VIII.5.

Sisteme de particule identice

Particulele identice, de exemplu electronii, sunt particulele ce au aceleai
proprieti fizice: mas, sarcin i spin i care i pierd "individualitatea" n
mecanica cuantic.
n mecanica cuantic dup cum sa artat conform principiului de
nedeterminare noiunea de traiectorie i pierde sensul. Deci, nu exist n
principiu posibilitatea de a urmri individual fiecare particul identic.
Identitatea particulelor n mecanica cuantic dup proprietile lor fizice are
un sens profund, ea duce la identitatea complet a lor, la indiscernabilitate
acestora.

VIII.5.1. Funcii de und simetrice i antisimetrice
236
)
Vom considera pentru nceput un sistem de dou particule identice.
Datorit identitii acestora prin permutarea lor strile sistemului ce se obin
trebui s fie echivalente fizic. Din punct de vedere al funciei de und + ce
descrie starea sistemului aceasta poate varia numai cu un factor de faz
( o i exp , unde o este o constant real.
Fie +(q
1
, q
2
) funcia de und ce descrie sistemul unde q
1
i q
2
reprezint
ansamblul coordonatelor de poziie i a proieciei spinului pentru fiecare din
particule. Dup o permutare funcia de und a sistemului este
( ) ( ) ) i ( exp q , q q , q o + +
2 1
1
2 1
= (VIII.5.1)
iar dup o nou permutare funcia de und a sistemului este
( ) ( ) ) i ( exp q , q q , q o + + 2
2 1
2
2 1
= (VIII.5.2)
iar sistemul ajunge din nou n starea iniiala, deci:
( ) ( )
2 1
2
2 1
q , q q , q + + = (VIII.5.3)
de unde:
( ) 1 2 = o i exp sau ( ) 1 2 = o i exp (VIII.5.4)
i deci exist dou posibiliti:
1) pentru semnului (+) funcia de und nu se schimb prin permutarea
particulelor, este o funcie de und simetric;
2) pentru semnului () funcia de und se schimb prin permutarea
particulelor, este o funcie de und antisimetric .
Dac dou particule dintr-un sistem de particule identice sunt descrise de
exemplu prin funcii simetrice, atunci acest lucru este valabil pentru oricare
alt pereche de particule din sistem ntruct sistemul este format din particule
identice. Deci:
ntr-un sistem de particule identice cnd se permut dou particule funcia
de und a sistemului ori nu-i schimb semnul este o funcie de und
simetric, ori i schimb semnul este o funcie de und antisimetric.
Particulele descrise de funcii de und simetrice se numesc bosoni (fotoni,
fononi etc.), au spinul zero sau ntreg i se supun statistici Bose-Einstein.
Cele descrise de funcii de und antisimetrice se numesc fermioni (electroni
etc.), au spinul semintreg i se supun statistici Fermi-Dirac.

VIII.5.2. Funcia de und total a unui sistem cuantic
Fie un sistem cuantic alctuit din N particule identice a cror interacie o
putem neglija, i fie +(q
1
), +(q
2
), ... , +(q
N
) funciile de und
corespunztoare diferitelor stri staionare n care se poate afla fiecare
particul separat, iar f
1
, f
2
, ... , f
N
sunt strile cuantice posibile. Vom determina
forma funcie de und total +(q
1
,q
2
,,q
N
) a sistemului ca ntreg format din
toate funciile +(q
1
), +(q
2
), ... , +(q
N
).
Pentru un sistem de bosoni funcia de und total +(q
1
, q
2
, ... , q
N
) se
exprim prin suma unor produse de tipul:
) ( ... ) ( ) (
2 1
2 1
N f f f
q q q
N
+ + + (VIII.5.5)
237
cu toate permutrile posibile ale indicilor f
1
, f
2
, ... , f
N
; deci ea este de forma:

=
N
N
f f f
N f f f N
q q q q q q
,..., ,
2 1 2 1
2 1
2 1
) ( ... ) ( ) ( ) , ... , , ( + + + + (VIII.5.6)
este o funcie de und simetric.
Pentru un sistem de fermioni funcia de und total ) , ... , , (
2 1 N
q q q + poate fi
exprimat printr-un determinant de forma:
( )
) ( ) ( ) (
) ( ) ( ) (
) ( ... ) ( ) (
!
1
,..., ,
2 1
2 1
2 1
2 1
2 2 2
1 1 1
N f f f
N f f f
N f f f
N
q q q
q q q
q q q
N
q q q
N N N
+ + +
+ + +
+ + +
+

= (VIII.5.7)
numit determinant Slater; factorul
!
1
N
apare din condiia de normare.
Permutarea a dou particule corespunde permutrii a dou coloane ale
determinantului i are ca rezultat schimbarea semnului acestuia, deci i a
semnului funciei de und totale. n concluzie o funcie de und ce se exprim
printr-o relaie de forma (VIII.5.7) este o funcie de und antisimetric.

