Sunteți pe pagina 1din 138

Prof.

V MIHAI ALEXANDRU

Biochimie
Biochemeia
(gr)

- chimia vietii

din cuvntul grec (bios) "via i cel egiptean kme, "pmnt"

cu ce se ocup biochimia ?
cu

studiul proceselor

biologice care au loc vii

n organismele

de la virui la organismele superioare

biologia tiia care

studiaz organismele vii

biochimia
se servete de conceptele chimiei, n special
ale

chimiei organice i chimiei fizice

structura si functiile componentelor din care


trateaza

sunt alctuite fiinele vii

Biomoleculele
moleculele care intr n componena organismelor vii
alctuite n majoritate din carbon (ca i cele din chimia organic), hidrogen, oxigen i azot se mai ntlnesc, mai rar, fosforul, sulful i
alte cteva elememte

ALDEHIDE

CETONE

ACIZI CARBOXILICI

ALDEHIDE

CETONE

compui care

conin grupa funcional

substituit cu hidrogen si (sau) radicali hidrocarbonai

atomul de carbon, hibridizat


utilizeaz cei

sp2

trei orbitali hibrizi la angajarea legturilor

acestea sunt coplanare i

distanate la unghiuri de 120o 120 o


o

120

120 o

nomenclatura
denumiri comune

aldehide, termenii inferiori se denumesc dup


la

acidul format prin oxidare

poziia substituenilor pe lan se indic


prin literele

greceti , , , , .

carbonul adiacent grupei carbonil fiind C

aldehida

- metil - valeric

pentru cetone, se numesc cei doi radicali legai de grupa carbonil, n ordine alfabetic, i se adaug cuvntul "ceton"
O H3C C CH2 CH3

etil metil - cetona

ciclohexil fenil - ceton


O C

cetonele aromatice se pot denumi ca fenone.

acetofenon

benzofenon

nomenclatura sistematic
- se alege lanul cel mai lung care conine

grupa carbonil
se adaug

la

numele

hidrocarburii

respective sufixul "al" pentru aldehide i "on" pentru cetone poziia substituenilor sau a legturii duble se
indic cu cifre

arabe, grupei carbonil, indicele minim

avnd prioritate, i se atribuie

metanal
5 4

etanal

CH3 HC
3

H3C

H2C

HC

C2H5 H

2 etil 3 metilpentanal

2,4 dimetilpentan 3 on

denumiri radicali

acil

formil

acetil

benzoil

proprieti fizice
majoritatea aldehidelor i cetonelor sunt substane lichide i solide (formaldehida este un gaz) termenii inferiori, pn la cca. cinci atomi de C, sunt solubili n ap, datorit formrii de legturi de
hidrogen i compui de adiie (hidrai) odat cu creterea ponderii radicalilor hidrocarbonai,

solubilitatea n ap scade

unii termeni pot fi utilizai i ca substane

aromatizante:
CH O

HO O
aldehida cinamic (scoara arborelui de scorioar)

CH3

vanilin (pstaia de vanilie)

CH3 O

H2C

CH3

carvona
ment

reacii ale grupei carbonil


- adiie la grupa carbonil - oxidare - reducere - polimerizare

reacii care implic C


- tautomeria ceto-enolic - halogenarea - adiia aldolic - alchilarea

reacia de adiie ionic la grupa carbonil


n reaciile

caracteristice ale grupei carbonil

deficitul de electroni de la atomul de carbon favorizeaz accesul agentului nucleofil


i astfel

reacia tipic este adiia

nucleofil:

nucleofil
(Grupare) care are o pereche de electroni

neparticipani, datorit crora are afinitate pentru nucleul unui atom cu deficit de electroni

schema global de adiie la grupa carbonil

reaciile de acest tip au dou

caracteristici de baz:

