BIOMATERIALE I COMPONENTE PROTETICE METALICE III

IV

PREFA Cunoa terea i utilizarea metalelor au fost nc din preistorie factori de progres p entru civiliza ia uman . Unul dintre cele mai nobile domenii de utilizare a mate rialelor metalice (al turi de alte materiale) este cel al medicinii, sub form de implante, proteze i alte componente care intr n constitu ia celor mai complicate dispozitive medicale. Metalele au fost utilizate n chirurgia osoas , nc din a dou a jum tate a secolului al XIX-lea. Ulterior, evolu ia utiliz rii metalelor a cun oscut o dezvoltare rapid , al turi de materiale ceramice, polimerice i compozite n cadrul tiin ei care s-a conturat ca domeniu de specialitate i anume TIIN A BIO MATERIALELOR . Procesarea metalelor i aliajelor sub form de componente i dispozi tive protetice constituie un domeniu de vrf al tiin ei i tehnologiei materialelor metalice. Sunt necesare cuno tin e i experien aprofundate n privin a structurii, propriet ilor, producerii i utiliz rii biomaterialelor n concordan cu cele mai n oi tehnologii cunoscute i aplicate pe plan mondial. Ast zi s-au acumulat vaste c uno tin e n domeniul biomaterialelor care, n mare parte, sunt centralizate sub for m de standarde, tabele i cataloage n literatura de specialitate ; aspect care u u reaz munca specialistului n domeniu. Studentul de ast zi, bioinginerul de mine, tr ebuie s cunoasc i s st pneasc tehnologiile avansate de procesare, caracterizare i utilizare a componentelor proteice, pentru a fi partenerul a teptat i solicitat n echipele medico-chirurgicale. In lucrarea de fa , care se adreseaz studen ilor bioingineri de la Facultatea de Bioinginerie Medical din cadrul Universit ii de Medicin i Farmacie Gr. T. Popa Ia i i speciali tilor n domeniul componentelor prot etice sunt acumulate cuno tin ele necesare pentru instruirea n domeniul Biomateri alelor metalice, precum i un volum important de date utile pentru documentarea c elor care se ocup cu cercetarea i utilizarea medical a metalelor i aliajelor bio compatibile. V

n abordarea tematicii propuse autorul a plecat de la principiul corela iei dintre structura i propriet ile materialelor metalice, s-a continuat cu prezentarea pr incipalelor grupe de metale i aliaje biocompatibile i n final sunt abordate tehno logiile de procesare i utilizare medical a unor grupe reprezentative de implante i proteze. De asemenea lucrarea con ine, sub forma tabelat , o serie de date te hnice de specialitate privind compozi ia i propriet ile celor mai utilizate grup e de biomateriale metalice. Salut m efortul depus de autor de a concepe i realiz a o asemenea lucrare de pionierat pe plan na ional n privin a componentelor i dis pozitivelor protetice metalice, care vine i n sprijinul medicilor din domeniul ch irurgiei implantologice. Prof.univ. dr. V. Burlui Rector al Universit ii de Medicin Farmancie Gr. T. Popa, Ia i i VI

NOTA AUTORULUI Lucrarea de fa , la a doua apari ie de acest gen din ar , se adreseaz studen ilo r i speciali tilor care se preg tesc sau lucreaz n domeniul biomedical. n cuprinsu l lucr rii sunt abordate succesiv i gradual probleme privind structura, propriet ile i principalele procedee de procesare i utilizare pentru unele componente pr otetice i implantologice. Con inutul lucr rii este realizat n concordan cu nivelu l de cuno tin e universitar practicat n rile europene cu tradi ie n acest domeniu, corelat fiind cu programele analitice ale Facult ii de Bioinginerie Medical ale U.M.F Gr. T. Popa Ia i. Fiind la a doua apari ie editorial n domeniul biomateriale lor metalice, lucrarea de fa reprezint o mbun t ire esen ial a celei precedente ( editat n anul 2001) prin tematica abordat i mai ales prin nivelul de prezentare a celor mai moderne componente i dispozitive protetice i implantologice. n acest m od lucrarea se nscrie pe linia perfec ion rii i moderniz rii procesului cunoa ter ii n domeniu n corela ie cu stadiul realizat la nivel european i mondial. Mul umes c colegilor i colaboratorilor care m-au sus inut i au contribuit la apari ia ace stei c r i de specialitate biomedical , domeniu de cca zece ani care s-a impus i se afirm continuu att la nivel de nv mnt ct i n clinici, spitale i institu ii de pro cesare a componentelor i dispozitivelor protetice. Autorul VII

CUPRINS CAP.1 INTRODUCERE ................................ ........................... 1 1.1 Definirea i clasificarea biomaterialelor metalice........... 1 1.2 Scurt is toric privind evolu ia utiliz rii metalelor n medicin ........................... ..... ................................ .......................... 2 1.3 Clasific area materialelor metalice utilizate n medicin ................................ . ............................... .......................... 5 CAP. 2 DEFINIREA I CARACTERIZAREA STRUCTURAL A METALELOR I ALIAJELOR...................... 7 2.1 St area metalic . Teoria electronic a metalelor i aliajelor ....................... ......... ................................ ........................... 7 2.2 Stu ctura cristalin i sisteme cristaline metalice .......... 10 2.3 Re ele cristalin e metalice ................................ ............... 12 2.4 Alotropia met alelor................................ ........................ 15 2.5 Formarea structurii materialelor metalice ................... 17 2.5.1 Structura policris talin a materialelor metalice........ 17 2.5.2 Structura de solidificare a mater ialelor metalice....... 19 2.6 Imperfec iunile re elei cristaline .............. .................. ... 30 2.6.1 Defecte punctiforme ............................ .... .................. 31 2.6.2 Defecte liniare ............................... . .......................... 32 2.6.3 Defecte de suprafa ....................... ......... ................. 34 2.6.4 Considera ii practice privind imperfectiuni le re elei cristaline................................ .......................... ...... ........................ 36 2.7 Structuri metalice amorfe................ ................ .............. 37 2.8 Structuri metalice poroase .............. .................. ............ 40 2.8.1 Modul de mpachetare a particulelor n mate rialele pulverulente ................................ .......................... ...... ................... 40 2.8.2 Structura produselor sinterizate ........... ..................... 42 2.9 Structuri metalice compozite ...................... .......... ......... 43 VIII

2.9.1 Compozite cu matrice metalic i inser ia din particule disperse ........... ..................... ................................ ......................... 44 2.9.2 Compozite cu matrice metalic i inser ie din fibre ... 45 2.10 Compozi ia fizico-chimic i natura fazelor din aliajele metalice ........................ ........ ................................ ......................... 47 2.10.1 Fa ze solide n sistemele de aliaje ............................ 47 2.10.2 Constituen i metalografici ................................ ....... 50 CAP. 3 TERMODINAMIC A TRANSFORM RILOR STRUCTURALE N SISTEMELE DE ALIAJE METALICE ...... 52 3.1 Echili brul termodinamic ................................ ............... 52 3.2 Legea fazelor n sistemele de aliaje ............................... 53 3.3 Difuzia n met ale i aliaje................................ ............... 55 3.4 Diagrame de echilibru fazic n sistemele de aliaje ........ 59 3.4.1 Diagrama de echilibru cu solubilitate complet a componentelor ................................ .......... ...................... ............... 60 3.4.2 Diagrame de echilibru cu solubil itate limitat a componen ilor ................................ ................. ............... ................ 63 3.4.2.1 Sisteme de aliaje cu transformare eu tectic ......... 63 3.4.2.2 Sisteme cu transformare peritectic ................. ... 65 3.4.2.3 Sisteme de aliaje cu faze intermediare ................ 66 3.4.3 Importan a practic a diagramelor de echilibru fazic ale sistemelor de aliaje ... ............................. ................................ .. 67 3.4.4 Siste me de aliaje din domeniul biomaterialelor metalice ............................. ... ................................ ......................... 69 3.5 Tratamente termice aplicate materialelor metalice..... 74 3.5.1 Defini ii, parametri i cla sificarea tratamentelor termice................................ ................ ................ ........................... 74 3.5.2 nc lzirea i r cirea materia lelor metalice n timpul tratamentelor termice................................ ... ............................. ..... 75 3.5.3 Tratamente termice aplicate o eluri lor ...................... 77 3.5.3.1 Transformarea austenitei la r cire........ ............... 77 3.5.3.2 Propriet ile constituen ilor rezulta i la descompuner ea austenitei ................................ .......................... 82 3.5 .3.3 Recoacerea o elurilor................................ .......... 85 3.5.3.4 C lirea o elurilor ................................ ................ 87 3.5.3.5 Revenirea o elurilor ................................ ............ 88 3.5.4 Tra tamente termice ale aliajelor neferoase ............... 89 3.5.4.1 Durificarea p rin precipitare i dispersie .............. 89 IX

3.5.4.2 Durificarea martensitic n aliajele neferoase...... 91 CAP. 4 PROPRIET ILE BIOMATERIALELOR METALICE ................................ ..................... ........... ...................... 96 4.1 Propriet i fizico-mecanice ........... ..................... ............ 96 4.1.1 Tensiuni i deforma ii............... ................. ................ 96 4.1.2 Comportarea elastic a materialelor m etalice......... 100 4.1.3 Ecruisajul (durificarea sub efort) .................. .......... 105 4.1.4 Ruperea materialelor metalice ............................. ... 106 4.1.5 Tenacitate, rezilien , duritate ................................ 1 11 4.1.6 Superplasticitatea metalelor................................ .... 115 4 .1.7 Densitatea i porozitatea................................ ......... 116 4.2 Propriet i termice ale metalelor i aliajelor .............. 117 4.2.1 Transform ri fazice n metale i aliaje .................... 117 4.2.2 C ldura specific ..... ........................... .................... 119 4. 2.3 Conductibilitatea te rmic ................................ ....... 122 4.2.4 Dilatarea termic ....... ......................... .................... 124 4.3 Propriet ile electrice al e metalelor i aliajelor .......... 126 4.3.1 Conductibilitatea electric ........ ........................ ...... 126 4.3.2 Efecte termoelectrice n metale ........ ....................... 129 4.3.3 Efecte galvanomagnetice....................... ......... ......... 129 4.3.4 Efecte termomagnetice ............................ .... ............ 130 4.4 Propriet i de suprafa ................................ .............. 131 4.4.1 Energia i tensiunea superficial ...................... ...... 131 4.4.2 Adeziunea ................................ .................... ........... 134 4.4.3 Autopasivarea ................................ ........... .............. 136 4.5 Propriet i de difrac ie i absorb ie a razelor X ......... 137 4.5.1 Difrac ia razelor X ................................ ................ .. 137 4.5.2 Absorb ia razelor X................................ ............... .. 139 4.6 Propriet i de memorie a formei aliaje inteligente ................... ............. ................................ .................... 141 4.6.1 Ef ectul de memorie a formei ................................ ... 142 4.6.2 Natura i mecanismul transform rii martensitice n aliajele metalice...................... .......... ................................ ........... 144 4.6.3 Transform ri m artensitice reversibile ..................... 147 4.6.4 Martensite termoelastice ................................ ......... 149 4.6.5 Morfologia martensitei ... ............................. ........... 150 4.7 Propriet i de coroziune i rezi sten la coroziune a metalelor i aliajelor ................................ ..... ........................... ... 153 X

4.7.1 Tipuri i mecanisme de coroziune ........................... 153 4.7.2 Coro ziunea electrochimic ................................ ...... 154 4.7.3 Termodina mica coroziunii electrochimice. Diagrame poten ial-pH........................... ..... ................................ ................. 162 4.7.4 Cinetica coro ziunii electrochimice fenomene de polarizare ................................ .. .............................. .................... 165 4.7.5 Pasivarea electroc himic ................................ ........ 166 4.7.6 Rezisten a la coroziun e ................................ ........... 168 4.7.7 Caracterizarea rezisten ei la coroziune ................... 169 4.7.8 Prevenirea i limitarea coroziunii materialelor metalice ................................ ........................ ........ ....................... 170 4.8 Propriet i de biocompatibilitate cu med iul biologic 172 4.8.1 Considera ii generale................................ ... ........... 172 4.8.2 Biocompatibilitatea definit prin propriet ile de suprafa . ............................... ................................ ............... ...... 173 4.8.3 Stratul electric superficial al biomaterialelor.......... 173 4 .8.4 Mecanismul de pasivare al biomaterialelor metalice ........................ ........ ................................ ....................... 174 4.8.5 Bioc ompatibilitatea definit prin structura electronic a metalelor................... ............. ................................ ................... 175 4.9 Propr iet i de interac iune implant mediu biologic ................................ .. .............................. ........................ 178 4.9.1 Toxicitatea me talelor ................................ .............. 178 4.9.2 Eliberarea de ioni i particule metalice n organism182 4.9.3 Reac ii tisulare................... ............. ........................ 184 4.9.4 Reac ii inflamatorii .......... ...................... ................. 185 4.9.5 Reac ii imunologice. Sensibil itate i alergie ............ 185 4.9.6 Efecte carcinogene ...................... .......... .................. 186 4.9.7 Concluzii............................... . ................................ . 186 CAP.5 TEHNOLOGII DE OB INERE A BIOMATER IALELOR METALICE ................................ ........... 188 5.1 O eluri in oxidabile ................................ ....................... 188 5.1.1 Def ini ii i clasific ri ................................ .............. 188 5.1.2 P rincipii tehnologice de elaborare, turnare i prelucrare......................... ....... ................................ .................... 192 5.2 Titanul i aliaje pe baz de titan ................................ 196 5.2.1 Caracterizare general ................................ ........... 196 5.2.2 Recristalizarea f azic a titanului ............................. 197 XI