VIII.5.3. Principiul identitii microparticulelor
Pentru un anumit sistem de particule identice funciile de und prezint
aceeai simetrie. Dac acesta nu s-ar realiza atunci starea sistemului format
dintr-o suprapunere de funcii de und simetrice i antisimetrice nu ar fi nici
simetric nici antisimetric ceea ce dup cum am vzut nu este posibil (vezi
VIII.5.1). Deci, se poate afirma:
Pentru un sistem cuantic de particule identice sunt realizabile acele stari
ce sunt descrise fie de funcii de und simetrice, fie antisimetrice.
238
Acesta este principiul identitii microparticulelor care se formuleaz astfel:
n sisteme de particule cuantice identice se realizeaz acele stari ale cror
densiti de probabilitate nu se schimb prin permutarea a dou particule.

VIII.5.4. Principiul de excluziune Pauli
Dac n relaia (VIII.5.7) dou linii ale determinantului sunt identice, adic
dou particule ale sistemului cuantic se gsesc n aceai stare cuantic,
valoarea determinantului este nul, 0 + , iar odat cu aceasta i 0
2
+ ,
adic probabilitatea de realizare a strii este zero. Deci:
ntr-un sistem de fermioni identici n aceai stare nu se pot afla simultan
dou (sau mai multe) particule.
Aceasta este formularea cuantic a principiului lui Pauli.
Fermionii pot ocupa nivelele energetice respectnd principiul de
excluziune Pauli, iar bosonii ocup nivelele energetice fr s respecte acest
principiu.

VIII.5.5. Tabelul periodic al elementelor
Principiul lui Pauli st la baza stabilirii configuraiei nveliului electronic
al atomilor. Starea cuantic a unui electron este determinat de numerele
cuantice n, l, m, m
s
iar nivelele energetice se ocup cu electroni conform
principiul lui Pauli.
Dup valorile pe care le poate lua n strile electronilor n atom se noteaz
cu 1, 2, 3, ... , iar dup valorile pe care le ia l strile se notez conform
conveniei din tabelul 1. Astfel, starea cu 1 = n i 0 = l se noteaz 1s; starea
cu i 2 = n 0 = l se noteaz cu 2s etc.

239
Tabelul 1
l 0 1 2 3 4 5 ...
starea s p d f g h ...

Gradul de degenerare a unei stri definit de numrul cuantic l este
) 1 2 ( 2 + l deoarece numrul cuantic m poate lua 1 2 + l valori, iar 2 apare lund
n considerare i spinul electronului.
Numrul total de electroni ce au acelai numr cuantic n, au aceai energie i
se gsesc pe acelai nivel energetic (ptur sau orbit), este dat de relaia:
(VIII.5.8)
2
1
0
2 ) 1 2 ( 2 n l N
n
l
= + =

=
iar nivele energetice se noteaz ca n tabelul 2.

Tabelul 2
n 1 2 3 4 5 6 ...
denumirea nivelului
energetic
K L M N O P ...
numrul de electroni 2 8 18 32 50 72 ...

Astfel, numrul de electroni ce corespunde strii s este de 2 electroni, strii p
este de 6 electroni, strii d este de 10 electroni etc.
n tabelul 3 sunt prezentate valorile numerelor cuantice ale electronilor situai
pe nivelele energetice K i L.
Nivelele energetice se populeaz astfel nct energia sistemului s fie
minim. Din aceast cauz aa cum rezult din examinarea sistemului
periodic al elementelor, popularea nivelele energetice se face lsnd libere
unele nivele interne la elementele de tranziie.