- sunt catalizate

de acizi i baze

- decurg reversibil

adiia de alcooli
- formare de semiacetali aldehidele reacioneaz cu alcoolii, n prezena HCl gazos, i genereaz, mai nti, un semiacetal

semiacetalul este un

eter-alcool geminal
de echilibre, care, obinuit,

aceste reacii sunt guvernate

favorizeaz compusul carbonilic iniial

ACIZI CARBOXILICI

O R C O H

grupa carboxil

Clasificare
dup

numrul grupelor carboxil


mono-, di- i policarboxilici

acizi dup

natura restului hidrocarbonat


alifatici saturai
nesaturai

acizi

aromatici

Nomenclatur
conform I.U.P.A.C., denumirea acizilor carboxilici se face prin adugarea sufixului oic la

numele hidrocarburii cu acelai numr de atomi de carbon


sau

considernd acizii ca derivai ai hidrocarburilor,

n care un atom de hidrogen a fost substituit cu grupa carboxil

O H3C C O H

acid etanoic

O H3C C OH

O H3 C H2 C C OH

se pot utiliza i unele denumiri corelate cu proveniena lor

empirice, uzuale,

O H3C C OH

acid acetic n otet

poziia substituenilor pe catena hidrocarbonat


se poate indica cu

cifre
atomul de carbon al grupei carboxil este C1

litere greceti,

fiind atomul de carbon legat

direct la grupa carboxil

Proprieti chimice
reacii la legtura dintre oxigen i hidrogen

O R C O H

disocierea

substituia nucleofil a grupei -OH

DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI


compui n care

grupa OH a fost nlocuit printr-o alt grupare


ESTERI

HALOGENURI ACIDE

ANHIDRIDE anhidrida acetica

AMIDE PRIMARE

Caracteristic tuturor derivailor funcionali ai acizilor carboxilici este faptul c, prin hidroliz,

se transform n acizii corespunztori

derivaii funcionali posed

reactiviti chimice diferite


reactivitatea chimic scade n ordinea:

HALOGENURI ACIDE
Nomenclatur
Halogenurile de acil primesc denumiri alctuite, n ordine, din

numele halogenurii corespunztoare, prepoziia de


i

numele radicalului acil

clorur de acetil

clorur de hexanoil

ESTERI ORGANICI
Nomenclatur

Esterii acizilor carboxilici sunt numii astfel:


numele anionului carboxilat + prepoziia de
+

denumirile radicalilor, citai n ordine alfabetic i separai prin liniu

CARBOHIDRAI
formula general pentru muli membri importani
ai acestei clase poate fi scris

Cn(H2O)n
obs.

carbon hidratat

nu toi carbohidraii se pot reprezenta prin aceast formul

producia carbohidrailor n natur are loc n plante printr-un proces numit fotosintez

clorofila, sub influena radiaiei luminoase


catalizeaz

conversia bioxidului de carbon i a apei n zahr

clorofila a ( verde )
cloros (gr) nsemnnd verde

spre deosebire de
care

proteine,

trebuie sintetizate necontenit,

zaharurile pot fi depozitate ca

polizaharide de rezerv - glicogen n regnul animal - amidon n regnul vegetal

toi carbohidraii
sau

sunt

polihidroxialdehide i polihidroxicetone

molecule care prin hidroliz dau polihidroxialdehide sau polihidroxicetone

zaharurile sunt
carbohidraii solubili n ap
denumirea de zaharuri provine din limba greac
de la numele

zahrului - sakkharon

carbohidraii se pot clasifica n:


- simpli (mono i di zaharidele) - oligozaharide (3 pn la 10 monozaharide) - compleci (polizaharide)

monozaharidele sunt cele mai mici molecule de carbohidrai


i cuprind zaharurile cu

patru, cinci i ase atomi de carbon hidrolizat n dou monozaharide

zahrul este o dizaharid


el poate fi

polizaharidele, includ amidonul sau celuloza, i conduc prin hidroliz la


mai multe molecule de monozaharide

n chimia zaharurilor

notarea configuraiilor stereoizomerilor


se face n raport cu

nrudirea cu glicerinaldehida

D
1 2 3

L
O CH O

CH

C* OH CH2 OH

HO *C H CH2 OH CH O H

glicerinaldehida

HO

CH2 OH

monozaharidele care au, n proiecie Fischer, la atomul de carbon asimetric cu indicele cel mai mare, vecin cu gruparea CH2,

o configuraie identic cu a
D - glicerinaldehidei se va ncadra n seria D se procedeaz identic pentru seria L