5.2.3 Influen a unor elemente de aliere asupra propriet ilor titanului ......... ....................... ................................ ....................... 198 5.2.4 Influen a impurit ilor asupra structurii i propriet ilor titanului .. .............................. ................................ . 200 5.2.5 Alia je pe baz de titan ................................ ............. 200 5.2.6 Comp ozi ii de titan i aliaje pe baz de titan utilizate ca biomateriale ............. ................... ................................ ............ 202 5.2.7 Elab orarea i turnarea titanului i aliajelor sale ..... 207 5.3 Cobaltul i aliajele s ale ................................ ................ 210 5.3.1 Propriet i gener ale ale cobaltului.......................... 210 5.3.2 Aliaje de cobalt pentru u z medical .......................... 211 5.3.3 Principii de elaborare, turnare i prelucrare a aliajelor pe baz de cobalt ................................ ...... ..................... 218 5.4 Metale i aliaje nobile ........................... ..... ................. 218 5.4.1 Caracterizare general ........................ ........ ........... 218 5.4.2 Aurul i aliajele de sale......................... ....... ........... 218 5.4.3 Platina i metale platinice ....................... ......... ....... 221 5.4.4 Argintul i aliajele sale ........................... ..... ........... 222 5.4.5 Aliaje nobile pentru turnare ....................... ......... .... 224 5.4.6 Aliaje nobile maleabile prelucrate prin deformare plast ic ................................ ................................ ........... ............. 225 5.4.7 Aliaje de lipit pentru lucr ri dentare nobile .......... .. 226 5.4.8 Elaborarea, turnarea i prelucrarea metalelor i aliajelor nobile ... ............................. ................................ ............ 228 5.5 Tehnologii de ob inere a materialelor i straturilor metalice poroase ....... ......................... ................................ ......... 231 5.5.1 G eneralita i ................................ ............................ 231 5. 5.2 Ob inerea i caracteristicile pulberilor i fibrelor metalice ................ ................ ................................ ....................... 232 5. 5.3 Tehnologii de ob inere a structurilor metalice poroase ..................... ........... ................................ ................................ .. .. 234 5.5.3.1 Tehnologia de presare a pulberilor i fibrelor metalice........... ..................... ................................ ................... 234 5 .5.3.2 Tehnologia de sinterizare ................................ . 236 5.5.3.3 Tehnologia ob inerii straturilor superficiale poroase din aliaje Co-Cr-Mo ...... .......................... ................... 239 5.5.3.4 Tehnologia ob inerii straturilor poroase din aliaje pe baze de titan ................................ ................................ ........ 239 5.6 Tehnologii de ob inere a comp ozitelor cu matrice metalic ................................ ................... ............. ....................... 239 XII

5.6.1 Tehnologii de ob inere a compozitelor cu particule . 240 5.6.2 Tehnologii de ob inere a compozitelor metalice cu fibre ................................ .. .............................. ............................. 242 CAP. 6 TEHNOLOG II DE PROCESARE A DISPOZITIVELOR I COMPONENTELOR PROTETICE METALICE ............ .................... ................................ .................... 248 6 .1 Tehnologii de procesare a metalelor prin turnare ...... 248 6.1.1 Proiectarea tehnologiei de turnare.......................... 249 6.1.2 Dimensionarea i exec utarea modelului .................. 252 6.1.3 Executarea formelor i a miezurilor ........................ 254 6.1.4 Asamblarea formei de turnare................ ................ . 255 6.1.5 Turnarea metalului (aliajului) lichid n form ....... .. 256 6.1.6 Extragerea piesei metalice din forma de turnare si prelucrarea prim ara a acesteia................................ .................... 256 6.1.7 Tu rnarea de precizie a metalelor i aliajelor........... 257 6.2 Tehnologii de proc esare a metalelor prin deformare plastic ................................ ...... .......................... ........................ 263 6.2.1 Teoria deform rii plastice................................ ....... 263 6.2.2 Procesarea metalelor prin forjare i matri are........ 269 6.2.2.1 Forjarea liber .................... ............ .................. 269 6.2.2.2 Forjarea n matri (matri area) ....... .................. 274 6.2.3 Procesarea tablelor prin deformare plastic ........ ... 278 6.2.3.1 ndoirea tablelor ................................ ............... 278 6.2.3.2 Roluirea tablelor................................ ............... 2 80 6.2.3.3 Ambutisarea tablelor ................................ ........ 280 6. 3 Tratamente termice i termomecanice aplicate principalelor grupe de biomaterial e metalice. ........................... 283 6.3.1 Tratamente termice i termomeca nice ale o elurilor inoxidabile austenitice ................................ ... ............................. . 283 6.3.2 Tratamente termice i termomecanice apl icate aliajelor de titan................................ ....................... ......... ......................... 286 6.3.3 Tratamente termice i termomecanice aplicate de cobalt................................ ............................ .... ........................... 290 6.3.4 Tratamente termice aplicate metalelor i aliajelor pre ioase ................................ ........................ ........ ...................... 295 6.3.4.1 Metalele i aliajele pe baz de aur i argint ....... 295 6.3.4.2 Aliaje de platin ................................ ... ............ 296 XIII

6.4 Tehnologii de modificare asuprafe ei componentelor metalice ................ ................ ................................ ....................... 296 6. 4.1 Structura i compozi ia suprafe ei implantelor metalice ..................... ........... ................................ ....................... 296 6.4.1.1 Influen a structurii suprafe ei implantului ........ 297 6.4.1.2. Influen a com pozi iei suprafe ei implantului .... 302 6.4.2 Tehnologii de legare (lipire) a m etalelor cu ceramica ................................ .......................... ...... ...................... 304 6.4.2.1 Considera ii tehnologice ............. ................... ... 304 6.4.2.2 Glazurarea suprafe elor metalice ........... .......... 306 6.4.2.3 Lipirea ceramicii de metale prin brazare........... 307 6 .4.2.4 Sudarea ceramicii pe metale prin difuzie .......... 311 6.4.3 Tehnologii de acoperire superficial a componentelor protetice metalice .................... ............ ................................ ........ 315 6.4.3.1 Acoperirea co mponentelor protetice metalice cu carbon ................................ ...... .......................... ..................... 315 6.4.3.2 Depunerea straturil or superficiale complexe ..... 316 6.4.3.3 Depunerea straturilor superficiale pr in sinterizare................................ ................................ ................ 317 6.4.3.4 Depunerea de straturi superficiale n jet de plasm .. .............................. ................................ ................ ..... 317 6.4.3.5 Depunerea straturilor superficiale prin procedeul SOLGEL...... .......................... ................................ .................... ..... 318 6.4.4 Sisteme de compozite metal-ceramic utilizate n implantologie .... ............................ ................................ ............... 31 9 6.4.4.1 Compozite titan-hidroxiapatit ......................... 319 6.4.4.2 Co mpozite titan-ceramic cu propriet i speciale ................................ .. .............................. ................... 323 6.4.4.3 Compozite metal-c eramic rezistente la uzare .. 325 6.5 Procesarea principalelor componente i disp ozitive protetice i implantologice metalice. ................................ .. ........ 327 6.5.1 Propriet ile implantologice ale principalelor grupe de materi ale metalice ................................ ................................ . ...... 327 6.5.2 Dispozitive metalice de fixare intern ..................... 332 6.5.3 Clipuri anevrismale ................................ ................ 337 6.5.3.1 Utilizarea medical , principiul constructiv i clasificarea ............ .................... ................................ .............. 337 6.5.3.2 Caracteristici tehnice ale clipurilor anevrismale ............................. ... ................................ ............. 340 XIV

6.5.3.3 Tehnologia de procesare a clipurilor anevrismale ....................... ......... ................................ ............. 341 6.5.4 Proteza de di sc intervertebral ................................ . 343 6.5.4.1 Considera ii an atomo-func ionale ..................... 343 6.5.4.2 Proteza de disc intervertebr al........................... 344 6.5.4.3 Proteze de disc din materiale metalice ............. 345 6.5.4.4 Proteze de disc realizate din combina ii de materiale metalice i nemetalice ................................ .............. 346 6.5.5 Proteze articulare ortopedice ................................ .. 348 6.5.5.1 P roteza articular de old................................ .. 350 6.5.5.2 Proteza a rticular de genunchi .......................... 358 6.5.5.3 Proteza articular de glezn .............................. 361 6.5.5.4 Proteza articular de cot ..... ........................... ... 364 6.5.5.5 Proteza articular de um r .......... ...................... 366 6.5.5.6 Proteze articulare ale falangelor minii....... ...... 367 6.5.6 Proteze cardiovasculare................................ ....... ... 368 6.5.7 Materiale metalice utilizate ca electrozi i componente electronice ................................ ................................ ............. ...... 369 6.5.8 Materiale metalice utilizate n implantologia stomatologic ...... .......................... ................................ .............. 372 6 .5.9 Materiale metalice utilizate pentru proteze dentare. 374 CAP. 7 ANEXE ..... ........................... ................................ ..... 382 BIBLIOGRA FIE..410 XV

IV

CAP.1 INTRODUCERE 1.1 DEFINIREA I CLASIFICAREA BIOMATERIALELOR METALICE Cuvntul biomaterial poate fi definit n doua moduri: - un material sintetic utiliza t pentru nlocuirea unei p r i din corpul uman sau pentru a func iona direct cu un esut viu; - o substan a biologic inert destinat implant rii sau ncorpor rii n sis temele vii. O defini ie mai complet , dat la Conferin a European a Societ ii de Biomateriale, din martie 1986, precizeaz : biomaterialul este o substan (alta de ct medicamentul) sau combina ii de substan e de origine sintetic sau natural care poate fi utilizat pentru o perioad de timp, ca un ntreg sau parte a unui sistem, pentru tratamente, dezvolt ri sau nlocuiri de esut, organ sau func ie a corpului viu. Termenul biometal sau bioaliaj nu are o defini ie proprie, totu i prin ace ste cuvinte trebuie s n elegem materialele metalice utilizate ca biomateriale. Bi ometalele sunt utilizate sub form de dispozitive medicale, implante i proteze, c are la rndul lor se clasific astfel: - DISPOZITIVUL MEDICAL poate fi un instrumen t, aparat, implant, mecanism incluznd anumite componente, p r i sau accesorii i c are este destinat pentru a fi utilizat n diagnoze, n diverse cure, atenuare, trata ment sau pentru prevenirea bolilor la oameni sau la animale; - IMPLANTUL este un dispozitiv medical realizat din unul sau mai multe biomateriale, fiind plasat n corpul uman, total sau par ial, pentru o perioad de timp semnificativ ; - PROTEZ A este un dispozitiv care nlocuie te, n sens fizic, un membru, organ sau esut al c orpului; 1

- ORGANUL ARTIFICIAL este un dispozitiv medical care nlocuie te par ial sau total func ia unui organ al corpului; - ALIAJUL CHIRURGICAL este un material metalic utilizat ca biomaterial; - BIOCOMPOZITUL este un material care rezult din combin a ia a doua sau mai multe biomateriale fiecare avnd propriet ile sale specifice n materialul compozit, acesta din urm posednd propriet i distinctive i mbun t ite. L ucrarea de fa a i propune s trateze numai prima grup de biomateriale cele metali ce care a constituit nceputul utiliz rii implantelor i nc de ine o pondere importa n n protezare i implantologie. Tehnica protez rii s-a dezvoltat n paralel cu studi ul mecanicii i dinamicii esuturilor, domeniu cunoscut sub numele de BIOMECANICA, care se refer la designul i inser ia implantelor n organismul uman. Utilizarea c u succes a unui biomaterial depinde de trei factori principali ca: propriet ile i biocompatibilitatea, starea de s n tate a pacientului i competen a chirurgului care utilizeaz implantul. De exemplu, caracteristicile cerute pentru pl cile de fixare a fracturii de femur sunt: - acceptarea de c tre esutul viu a pl cii met alice; - s fie netoxice i necanceroase; - s fie inerte din punct de vedere chimi c; - rezisten a mecanic corespunz toare; - durata ndelungat la oboseal ; - design ingineresc superior; - densitate i greutate potrivit ; - pre ul acceptabil, rep roductibile i u or de fabricat n serie. 1.2 SCURT ISTORIC PRIVIND EVOLU IA UTILIZ RII METALELOR N MEDICIN Utilizarea metalelor ca biomateriale a nceput n 1860 cnd Dr. J. Lister a pus bazele tehnicii chirurgiei aseptice. Primele dispozitive metalice sub forma de srme i c uie executate din o el, aur, argint, platina, etc. s-au utilizat limitat la ncepu t datorit apari iei infec iilor 2

dup realizarea implantului. Implanturile moderne s-au dezvoltat mai ales n domeni ul repar rii oaselor i articula iilor. nainte de 1900 englezul Lane a realizat pl cu ele din o el pentru fixare a fracturilor osoase (fig.1.1.), care au fost apo i perfec ionate de c tre Sherman din Pittsburgh (fig.1.2.) folosind o elul aliat cu vanadiu pentru mbun t irea rezisten ei i a ductibilit ii. Fig.1.1 Primul model de plac din o el pentru fixarea facturilor (Lane) Fig.1.2. Modelul Sherman de plac pentru fixarea facturilor Ulterior aliajele pe baz de Co-Cr (numite Stellite) au fost primele materiale inerte pentru implantur i, realizate de Zierold n 1924. Curnd dup aceea au fost utilizate o elurile inoxid abile 18-8 (18% Cr, 8% Ni) i 18-8s Mo (ntre 2 i 4% Mo n compozi ie), care au rezis ten mecanice i la coroziune ridicat . Apoi un alt o el inoxidabil, numit Vitalli um (19% Cr, 9% Ni), a fost introdus n practica medical . Dup Lister, alte materia le au fost promovate ca implanturi metalice, dup ce n prealabil li s-au verificat propriet ile. Tratamentul fracturii de femur a fost nceput n 1926, cnd HeyGroves a utilizat primele uruburi. Apoi Smith-Petersen (1931) a realizat primele cuie cu cap ramificat cu ajutorul c rora a asigurat fixarea capului femural, folosind o el inoxidabil. n 1939 a nceput folosirea cupelor acetabulare din o el inoxidabil (Vitallium) i din alte materiale nemetalice, n protezarea capului femural, ap rnd noi suprafe e n tratarea articula iilor. Anul 1958 reprezint data de referin n per spectiva istoric a osteosintezei i a artoplastiei, cnd o firm elve ian introducea un set de instrumente i implanturi n osteosinteza modern , al turi de noi tehnic i de aplicare. Materialul metalic utilizat pentru implanturi a fost o elul inoxi dabil Cr-Ni- Mo. 3