Tabelul 3
Numrul
240
Nivelul
energetic
n l m m
s
total de electroni
1 0 0 +1/2 2 K
1 0 0 -1/2
2 0 0 +1/2
2 0 0 -1/2
2 1 -1 +1/2
2 1 -1 -1/2
2 1 0 +1/2
2 1 0 -1/2
2 1 +1 +1/2



L
2 1 +1 -1/2



8

Exemplu: ntruct nivelul 3d are energia mai mare dect nivelul 4s se
completez nti nivelul 4s i apoi nivelul 3d. Astfel elementele potasiu (K)
cu Z
*)
= 19 i calciu (Ca) cu 20 = Z au configuraia electronic
1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
4s
1
i respectiv 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
4s
2
, iar la scandiu (Sc) cu 21 = Z
ncepe s fie completat i nivelul 3d, configuraia electronic fiind:
1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
d
1
4s
2
.
Elementele ce au ultima ptur (s sau p) complet ocupat de electroni, 2
electroni la He, sau 8 electroni la cellalte gaze inerte, sunt stabile din punct
de vedere chimic.
n tabelul 4 este prezentat configuraia nivelelor eneretice pentru primele
10 elemente chimice (un tabel complet este prezentat n t. Muscalu, Fizica
atomic, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980).



*)
Z este numrul atomic, numrul de ordine al unei element din sistemul periodic al elementelor, egal cu
numrul de electroni din atom i cu cel de protoni din nucleu.
241
242
Tabelul 4
Notarea striilor 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
Numrul maxim
de electroni

2

2 6

2 6 10

2 6 10 14
Z Elementul
1
2
H
He
1
2

3
4
5
6
7
8
9
10
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
2
2
2
2
2
2
2
2
1
2
2 1
2 2
2 3
2 4
2 5
2 6










ntre valen i numrul de electroni de pe ultimul nivel energetic este o
strns legtur. Valena este egal cu numrul de electroni sau cu 8 minus
acest numr. Excepie fac metalele de tranziie unde la comportarea chimic
particip i electronii de pe ultima ptur d.

VIII.5.6. Statistici cuantice
Fizica statistic studiaz proprietile fizice ale sistemelor macroscopice
pornind de la datele teoretice i experimentale privind particulele care
compun aceste sisteme. Fizica statistic ine seama de faptul c sistemele sunt
compuse dintr-un numr foarte mare de particule-atomi, ioni, molecule etc.
Alegerea componenilor elementari ai unui sistem depinde de condiiile
macroscopice n care se afla sistemul respectiv i de scopul urmrit.
Fizica statistic poate fi tratata clasic sau cuantic. ntre statistice clasice i
cele cuantice exist deosebiri principiale deoarece mecanica cuantic este ea
nsi o teorie statistic. n descrierea unui sistem cuantic format din N
particule considerate ca indiscernabile (la scara atomic) teoria statistic
folosit se suprapune peste statistica proprie microparticulelor care exprim
caracterul cuantic al micrii lor. Deci teoria statisticilor cuantice este o teorie
"de doua ori" statistic.

VII.5.6.1. Particularitile statisticilor cuantice
1) Elementul de volum din spaiul fazelor:

N N
dp dp dp dq dq dq d
2 1 2 1
= O (VIII.5.9)
n fizica statistic clasic poate fi fcut orict de mic.
n cazul unui sistem cuantic volumului elementar din spaiul fazelor are o
valoare care nu poate fi fcut orict de mic. Dac f este numrul gradelor
de libertate al sistemului volumul elementar din spaiul fazelor, innd cont de
relaia lui Heisenberg (VIII.2.47) i de relaia (VIII.5.9), este de ordinul h
fN
,
deci este finit.
2) Sistemelor cuantice le sunt proprii spectre discrete pentru valorile
energiei, iar probabilitatea de realizare a unei stri cuantice va avea un
caracter discret i va reprezenta probabilitatea finit de localizare a
microparticulelor ntr-o celul din spaiul fazelor.
3) Din principiul identitii microparticulelor au rezult dou tipuri de
particule identice - fermioni i bosoni, ce le corespund dou tipuri de statistici
cuantice: a) pentru fermioni - statistica Fermi-Dirac; b) pentru bosoni -
statistica Bose-Einstein.

VIII.5.6.1. Statistica Fermi-Dirac
Pentru fermioni, conform principiului de excluziune Pauli n fiecare stare
cuantic se poate gsi cel mult un fermion. Numrul mediu de particule este
243

1 exp
1
+
|
|
.
|

\
|
=
T k
E
N
B
FD

(VIII.5.10)
relaie ce reprezint statistica Fermi-Dirac, unde este potenialul chimic
*)
.
Numrul total de particule este dat de relaia:

=
FD i
N k N (VII.5.11)
unde k
i
reprezint gradul de degenerare al nivelului energetic E
i
.
La temperatura K T 0 = repartiia fermionilor pe nivelele energetice este:
a) nivelele pentru care < E sunt ocupate deoarece 1 =
FD
N ; b) nivelele
pentru care > E sunt libere deoarece 0 =
FD
N . Nivelul de energie care
separ la K T 0 = nivelele ocupate de cele libere se numete nivel Fermi sau
energia Fermi, i reprezint energia maxim la K T 0 = :