CH H H C C

O OH OH H HO

CH C C

O OH H

CH2 OH eritroza

CH2 OH treoza

o pereche de diastereo-izomeri
care

difer prin configuraia la un singur centru


se numesc

epimeri
D - eritroza este epimerul D treozei aceast terminologie era aplicat numai carbohidrailor care difer la configuraia atomilor C2, dar ea s-a extins i generalizat

n seria aldohexozelor sunt epimere

glucoza i manoza (epimer la C2)


i

glucoza

cu

galactoza

(epimer la C4)

glucoza (gr. gleukos = vin dulce) este


termodinamic cea mai stabil, acesta fiind
probabil, motivul largii sale rspndiri n natur (cel mai abundent monozaharid)

toate monozaharidele cu 5,6 i mai muli atomi de carbon


se gsesc sub form de semiacetali ciclici, mai

stabili dect formele aciclice

cnd gruparea alcoolic i aldehidic sunt n interiorul aceleiai molecule i aranjate n aa fel nct s poat nchide un ciclu netensionat de 6 atomi cu formare de semiacetal,

ciclizarea devine foarte favorabil


glucoza este n aceast situaie; la echilibru, numai o infim parte (0,02% ) se afl sub form aldehidic nchiderea ciclului transform carbonul aldehidic n carbon asimetric, semiacetalic

ca urmare, vor exista, n soluie, dou forme semiacetalice,

n echilibru cu aldehida
ele au fost denumite forme i

formulele de proiecie Fischer pot duce la reprezentri incomode a legturilor de valen aa cum s-a artat la glucoz, o alt proiecie a fost propus de ctre Haworth (1929)

- D - glucoza

OH - ul semiacetalic, deosebit de celelalte


grupe OH din molecul poart numele i de hidroxil glicozidic sau anomeric

pe msur ce s-a aflat mai mult despre conformaia zaharurilor, reprezentrile

conformaionale de tipul

celor folosite la derivaii de ciclohexan au intrat n utilizarea obinuit.

sau
H OH HO HO H H O H OH OH H HO HO H H H OH H O OH H OH

- D - glucoza

- D - glucoza

MUTAROTAIA
Glucoza exist n dou forme cristaline

nici una nu conine o grupare carbonilic liber


(dup cum s-a dovedit i prin IR) iar studiile de difracie cu raze X pentru forma cu p.t. 150o C a indicat structura pentru

- D - glucoz

64%

0,02%

36%

rotaia optic a glucozei n ap se schimb ncetul cu ncetul


pentru

soluia proaspt preparat, (p.t. 150o C) valoarea este de + 18,7o aceast valoare crete treptat pn la + 52,5o

din aceast soluie, o alt form cristalin a

glucozei () poate fi izolat ( p.t. 146o C ) i care are o


rotaie, imediat dup dizolvare, de + 112o dar care scade i ea n timp, pn la + 52,5o

numele complet pentru glucoza cristalin cu rotaia de + 112o este - D - ( + ) glucopiranoz


proprietatea fundamental este specificat prin D, care
indic

configuraia absolut a carbonului 5


arat

simbolul

relaia hidroxilului semiacetalic

de la carbonul 1 i carbonul 5 ( + ) -ul arat faptul c molecula este dextrogir

sufixul piranoz indic faptul c hidroxilul de la C5 care este implicat n formarea semiacetalului, d

un ciclu de 6 membri care conine oxigen


i care poate fi privit ca derivat

de piran

Ciclurile de 5 termeni, ntlnite n cazul aldopentozelor,

sunt mai stabile dect cele de 6 termeni, fiind considerate


ca derivai de furan, purtnd numele furanozice

numele complet pentru glucoza cristalin cu rotaia de + 112o este - D - ( + ) glucopiranoz


