Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
V MIHAI ALEXANDRU
Biochimie
Biochemeia
(gr)
- chimia vietii
cu ce se ocup biochimia ?
cu
studiul proceselor
n organismele
biochimia
se servete de conceptele chimiei, n special
ale
Biomoleculele
moleculele care intr n componena organismelor vii
alctuite n majoritate din carbon (ca i cele din chimia organic), hidrogen, oxigen i azot se mai ntlnesc, mai rar, fosforul, sulful i
alte cteva elememte
ALDEHIDE
CETONE
ACIZI CARBOXILICI
ALDEHIDE
CETONE
compui care
sp2
120
120 o
nomenclatura
denumiri comune
greceti , , , , .
aldehida
- metil - valeric
pentru cetone, se numesc cei doi radicali legai de grupa carbonil, n ordine alfabetic, i se adaug cuvntul "ceton"
O H3C C CH2 CH3
acetofenon
benzofenon
nomenclatura sistematic
- se alege lanul cel mai lung care conine
grupa carbonil
se adaug
la
numele
hidrocarburii
respective sufixul "al" pentru aldehide i "on" pentru cetone poziia substituenilor sau a legturii duble se
indic cu cifre
metanal
5 4
etanal
CH3 HC
3
H3C
H2C
HC
C2H5 H
2 etil 3 metilpentanal
2,4 dimetilpentan 3 on
denumiri radicali
acil
formil
acetil
benzoil
proprieti fizice
majoritatea aldehidelor i cetonelor sunt substane lichide i solide (formaldehida este un gaz) termenii inferiori, pn la cca. cinci atomi de C, sunt solubili n ap, datorit formrii de legturi de
hidrogen i compui de adiie (hidrai) odat cu creterea ponderii radicalilor hidrocarbonai,
solubilitatea n ap scade
aromatizante:
CH O
HO O
aldehida cinamic (scoara arborelui de scorioar)
CH3
CH3 O
H2C
CH3
carvona
ment
nucleofil:
nucleofil
(Grupare) care are o pereche de electroni
neparticipani, datorit crora are afinitate pentru nucleul unui atom cu deficit de electroni
caracteristici de baz:
- sunt catalizate
de acizi i baze
- decurg reversibil
adiia de alcooli
- formare de semiacetali aldehidele reacioneaz cu alcoolii, n prezena HCl gazos, i genereaz, mai nti, un semiacetal
semiacetalul este un
eter-alcool geminal
de echilibre, care, obinuit,
ACIZI CARBOXILICI
O R C O H
grupa carboxil
Clasificare
dup
acizi dup
acizi
aromatici
Nomenclatur
conform I.U.P.A.C., denumirea acizilor carboxilici se face prin adugarea sufixului oic la
O H3C C O H
acid etanoic
O H3C C OH
O H3 C H2 C C OH
empirice, uzuale,
O H3C C OH
cifre
atomul de carbon al grupei carboxil este C1
litere greceti,
Proprieti chimice
reacii la legtura dintre oxigen i hidrogen
O R C O H
disocierea
HALOGENURI ACIDE
AMIDE PRIMARE
Caracteristic tuturor derivailor funcionali ai acizilor carboxilici este faptul c, prin hidroliz,
HALOGENURI ACIDE
Nomenclatur
Halogenurile de acil primesc denumiri alctuite, n ordine, din
clorur de acetil
clorur de hexanoil
ESTERI ORGANICI
Nomenclatur
CARBOHIDRAI
formula general pentru muli membri importani
ai acestei clase poate fi scris
Cn(H2O)n
obs.