n acela i an s-a realizat pentru prima dat o protezare de old integral metalic , f r cimentare, avnd tija diafazar din aliaj Ti-4Al2Sn i capul femural din aliaj p e baz de cobalt: Co- Cr- Mo. Datorit progresului numeroaselor discipline tiin if ice avnd la baza tiin a Materialelor i Biomecanica, s-au definit i criteriile de baz pentru includerea materialelor biocompatibile n cadrul unor standarde interna ionale. Cele mai importante realiz ri n domeniul dezvolt rii cronologice a impla nturilor metalice sunt prezentate i n tabelul 1.1. Tabelul 1.1 Cronologia apari i ei i utiliz rii biomaterialelor metalice Anul Sfr itul secolului al XVIII-lea - nceputul secolului al XIX-lea Autorul Materialul utilizat Diferite dispozitive metalice pentru fixarea fracturilor: srm e i cuie din o el, Au, Ag i Pt. 1860-1870 1886 1893-1912 1909 1912 1924 1926 1926 1931 1936 1938 1939 1946 1947 J.LISTER H. AUSMAN W. A. LANE A. LAMBOTTE W.D. SHERMAN A.A. ZIEROLD M. Z. LARGE E..W.HEY-GROVES M. N. SMITH PETERSEN C.S. VENABLE W.G. STUCK P. WILES J. C. BURC H H. .CARNEY J. JUDET R. JUDET J. COTTON Dezvoltarea tehnicilor chirurgicale ase ptice Placi pe baz de Ni i o el pentru f racturi uruburi i placi din o el pentru fixarea fracturilor Placi din alama, Al, Ag i Cu Placi din o el cu vanadiu, primul aliaj cu util iz ri exclusiv medicale Apare aliajul CoCr Mo - Stellit material mai bun dect Cu, In, Au, Ag, aliaje Al i o eluri. Se utilizeaz o elul inoxidabil 18 -8s Mo (2-4%Mo) cu rezisten a ridic at la coroziune. Folosirea uruburilor n fractura femurului. Prima fixare femural a oldului f cut din o el inoxidabil i apoi din aliajul Vitallium. Utilizarea o e lului inoxidabil Vitallium (descoperit n 1929) cu 19% Cr-9%Ni. Prima nlocuire tota l de old Utilizarea tantalului n medicina. Primele proteze biomecanice de old Uti lizarea Ti i a aliajelor sale. 4

1.3 CLASIFICAREA MATERIALELOR METALICE UTILIZATE N MEDICIN Biomaterialele metalice se clasific , din punct de vedere al compozi iei chimice i al structurii fizice, n trei grupe principale: metale tehnic pure, aliaje meta lice i compozite cu matrice metalic (CMM). y Metalele sunt utilizate n domeniul m edical, n mod curent, ca implante chirurgicale, ca materiale dentare i n construc ia diverselor aparate i dispozitive medicale. Exist peste 30 de elemente metalic e utilizate n medicin sub form de: - implante i proteze ortopedice i stomatologic e: Al, Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Nb, Ni, Sn, Ta, Ti, V, W, Zr, etc. - aliaje dentare p re ioase i semipre ioase cu: Ag, Au, Cu, Ga, In, Ir, Pd, Pt, Rh, Ru, Sn, Ti, Zn, etc - aliaje dentare nepre ioase cu: Al, B, Be, Cd, Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Ni, Si, Ti, V, W y Aliajele utilizate ca implante chirurgicale n ortopedie i stomatologi e, se mpart n: - o eluri inoxidabile austenitice constituie grupa aliajelor pe baz de Fe, cu con inut ridicat de crom i nichel sunt utilizate n stare laminat ; - a liaje pe baz de cobalt, numite i aliaje CoCr, caracterizate prin con inut ridica t de crom (25 30%), molibden (5 7%) i alte metale ca nichel, mangan zirconiu i s taniu sunt utilizate att n stare deformat plastic ct i turnate; - aliaje pe baz de titan, cu 70 90% Ti, pot con in elemente ca Al, V, Nb, Ta, Mn, Zr i Sn. Aceste m ateriale sunt utilizate ca aliaje binare: Ti30Nb, Ti30Ta, TiMn, TiAl, TiNi (alia j cu memorarea formei nitinol),sau ternare ca:TiAlV,TiAlZr, etc. Aliajele men ion ate la aceast subgrup pot fi integrate n diverse dispozitive medicale utilizate n neurochirurgie, ortopedie, cardiologie, chirurgia maxilofacial , otologic i visc eral . Cele mai utilizate aliaje sunt cele pe baz de cobalt crom (cca. 70%), urm ate de aliajele cu titan; ultimele au excelente propriet i biocompatibile. y Ali ajele dentare utilizate pentru restaur ri dentare sub form de: 5

srme pentru corectarea danturii; dantur metalic din aliaje dentare; aliaje pentru lipirea (brazarea) lucr rilor dentare. Exist peste 1000 aliaje dentare, care du p compozi ia chimic se clasific n 4 subgrupe: - aliaje pre ioase cu con inut de A u, Pt, Ag, Cu i elemente platinice; - aliaje semipre ioase cu con inut sc zut de aur, dar pe baz de paladiu ( Ag, Au, Pt, Cu); - aliaje nepre ioase din grupa o el inoxidabil, CoCr, NiCr; - aliaje pe baz de titan. y Materiale compozite cu ma trice metalic CMM, din care fac parte: amalgamele dentare cu matrice de mercur i galiu; materialele metalo-ceramice, componentele protetice acoperite cu diverse straturi ceramice, etc. Straturile superficiale depuse pe implante le confer ac estora propriet i speciale ca: rezisten a la coroziune, aspect estetic, duritate i faciliteaz dezvoltarea i ancorarea esutului viu din zona implantului, etc. metalice); coroane i pun i de leg tur (aliaje conven ionale); por elan lipit pe aliaje meta lice (compozite ceramo6

CAP. 2 DEFINIREA I CARACTERIZAREA STRUCTURAL A METALELOR I ALIAJELOR 2.1 STAREA METALIC . TEORIA ELECTRONIC A METALELOR I ALIAJELOR Metalul este definit ca fiind un element chimic cu luciu caracteristic, opac, bu n conductor de c ldur i electricitate , maleabil i ductil. Atomii metalelor pier d u or electroni, formnd ioni pozitivi, iar oxizii i hidroxizii lor sunt bazici. Proprietatea specific st rii metalice este coeficientul de temperatur al rezisti vit tii electrice, care este pozitiv, adic rezistivitatea electric cre te cu tem peratura, spre deosebire de nemetale la care acest coeficient este negativ. Teor ia modern a st rii metalice porne te de la ideea ca distribu ia electronilor est e diferit de cea a atomilor liberi, la care electroni sunt repartiza i pe nivele i subnivele de energie, pe orbite bine determinate. La metalele solide numai ni velele energetice mai apropiate de nucleu sunt distincte, n timp ce nivelele i su bnivelele exterioare se contopesc n benzi energetice care con in nivele cu energi i foarte apropiate. Aceste nivele energetice nu apar in atomilor individuali ci n tregului agregat atomic. n acest fel, electronii stratului exterior electroni de valen a apar in ntregului ansamblu atomic formnd un gaz sau nor electronic, n care sunt scufunda i ionii pozitivi (atomii f r electroni de valen ), a a cum se cons tat n fig. 2.1. n esen a, teoria electronic a metalelor consider materialul metali c (metal sau aliaj) ca fiind constituit din ioni pozitivi printre care circul el ectronii de valen a sub forma unui gaz de electroni liberi. 7

Formarea n metale i aliaje a unor leg turi interatomice metalice, bazate pe exist en a gazului de electroni liberi, este o consecin a a structurii electronice a a tomilor metalici, care se ionizeaz u or elibernd electroni exteriori slab lega i, afla i de Fig. 2.1 Schema concep iei regul n substraturile cuantice - s. moderne asupra st rii metalice Caracterul nesaturat al leg turii interatomice din metal e conduce la o densitate a electronilor ntre atomi mult mai sc zut dect cea permis de principiul excluderii a lui Pauli. Aceasta permite electronilor de valen a d in metale s se deplaseze aproape liber de la un punct la altul, f r o cre tere s emnificativ a energiei lor, ceea ce explic valorile mari ale conductibilit ii el ectrice i termice specifice metalelor. Pe de alt parte densitatea mai redus a sa rcinii electrice negative n leg tura metalic , face ca aceast leg tura s fie nedi rec ionat i slab , ceea ce d posibilitatea cristalelor metalice s se deformeze f r rupere (deformare plastic ). Leg tura interatomic este prezent nu numai n meta le, ci i n cristalele de solu ie solid cu solvent metalic care alc tuiesc majorit atea sistemelor de aliaje, proprietate care asigur aliajelor caracteristici tipi c metalice. Coeziunea cristalelor i propriet ile derivate din ea (elasticitate, dilatare termic , punct de topire) sunt asigurate de for ele de leg tur interato mic , care pot fi de atrac ie sau de respingere dintre atomi, a a cum rezult din figura 2.2. re Fig. 2.2 Varia ia energiei poten iale de atrac ie i de respingere cu distan a de separare interatomic 8

La apropierea atomilor, ntre ei apar for e de respingere dac spinii electronilor sunt paraleli, sau for e de atrac ie dac spinii sunt antiparaleli. n acest din ur m caz energia poten ial are un minim la distan a de separare de echilibru re. Di n graficul prezentat n figura 2.2 se constat c ambele for e cresc odat cu mic ora rea distan ei dintre atomi. Totu i exist o diferen ntre modul de varia ie al celo r doua for e cu distan a, diferen concretizat prin valori mai mari ale for ei de respingere la distan e mici i valori mai mari ale for ei de atrac ie la distan e mai mari. Datorit for ei rezultante atomii vor ocupa unii fa de al ii pozi ii bine determinate. n acest fel fiecare atom este atras de c tre to i atomii imedia t vecini prin intermediul electronilor liberi care circul printre ei. Rezult pri n urmare, pentru fiecare atom, o tendin de a se nconjura de un num r ct mai mare d e atomi vecini. Se ajunge astfel la o aranjare ordonat a atomilor n spa iu, cu fo rmarea unor figuri geometrice spa iale, numite re ele cristaline. Energia de coe ziune Ec a cristalului metalic, dedus din modelul Wigner Seitz, are expresia: 3 E c ! V0 E 0 V1 5 n care: 3/5 E0 = energia cinetic medie a electronilor liberi V0 = energia poten i al a electronului n cmpul ionului pozitiv V1 = primul poten ial de ionizare Energi a de coeziune se m soar experimental prin c ldura latent de sublimare, adic de t recere a metalului din stare solid n stare gazoas (tabelul 2.1). Energia (E cores punz toare distan ei interatomice de echilibru re, (figura 2.2), reprezint n cazu l cristalelor metalice, lucrul mecanic necesar pentru a transforma metalul ntr-un gaz de ioni pozitivi. Energia de coeziune poate fi calculat i cu ajutorul rela iei empirice: Ec 0,025 Tev , unde Tev este temperatura de evaporare a metalului n grade Kelvin. Energia de coeziune, caracteriznd stabilitatea corpurilor cristali ne, poate fi definit i ca diferen a dintre energia unui atom liber i energia ace luia i atom cnd face parte dintr-un cristal. 9

Tabelul 2.1 Energia de coeziune a unor metale exprimat prin c ldura de sublimare Metalul Argint Aluminiu Aur Crom Fier Magneziu Molibden Nichel Titan Vanadiu C ldura de sublimare [kJ/mol] 280,6 320,0 380,1 403,2 399,8 147,0 596,4 413,7 469, 1 512,0 2.2 STUCTURA CRISTALIN I SISTEME CRISTALINE METALICE Metalele i aliajele sunt corpuri solide cristaline. Ele difer de solidele amorfe , n care atomii sunt dispu i dezordonat, prin faptul c distribu ia este ordonat p rezentnd o periodicitate n cele trei direc ii spa iale la o distan mare. Fiecare c ristal metalic este format dintr-un aranjament regulat de ioni pozitivi, care po t fi asimila i cu ni te sfere tangente, aranjamentul de ioni poate fi divizat n p aralelipipede elementare n contact i egale ntre ele. Laturile paralelipipedelor fo rmeaz un sistem de drepte paralele n trei direc ii necoplanare (ortogonale sau nu ). Ansamblul acestor paralelipipede sau celule elementare formeaz re eaua crista lin ale c rei noduri sunt punctele de intersec ie ale laturilor paralelipipedelo r (figura 2.3). Un sistem cristalin este definit prin parametrii celulei element are, adic prin laturile i unghiurile paralelipipedului elementar. n func ie de va loarea unghiurilor E, F, K i de rela iile ntre parametri re elei a, b, c, re elel e cristaline se mpart n apte sisteme cristaline (cubic, tetragonal, ortorombic, ro mboidal, hexagonal, 10

monoclinic i triclinic), din care pentru metale sunt caracteristice doua: cubic i hexagonal, ale c ror parametri sunt prezenta i n tabelul 2.2 . ntr-un cristal me talic centrele de oscila ie ale ionilor coincid cu nodurile re elei cristaline, dar ionii pot fi plasa i i n afara nodurilor, n pozi ii precise n raport cu acestea . Dup densitatea de umplere cu atomi a celulei elementare, re elele cristaline p ot fi: - simple (primitive), cu un singur atom n celula elementar , atomii fiind plasa i n colturile celulei (ex. CVC); - compuse, cu mai mul i atomi n celula elem entar , care sunt amplasa i n centrul celulei sau n centrele fe elor (ex. CFC). Fig.2.3 Celule elementare 11