proprietatea fundamental este specificat prin D, care
indic

configuraia absolut a carbonului 5


arat

simbolul

relaia hidroxilului semiacetalic

de la carbonul 1 i carbonul 5 ( + ) -ul arat faptul c molecula este dextrogir

sufixul piranoz indic faptul c hidroxilul de la C5 care este implicat n formarea semiacetalului, d

un ciclu de 6 membri care conine oxigen


i care poate fi privit ca derivat

de piran

Ciclurile de 5 termeni, ntlnite n cazul aldopentozelor,

sunt mai stabile dect cele de 6 termeni, fiind considerate


ca derivai de furan, purtnd numele furanozice

denumirea fructozei deriv de la fructus (lat) = fruct


1 2

CH2 OH C C O H OH OH
5

HO H H

HO

H O
4

HO OH
2 3

C C

5 6

OH

C H2OH
1

CH2 OH

- D - f ructof uranoza f ormula Haworth

aldopentoze tipice

combinat ca polizaharid pentozan n materialele lemnoase

Reacii de recunoatere puterea reductoare


a

mono -

di - zaharidelor cu

grup aldehidic (semiacetalizat)


este utilizat n analiza zaharurilor

soluia Tollens

la tratare cu soluia unei monozaharide depune "oglind" de Ag

un agent de oxidare, precum ionul de cupru (II), poate oxida gruprile carbonil

CuSO4

Cu2O

ionul de cupru (II) din CuSO4 se reduce la oxidul de cupru (I), Cu2O, de culoare roie

soluia

Fehling

soluia Benedict

soluiile Fehling i Benedict

depun,

la nclzire cu o monozaharid,
un precipitat rou de oxid cupros

Dizaharidele hexozelor
formate prin

unirea a dou molecule de zahr

legtura ntre moleculele monozaharidelor se poate realiza: prin eterificarea de la fiecare rest de monozaharid a OH glicozidic, cnd legtura se va numi dicarbonilic sau prin eterificarea OH ului glicozidic al unei molecule

cu una din grupele OH din cealalt molecul, n afara de OH ului glicozidic,


cu formarea unei legturi monocarbonilice

n primul caz, nemaiavnd OH glicozidic liber, dizaharidele

nu vor da reaciile caracteristice monozaharidelor


ele se mai pot denumi zaharuri nereductoare Ex.: sucroza (zaharoza sau zahrul obinuit) o molecul de glucoz + o molecul de fructoz
CH2OH O OH HO OH O HO HOCH2

O HO CH2OH

n al doilea caz,

avnd un OH glicozidic liber,


dizaharidele

vor da reaciile caracteristice monozaharidelor


se mai pot denumi zaharuri reductoare Ex.: maltoza, celobioza dou resturi de glucoz lactoza galactoz + glucoz
CH2OH O OH HO OH O OH OH CH2OH O H , OH

maltoza

Pentru a stabili complet formula unui dizaharid, trebuie s cunoatem: identitateea monozaharidelor care-l compun forma ciclului (furanozic sau piranozic) aa cum este n structura dizaharidului poziia n care se realizeaz legtura configuraia anomeric a legturii

Enzimele sunt deosebit de utile n stabilirea configuraiei anomerice,


fiind foarte specifice n a cataliza hidroliza diverselor tipuri de legturi glicozidice

Sucroza (zaharoza)
dizaharida cea mai rspndit n natur ca zahr

liber
i

compusul organic cel mai abundent n stare pur


se gsete n toate plantele n care are loc fotosinteza, n nectarul florilor (alturi de glucoz i fructoz) sursa industrial o constituie trestia de zahr (din care se extrage prin presare) i

sfecla de zahr, de unde se obine prin difuzie n ap

CH2OH
5 4

O
1 2

HOCH2
2

OH
3

O HO
4

HO

CH2OH
6

OH

HO

legatura - glicozidica legatura - glicozidica

H OH HO HO H H H O H OH
HO HO H HOHO H O H H OH H O HO
1

180O

OH

OH

H CH2OH

legatura

- glicozidic

HO HO H
4

H
6 5

O
2

H
2

HOHO

H
3

OH

O HO

H O
4

OH 5

H
- glicozidic

H C H2OH
6

legatura

Zaharoza este dextrogir [ a ] D = + 66,5 o


la hidroliz acid ( CO2 + H2O ), ea este transformat n

D glucoz, slab dextrogir, care se mai numete i dextroz ( [ a ] D = + 52 o ) i D fructoz sau levuloz,
care este puternic levogir ( [ a ] D = - 92 o) Acest proces poart numele de inversia zahrului i este catalizat de

