MATERIALE METALICE.

DURABILITATEA
C. METODE DE COMBATERE A COROZIUNII n general metalele existente ntr-o form necombinat n raport cu forma lor oxidat sunt instabile termodinamic, motiv pentru care exist o tendin natural de refacere a combinaiilor lor naturale (oxizi, cloruri, sulfai), a cror entalpie liber este mai mic, i deci reprezint stri termodinamice mai stabile. Exceptnd metalele nobile, care n natur se gsesc i ca atare (necombinate), restul metalelor se corodeaz prin reacii chimice sau electrochimice, ale cror viteze sunt mai mari sau mai mici, n funcie de natura lor i de a mediului cu care vin contact. Pierderile mari de materiale metalice determinate de procesele corosive au impus utilizarea unor metode de combatere a coroziunii. Protecia anticorosiv se poate realiza prin: alegerea raional a materialului de construcie; alegerea raional a tipului de construcie i a condiiilor de exploatare a utilajelor industriale; aplicarea unor structuri protectoare; reducerea agresivitii mediului corosiv; metode electrochimice; tratamentul termochimic al suprafeei metalice Alegerea raional a materialului de construcie Practica a relevat faptul c o metod eficient de combatere a coroziunii de orice natur este alegerea materialului de construcie adecvat condiiilor n care se utilizeaz, adic a materialului cel mai stabil n condiiile date de exploatare. n plus, alegerea optim presupune s se in seama i de proprietile termice i cele mecanice ale materialului, care trebuie s fie deosebite (conductibilitatea termic i rezistena mecanic trebuie s fie mari). De aceea, principalele materiale de construcie utilizate n industrie sunt metalele i aliajele. Alegerea materialului de construcie mai trebuie s in seama de forma i dimensiunile piesei. De exemplu, n condiii identice suprafaa niturilor se corodeaz mai intens dect suprafeele metalice mari, deoarece atacul agentului corosiv are loc pe o suprafa mic. De aceea, nitul trebuie confecionat dintr-un metal mai electropozitiv dect metalul din care este fcut piesa nituit; piesa nituit va funciona ca anod, iar nitul va fi catodul, dar densitatea curentului de coroziune este mic (suprafaa piesei nituite este mare) i implicit viteza de coroziune scade simitor. Alegerea raional a tipului de construcie i a condiiilor de exploatare a utilajelor industriale Experiena a artat c tipul de construcie i modul de exploatare a utilajelor influeneaz ntr-o msur mare viteza procesului de coroziune i localizarea acestuia. n realizarea construciilor metalice trebuie evitat pe ct posibil asamblarea a dou metale diferite, ntruct aceasta creeaz condiiile producerii unui intens proces de coroziune; metalul al crui potenial electric este mai negativ se va oxida cu o vitez mare, funcionnd ca anod, pe cnd metalul avnd potenialul electric mai pozitiv se va coroda mai lent sau deloc, reprezentnd deci catodul. Dac totui se impune realizarea unor poriuni cu mbinri de dou metale diferite, procesul corosiv poate fi evitat prin urmtoarele metode: 1