Tabelul 2.2 Sisteme cristaline metalice Sistemul cristalin Cubic cu volum centra t - CVC Cubic cu fe e centrate CFC Hexagonal compact - HC Parametrii re elei a=b =c E=F=K=90o idem a=b{c E=F=90o K=120o Metale Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, FeE Cu, Ag, Au, Ca, Sr, Al, Tl, La, Ce, Pb, Th, U, Ni, Rh, Ir , Pt, FeK Be, Mg, Zn,Cd, Sc, Y, Ti, Hf, Co, Os Un punct al re elei din interiorul celulei i apar ine complet celulei, un punct de pe centrul fe ei f este comun la dou celule, iar un punct din col ul celulei c este comun la opt celule astfel num rul de atomi al unei celule elementare est e dat de rela ia: ! i

c 8 2.3 RE ELE CRISTALINE METALICE Ansamblul spa ial al celulelor elementare, n care exist o aranjare ordonat a atom ilor, constituie re eaua cristalina. Compactitatea unei re ele cristaline se car acterizeaz prin doi parametri: num rul de coordina ie C i gradul de compactitate , care se definesc astfel: - num rul de coordina ie reprezint num rul de vecini care nconjoar un atom al cristalului la distan minim de acesta; 12

- gradul de compactitate reprezint , conform modelului sferelor rigide, raportul dintre volumul efectiv ocupat de atomii celulei elementare i volumul celulei. S pa iile libere dintre atomi n contact reprezint intersti iile re elei cristaline, care sunt importante la alierea metalelor, cnd atomii unor elemente de aliere se a az n intersti iile metalului de baz . Metalele cristalizeaz ntr-un num r limita t de re ele cristaline care sunt prezentate n continuare. Re ea cubic cu volum ce ntrat - CVC n aceast re ea cristalizeaz cincisprezece metale printre care cele ma i utilizate sunt: V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, FeE. Majoritatea metalelor din aceast gr up sunt caracterizate prin rezisten mecanic ridicat i plasticitate moderat . Fig .2.4 Celula elementar cubic Conform rela iei de mai sus, cu volum centrat celula elementar a re elei con ine doi atomi determina i astfel: N = 1 + 8 8 = 2 atomi . Utiliznd modelul de sfere rigide pentru redarea amplasa-mentului atomilor n meta l, se observ din fig.2.4. ca n celula elementar CVC tangen a atomilor are loc dup diagonala spa ial a cubului. n baza unor rela ii geometrice simple se ob ine cor ela ia dintre raza atomic r i parametrul re elei a, i anume: 4r ! a 3 , de unde rezult c unui atom i revine un spa iu egal cu 6,16.r3. Num rul de coordina ie al acestei re ele este 8(C8), ceea ce se poate observa considernd atomul central sau un atom echivalent din col urile cubului. Gradul de compactitate se calculeaz i nnd seama de raz atomic i de faptul c celula unitar con ine doi atomi: 3 a 4 4 ! T 3 ! 0,68 100 , N ! 2 T 3 3 a 8 3 y deci 68% 13

Re ea cristalin cubic cu fe e centrate - CFC Metalele care cristalizeaz n aceast re ea (fig. 2.5) se caracterizeaz prin ductilitate i maleabilitate ridicate, pri ntre cele mai uzuale sunt: Cu, Au, Ag, Al, Ni, FeK, etc. Conform rela iei men io nate mai sus celula Fig.2.5 Celula elementar elementar a re elei con ine cubic c u fe e centrate patru atomi. Caracteristicile principale ale re elei cubice cu f e e centrate sunt: - corela ia dintre raza atomic i parametrul re elei este: 4r ! a 2 ; - spa iul ce revine unui atom n celula elementar este egal cu 5,66.r3; num rul de coordina ie este 12 (C 12); - gradul de compactitate, calculat innd se ama de expresia razei atomice i de faptul c celula elementar con ine patru atomi , este: a 2 4 4 ! 4 T 3 ! 3 a 3 y 2 6 Re ea cristalin hexagonal compact - HC Aceast re ea cuprinde unele metale de mar e utilitate practic cum sunt: Be, Mg, In, Ti, Co. Metalele cristalizate n acest s istem se caracterizeaz prin plasticitate redus , dar sunt excelente elemente de aliere, cu influen a hot rtoare asupra caracteristicilor metalului de baz . Parti cularit ile geometrice i structurale pentru aceast re ea sunt: Fig. 2.6 Celula e lementar - corela ia dintre raza atomic hexagonal compact i parametrul re elei e ste: r=a 2; y ! 0,74 deci 74% 14 100 ,

- num rul de coordina ie este 12 (C12); - raportul axial ntre n ltimea prismei hex agonale c i latura hexagonului bazal a este: c/a =1,633/3 - num rul de atomi n ce lula elementar N, a a cum rezult din fig.2.6, este 6 (trei atomi n pozi ii intern e, un atom n centrul fe ei bazale i doi atomi n colturile prismei hexagonale): N=1 2x1 6+2x12+3=6 - gradul de compactitate, calculat innd seama de expresia razei atom ice i de cei sase atomi ai celulei elementare, este: 4T a 3 2 2 3 6 ! a 6 2 8 3a 3 ! T 3 2 ! 0,74 100 , deci 74%

Se constat c gradul de compactitate este la fel ca i n cazul re elei CFC, lucru e xplicabil avnd n vedere c cele doua re ele au acela i num r de coordina ie (C12). De i au aceea i compactitate, ntre metalele cristalizate n re eaua CFC, respectiv HC, exist o mare diferen a de comportare la solicit ri mecanice legate de cele d oua re ele. Astfel, n timp ce la re eaua CFC exist patru serii de straturi atomic e cu mpachetare compact (normale la cele patru diagonale ale cubului), n re eaua H C exist doar o singura serie de straturi atomice cu mpachetare compact (stratul b azal al prismei). Aceast particularitate cristalografic explic plasticitatea red us a metalelor din re eaua HC. Parametrul re elei i tipul re elei cristaline se determin prin tehnici de difrac ie (cu raze X sau electronic). Pentru majoritate a metalelor de interes tehnic razele ionilor se afl ntr-o gam strns de valori cupr ins ntre 1,2 -1,45 . 2.4 ALOTROPIA METALELOR Examinarea structurii cristaline a metalelor scoate n eviden faptul c ele se pot prezenta, n stare solid cristalizata, n mai multe 15

tipuri de re ele. Acest fenomen se nume te alotropie sau polimorfism; diversele forme alotropice ale aceluia i metal sunt stabile n intervale de temperatur bine determinate. Majoritatea metalelor care prezint transform ri alotropice apar in grupelor secundare ale sistemului periodic ca metale de tranzi ie, lantanide, ac tinide: Ti, Zr, Ag, W, Mn, Fe, Co, Ni, Rh, La, Ce, Th, U, etc. n tabelul 2.3. sun t prezentate st rile alotropice i intervalele de temperatur pentru o serie de me tale de important tehnic . Tabel 2.3 Variet ile alotropice ale unor metale i int ervalele de stabilitate termic Aliajele metalelor care prezint transform ri alotropice sunt susceptibile la tra tamente termice mai variate datorita posibilit ii de a p stra la temperaturi rel ativ joase, printr-o r cire rapid , starea alotropic de temperatur nalta sau con inutul de elemente de aliere existent n starea alotropic de temperatur nalta. ntr-o asemenea stare aliajul este din punct de vedere al constitu iei fazice, n afar d e echilibru i poate prezenta propriet i interesante n practic . Astfel la c lirea o elurilor densitatea variaz cu cca. 5% prin transformarea fierului K cu re eau a CFC n fier E cu re eaua CVC. n cazul staniului transformarea F n staniu E se face cu o cre tere de volum de 26%, ceea ce provoac f rmi area staniului cenu iu. 16

ntre formele alotropice diferite ale aceluia i metal exist diferen e de dimensiun i ale intersti iilor re elei, ceea ce are drept consecin o capacitate diferita a le celor doua forme alotropi e de a c dizolva atomi str ini intersti iali. Astfe l dimensiunea relativ mare a intersti iilor octoedrice din re eaua CFC a fierulu i K permite dizolvarea carbonului n propor ie mai mare dect a fierului E caracteri zat prin intersti ii mai numeroase, dar mai mici. 2.5 FORMAREA STRUCTURII MATERIALELOR METALICE 2.5.1 Structura policristalin a materialelor metalice Orice produs metalic se ob ine, ca regula generala, prin solidificarea unei topituri. La trecerea din star ea lichid n starea solid , procesul aranj rii ordonate a atomilor ncepe n diferite puncte ale topiturii, care se r ce te n jurul unor germeni (centri) de cristaliza re (fig.2.7.a). Fiecare forma ie solid va prezenta o aranjare ordonat a atomilor , conform re elei spa iale specifice metalului respectiv, dar orientarea re elel or diverselor forma ii va fi ntmpl toare (fig.2.7.b). a) b) c) d) Fig. 2.7 Formarea structurii policristaline 17

Fig. 2.8 Scheletul unui policristal dendritic Fig. 2.9 Structura metalic alcatuit din graun i poliedrici Fiecare forma ie cristalin cre te n jurul germenului, pn cnd cristalele ncep s se in comodeze reciproc n cre tere (fig.2.7.c). n continuare cre terea se produce pe dir ec iile libere pn la consumarea ultimelor cantit i de metal lichid. Se vor ob ine n final cristale de form exterioar neregulat , poliedrice (fig. 2.7.d) avnd m rim ea de ordinul zecimilor sau sutimilor de milimetri. Uneori cristalele pot fi ob inute i la dimensiuni mai mari, astfel nct pot fi u or observate cu ochiul liber nt r-o zon de rupere a metalului. Aceste cristale de form neregulat i de m rimi dif erite se numesc gr un i cristalini sau cristalite. Rezulta c structura unui meta l nu este alc tuit dintr-un singur cristal de dimensiuni mari (monocristal), ci dintr-un num r mare de cristale, fapt pentru care ea se nume te structur policri stalina. Cristalele metalice (de metal pur sau solu ie solid ) sunt cristale alo triomorfe ale c ror form exterioar nu prezint caractere geometrice definite, cor elabile cu structura aranjamentului ordonat din re eaua cristalina. n forma lor d e utilizare metalele i aliajele sunt materiale policristaline, adic agregate com pacte de cristale microscopice n contact. Aceste policristale au forme oarecare, impuse de constrngerile exterioare care au loc n cursul solidific rii sau n procese le de prelucrare la cald (deformare plastic , tratamente termice, etc.). Forma o bi nuita a cristalelor materialului metalic policristalin este dendrita, n 18

materialele turnate (fig.2.8.) i forma de poliedre neregulate n materialele defor mate la cald (fig.2.9.). Forma dendritic sau arborescent a cristalelor metalice solidificate din topitur este o consecin a caracterului nedirec ionat al leg tur ii interatomice de tip metalic. Forma dendritic a cristalelor metalice rezultat la solidificare se transform n procesul de deformare plastic la cald sau la renc l zire (recoacere), n poliedre neregulate a a cum se prezint n fig.2.9. Pentru a- i mic ora energia superficial un material policristalin tinde s - i reduc aria lim itei de gr unte, lucru posibil cnd metalul este men inut la temperatur ridicat , prin deplas ri ale atomilor din re eaua cristalin prin procese de difuzie. Tendi n a de reducere a ariei limitei de gr unte determin o serie de caracteristici al e structuri metalelor cum ar fi: globulizarea, cre terea gr un ilor la recoacere , schimbarea formei dendritice n forme poliedrice, etc. 2.5.2 Structura de solidificare a materialelor metalice Structura de solidificar e prezint importan practic pentru trei categorii de aplica ii tehnice ale proces ului de cristalizare: - producerea lingourilor metalice destinate prelucr rii pr in deformare plastic ; - producerea pieselor turnate metalice; - producerea de p iese metalice prin alte procedee ca: sudare, lipire, sinterizare, topire zonal , etc. Procesul de solidificare exercita o influen decisiv asupra structurii i ca lit ii materialului metalic turnat, prin aspectele fizice prezentate n continuare . 2.5.2.1 Mecanismul solidific rii Formarea cristalelor la solidificare este rez ultatul a doua procese elementare : a) formarea n topitur a germenilor de cristal izare; b) cre terea germenilor forma i. Deoarece mersul solidific rii este deter minat de vitezele cu care se desf oar na terea germenilor i cre terea lor, param etrii de baz ai 19