carbon hidratat
producia carbohidrailor n natur are loc n plante printr-un proces numit fotosintez
clorofila a ( verde )
cloros (gr) nsemnnd verde
spre deosebire de
care
proteine,
toi carbohidraii
sau
sunt
polihidroxialdehide i polihidroxicetone
zaharurile sunt
carbohidraii solubili n ap
denumirea de zaharuri provine din limba greac
de la numele
zahrului - sakkharon
n chimia zaharurilor
nrudirea cu glicerinaldehida
D
1 2 3
L
O CH O
CH
C* OH CH2 OH
HO *C H CH2 OH CH O H
glicerinaldehida
HO
CH2 OH
monozaharidele care au, n proiecie Fischer, la atomul de carbon asimetric cu indicele cel mai mare, vecin cu gruparea CH2,
o configuraie identic cu a
D - glicerinaldehidei se va ncadra n seria D se procedeaz identic pentru seria L
CH H H C C
O OH OH H HO
CH C C
O OH H
CH2 OH eritroza
CH2 OH treoza
o pereche de diastereo-izomeri
care
epimeri
D - eritroza este epimerul D treozei aceast terminologie era aplicat numai carbohidrailor care difer la configuraia atomilor C2, dar ea s-a extins i generalizat
glucoza
cu
galactoza
(epimer la C4)
cnd gruparea alcoolic i aldehidic sunt n interiorul aceleiai molecule i aranjate n aa fel nct s poat nchide un ciclu netensionat de 6 atomi cu formare de semiacetal,
n echilibru cu aldehida
ele au fost denumite forme i
formulele de proiecie Fischer pot duce la reprezentri incomode a legturilor de valen aa cum s-a artat la glucoz, o alt proiecie a fost propus de ctre Haworth (1929)
- D - glucoza
conformaionale de tipul
sau
H OH HO HO H H O H OH OH H HO HO H H H OH H O OH H OH
- D - glucoza
- D - glucoza
MUTAROTAIA
Glucoza exist n dou forme cristaline
- D - glucoz
64%
0,02%
36%
soluia proaspt preparat, (p.t. 150o C) valoarea este de + 18,7o aceast valoare crete treptat pn la + 52,5o
simbolul
sufixul piranoz indic faptul c hidroxilul de la C5 care este implicat n formarea semiacetalului, d
de piran
simbolul
sufixul piranoz indic faptul c hidroxilul de la C5 care este implicat n formarea semiacetalului, d
de piran
CH2 OH C C O H OH OH
5
HO H H
HO
H O
4
HO OH
2 3
C C
5 6
OH
C H2OH
1
CH2 OH
aldopentoze tipice
mono -
di - zaharidelor cu
soluia Tollens
un agent de oxidare, precum ionul de cupru (II), poate oxida gruprile carbonil
CuSO4
Cu2O
ionul de cupru (II) din CuSO4 se reduce la oxidul de cupru (I), Cu2O, de culoare roie
soluia
Fehling
soluia Benedict
depun,
la nclzire cu o monozaharid,
un precipitat rou de oxid cupros
Dizaharidele hexozelor
formate prin
legtura ntre moleculele monozaharidelor se poate realiza: prin eterificarea de la fiecare rest de monozaharid a OH glicozidic, cnd legtura se va numi dicarbonilic sau prin eterificarea OH ului glicozidic al unei molecule
O HO CH2OH
n al doilea caz,
maltoza
Pentru a stabili complet formula unui dizaharid, trebuie s cunoatem: identitateea monozaharidelor care-l compun forma ciclului (furanozic sau piranozic) aa cum este n structura dizaharidului poziia n care se realizeaz legtura configuraia anomeric a legturii
Sucroza (zaharoza)
dizaharida cea mai rspndit n natur ca zahr
liber
i
CH2OH
5 4
O
1 2
HOCH2
2
OH
3
O HO
4
HO
CH2OH
6
OH
HO
H OH HO HO H H H O H OH
HO HO H HOHO H O H H OH H O HO
1
180O
OH
OH
H CH2OH
legatura
- glicozidic
HO HO H
4
H
6 5
O
2
H
2
HOHO
H
3
OH
O HO
H O
4
OH 5
H
- glicozidic
H C H2OH
6
legatura
D glucoz, slab dextrogir, care se mai numete i dextroz ( [ a ] D = + 52 o ) i D fructoz sau levuloz,
care este puternic levogir ( [ a ] D = - 92 o) Acest proces poart numele de inversia zahrului i este catalizat de
invertaz
CH2OH O+ OH +
HOCH2
O HO CH2OH
HO OH H2 O CH2OH O O H , OH OH HO
HO
amestec,
n general , molecula care este ataat de zahr se numete aglicon o aglicon natural interesant este benzaldehid cianhidrina
caiii, migdalii, prunii sau piersicii conin n smburi, frunze sau coaj, cantiti mari ai unui glicozid - amigdalin -care constituie precursorul uleiului de migdale amare Prin hidroliza amigdalinei se produce
hidrochinona
- un dizaharid.