folosirea garniturilor nemetalice (confecionate din materiale plastice, cauciuc, ebonit), ceea ce anuleaz conducia electric; lcuirea poriunilor de contact sau vopsirea zonei contactului celor dou metale, suprimndu-se astfel conductibilitatea electric Punctele de sudur reprezint adesea sediul proceselor de coroziune, care pot fi evitate prin alegerea just a materialului sudat, a compoziiei electrozilor de sudur, prin tratamente termice ale piesei sudate. Coroziunea apare i n poriunile torsionate ale construciilor metalice. Mecanismul procesului de coroziune n acest caz este similar celui care explic coroziunea provocat de mbinri de dou metale diferite. Un exemplu l constituie corodarea capetelor evilor fierbtoare ale unor cazane de abur. n acest caz, poriunea de eav mandrinat, deci tensionat, se corodeaz, deoarece n raport cu suprafaa discului n care se fixeaz i a restului de eav funcioneaz ca anod. mbinarea elementelor de construcie i deteriorarea cu timpul a acestor construcii creeaz ntre elementele de mbinare i pe suprafaa lor rosturi nguste i fisuri, care n prezena unui electrolit devin sediul unei coroziuni mai intense dect a restului suprafeei. Desfurarea cu o vitez mai mare a coroziunii n rosturi i fisuri, al cror interior este acoperit de o pelicul de ap format n urma condensrii capilare a vaporilor de ap din atmosfer, este consecina aerrii difereniate. Ca msur de protecie se recomand n special vopsirea. Durata de funcionare a pieselor i utilajelor poate fi crescut i prin alegerea raional a condiiilor tehnologice de exploatare. Astfel, asigurarea unor condiii de exploatare ct mai uniforme permite prelungirea duratei de utilizare a pieselor i utilajelor. n acest scop trebuie evitate, pe ct posibil, alternrile de medii oxidante i reductoare, acide i bazice, calde i reci, chiar dac materialul folosit are o rezisten mare n condiiile de lucru respective. Existena unor gradieni de temperatur de-a lungul suprafeei metalice, determinat de-o distribuia neuniform a cldurii, poate de asemenea accelera procesul de coroziune. O repartizare neuniform a cldurii apare n urmtoarele cazuri: stropirea suprafeei metalice fierbinte cu un lichid corosiv; nclzirea unor vase prin flacr direct; cufundarea parial a serpentinelor de rcire sau de nclzire Rezistena la coroziune a materialelor metalice poate fi mrit printr-o prelucrare suplimentar, care conduce la diminuarea activitii electrochimice. De exemplu, prin tratamente mecanice i termice se obine o structur mai omogen i lipsit de tensiuni interne. Astfel, oelul austenitic este protejat mpotriva coroziunii intercristaline, dac dup sudare i deformare este nclzit din nou la 1000 0C 1150 0C i rcit brusc; oelul, n urma tratamentului aplicat, devine monofazic, avnd o structur cubic, care-i confer o rezisten mare la coroziunea electrochimic. De asemenea, prin laminare, presare sau forjare metalele dobndesc o structur aparte care le confer o mare rezisten la coroziune. Aplicarea unor structuri protectoare Coroziunea materialelor metalice mai poate fi combtut prin acoperirea suprafeei acestora cu straturi protectoare, care fie realizeaz o izolare complet de mediul corosiv fie micoreaz intensitatea atacului corosiv al mediului. Acoperirea trebuie realizat inndu-se cont de natura mediului corosiv i de particularitile funcionale ale piesei care trebuie protejat. 2

Stratul de acoperire pentru a avea aciune protectoare trebuie s posede urmtoarele caracteristici: aderen; continuitate; compacticitate (fr porozitate); rezisten chimic n condiiile de exploatare; rezisten mecanic Structurile protectoare pot fi: depuneri metalice; straturi de compui anorganici: oxizi (pasivare), fosfai (fosfatare), cromai (cromatare), silicai (emailare), straturi ceramo-metalice; pelicule omogene de: lacuri, vopsele, grunduri, uleiuri sicative, derivai celulozici, rini naturale i sintetice (rini fenolice), materiale plastice, elastomeri, masticuri bituminoase

Straturile metalice protectoare pot fi depuse prin urmtoarele metode: galvanizare, prin imersare n metal topit, metalizare, placare, difuzie termic. Depunerile galvanice cele mai folosite n practic sunt cele de: zinc (Zn), cadmiu (Cd), cupru (Cu), nichel (Ni), crom (Cr), staniu (Sn), argint (Ag). Acoperiri metalice se mai pot realiza prin introducerea materialului ntr-o baie coninnd metalul topit rezistent la coroziune, dup care se realizeaz rcirea n aer; rcirea determin solidificarea metalului topit, rezultnd un strat aderent i compact. Stratul protector aplicat prezint dezavantajul neuniformitii suprafeei i grosimii sale, fiind mai subire n partea superioar i mai gros n partea inferioar. Metoda se folosete la acoperirea suprafeelor cu metale uor fuzibile: plumb, zinc, staniu, aluminiu. Prin imersare n topitur de zinc, staniu i plumb se acoper mai ales table, srme i obiecte de uz casnic din oel. De asemenea, metoda se mai aplic la tuburi, evi i piese cu sudur interioar. Dezavantajele metodei sunt: consumul mare de energie pentru topirea i meninerea n stare topit a metalului rezistent la coroziune, consumul mare de metal, imposibilitatea aplicrii n cazul piselor voluminoase i utilizarea unor cuve cu dimensiuni mari (cuve voluminoase). Metalizarea const n pulverizarea pe suprafaa metalic care trebuie protejat a particulelor foarte fine de metal topit (10 - 20 ), obinute prin dispersarea metalului topit cu ajutorul unui curent de aer comprimat. Particulele de metal topit lovindu-se de suprafaa de protejat vor fi reinute sub forma unei depuneri solzoase. Suprafaa acoperit prin metalizare trebuie plasat suficient de aproape de orificiul prin care iese jetul de metal topit, evitndu-se astfel solidificarea picturilor de metal topit nainte de atingerea suprafeei. Prin aceast metod se depun: aluminiul, zincul, cadmiul, staniul, plumbul, cuprul, nichelul i unele aliaje ca bronzul i oelul inoxidabil. Metalizarea se aplic la refacerea suprafeelor uzate ale pieselor, precum i la acoperirea rezervoarelor sau a mainilor mari. Metoda prezint urmtoarele dezavantaje: consum mare de metal, pierderile fiind de 40%; stratul protector are o suprafa neuniform; rezisten mecanic redus la traciune i ncovoiere a stratului depus