cristaliz rii sunt : viteza de apari ie a germenilor cristalini numit i viteza d e germinare i viteza de cre tere a acestor germeni. Procesul de germinare poate avea loc n condi ii de topitur omogen (metal pur) i eterogen (n prezen a unor incl uziuni preexistente n topitura). Formarea germenilor prin germinare omogen presup une existen a unei subr ciri (T a topiturii sub temperatur de solidificare Ts. Cn d topitura este subr cita sub Ts, n diverse puncte ale lichidului apar simultan g ermeni de cristalizare. Stabilitatea unui germene cristalin este determinat de d oi factori: - modificarea energiei libere F la tranzi ia lichid-solid; - apari i a unei energii superficiale n suprafa a de separare interfazic dintre germene i t opitura. Lund n considerare ambii factori la formarea din topitur a unui embrion s feric de raz r, energia liber a sistemului se modific cu ( F: (F= - 4/3Tr3(Fv +4Tr2W, unde: (Fv-reprezint modificarea energiei libere pe unitatea de volum la cristalizare; W - energia superficial la formarea unit ii de suprafa . Fig.2.10 Varia ia energiei libere la formarea germenilor de faza nou Reprezentarea grafic a ecua iei de mai sus este dat n figura 2.10. de unde rezult a c sunt stabile i vor cre te numai particulele de faz solid pentru care r u rc deoarece cre terea acestor particule este nso ita de mic orarea energiei libere R aza critic rezulta din prima derivat a rela iei de mai sus este : rc=2W/ Fv Rezu lta astfel c o cre tere a razei critice la germinare este nso ita de mic orarea e nergiei libere specifice i de cre terea tensiunii superficiale W. Dar 20

n procesul de cristalizare sunt necesare structuri cu granula ie fin pentru a ob ine propriet i superioare n metalul solidificat, i deci trebuie mic orat tensiune a superficiala, lucru ce se poate realiza prin introducerea n topitur a unor impu rit i solubile n cantit i mici (de ordinul zecimilor sau sutimilor de procente). Aceste elemente fiind superficial active se concentreaz prin adsorb ie pe supraf e ele de separare dintre faza solid i lichid , mic ornd tensiunea superficial pe de o parte i constituind ns i ele germeni de cristalizare, pe de alta parte. O as tfel de germinare se nume te eterogen cnd germenii cristalini se formeaz pe supra fe e preexistente n topitura. Cantitatea de particule insolubile active n procesul de germinare eterogen poate fi crescut prin introducerea unor adaosuri insolubi le sau care formeaz cu componen ii topiturii compu ii greu fuzibili. Asemenea su bstan e se numesc modificatori i permit reglarea procesului de cristalizare i fi nisarea gr un ilor din piesele turnate. Cre terea germenilor cristalini se produ ce ca rezultat al trecerii atomilor din lichidul subr cit n nucleele cristaline p roduse la germinare. Cre terea ncepe mai nti prin formarea n topitur a unor mici gru p ri de atomi de grosime monoatomic , numite germeni bidimensionali, stabile din punct de vedere termodinamic. Cre terea cristalelor continua prin formarea de n oi germeni bidimensionali i dezvoltarea lor n structuri atomice. Formarea germeni lor bidimensionali necesita subr ciri relativ mari, n multe cazuri ns cre terea cr istalelor se face la subr ciri mici, n condi ii n care germenii bidimensionali nu se pot forma. Acest mecanism, mai convenabil din punct de vedere energetic, se r ealizeaz prin intermediul disloca iilor elicoidale care se formeaz n trepte pe su prafa a cristalului ini ial. 2.5.2.2 Cinetica procesului de solidificare Mersul solidific rii este determinat de viteza de germinare n i de capacitatea de cre t ere a germenilor c. Experimental i teoretic s-a demonstrat c volumul v al materi alului solidificat variaz cu timpul dup o curb reprezentat cu linie continua n fi g.2.11. M rimea vitezei de solidificare dv/dX este determinat de num rul efectiv de atomi care trec n unitatea de timp n faz solid . Viteza de solidificare atinge valoarea maxim cnd topitura s-a solidificat 50%. 21

Din curba de varia ie a vitezei de solidificare i a volumului de material solidi ficat se constat c procesul nu ncepe imediat ci dup trecerea unui timp X0 numit p erioada de incubare, durata transform rii fiind M rimea cristalelor care se form eaz la solidificare Fig. 2.11 Varia ia volumului de depinde de raportul n/c; cu material solidificat V i a vitezei de ct viteza de germinare n este mai mare i vi teza de solidificare dv/dX cu timpul X. cre tere c este mai mic , cu att vor fi m ai mici gr un i care se ob in, deci cu att va fi mai mare num rul lor. Num rul de gr un i N n unitatea de volum este egal cu: n N ! a c 3/ 4 X 1-X 0. ; a- constant adimensional . O metod frecvent folosit pentru ob inerea unor gr un i fini consta n cre terea vi tezei de r cire care conduce la cre terea vitezei de germinare. Ob inerea unor g r un i mici se poate realiza, a a cum s-a mai ar tat, prin utilizarea modificato rilor, adic a unei substan e introduse n topitura care ac ioneaz ca drept cataliz ator ai germin rii. 2.5.2.3 Forma cristalelor ob inute la solidificare Cristalel e care cresc liber i dezvolta liber formele exterioare, caracterizate prin cea m ai mic energie superficial dat de rela ia care satisface starea de echilibru a c ristalelor: 7 iSi = minim, unde : i - tensiunea superficial a fe ei cristalului Si - suprafa a fe ei cristaline. 22

Rela ia de mai sus este cunoscut sub numele de legea Curie Wolff i arat c viteza de cre tere a unui cristal este anizotropa, cristalul crescnd cu cea mai mare vi tez de-a lungul direc iei perpendiculare pe fa a cu cea mai mare tensiune superf icial (planul cu cea mai mic densitate n atomi). Solidificarea se produce de regu l n afara condi iilor de echilibru, cnd interfa a lichid-solid nu este perfect net ed ci con ine o serie de denivel ri care se formeaz ca urmare a modului de cre t ere a fazei solide. Intr-o astfel de interfa a vrful denivel rii se afl ntr-un lic hid subr cit mai puternic dect masa de lichid din vecin tatea interfe ei. Vrful de nivel rii cre te cu o vitez mult mai mare dect deplasarea interfe ei n condi ii de subr cire. Se dezvolta n acest fel pe interfa a solid-lichid ramuri cristaline f oarte lungi numite axe principale . Acest proces se produce i la interfe ele din tre axele principale i topitura; ca urmare denivel rile de pe axa principala-top itur vor cre te foarte repede formnd o alta familie de axe numite secundare. n mod asem n tor din axele secundare se vor dezvolta axe ter iare i a a mai departe. Se formeaz astfel un schelet arborescent numit dendrit (fig.2.12). Fig. 2.12 Cre terea dendritic Cre terea unei dendrite are loc pn la ntlnirea ei cu dendritele vecine, moment n car e cre terea axelor primare se opre te, solidificarea continua prin formarea rami fica iilor de ordin superior pn cn tot d spa iul dintre ramifica ii se umple cu me tal solid. Ca urmare aspectul dendritic dispare i ntreaga masa solidificat este f ormat dintr-un conglomerat de gr un i cristalini poliedrici, fiecare dendrita tr ansformndu-se ntr-un gr unte cristalin (fig.2.13). 23

Gr un ii cristalini variaz ca forma, m rime i orientare; fe ele lor nu sunt fe e cristalite regulate deoarece fiecare gr unte este mpiedicat Fig. 2.13 Structura poliedric a unui metal al c rui graun i au crescut prin meca nismul dendritic n cre terea sa de gr un ii vecini. n structura gr un ilor se pot forma i pune n eviden a dendrite libere datorita contrac iei de volum a metalului la solidificare. 2.5.2.4 Microstructura i macrostructura metalelor turnate Stru ctura de solidificare este determinat de compozi ia chimic a topiturii i de vite za de solidificare. Microstructura se refer la forma i m rimea gr un ilor i mode lul de asociere a fazelor constitutive. Macrostructura se caracterizeaz prin var ia ia caracteristicilor microstructurale n volumul materialului. Tipul obi nuit d e macrostructur (fig. 2.14) cuprinde trei zone distincte: I crusta sau zona exte rioar a metalului solidificat cu cristale echiaxe mici; II zona cristalelor colu mnare; III zona central cu cristale echiaxe mari. Crusta sau zona exterioar se f ormeaz prin germinare eterogen pe peretele formei de turnare , a a cum se poate constat i din fig. 2.14. Cristalizarea la grade mari de subr cire a topiturii, a a cum se produce la contactul lichidului cu peretele formei, produce o vitez ma re de germinare a cristalelor din topitura, ceea ce asigur n zona cre terii o gra nula ie foarte fin . 24

II I I III I a) b) Fig.2.14 Formarea zonelor cristaline la solidificarea metalului, n corela ie cu r egimul termic a) formarea macrostructurii la solidificarea metalului lichid (I-z ona cristalelor echiaxe; II-zona cristalelor columnare; III- zona central cu cri stale echiaxe mari) b) formarea zonelor cristaline n func ie de regimul tehnic de r cire Cristalele dendritice din aceasta zon au orientare cristalin ntmpl toare f iind provenite dintr-un mare num r de germeni diferi i. n zona II, dintr-un num r de gr un i cu orientare ntmpl toare prezen i n crusta, i continua cre terea doar u n num r redus care are axul dendritei n direc ia fluxului termic, deci pe direc i a perpendicular peretelui formei. Datorita mic or rii gradului de subr cire a to piturii din zona II, viteza de cre tere a acestor cristale se m re te i dendrite le se dezvolta rapid n direc ia axului lor principal, c p tnd o form columnar , ca re d materialului solidificat o pronun at anizotropie a propriet ilor, aceasta f iind util n anumite aplica ii speciale. Zona III se formeaz printr-o noua germina re n lichidul care are grad mic de subr cire n zona central a lingoului; dezvoltar ea cristalelor din zona central opre te cre terea cristalelor columnare. Gradien tul termic fiind foarte mic, dezvoltarea cristalelor se face relativ uniform n to ate direc iile, rezultnd gr un i echiac i. n zona central subr cirea necesar pentr u germinare este de natur constitu ional , produs de impurit ile acumulate n acea sta zon i de fragmentele de dendrite rupte din ramurile cristalelor datorita cur en ilor de convec ie din lichid. 25

ntinderea relativ a zonei columnare i a zonei centrale depinde de caracteristicil e aliajului i de regimul de r cire. Lungimea dendritelor este determinat de inte rvalul de solidificare a aliajului: Ts = (TlichidusTsolidus) i de gradientul ter mic mediu Gm n zona bifazic constituita din dendrite n cre tere i lichidul interde ndritic. L! Tlichidus Tsolidus Gm Exist i al i factori lega i de condi iile de turnare care ac ioneaz n sensul l rg irii zonei cristalelor echiaxe i anume: - supranc lzirea mic a topiturii; - turna rea n forme de amestec n locul cohilelor; - amestecarea topiturii prin vibra ii me canice sau ultrasonice cu fragmentarea dendritelor i disiparea c ldurii n masa de metal. n majoritatea cazurilor se urm re te ob inerea unei granula ii fine n meta lul turnat, lucru care se realizeaz practic prin turnarea n cohile, care asigur u n grad mare de subr cire i prin introducerea de modificatori n topitur . 2.5.2.5 Tensiunile reziduale Tensiunile reziduale sunt prezente n piesele turnate datorit a diferen elor de masivitate a sec iunii lor. Pe parcursul solidific rii por iun ile cu sec iune mare din pies se afl nc n stare lichid , n timp ce por iunile cu se c iune sub ire sunt solidificate i r cite. Cnd se solidific i por iunile masive c ontrac ia lor solicit la ntindere sau comprimare por iunile solidificate anterior . Por iunile sub iri ale piesei aflate la temperatur mai sc zut nu se pot deform a plastic i ac iunea provocat de contrac ia por iunilor groase se men ine sub fo rma de tensiuni interne sau tensiuni reziduale n material. Cnd aceste tensiuni sun t mari ele pot provoca ruperea piesei la jonc iunea ntre dou por iuni de sec iune diferit . 2.5.2.6 Porozitatea Porozitatea este un aspect fizic important al mic ro i macrostructurii materialelor metalice turnate determinat de prezen a discon tinuit ilor sau golurilor. Asemenea defecte pot s apar ca efect al mic or rii de volum care nso e te solidificarea, sau ca efect al 26

degaj rii gazelor dizolvate n topitur ori ca efect combinat al ambelor cauze. Toa te metalele cu structur cristalin compact (CVC, CFC i HC) se contract la solidif icare. Contrac ia total la turnare este egal cu diferen a de volum ntre lichidul la temperatura de turnare (Tl) i materialul solidificat la temperatura camerei ( Ts). a) b) c) Fig.2.15 Componentele contrac iei la turnare a metalelor i aliajelor cu formarea retasurii: a) tipuri de contrac ie, I - contrac ia la r cirea topiturii, II - c ontrac ia la solidificare, III - contrac ia la r cirea materialului solidificat; b) formarea cavit ii de retasur nchis ; c) formarea cavit ii de retasur dispersa t Contrac ia total (fig. 2.15) cuprinde contrac ia lichidului pn la temperatura d e nceput de solidificare (I), contrac ia n intervalul de solidificare (II) i contr ac ia solidului de la temperatura de sfr it de solidificare (III) pn la temperatur a ambiant . Cea mai mare parte a contrac iei de turnare apare sub forma cavit ii de retasur . Apari ia i formarea cavit ii de retasur este determinat de caracte rul concav al frontului de cristalizare izoterm. La rndul sau concavitatea este d eterminat de cantit ile relative de c ldur eliminate n direc ia verticala, respec tiv n direc iile orizontale (fig. 2.15.a). Dac solidificarea se produce nu numai la baza i la pere ii formei ci i la suprafa a superioar liber a topiturii se for meaz o retasur nchis (fig.2.15.b). Lichidul din zonele de solidificare r mne izola t de restul masei de lichid i apar cavit i nchise sub form de porozit i (fig.2.15 .c). Rezulta concluzia important c orice por iune de topitur c reia i se ntrerupe alimentarea cu lichid n timpul solidific rii, 27