F
K T
E = =
=
0
0
(VIII.5.12)
La temperaturi nu prea mari, relaia (VIII.5.10) devine:

1
1
+
|
|
.
|

\
|
=
T k
E E
exp
N
B
F
FD
(VIII.5.13)
Electronii se repartizez pe nivelele energetice astfel nct energia total a
sistemului s fie minim. Ei vor ocupa strile ncepnd cu energia minim,
0 = E , pn la energia maxim, E
F
, deoarece conform cu principiul lui Pauli,
pe un nivel energetic se pot afla cel mult doi electroni. Deci, la K T 0 =
electronii nu vor avea toi energia egal cu zero aa cum rezult din teorema
echipartiiei energie din fizica clasic.


*)

j
a , S
j
j
N
E
|
|
.
|

\
|
c
c
= , ( )
244
j j
N , a , S E E = este energia sistemului; a
j
parametrii de poziie (parametrii
externi:volum, intensitate cmp electric etc.); N
j
numrul de particule de specia j.
Dac atunci
F
E E =
2
1
= ) E ( N
FD
pentru orice temperatur.

VIII.5.6.2. Statistica Bose-Einstein
Pentru bosoni nu exist restricii cu privire la numrul de particule ce se
pot gsi pe un nivel energetic. Numrul mediu de particule este

1
1

|
|
.
|

\
|
=
T k
E
exp
N
B
i
BE

(VIII.5.14)
relaie ce reprezint legea de distribuie Bose-Einstein.
Numrul total de particule este dat de relaia:

=
BE i
N k N

VIII.5.6.3. Limita comun a ststisticilor cuantice
Cele dou tipuri de statistici cuantice conin ca un caz limit statistica
clasic. Dac condiiile fizice sunt de aa natur nct:
1 >>
|
|
.
|

\
|

T k
exp
B

(VII.5.15)
ambele statisticii, relaiile (VII.5.10) i (VII.5.14), conduc la un numr mediu
de particule:

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
~
T k
E
exp . const
T k
E
exp N
B B

(VII.5.16)
regsindu-se statistica clasic Maxwell - Botzmann.
245
Aceasta se realizeaz la temperaturi nalte i cnd concentraia de particule
este mic. Se poate arta c pentru un sistem alctuit din particule identice se
poate defini o temperatur critic, numit temperatur de degenerare, ,
astfel nct dac T este temperatura la care se gsete sistemul, cnd:
a) u << T - sistemul de particule satisface statistica cuantic - sistemul de
particule se spune c este degenerat;
b) u >> T - sistemul de particule satisface statistica clasic - sistemul de
particule se spune c este nedegenerat.
Exemple de degenerescen cuantic:
*) gazul electronilor liberi din metale ce satisface statistica Fermi-Dirac;
*) gazul alctuit din atomi de heliu, n heliul lichid, sau din fotoni ce
satisface statistica Bose-Einstein.
Pentru concentraii tipice ale electronilor din metale, ,
3 28
10

= m
K ~ 16000 u . Aceast valoare nu poate fi atins deoarece metalul se topete
la o temperatur cu mult mai joas (wolframul, metalul cu temperatura de
topire cea mai mare, are ), i deci gazul electronic din metale este
degenerat.
K T
t
3683 =

VIII.5.6.4. Aplicaii ale statisticilor cuantice
A. Formula lui Richardson pentru emisia termoelectronic
Emisia termoelectronic const din emisia de electroni de ctre un corp
metalic (catod sau filament nclzit) aflat la temperatur ridicat. Electronii
din metal pot fi asimilai ca un gaz. n teoria clasic se prespune c toi
electronii se gsesc pe nivelul energetic cel mai sczut, iar formula lui
Richardson pentru emisia termoelectronic, folosind fizica statistic clasic,
este

|
|
.
|

\
|
=
T k
L
exp T C J
B
2
1
(VIII.5.17)
unde
|
|
.
|

\
|
=
e
B
m
k
n e C
t 2
0
cu n
0
concentraia de electroni din metal, iar L
246
reprezent lucrul mecanic de extracie.
Din punct de vedere cuantic se consider c electronii din metal pot fi
asimilai ca fiind ntr-o grop de potenial avnd adncimea W, specific
fiecrui metal. Electronii sunt fermioni, satisfac statistica Fermi-Dirac, i
ocup treptat strile energetice ncepnd cu energia minim, 0 = E . Formula
lui Richardson n acest caz este