invertaz

n final, soluia devine levogir [ a ] D = - 22 o

CH2OH O OH HO OH + O H HO HOCH2 O HO CH2OH HO

CH2OH O+ OH +

HOCH2

O HO CH2OH

HO OH H2 O CH2OH O O H , OH OH HO

HO

cele dou monozaharide, n

amestec,

au un gust mai dulce dect sucroza,


ceea ce face ca zahrul invertit s fie utilizat cu o bun rentabilitate la prepararea buturilor rcoritoare i a ngheatelor

Derivai de zahr n natur


Arbutina este un hidrochinon - - D - glucozid
toamna, frunzele unor peri

devin negre n loc s se nglbeneasc


aceast coloraie se datorete faptului c frunzele lor conin o mare cantitate de arbutin care, la hidroliz enzimatic elibereaz hidrochinona, oxidat de oxigenul din aer la un colorant negru.

n general , molecula care este ataat de zahr se numete aglicon o aglicon natural interesant este benzaldehid cianhidrina
caiii, migdalii, prunii sau piersicii conin n smburi, frunze sau coaj, cantiti mari ai unui glicozid - amigdalin -care constituie precursorul uleiului de migdale amare Prin hidroliza amigdalinei se produce

hidrochinona

HCN, benzaldehid i gentiobioz

- un dizaharid.

Maltoza
produsul hidrolizei pariale a amidonului n mediu acid, sub influena unei enzime specifice diastaza molecula se compune din

dou resturi de D glucopiranoz


unite printr-o legtur 1,4 monocarbonilic
CH2OH O OH HO OH O OH OH CH2OH O H , OH

CELOBIOZA
CH2OH O OH HO OH OH O OH CH2OH O H , OH

dizaharid izomer cu maltoza se obine prin hidroliza parial a celulozei

diferena ntre maltoz i celobioz


este determinat de natura legturii glicozidice, care n celobioz este una - glicozidic

LACTOZA
sau zahrul din lapte (5%)
CH2OH HO OH OH O O OH OH CH2OH O OH

- galactoz

- glucoz

legtura carbonilic este de tip - 1,4

OLIGOZAHARIDE
carbohidrai ce conin 3 10 monozaharide

n majoritatea plantelor, chiar dac n cantiti reduse

intre vegetalele cu coninut ridicat de oligozaharide amintim

rdcina de cicoare, din care se extrage cea mai mare


parte a inulinei care se comercializeaz (inulina este un polizaharid utilizat n industria alimentar ca nlocuitor de zahr, grsime sau fin)

furnizeaz 1/3 din energia dat de zahr i

1/6 pn la 1/9 din cea cedat de grsimi

i n

rdcina de nap porcesc, o plant nrudit cu


floarea soarelui
HOCH2 O HO CH2OH OH O O HO CH2OH OH n O
1 2 1 2

inulina

6 CH 5 4

2OH

OH
3

HO

O
3

O HO
4

CH2OH
6

OH

OH

Oligozaharide se mai gsesc n

ceap, praz, usturoi, legume, cereale

sistemul nostru digestiv necesit timp pentru a scinda oligozaharidele aproape 90% trec de intestinul subire i ajung n colon, unde servesc drept hran unor

bacterii benefice

spre deosebire de

mono- i dizaharide, care sunt absorbite rapid

oligozaharidele intr n categoria substanelor prebiotice

POLIZAHARIDE
orice molecul care poate fi scindat prin hidroliz ntr-un numr mare de molecule de monozaharide Dac acestea sunt hexoze, polizaharida se va numi

hexozan
n natur exist dou categorii principale de

hexozani : amidonul rezerva de energie din regnul vegetal celuloza component principal a scheletului plantelor
polizaharidele naturale ce conin uniti de pentoze
se numesc

pentozani

plantele depun carbohidraii sub form de granule

AMIDONUL

n semine, fructe sau rdcini i tuberculi


amidonul

din diferite specii difer din punct de vedere chimic

Una din formele de amidon amiloza se compune din 250 300 uniti de glucoz unite prin legturi 1,4
H OH O HO H H HO H H HO H