formeaz o cavitate nchis (o porozitate) n momentul n care se solidific . Dificult i le de alimentare cu lichid a canalelor interdendritice conduc la apari ia unor g oluri de contrac ie de dimensiuni microscopice care constituie microporozitatea. Dimensiunile tipice ale porilor sunt ntre 5 i 10 m n zona cristalelor columnare i de aproximativ 25 m n zona cristalelor echiaxe. Gazele care se degaj la solidifi care formeaz sufluri n materialul turnat. Originea degaj rii de gaze de la solidi ficare o reprezint fie anumite reac ii chimice n topitura metalic , fie sc derea drastic a solubilit ii gazelor n metalul solid. Gazele rejectate din topitur se a cumuleaz n lichidul din fa a frontului de solidificare pn ce ating o concentra ie suficient pentru a provoc germinarea de bule. Comportarea ulterioar a bulelor de pinde de viteza de deplasare a frontului de cristalizare, astfel: - dac frontul de solidificare se deplaseaz rapid bulele de gaz sunt nchise n materialul solid su b form de sufluri sferice; - dac frontul de cristalizare se deplaseaz mai lent n acela i timp cu cre terea bulelor, prin difuzia gazelor din topitura, bulele dau na tere la sufluri cilindrice cu axul perpendicular pe frontul de solidificare; - dac viteza de deplasare a frontului de cristalizare este mai mic dect viteza d e difuzie a gazelor din topitur , bulele de gaz cresc suficient pentru a se desp rinde i a se ridic la suprafa a liber a topiturii unde se elimin n atmosfer . Mic roporozitatea poate fi redus prin turnare sub presiune sau prin degazare n vid, u ltimul procedeu este frecvent utilizat la turnarea metalului lichid n lingouri sa u piese. n structura pieselor turnate se g sesc anumite cantit i de incluziuni ne metalice sub form de particule de oxizi, sulfuri, silica i, etc. Propriet ile de utilizare a materialelor metalice sunt afectate negativ de prezen a incluziunil or, care constituie ntreruperi n continuitatea masei metalice. Incluziunile pot fi de origine exogen (resturi de materiale refractate, particule de zgura) sau de origine endogen (ca urmare a reac iilor chimice rezultate din procesul de elabor are: oxizi, sulfuri, etc.). n procesul de solidificare se produc neuniformit i n d istribu ia elementelor chimice numite segrega ii. La interfa a solid - lichid de form dendritic elementele de aliere sau impurit ile cu coeficient de distribu i e subunitar sunt rejectate n lichid. Transportul de mas 28

longitudinal este de lung distanta, care d na tere macrosegrega iei n direc ia de avans a frontului. Transportul de mas lateral este un transport de scurt distan , care d na tere unei microsegrega ii la nivel de cristal. n tabelul 2.4. este p rezentat gradul de segregare a unor elemente n o eluri aliate. Tabelul 2.4 Segreg a ia elementelor de aliere n o el Material Ni n o elul 40 Mo CN 15 Ni n aliajul FeN i 10 Cr n o el de rulmen i Distan a de la peretele lingotierei, n mm 43 -147 13-10 2 13 -127 Gradul de segregare, (GS) 1,6 1,9 1,32 1,38 3,8 4,2 2.5.2.7 Influen a structurii de solidificare asupra propriet ilor mecanice a mat erialelor metalice Structura de solidificare sau structura primar influen eaz pr opriet ile de utilizare a materialelor metalice indiferent de prelucr rile ulter ioare. Metalul turnat poate fi utilizat n urm toarele st ri: - n stare brut turnat ; - tratat termic dup turnare; - deformat plastic dup turnare; - deformat i tra tat termic. Principalii parametri ai structurii primare care influen eaz proprie t ile mecanice ale materialelor metalice sunt: porozitatea, distan a interdendri tic , prezen a fazelor secundare, m rimea de gr unte. - Porozitatea influen eaz negativ propriet ile mecanice pe doua c i: porii ac ioneaz ca ni te concentrator i de tensiuni, precum i prin reducerea sec iunii efective a piesei metalice. Inf luen a porozit ii este maxim n cazul pieselor turnate utilizate ca atare. Aceast influen se reduce prin efectuarea unei deform ri plastice, cnd porii se sudeaz pa r ial sau total. 29

Mic orarea distan ei ntre ramurile dendritelor m re te ductilitatea i rezisten la rupere la trac iune, efectul fiind datorat unei omogeniz ri mai bune pe seama r educerii microsegrega iilor. - Prezen a fazelor secundare n aliaje (compu i inter metalici i solu ii solide secundare) m resc susceptibilitatea la tratamente term ice i contribuie la mbun t irea tuturor propriet ilor mecanice. - M rimea gr unte lui cristalin influen eaz rezisten a mecanic a metalelor, n sensul c aceasta cre te cu gradul de finisare a gr un ilor conform rela iei: ! 0

unde: d diametrul mediu al gr un ilor; - limita de curgere; o i K constante de m aterial. 2.6 IMPERFEC IUNILE RE ELEI CRISTALINE Un material metalic n stare de lingou, semifabricat sau pies con ine n volumul sau numeroase abateri de la ordinea perfecta a atomilor n re eaua cristalina. Aceste abateri de la aranjamentul ordonat al atomilor constituie imperfec iuni sau def ecte care provoac modific ri esen iale ale unor propriet i ale metalului. Astfel se estimeaz c rezisten a la rupere a unui monocristal metalic ideal este de 100 pn la 1000 de ori mai mare dect n materialul real. Ca propor ie, n volumul material ului cristalin, imperfec iunile de re ea reprezint o mic frac iune. De exemplu, chiar n metalele puternic deformate propor ia atomilor afla i n afara pozi iilor d e echilibru este mai mic de 1 la 1000, deci predominant r mne aranjamentul ordona t care caracterizeaz re eaua cristalina. Cu toate acestea, influen a exercitat d e imperfec iunile de re ea asupra unor propriet i importante, cum sunt propriet ile mecanice de rezisten i de plasticitate ale metalelor, este considerabil . Ca urmare, propriet ile metalelor i aliajelor pot fi mp r ite n dou categorii: d 30

- propriet i independente sau pu in dependente de structura de fond determinat d e natura metalului sau aliajului; nefiind afectate de prezen a i cantitatea impe rfec iunilor de re ea. Printre acestea se num r : cteva propriet i mecanice (cons tante elastice, densitatea), termice (temperatura de topire, c ldura specific , conductibilitatea termic , dilatarea), electrice i optice. - propriet i dependen te de structur , care i schimb valoarea n limite largi n func ie de natura i canti tatea imperfec iunilor de re ea introduse n diversele faze ale procesului de prel ucrare. Propriet ile sensibile la structur includ propriet i mecanice de reziste n i plasticitate, ca i unele propriet i magnetice i electrice. De remarcat este faptul c propriet ile care stau la baza utiliz rii materialelor metalice sunt pr opriet ile mecanice sensibile la structur . Pe lng imperfec iuni, re eaua cristal in poate prezenta i distorsiuni elastice sau tensiuni interne. Din aceasta cauz parametrii re elei se abat n zonele tensionate de la valorile ideale cu diferen e n plus sau n minus cu valori de cca. 1%. Printre propriet ile metalelor i aliajel or puternic afectate de prezen a tensiunilor interne se num r rezistivitatea ele ctric i susceptibilitatea la coroziune. Defectele re elelor cristaline pot fi di n punct de vedere geometric: punctiforme, liniare i de suprafa . 2.6.1 Defecte p unctiforme Acest tip de defecte apare n celula cristalin sub trei forme, a a cum se prezint schematic n fig. 2.16: - vacan e sau pozi ii neocupate n nodurile re el ei; - atomi intersti iali stranii p trun i printre atomii ordona i ai re elei; atomi de substitu ie stranii care nlocuiesc atomii proprii din nodurile re elei cristaline. Vacan ele pot fi create prin r cirea rapid a metalului din starea li chid , n timpul deform rii plastice i prin expunere la sarcini ciclice a material ului metalic. Existen a vacan elor n cristale face posibil autodifuzia atomilor l a temperaturi joase. De asemenea difuzia atomilor n stare solid ar fi imposibil f r prezen a n re ea a vacan elor. Atomii de substitu ie ct i cei de intersti ie po t provoca deranjamente ale re elei cristaline, manifestate prin deformarea geome tric a acesteia i cre terea gradului de compactitate al re elei. 31

Fig. 2.16 Tipuri de defecte punctiforme 2.6.2 Defecte liniare Defectele liniare constau din anomalii de dispunere a unor plane cristaline, ele sunt denumite dis loca ii. Se disting dou tipuri mai importante de disloca ii: disloca ia pan i di sloca ia elicoidal . Disloca ia pan const dintr-un ir de atomi, fiecare atom al irului avnd un num r de vecini deficitar (un vecin n minus) fa de num rul normal d in structura cristalin perfect . O asemenea disloca ie este indicat n fig. 2.17 p rin simbolul B; linia de disloca ie fiind perpendicular pe planul figurii. Fig 2.17 Sec iune ntr-o re ea cubic simpl care con ine o disloca ie pan B. Disloc a ia pan poate fi considerat drept limita a unui semiplan atomic suplimentar exi stent n por iunea superioar a cristalului. n fig. 2.18 linia de disloca ie MN prez entat n perspectiv ntr-un cristal, indic prezen a irului atomic cu num r incorect de vecini, care se extinde ntr-o regiune cilindric cu axa DD i raza de 3 4 diametr e atomice. 32

Fig. 2.18 Sec iune ntr-o re ea cubic simpl care con ine o disloca ie pan Fig. 2.19 Reprezentarea unui cristal care con ine o disloca ie elicoidal AA Zona disloca iei este o regiune de dezordine atomic , n care sferele atomice se a fl n stare de compresie (n partea superioar a planului xy) i n stare de dilatare sa u ntindere (n por iunea de sub planul xy al disloca iei). Vectorul de alunecare b numit vector Burgers este con inut n planul de alunecare xy care este n acest caz perpendicular pe linia de disloca ie, aspect ce caracterizeaz disloca ia tip pan . Disloca ia elicoidal (fig.2.19) rezult printr-o forfecare a cristalului n plan vertical, linia de disloca ie AA delimiteaz zona planului de forfecare, n care sa produs deja alunecarea fa de zona nedeformat a cristalului. Deplasarea m surat prin vectorul Burgers b , este n acest caz paralel cu linia de disloca ie. Plane le cristaline, care naintea forfec rii erau orizontale, au form unei suprafe e el icoidale care se nf oar n jurul liniei de disloca ie AA. Se remarc faptul c o dislo ca ie elicoidal fiind paralel cu vectorul Burgers este de regul rectilinie. Disl oca ia pan fiind perpendicular pe vectorul Burgers poate lua o alta direc ie n pl anul normal la acest vector. n cristalele reale disloca iile sunt mixte, fiecare segment al disloca iei avnd o component tip pan i o component de tip elicoidal. C onturul unei disloca ii mixte are o form spa ial complex , acesta este tipul cel mai general de disloca ii. O linie de disloca ie nu se poate opri dect la inters ec ia cu suprafa a limitei de gr unte, cu suprafa a liber a cristalului sau la i ntersec ia cu o alta disloca ie sau la o ntlnire cu un alt atom str in. 33

ntr-un cristal nedeformat liniile de disloca ie sunt legate ntre ele n puncte numit e noduri de disloca ie, alc tuind o re ea tridimensional numita re ea Frank. Lun gimea medie a unui segment de disloca ie din re eaua Frank este cuprinsa ntre 102 10-4 cm. Densitatea disloca iilor, exprimate ca lungime total a disloca iilor d in unitatea de volum a materialului sau ca num r de disloca ii ce intersecteaz u nitatea de suprafa a, variaz ntre 105-106/cm2 n metalele recoapte. O alt exprimare mai sugestiv arat c densitatea disloca iilor ntr-un metal recopt este de 1km/cm3 i atinge n metalele deformate la rece valoarea de 107 km/cm3. Se admite c disloc a iile se formeaz la solidificarea metalului pe baza dispari iei excesului de va can e existent n lichid. Disloca iile se multiplic mai ales prin deformare plasti c , fenomenul fiind nso it de o m rire a energiei libere. Energia acumulat ntr-o d isloca ie este propor ional cu lungimea ei. Aceasta energie acumulat n unitatea d e lungime numita i tensiune liniar a disloca iei este aproximativ egal cu Gb2 (G - modulul de elasticitate transversal al materialului, b este vectorul Burgers al disloca iei), ceea ce conduce la o valoare de cca. 3 eV pe lungimea de disloc a ie, cuprins ntre dou plane cristaline. Viteza de deplasare a disloca iilor n cur sul deform rii plastice a metalelor este de ordinul 0,1 mm/secund . n deplasarea lor, disloca iile pot juca rol de surse de vacan e ct i rol de zone de anihilare a vacan elor, contribuind la stabilirea echilibrului termic al vacan elor. 2.6.3 Defecte de suprafa Principalele defecte de suprafa n metale sunt: limitele de gr unte, limitele de subgr unte, structura de blocuri mozaic i defectele de mpachet are. - Limitele de gr unte reprezint suprafe ele de separare ntre gr un ii crista lini din metal. Tranzi ia de la un gr unte la altul se face printr-o zon cu gros ime de cteva diametre atomice, numit limit de gr unte. n aceasta zon aranjamentul atomic nu corespunde cu cel al cristalelor vecine, ci este un aranjament de tran zi ie (fig.2.20), cu un grad pronun at de dezordine, n care este prezent o re ea complicat de disloca ii i vacan e. Limitele de gr unte au o reactivitate chimic sporit din cauza concentr rii de defecte de re ea i de impurit i. Aceasta poate fi 34