|
|
.
|

\
|
=
T k
exp T A J
B
_
2
(VIII.5.18)
unde
3
2
4
h
k e m
A
B e
t
= , iar
F
E W = _ este lucrul de extracie sau energia de
extracie.
Comparnd relaia clasic (VIII.5.15) cu cea cuantic (VIII.5.16) se
observ:
1) n cazul cuantic dependena de temperatur este cu T
2
n timp ce n cazul
clasic dependena este cu T
1/2
, adic o cretere mai puternic a curentului cu
temperatura n cazul cuantic fa de cazul clasic, fapt confirmat de datele
experimentale;
2) n cazul cuantic lucrul de extracie, _, reprezint diferena dintre
adncimea gropii de potenial i nivelul Fermi, E
F
, n timp ce n cazul clasic
reprezenta adncimea gropii de potenial pentru electroni. Acesta depinde
slab de temperatur deoarece E
F
depinde slab de temperatur.

B. Explicarea comportrii heliului la temperaturi joase
Heliul are o structur simpl, stabil i simetric. Atomii de heliu nu
au moment electric sau magnetic. Datorit structurii sale, cu simetrie sferic
pronunat, forele de interacie Van der Waals sunt foarte slabe.
) He (
4
2
Heliul rmne lichid chiar la zero absolut dac presiunea este mai mic de
247
25 atm. . Distanele de echilibru dintre atomii de heliu pentru heliu lichid sunt
mai mari dect dimensiunile atomilor i ca urmare o serie de proprieti sunt
mai apropiate de proprietile gazelor dect de cele ale lichidelor.
Datele experimentale privind heliul, diagrama de faz i variaia cldurii
specifice cu temperatura, fig. VII.12 i fig. VII.13, pun n eviden:

Fig. VII.12 Fig. VII.13

1) absena punctului triplu;
2) existena a dou faze He I i He II. Studiile efectuate cu raze X i
neutroni au artat c ambele faze corespund strii de lichid;
3) la 2,17 K curba de variaie a cldurii specifice prezint o transformare
de faz de spea a doua transformare numit tranziie datorit formei
asemntoare cu litera greceasc ; odat cu creterea presiunii T

se
deplaseaz intersectnd linia solidus la temperatura de 1,77 K (vezi fig.
VII.12);
4) variaia vscozitii cu temperatura pentru He II arat c odat cu
scderea temperaturii acesta nu scade ca la lichidele obinuite ci rmne
practic constant pn la temperatura de 2,6 K, avnd o valoare apropiat de
cea a gazelor de 310
-5
gcm
-1
s
-1
. n punctul T

curba dei rmne continu

vscozitatea prezint o scdere rapid cu temperatura ajungnd la
( )
1 1 11 9
s cm g 10 10 ~

, fenomen care a fost numit suprafluiditate.
Modelele teoretice pentru interpretarea proprietilor He II au la baz faptul
248
249
c atomii de heliu sunt bosoni. Dup cum s-a artat la temperaturi sub
temperatura T
0
, relaia (VII.7.37), gazul de bosoni condenseaz,
realizeazndu-se o ordonare a atomilor de heliu, fapt care conduce la
scderea entropiei i a cldurii specifice.
Datele experimentale au evideniat scderea entropiei sub T

fr
modificarea structurii. Calculnd temperatura T
0
se obine 3,14 K valoare
apropiat de T

. Abaterea a fost atribuit de London faptului c trecerea de la

He I la He II este o tranziie de faz ntre dou faze lichide iar n acest caz
trebuie luate n considerare i forele de interaciune dintre atomii de heliu.
Teoria lui London care ia n considerare i aceste fore explic destul de bine
variaia parametrilor de stare dar nu i suprafluiditatea.
Suprafluiditate a fost explicat (vezi: D. Balla, K. V. Deutsch, Introducere
n fizica temperaturilor joase, Ed. Academiei, 1970) pe baza modelului celor
dou fluide care conduce n cele mai multe cazuri la o soluie exact sau la
ecuaii prea complicate care nu pot fi rezolvate exact. Condiiile care apar n
probleme consider c la temperaturi sub T
0
heliul este format din dou
fluide: gazul Bose-Einstein condensat i heliu normal. Cele dou fluide:
componenta normal i cea suprafluid sunt amestecate, dar cea
suprafluid se presupune c nu particip la nici-un fenomen de disipaie.