Maltoza
produsul hidrolizei pariale a amidonului n mediu acid, sub influena unei enzime specifice diastaza molecula se compune din
CELOBIOZA
CH2OH O OH HO OH OH O OH CH2OH O H , OH
LACTOZA
sau zahrul din lapte (5%)
CH2OH HO OH OH O O OH OH CH2OH O OH
- galactoz
- glucoz
OLIGOZAHARIDE
carbohidrai ce conin 3 10 monozaharide
i n
inulina
6 CH 5 4
2OH
OH
3
HO
O
3
O HO
4
CH2OH
6
OH
OH
sistemul nostru digestiv necesit timp pentru a scinda oligozaharidele aproape 90% trec de intestinul subire i ajung n colon, unde servesc drept hran unor
bacterii benefice
spre deosebire de
POLIZAHARIDE
orice molecul care poate fi scindat prin hidroliz ntr-un numr mare de molecule de monozaharide Dac acestea sunt hexoze, polizaharida se va numi
hexozan
n natur exist dou categorii principale de
hexozani : amidonul rezerva de energie din regnul vegetal celuloza component principal a scheletului plantelor
polizaharidele naturale ce conin uniti de pentoze
se numesc
pentozani
AMIDONUL
Una din formele de amidon amiloza se compune din 250 300 uniti de glucoz unite prin legturi 1,4
H OH O HO H H HO H H HO H
H O H H OH
O H
O HO
amilopectina
un amidon cu structur
amilopectina
conine uniti de
OH H H - D glucoz 1 fosfat
- D glucoz 6 fosfat
CELULOZA
esuturile fibroase din celulele pereilor plantelor conin celuloz
(30% n general, 90% n bumbac i 50% n lemn) lungi catene de uniti de glucoz, conectate printr-o legtur - glicozidic la hidroxilul carbonului 4 din alt unitate
CH2OH O OH O OH OH OH CH2OH O O
AMINOACIZI
de la gruparea carboxilic spre cea aminic, catena lateral va fi orientat spre stnga
acid aminoacetic glicocol glicina acid - aminopropionic alanina acid - aminoizovalerianic valina acid - aminoizocapronic leucina acid - amino - metilvalerianic izoleucina
G A V L
*Ile
fenilalanina
*Phe
Pro
His
triptofan
*Trp
Ser
treonina
*Thr
tirozina
Tyr
cisteina
Cys
asparagina
acid glutamic
Glu
E Q
glutamina
Gln
lizina
*Lys K Arg R
arginina
CH NH2
COOH
CH3 H3C CH3 H3C HC H 2C HC CH NH2 CH NH2 izoleucina COOH leucina COOH valina
*Ile
fenilalanina
*Phe
prolina
Pro
histidina
His
triptofan
*Trp
serina
Ser
OH H3C HC CH NH2
HO H 2C CH NH2 COOH
COOH
treonina
*Thr
tirozina
Tyr
cisteina
Cys
asparagina
acid glutamic
Glu
Gln
H2N
H2C
H2C H2C
CH NH2
COOH
lizina
*Lys Arg
arginina
plantele sunt capabile s sintetizeze toi cei 20 de aminoacizi fundamentali animalele nu au aceast nsuire aminoaciozii care nu pot fi sintetizai de organism i care trebuie introdui prin hran se numesc eseniali pentru oameni, sunt considerai eseniali
9 aminoacizi
condiionali
fenilcetonurie (PKU)
o boala genetic n care
fenilalaninei n tirozin
HO H2C CH NH2 COOH
fenilalanina este precursor al tirozinei n acest caz, tirozina devine un aminoacid esenial pentru bolnav
dac PKU nu se trateaz imediat dupa natere fenilalanina se acumuleaz in snge i n esutul cerebral ducnd la retard psihic i afectarea sistemului nervos central
esenial
variaz de la o specie la alta, diferite metabolisme sunt capabile s sintetizeze substane diferite
n termenii generali ai chimiei i fiziologiei, ar nsemna procesele n care alimentele sunt transformate pentru a furniza energie, a construi i menine n via celulele i a ntreine esuturile organismelor
Ex: taurina (care nu este stricto senso un aminoacid), este esenial pentru pisici dar nu i pentru cini
O H 2N CH2 CH2 S O OH
aminoacizii obinui din sintez sunt n marea lor majoritate, amestecuri racemice
brucina
hidrofobicitatea
imparte n:
HS
H2 C
CH NH2
COOH
histidina
deosebite,
are un pKa = 6
poate funciona
pKa
3,9
4,1
pKa
10,5
12,5
pKa = Log10 ka
Ka constanta de disociere - constanta de ionizare - constanta de aciditate
HCl AcOH
sau sau sau
- 8
4,8 (acid acetic)
proprieti fizice
n stare solid (mediu neutru),
aminoacizii au o structur bipolar, de amfion (zwitterion):
R H2N CH COOH + H3N R CH COO _
R H2N CH COOH + OH
R H2N
_ CH COO + H2O
cele trei forme ale aminoacidului coexist, forma amfionic fiind n mare exces cnd numrul sarcinilor negative
pH-ul izoelectric depinde de structura chimic a aminoacidului (acizi monoaminomonocarboxilici, diamino-monocarboxilici, monoaminodicarboxilici sau cu alte grupe funcionale n molecul)
pI = 6
pI = 5,5
pI = 11,2
pI = 3,2
la aminoacizii dicarboxilici,
grupa COOH din - este cea mai acid la diaminoacizi grupa NH2 de pe caten este cea mai bazic