolva in apa. Este solubila in hidroxid de tetraaminocupru [Cu(NH3)4] (OH)2, numit si reactiv Schweitzer. Nu are gustul dulce caracteristic zaharidelor. Prin hidroliza enzimatica celuloza formează celobioza (dizaharida) care, hidrolizata enzimatic, conduce la glucoza. Organismul uman nu are enzimele necesare hidrolizarii celulozei. De aceea celuloza nu este o substanța nutritiva pentru om. Structura filiforma a macromoleculelor de celuloza a permis orientarea lor paralela si realizarea unui număr mare de legături de hidrogen intre grupările hidroxil din macromoleculele învecinate. In felul acesta macromoleculele de celuloza sunt foarte strâns împachetate iar firul de celuloza este rezistent. Celuloza este hidroscopica, retine apa prin legături de hidrogen si de aceea se recomandă purtarea lenjeriei de corp confecționată din bumbac. 6. Proprietăți chimice Deoarece conține un număr mare de grupări de hidroxil reacționează cu acizi si formează esteri sau cu alcool si formează eteri. Din modul in care celuloza reacționează cu diferiți reactivi s-a dedus ca in macromolecula sa fiecare rest de glucoza prezintă trei grupări hidroxil capabile să reacționeze chimic. Grupările hidroxil din celuloza au reactivitate normala si participa la reacțiile specifice lor: formarea de eteri, de esteri, de alcooli. După numărul grupărilor hidroxil dintr-un rest glucozic, care participa la asemenea reacții se obțin produși cu diferite grade de transfer. Tratata cu amestec de acid acetic si anhidrida acetica, celuloza poate forma mono-, di- sau tri-acetatul de celuloza. Prin tratare cu soluții concentrate de hidroxid de sodiu, celuloza formează un produs de tip alcoolat (alcoxid), denumit alcoliceluloza, ce poate avea, de asemenea, diferite grade de transformare. Asemenea produși sunt obținuți si folosiți direct la fabricarea fibrelor artificiale. Fibrele de celuloza din bumbac au lungimi de 20-30 mm si de aceea pot fi toarse in fire care apoi se țes. Fibrele celulozice din lemn sunt foarte scurte, 3-5 mm si încercarea de a le toarce nu a condus la nici un rezultat. Prin prelucrare fizico-chimica a acestora s-au realizat fibrele artificiale, denumite curent mătase artificială (au luciu asemănător cu cel al mătăsii naturale). Se cunosc astăzi mai multe procedee de fabricat mătase artificiala. Procedeul vâscoză se bazează pe relația ce are loc intre alcoliceluloza si sulfura de carbon, CS2 prin care se obține xantogenatul de celuloza. Acesta este solubil in soluție de hidroxid de sodiu, formând o soluție coloidala, vâscoasa, vâscoză (de unde si numele procedeului ). Trecuta prin orificii foarte fine intr-o baie de acid sulfuric diluat (filare umeda) soluția de vâscoză se neutralizează, iar xantogenatul se descompune in celuloza si sulfura de carbon. Pe aceasta cale celuloza se regenerează sub forma unui fir continuu, deși provine din fibre foarte scurte din lemn. Daca celuloza este supusa fierberii cu un acid mineral (acid clorhidric sau sulfuric) concentrat, ea se descompune intr-un produs care se dovedește a fi glucoza. 7. Derivați ai celulozei Nitratul de celuloza a fost primul material plastic realizat cu succes in 1869 prin transformarea celulozei in nitrat. Este folosita in industrie pentru confecționarea lacurilor (1920 - folosita pentru prima data), pieselor de toaleta. Este folosita si la explozibili. Tratata duce la formarea vâscozei sau celuloza acetată folosita pentru lacuri. Acetatul de celuloza a fost produsa din reacția celulozei cu acidul acetic, anhidrida acetica si catalizatori. A fost folosita pentru prima data in 1930. E utilizata in confecția materialelor de împachetat, a jucăriilor, uneltelor, izolatorilor si ochelarilor. Este cel mai ieftin material produs. Este solubila in solvenți organici precum acetona si poate fi modelata in forme diferite sau trasa in fire. Procedeul acetat realizează mătasea acetat, folosind acetatul de celuloza. Soluția acestuia in acetona este supusa filarii la cald (uscata). Solventul se evapora si este recuperat, iar firul de acetat de celuloza coagulează si se întărește. Țesăturile de mătase acetat sunt mai rezistente dar mai puțin higroscopice decât cele din mătase vâscoză. La noi in tara fibrele artificiale se fabrica prin procedeul vâscoză la Brăila, Lupeni si Popești- Leordeni. Celuloza etilica rezulta atunci când celuloza este tratata cu sulf sau clor etilic. Este folosita in comerț, pentru extinctoare si in industria electronicelor. Este cea mai scumpa celuloza. Mătasea artificiala a fost produsa in 1884 pentru a fi folosita in industria confecțiilor dar a fost scoasa repede de pe piața deoarece era inflamabila. Acum mătasea artificiala e folosita ca materie prima pentru haine si este fibra cea mai utila omului. Celuloidul (primul plastic). 8. Utilizări Celuloza este utilizata la obținerea substanțelor explozibile de tip pulbere fără fum; a mătăsii artificiale de tip vâscoză (milaneza) si a mătăsii acetat; a nitrolacurilor si nitroemailurilor (lacuri de acoperire cu uscare rapida si luciu puternic); a celofanului. Este o materie prima de mare valoare economica si constituie punctul de plecare in fabricarea unor produse importante, dintre care cea de hârtie ocupa un loc principal (a fost folosita pentru obținerea hârtiei încă din secolul 2). Se întâlnește în cantități mari in aproape toate plantele si este o principala sursa de hrana. Are proprietăți de reducere a valorii calorice a unor alimente daca in acestea se adăuga celuloza cristalizata. Mătasea vâscoză este întrebuințata la fabricarea diferitelor țesături precum si a cordului pentru anvelope. Daca soluția de vâscoză este filata, printr-o fonta fina in baie de acid sulfuric diluat si glicerina, se obțin folii dintr-un produs larg folosit-celofanul. Produse care conțin celuloza: bureți, spray-uri pentru alergie sau pudre, benzi medicale. Celuloza este foarte ieftina pentru ca este foarte abundenta. Celuloza, deoarece are 3 grupe hidroxil OH supuse esterificării, mai poate fi scrisă sub forma {C6H7O2(OH)3}n.