Placarea const n fixarea uneia sau mai multor plci din metalul de acoperire pe metalul mai puin rezistent la coroziune prin laminarea sau presarea la cald. Aciunea simultan a presiunii i temperaturii determin difuzia reciproc a atomilor straturilor superficiale, explicndu-se astfel fixarea. Stratul de acoperire este compact, fiind lipsit de pori. Se realizeaz n mod curent placarea oelului cu: cuprul, nichelul, oel inoxidabil, foi de titan i tantal. De asemenea, metoda placrii se folosete la protecia anticorosiv, cu o eficien foarte mare, a aliajului duraluminiu, fiind utilizate foi de aluminiu. Metoda depunerii stratului protector prin difuzie termic presupune realizarea contactului ntre piese, de obicei din oel, i pulberea sau vaporii metalici la temperaturi ridicate. Temperaturile de lucru fiind ridicate se realizeaz difuzia atomilor metalului cu aciune protectoare n profunzimea piesei de oel, la suprafaa sa formndu-se un aliaj. Reducerea agresivitii mediului corosiv O modalitate eficent de realizare a proteciei anticorosive o reprezint modificarea condiiilor de lucru astfel nct agresivitatea mediului corosiv s fie diminuat; reducerea agresivitii fizico-chimice a mediului determin o micorare semnificativ a vitezei de coroziune sau chiar anularea curentului de coroziune (ncetarea coroziunii). Reducerea agresivitii mediului corosiv se poate face prin: reglarea pH-ului i a coninutului de sruri; eliminarea agentului corosiv: O2 se realizeaz fie prin dezaerare (presupune micorarea solubilitii gazului dizolvat prin creterea temperaturii sau scderea presiunii de lucru) fie prin dezoxigenare, care presupune ndeprtarea oxigenului molecular dizolvat n mediul de lucru prin legare chimic (se folosete sulfit de sodiu, Na2SO3, hidrazin, N2H4, strunjitur de Fe), CO2 (cu ajutorul amoniacului sau al aminelor), H2S etc.; utilizarea de atmosfere protectoare: Ar, N2, amestec de gaze; adaosul de inhibitori Inhibitorii procesului de coroziune sunt acele substane chimice care adugate mediului corosiv cu care vine n contact suprafaa metalic determin frnarea sau chiar blocarea fie a procesului anodic fie a procesului catodic. Se ntlnesc cazuri cnd inhibitorii influeneaz mersul ambelor procese cuplate (procesul anodic i procesul catodic). Inhibitorii pot fi clasificai din punct de vedere electrochimic n inhibitori anodici, catodici i micti. Inhibitorii anodici (bicromaii, cromaii,nitriii) determin deplasarea potenialului staionar de coroziune spre valori mai pozitive, consecina fiind creterea supratensiunii procesului anodic, care astfel va fi frnat. Inhibitorii catodici (silicaii, polifosfaii, sulfitul de sodiu, srurile de arsen, bismut, zinc i mangan) micoreaz viteza de coroziune prin unul din mecanismele urmtoare: creterea supratensiunii procesului catodic; consumarea depolarizantului procesului catodic; formarea de pelicule protectoare pe zonele catodice ale suprafeei metalice Inhibitorii micti modific cinetica att a procesului anodic ct i a procesului catodic, efectul global fiind scderea vitezei procesului de coroziune. De exemplu, fosfaii i polifosfaii manifest o astfel de aciune mixt n cazul coroziunii oelului n ap.