H O H H OH

O H

O HO

amilopectina
un amidon cu structur

complex, ramificat, conine cca.100 000 uniti glucoz


reticularea se efectueaz prin legturi 1,6 ntre zaharide

apa cald dizolv amiloza dar nu

amilopectina

GLICOGENUL asemntor ca structur cu amilopectina


dar este mai ramificat i are o mas molecular mai mare
H OH HO HO H O H OPO3H2

se gsete n muchi, ficat i creier


H OPO3H2 HO HO H H O H OH H OH

conine uniti de

OH H H - D glucoz 1 fosfat

- D glucoz 6 fosfat

CELULOZA
esuturile fibroase din celulele pereilor plantelor conin celuloz
(30% n general, 90% n bumbac i 50% n lemn) lungi catene de uniti de glucoz, conectate printr-o legtur - glicozidic la hidroxilul carbonului 4 din alt unitate
CH2OH O OH O OH OH OH CH2OH O O

AMINOACIZI

aminoacizii naturali sunt

- aminoacizii sintetizai de organismul animal


sau vegetal la alctuirea proteinelor particip numai 20 de aminoacizi numii i fundamentali (aceiai pentru toate vieuitoarele)

aminoacizii naturali conin un atom de carbon asimetric,


(excepie face glicocolul) n toi aminoacizii naturali

carbonul asimetric are configuraia S

cnd parcurgem catena principal a aminoacidului

de la gruparea carboxilic spre cea aminic, catena lateral va fi orientat spre stnga

acid aminoacetic glicocol glicina acid - aminopropionic alanina acid - aminoizovalerianic valina acid - aminoizocapronic leucina acid - amino - metilvalerianic izoleucina

Gly Ala *Val *Leu

G A V L

*Ile

fenilalanina

*Phe

acid pirolidin - - carboxilic prolina acid - amino - imidazolil- proponic histidina

Pro

His

triptofan

*Trp

acid - amino - hidroxi - proponic serina

Ser

treonina

*Thr

tirozina

Tyr

cisteina

Cys

metionina acid aspartic (asparagic)

*Met M Asp Asn D N

asparagina

acid glutamic

Glu

E Q

glutamina

Gln

lizina

*Lys K Arg R

arginina

aminoacizii marcai cu * sunt cei eseniali

CH NH2

COOH

glicocol glicina alanina

Gly Ala *Val *Leu

CH3 H3C CH3 H3C HC H 2C HC CH NH2 CH NH2 izoleucina COOH leucina COOH valina

*Ile

fenilalanina

*Phe

prolina

Pro

histidina

His

triptofan

*Trp

serina

Ser

OH H3C HC CH NH2
HO H 2C CH NH2 COOH

COOH

treonina

*Thr

tirozina

Tyr

cisteina

Cys

metionina acid aspartic (asparagic)

*Met Asp Asn

asparagina

acid glutamic

Glu

O C H2N H2C H2C CH NH2 COOH


glutamina

Gln

H2N

H2C

H2C H2C

CH NH2

COOH
lizina

*Lys Arg

arginina

aminoacizii marcai cu * sunt cei eseniali

plantele sunt capabile s sintetizeze toi cei 20 de aminoacizi fundamentali animalele nu au aceast nsuire aminoaciozii care nu pot fi sintetizai de organism i care trebuie introdui prin hran se numesc eseniali pentru oameni, sunt considerai eseniali