observat prin microscopie optic pe o proba atacat cu un reactiv chimic corespunz tor. Energia superficial a limitei de gr unte este superioar celei corespunz to are altor defecte; de exemplu n cupru ea are valoarea de 500 ergi/cm2. Datorit su rplusului de Fig.2.20 Structura energie i a concentra iei sporite de limitei de gr unte atomi stranii, limitele de gr unte constituie sediul de ini iere a trans form rilor n stare solid din metale. - Suprafe ele interfazice reprezint limitele de separare ntre gr un ii din faze diferite. Structura acestor suprafe e este ma i complexa dect a limitei de gr un i dintr-un material monofazic, pentru ca inter fa a reprezint o tranzi ie ntre gr un i cu re ea cristalin diferit . Exista dou t ipuri de interfe e: a) interfe e necoerente, la care nu exista nici o continuita te ntre re elele cristaline ale celor doua faze i care nu se deplaseaz u or n cazu l deform rii plastice; b) interfe e coerente la care fazele vecine sunt nrudite c a structur cristalin , ceea ce permite ca anumite plane cristaline, cu aranjamen tul atomic comun ambelor re ele, s serveasc drept interfa continu ntre fazele vec ine. - Limitele de subgr unte sunt limite ntre gr un ii a c ror diferen e de orie ntare cristalografic este foarte mic , a a cum este cazul disloca iei tip pan . Subgr un ii apar de obicei n cursul cre terii cristalelor. Poligonizarea, care se produce la recoacerea de temperatura joas a metalelor deformate plastic, const n distribuirea disloca iilor i gruparea lor n pere i de tip limit de subgr unte, c a urmare gr untele se divizeaz n mai mul i subgr un i u or dezorienta i ntre ei. Structura de blocuri mozaic Regularitatea re elei cristaline nu se men ine n tot volumul unui gr unte cristalin. Gr untele se compune din juxtapunerea unei mult itudini de mici blocuri cu structur cristalin perfect avnd dimensiuni de cca. 100 0 ori mai mari dect celula elementar . - Defectele de mpachetare marcheaz planul d e separare ntre dou por iuni cristaline identice ntre care s-a produs o alterare a succesiunii normale a structurii atomice compacte. Aceste defecte apar 35

n cristalele cu re ea de maxim compactitate (HC i CFC) n cursul cristaliz rii la v iteze de solidificare suficient de mari, a a cum se ntmpl n practic . n cursul defor m rii plastice se produc defecte de mpachetare delimitate de disloca ii par iale. Energia superficial a defectelor de mpachetare este mic , cca 10 erg/cm2 la cupr u i de 100 200 erg/cm2 la aluminiu. - Limitele de macl reprezint limita de separa re ntre cristal i macl i consta dintr-un strat monoatomic, care apar ine n comun c ristalelor i maclei, aceasta limita poate fi considerat ca o interfa a coerent nt r-un material monofazic. Macla reprezint o por iune dintrun cristal cu alta orie ntare cristalin dect restul cristalului. O caracterizare rezumativ a imperfec iun ilor din cristalele reale este prezentat n tabelul 2.5. Tabelul 2.5 Imperfec iuni n cristale Descriere - Limita dintre doua cristale intr-un material policristali; Limita de subgr unte - Limita dintre doua por iuni adiacente Defecte perfecte n acela i cr istal care se deosebesc plane printr-o mic diferen a de orientare; Defect de mpac hetare - Limita dintre doua por iuni de cristal care au succesiunea straturilor schimbat Disloca ie pan - irul de atomi cu care se termin n interiorul cristalulu i un plan cristalin Defecte incomplet (semiplan); Disloca ie elicoidal - irul de atomi n jurul c ruia un plan liniare cristalin normal se desf oar n form de spira l . Vacan - Atom absent intr-un punct al re elei. Defecte Atom intersti ial - At om suplimentar n pozi ie intersti i -al ; punctiforme Defect complex - Atom depla sat n pozi ie intersti ial i (defect Frenkel) vacan a asociat pe care o creeaz . Tip Denumire Limita de gr unte 2.6.4 Considera ii practice privind imperfec iunile re elei cristaline Dintre im perfec iunile existente n re elele cristaline metalice prezentate, cele mai impor tante influen e asupra comport rii materialelor metalice o au disloca iile, astf el: 36

- prezen a unei disloca ii ntr-un cristal provoac deformarea elastic a re elei cr istaline n vecin tatea disloca iei; re eaua cu disloca ii are o energie intern ma i mare dect f r disloca ii; metalele i aliajele aflate n apropierea st rii de echi libru au densitatea disloca iilor mai mic ; - disloca iile se pot deplasa cu u u rin a prin cristale producnd deformarea plastic a acestora; - n calea disloca iilo r n mi care pot apare obstacole care produc blocarea lor. Orice defect al re elei cristaline sau neomogenitate constituie piedici n calea mi c rii disloca iilor c a: atomi stranii, precipitatele microscopice, limitele gr un ilor. O consecin a directa a bloc rii disloca iilor o constituie mic orarea plasticit ii materialul ui (ecruisarea materialelor metalice). - disloca iile se pot multiplica; s-a dov edit experimental ca n procesul de deformare a metalelor densitatea disloca iilor cre te foarte mult. Astfel, n timp ce n metalele recoapte densitatea disloca iilo r este de cca. 106/ cm2, n metalele deformate plastic densitatea acestora cre te pn la 1012 / cm2. 2.7 STRUCTURI METALICE AMORFE Aliajele amorfe numite i sticle metalice, constituie o categorie de materiale no i care mbin propriet ile caracteristice metalelor (maleabilitate, conductibilitat e electric i termic ), cu propriet ile caracteristice sticlelor (duritate i rezi sten la coroziune ridicat ). Spre deosebire de materialele metalice obi nuite po licristaline, sticlele metalice sunt materiale amorfe la fel ca i lichidele, cu o distribu ie aproape ntmpl toare a atomilor. De i ordinea de lung distan a, speci fic cristalinit ii, este absent n sticlele metalice, o ordine la scurt distan de natur topologic i chimic este prezent . Absen a cristalinit ii n aliajele metalic e amorfe conduce la o asociere de propriet i mecanice : ductilitate i duritate, nentlnite n materialele metalice cristaline. Astfel, aliajele fierului produse sub form amorf au rezisten a de rupere la trac iune de cca. 350 da N/mm2 i duritatea Vickers de aproximativ 1000 da N/mm2; dep ind cele mai mari valori ob inute n o eluri. n pofida acestei durit i extreme, 37

aliajele metalice amorfe sunt materiale tenace i nu fragile, ruperea lor fiind p recedat de deform ri plastice considerabile. Structura omogen a metalelor amorfe le confer rezisten la coroziune comparabil n unele cazuri cu a platinei i rezist en la oboseal nentlnit la aliajele cristaline. Aliajele metalice amorfe reprezint constituen i care nu posed o structur cristalin cu ordine de lung distanta. n ace st sens termenul de amorf nu nseamn o lips complet de structura, ci o structur ca racterizat printr-un tip de ordine a particulelor constitutive manifestat numai la scurt distan (distan considerat ca num r de raze atomice). Ordinea de scurt d istan este caracteristic tuturor formelor de agregate (lichide, solide amorfe, s olide cristaline), cu excep ia st rii gazoase. Starea amorf specific materialelo r metalice este caracterizat prin lips de cristalinitate sau de ordine la lung d istan , a a nct cristalinitatea define te automat, prin contrast, i starea amorf a stfel: atomii ntr-un cristal sunt aranja i ntr-un model care se repet n trei dimens iuni pe tot cuprinsul cristalului. n figura 2.21. se indic modul cum este generat starea amorf (sau starea lichid ), caracterizat prin prezen a ordinii la scurt distan (2.21.b) n absen a ordinii de lung distan specific cristalelor (fig.2.21.a ). a) b) Fig.2.21 Definirea st rii al a) structura cristalin ei elementare pe distan e de ordine la lung distan e. 38 cristaline i a st rii amorfe pe o structur bidimension cu ordine la lung distan ob inut prin transla ia celul egale cu parametrii re elei; b) structura amorf lipsit ob inut prin deplas ri ntmpl toare ale celulei elementar

Punerea n eviden a a structurii amorfe n compara ie cu structura cristalin se poat e face prin difrac ie cu raze X sau prin microscopie electronic . Este cunoscut faptul c pe m sur ce dimensiunea cristalelor ntr-un material policristalin se mic oreaz , maximele de intensitate din imaginile de difrac ie (liniile de difrac i e), devin din ce n ce mai late, n final imaginea apropiindu-se de cea a unui solid amorf, a a cum rezult din fig.2.22. Problema de baz n ceea ce prive te omogenita tea structural a aliajelor amorfe este dac aceste materiale con in sau nu defect e punctiforme de tipul vacan elor. Studii comparative efectuate prin metoda anih il rii pozitronilor n aliajele cristaline i amorfe au ar tat c defectele la scar atomic de tipul vacan elor lipsesc n aliajele metalice amorfe, chiar i n cele defo rmate plastic, de unde se pot concretiza urm toarele aspecte: - n aliajele metali ce amorfe nu sunt prezente defecte de tipul vacan elor ; - deformarea plastic nu introduce n aliajele amorfe defecte de tipul vacan elor sau alte defecte localiz ate la scar atomic . Chiar dac s-ar forma asemenea defecte, ele sunt extrem de i nstabile i se anihileaz rapid. a) b) Fig.2.22 Imagini comparative de dispersie a radia iilor x n func ie de tipul de o rdine din structura materialului: a) imagine de difrac ie n cristale (ordine la l ung distan ); b) imagine de difractie n materiale amorfe (ordine de scurt distan - maxime de intensitate largi). 39

2.8 STRUCTURI METALICE POROASE n tehnica actual sunt utilizate n domenii foarte variate inclusiv ca biomateriale produse metalice poroase ob inute prin metalurgia pulberilor ori ca materiale co mpozite. Produsele se ob in din pulberi metalice (amestecate uneori i cu pulberi nemetalice) prin procedee de presare i nc lzire f r topire (sinterizare). esutul viu se ancoreaz i se dezvolta n condi ii mai favorabile pe suprafe e poroase dect pe cele lustruite i dense, motiv pentru care produsele metalice poroase sunt la rg utilizate ca biomateriale. 2.8.1 Modul de mpachetare al particulelor n material ele pulverulente Modul de aranjare reciproc n spa iu al particulelor dintr-o pulb ere este numit mod de mpachetare. Gradul de mpachetare poate fi caracterizat canti tativ prin densitatea aparent i m rimile conexe ca: volumul specific aparent, de nsitatea relativ , volumul relativ i porozitatea. - Densitatea aparent Va este r aportul ntre greutatea unei cantit i de pulbere n stare v rsat i volumul ocupat (c are include i porii): ! a , g/cm3 - Volumul specific aparent Va este volumul unit ii de mas al pulberii n stare v r sat i este egal cu inversul densit ii aparente: Va ! 1 a , cm3/g - Densitatea relativ Vr este raportul ntre densitatea aparent a pulberii i densit atea materialului compact, caracteristic numita i frac ie de mpachetare f: r !f ! a 40

- Volumul relativ Vr este inversul densit ii relative i exprim de cte ori volumul ocupat de materialul pulverulent este mai mare dect volumul ocupat de aceea i ca ntitate de material compact: Vr ! 1 r ! a - Porozitatea sau frac ia de goluri reprezint raportul ntre volumul golurilor Vg i volumul aparent al pulberii Va (care include att volumul golurilor Vg ct i volum ul particulelor de pulbere Vp) : ! Vg Va sau ! 1 r Toate m rimile prezentate, care caracterizeaz gradul de mpachetare al particulelo r pulbere, depind de forma i de dimensiunile particulelor, precum i de starea su prafe ei lor. Particulele sferice de aceea i dimensiune se mpacheteaz n mod compac t, la fel ca atomii n re ele cristaline de maxim compactitate (CFC, HC), porozita tea teoretic fiind de 26%. Practic, modul de mpachetare este mai pu in compact, p orozitatea atingnd valori de 35-45 %. Aceasta discrepant se datoreaz rugozit ii s uprafe ei libere a particulelor de pulbere i a reactivit ii lor superficiale, ca re favorizeaz adeziunea ntre particule, cu mpiedicarea mi c rii reciproce libere, care s le permit aranjarea n modul cel mai compact. Pe m sur ce dimensiunea parti culelor de pulbere devine mai fina, suprafa a lor specific se m re te, ca urmare fenomenele de frecare i adeziune devin mai accentuate, ceea ce poate avea ca ef ect formarea unor aglomerate care la rndul lor se asociaz n agregate (fig.2.23.) A gregatele sunt grup ri de aglomerate slab legate ntre ele, care pot fi dezintegra te u or prin ac iuni mecanice. Formarea agregatelor poate fi mpiedicat prin intro ducerea n amestec a unui lichid lubrifiant care ud particulele de pulbere, acesta se absoarbe la suprafa a particulelor, nl turnd nesaturarea electronic a stratulu i de atomi superficial al particulelor. Ca rezultat, for ele de adeziune ntre par ticulele de pulberi scad , viteza de curgere se m re te i gradul de compactitate cre te. Particulele de form neregulat i asimetric (ace, foite), au o tendin foa rte accentuat spre aglomerare i agregare, ceea ce 41