9 aminoacizi

se mai iau n consideraie aminoacizii eseniali

condiionali

arginina, cisteina, glicina, glutamina i tirozina


cei care nu sunt cerui n mod normal de dieta oamenilor dar care trebuie suplimentai masiv n alimentaia unor

indivizi sau etnii


care

nu-i sintetizeaz n cantiti suficiente

poate fi menionat boala numit

fenilcetonurie (PKU)
o boala genetic n care

lipsete sau are un nivel foarte sczut n snge


enzima fenilalaninhidroxilaza (PAH) necesar pentru convertirea

fenilalaninei n tirozin
HO H2C CH NH2 COOH

fenilalanina este precursor al tirozinei n acest caz, tirozina devine un aminoacid esenial pentru bolnav

dac PKU nu se trateaz imediat dupa natere fenilalanina se acumuleaz in snge i n esutul cerebral ducnd la retard psihic i afectarea sistemului nervos central

Denumirea de aminoacid ntruct

esenial

variaz de la o specie la alta, diferite metabolisme sunt capabile s sintetizeze substane diferite

n termenii generali ai chimiei i fiziologiei, ar nsemna procesele n care alimentele sunt transformate pentru a furniza energie, a construi i menine n via celulele i a ntreine esuturile organismelor
Ex: taurina (care nu este stricto senso un aminoacid), este esenial pentru pisici dar nu i pentru cini
O H 2N CH2 CH2 S O OH

taurin (singurul acid sulfonic natural)

aminoacizii obinui din sintez sunt n marea lor majoritate, amestecuri racemice

dedublarea acestor amestecuri se poate face prin


cele trei metode cunoscute

brucina

relaia structur - proprieti

gruprile alifatice din lanul lateral vor fi nepolare, deci hidrofobe

hidrofobicitatea

crete o dat cu numrul atomilor de carbon


n cazul glicinei,

nu putem vorbi de interaciuni hidrofobe

una din clasificrile aminoacizilor i

imparte n:

aminoacizi cu proprieti unice : Gli, Pro

CH2 COOH NH2

amainoacizi hidrofobi : Ala, Val, Leu, Ile, Met


CH3 H3C HC CH NH2 COOH

aminoacizi polari : Asn, Gln, Cys, Ser, Thr, His

HS

H2 C

CH NH2

COOH

OH H3C HC CH NH2 COOH

histidina

are proprieti datorit faptului c

deosebite,

are un pKa = 6
poate funciona

n acelai timp ca donor i acceptor de protoni

aminoacizi acizi : Asp, Glu

pKa

3,9

4,1

aminoacizi bazici : Lys, Arg

pKa

10,5

12,5

pKa = Log10 ka
Ka constanta de disociere - constanta de ionizare - constanta de aciditate
HCl AcOH
sau sau sau

- 8
4,8 (acid acetic)

acid benzoic 4,2

aminoacizi aromatici : Phe, Tyr, Trp

detectabili prin iradiere cu UV

prezena lor n proteine

permite dozarea acestora din soluii

proprieti fizice
n stare solid (mediu neutru),
aminoacizii au o structur bipolar, de amfion (zwitterion):
R H2N CH COOH + H3N R CH COO _

n mediu acid sau n mediu bazic se prezint sub form de ioni


R H2N CH COOH + + H + H3N R CH COOH

R H2N CH COOH + OH

R H2N

_ CH COO + H2O

n soluie apoas, la echilibru,

cele trei forme ale aminoacidului coexist, forma amfionic fiind n mare exces cnd numrul sarcinilor negative

egaleaz pe cel al sarcinilor pozitive ne aflm la pH izoelectric (pI)


la acest punct solubilitatea aminoacidului atinge un minim

pH-ul izoelectric depinde de structura chimic a aminoacidului (acizi monoaminomonocarboxilici, diamino-monocarboxilici, monoaminodicarboxilici sau cu alte grupe funcionale n molecul)

CH2 COOH NH2 H2C CH NH2 COOH

pI = 6

pI = 5,5

pI = 11,2

pI = 3,2

la aminoacizii dicarboxilici,

grupa COOH din - este cea mai acid la diaminoacizi grupa NH2 de pe caten este cea mai bazic