mpiedic realizarea unei mpachet ri compacte. Porozitatea pentru asemenea pulberi p oate atinge valori foarte ridicate, pn la 95%. Fig.2.23 Formarea aglomeratelor i legarea particulelor de pulbere prin for e sup erficiale de adeziune Pentru a se realiza compactitatea optim este necesar s se aleag n mod adecvat forma i dimensiunile particulelor de pulbere i modalitatea de compactizare (prin vibrare sau presare). O densitate de mpachetare avansat a pul berii poate fi ob inut prin amestecarea unor pulberi de dimensiuni diferite astf el nct intersti iile dintre particulele mari s fie ocupate de particulele de dimen siune medie, iar intersti iile dintre acestea din urm s fie ocupate de particule mici. Raportul dimensional ntre particulele de m rime succesive trebuie s fie ma i mare sau egal cu 7 :1, pentru ca p trunderea n intersti ii s fie posibil . Real izarea densit ii maxime de mpachetare reclam utilizarea pn la 4 sorturi de pulbere de dimensiuni diferite. 2.8.2 Structura produselor sinterizate Produsele ob inu te prin sinterizare se deosebesc fundamental de produsele turnate prin porozitat e rezidual i fine ea granula iei. Aceste deosebiri structurale determin i deoseb irile de propriet i ntre cele dou clase de materiale. 42

y Porozitatea n produsele sinterizate este o caracteristic de prim importan care determin i densitatea acestora. n timp ce un metal sau un aliaj ob inut prin topi re i turnare are o densitate precis care i este specific , prin metalurgia pulber ilor se pot ob ine pentru unul i acela i material densit i foarte diferite n prod usul sinterizat, n func ie de porozitatea remanent a acestuia. Toate propriet ile produsului ob inut prin sinterizare variaz n func ie de densitatea acestuia. Ast fel, prin metalurgia pulberilor se pot ob ine piese cu porozitate mare (ntre 10 i 40%), cu pori interconecta i, care au destina ii bine definite ca: organe de al unecare, filtre, precum i p r i active n diverse proteze chirurgicale. Fig. 2.24 Microstructura poroas a unui aliaj sinterizat de titan x 50 De asemene a prin metalurgia pulberilor se poate asigura ob inerea produselor cu grad de pu ritate chimic ridicat , a a cum este domeniul biomaterialelor, produse care nu s -ar putea ob ine prin alte tehnologii. y Granula ia produselor sinterizate utilizate este, de asemenea, un parametru es en ial care asigur propriet i de excep ie pentru acestea. Astfel se pot ob ine u nele aliaje de aluminiu cu o structur superfin , cu mare rezisten la coroziune n medii chimice agresive, precum i cu propriet i mecanice superioare. 2.9 STRUCTURI METALICE COMPOZITE Compozitele sunt definite ca materiale multifazice n care fazele sunt separate pr intr-o interfa a distincta. Materialele sunt legate pentru a 43

se ob ine o combina ie de propriet i care nu exista n materialele individuale. Se poate ob ine n acest mod o combina ie de propriet i superioare ca: duritate, rig iditate, greutate specific , rezisten la coroziune. Sub aspect structural compoz itele sunt alc tuite din doua faze, legate interatomic ntre ele: - matricea sau f aza continua; - inser ia care constituie ranfortul sau faza dispersat i este nglo bat n prima. n cazul compozitelor cu matrice metalic , acestea pot avea inser ia f ormat din particule, fibre i lamele. Propriet ile materialelor compozite sunt de terminate de structura lor i de leg turile intime (la nivel atomic sau molecular ) dintre matrice i inser ie. 2.9.1 Compozite cu matrice metalic disperse i inser ia din particule Asemenea materiale compozite se ob in prin tehnica nglob rii n masa matricei metal ice, aflat ntr-o stare tixotropic , a unor particule metalice sau nemetalice. Gra dul de asimilare al particulelor i intensitatea leg turilor particul - matrice d epinde de capacitatea de umectare a particulelor de c tre metalul lichid. Struct ura acestor compozite (fig. 2.25.) consta dintr-o mas metalic solidificat (matri ce) n care sunt prezente n propor ii diferite (sub 10%) particulele de mas dispers . Fig. 2.25 Microstructura compozitului AlSi12- Grafit; 250:1 n tabelul 2.6. se prezint natura fazelor pentru compozitele cu particule disperse . 44

Tabelul 2.6. Materialele compozite cu matrice metalic inser ie cu particule Matr ice Mg i aliajele sale Ti i aliajele sale Ni i aliajele sale Al i aliajele sale Ag i aliajele sale Inser ie C, TiC, Al2O3, CaO, SiC, BvC i SiC, Mo, i, Al 2 O3, ZrO2,SiO2 SiC, WC Grafit, SiC, Al2 O3, TiC, ZrO2,SiO2 SiC, grafit, WC 2.9.2 Compozite cu matrice metalic i inser ie din fibre Din punct de vedere structural aceasta grup de materiale compozite se caracteriz eaz prin compatibilitatea cuplului fibr matrice sau compatibilitatea fizico chim ic a leg turii fibr matrice. ntr-un compozit cu o leg tur puternic la interfa a f ibr matrice, ansamblul se comport solidar la sarcina aplicat , existnd un transfe r al sarcinii de la matrice la fibr . Definind gradul de transfer al sarcinii ca raportul ntre modulul de elasticitate al fibrei Ef i al matricei Em, iar gradul de durificare al compozitului ca fiind raportul Wf / Wm ntre solicitarea mecanic a fibrelor i a matricei, se constat c propor ionalitatea ntre aceste m rimi depin de de volumul relativ al fibrelor i al matricei (Vf / Vm) din compozit: Wf Ef V ! f Wm E m Vm Rela ia de mai sus este reprezentat grafic n fig.2.26 sub forma diagramei Krock i semnific urm toarele aspecte: - mbinarea de materiale cu un grad de durificare W f /W m subunitar nu poate forma un compozit eficient ; - mbinarea de materiale cu un grad de transfer de sarcini Ef / Em subunitar de asemenea nu poate realiza u n compozit superior ; - pentru realizarea gradului de durificare propus, propor ia necesar de fibre n compozit trebuie s fie cu att mai mare cu ct gradul de transf er al sarcinii este mai mic. 45

Fig.2.26 Varia ia gradului de durificare n functie de gradul de transfer al sarci nii pentru diverse valori ale procentului de volum al fibrelor de compozit n conc luzie, numai materialele cu un raport al propriet ilor mecanice care le situeaz n afara zonelor punctate din diagrama Krock, pot forma compozite corecte. Structu ra de baz a unui material compozit cu fibre de carbon n matrice de nichel este pr ezentat n fig. 2.27. O structur interesant i foarte eficace de compozite cu fibre se realizeaz prin solidificarea unidirec ional a aliajelor de compozi ie eutect ica. n cazul aliajelor eutectice cu microstructur regulat , faza minoritar a eute cticului cre te sub form de fibre n direc ia gradientului termic; lichidul dintre fibre depune cealalt faz (matricea), care ncorporeaz automat fibrele. Se ob ine astfel un compozit perfect cu fibre nealterate la interfa a fibre matrice. Micro grafia structural pentru un asemenea compozit este prezentat n fig. 2.28. Fig. 2.27 Microstructura electronic a unui compozit cu matricea de nichel i fibr e de carbon Fig. 2.28 Micrografia unui compozit eutectic 46

2.10 COMPOZI IA FIZICO-CHIMIC I NATURA FAZELOR DIN ALIAJELE METALICE Aliajele sunt materiale metalice ob inute prin amestecul intim, la scar atomic , a unui metal cu alte metale sau metaloide; aceste amestecuri se realizeaz de ce le mai multe ori prin topire i solidificare. Aliajele au propriet i diferite de cele ale elementelor din care sunt constituite. Totalitatea aliajelor alc tuite din aceea i componen i formeaz un sistem de aliaje ; de exemplu aliajele din sis temul Cu-Ni con in de la 0 % la 100 % cupru i nichel de la 100 % la 0 %. 2.10.1 Faze solide n sistemele de aliaje Materialele metalice se mpart n metale i aliaje. n cazul metalelor exista o singur specie de atomi, la solidificare se va forma o singur faz , faza de element pur (metal pur), caracterizat prin faptul c este al c tuit dintr-un singur tip de atomi. ntr-un aliaj, constituit de exemplu din dou specii de atomi A i B, exista dou posibilit i n stare topit : - cele dou metale s e separ n doua straturi dup densit ile lor, neavnd loc alierea ; - cele dou specii de atomi se dizolv una n alta, formnd o topitur metalic omogen numit solu ie lich id , caracterizat prin amestecul intim la scar atomic a celor dou metale, n care componenta i pierde individualitatea, atomii lor distribuindu-se dezordonat n sol u ia lichid (fig. 2. 29). La solidificare, n timp ce n primul caz, fiecare strat s e solidific separat, n cel de al doilea caz, cele doua specii de atomi i ajusteaz pozi iile conform unor aranjamente cristaline comune existnd trei situa ii : - a tomii A i B se resping ceea ce nseamn c for ele de Fig. 2.29 Distribu ia atomilor atrac ie dintre atomii de acela i fel intr-o solu ie lichid sunt mai mari dect ce le dintre atomii diferi i; 47

- atomii A i B sunt indiferen i, ceea ce nseamn c for ele de atrac ie dintre atom ii de acela i fel, sunt de acela i ordin de m rime cu for ele de atrac ie dintre atomii diferi i; - atomi A i B se atrag, adic for ele de atrac ie dintre atomii de acela i fel sunt mai mici dect cele dintre atomii diferi i. n primul caz, atom ii fiec rei specii se grupeaz rezultnd un amestec de faze: faza de element pur A i faza de element pur B (fig. 2.30 a). n cel de-al doilea caz, cele dou tipuri de atomi se mpart ca i cum ar fi o singur specie de atomi, deci se vor repartiza la ntmplare, formnd o faz unic numit solu ie solid (fig. 2.30. b). Propriet ile solu iilor solide difer de cele ale elementelor componente; n general solu iile solide sunt mai rezisten e (duritate, limita de curgere i rezisten la rupere), mai pu in plastice i au conductibilitatea electric i termic mai mic dect metalele pure. n cel de-al treilea caz, fiecare atom A se va nconjura de un num r mare de atomi B formnd o faz unic numita compus chimic sau intermetalic (fig.2.30.c). Caracteris tic pentru un compus chimic este faptul c posed o structur cristalin diferit de a elementelor constituente precum i propriet i fizico - chimice diferite. a) b) c) Fig. 2.30 Distribu ia atomilor n fazele solide din aliaje: a)metal pur; b) solu i e solid ; c) compus chimic. n materialele metalice pot fi deci una sau mai multe faze solide: elemente chimic pure (metale tehnic pure), solu ii solide i compu i chimici. y Elemente chimic pure (metale pure) Faza de metal pur este alc tuit dintr-o sin gur specie de atomi; ea se concretizeaz printr-o re ea cristalin specific , curb ele de r cire, prezint paliere la temperatura de solidificare i la temperaturile poliforme. Metalul pur are conductibilitate electric i termic ridicat , plastic itate mare i propriet i de rezisten (duritate, limite de curgere, rezisten la ru pere) relativ scazute. 48

y Solu ii solide Faza solu ie solid este format din mai multe specii de atomi, a mestecate intim la scar atomic . Structura cristalin a solu iilor solide este id entic cu structura unuia dintre elementele componente, numit component de baz , aceasta structur con ine att atomii componentului de baz (dizolvant) ct i atomii c elorlal i componen i (dizolva i). Rezulta deci c o solu ie solid se ob ine prin p trunderea n re eaua unui metal pur a unor atomi stranii, p trunderea atomilor s tranii se poate realiza fie prin substituire , fie prin p trunderea n intersti ii . n primul caz, atomii stranii nlocuiesc atomii componentului de baz ; solu iile o b inute n acest caz se numesc solu ii solide de substitu ie (fig. 2.31). n cel deal doilea caz, atomii p trund n re eaua cristalin n intersti iile dintre atomii co mponentului de baz ; solu iile ob inute astfel se numesc intersti iale (fig. 2.3 2). Fig.2.31 Solu ii solide de substitu ie de B n A Fig. 2.32. Solu ii solide de intersti ie Dac metalele care formeaz solu ii solide sunt complet solubile n stare solid , to i atomii unui element pot fi nlocui i cu atomii celui de - al doilea element i s e pot forma astfel solu ii solide cu solubilitate nelimitat sau serii continui d e solu ii solide. Dac componentul de baz nu poate dizolva dect o anumit propor ie din elementul de aliere, numai o parte din atomii s i pot fi nlocui i cu atomii stranii, astfel de solu ii se numesc solu ii solide cu solubilitate limitat . y Compu i chimici (faze intermetalice) Dac ntr-un sistem binar de aliaje A-B, com ponentului B n A ntr-o cantitate care dep e solubilitate n A, este posibil s apar o faz nou intermediar ntre cei doi componen i i cu o structur prin ad ugarea te limita sa de cu o compozi ie cristalin diferita 49

de cea a componen ilor A i B; ace tia sunt numi i compu i chimici sau intermetal ici. Compu ii chimici se pot clasific dup numeroase criterii ca: modul cum se re specta legile valen ei, l rgirea domeniului de concentra ie n care exista ca faz unic , modul de comportare la topire, etc.. Dup modul cum se respecta legile val en ei se deosebesc: - compu i de valen normal care respecta legile valen ei, de exemplu: Mg2Si, MgS, MgTe, etc.; - compu i care nu respecta legile valen ei numi i compu i electronici: CuBe, CuZn, Cu5 Zn3, etc.. Dup l rgimea domeniului de co ncentra ie n care exist ca faz unic , compu i se mpart n: - compu i de compozi ie c onstant c rora le corespunde pe axa concentra iei o compozi ie unic : Fe3C, Mg2S i, Mg2 Ni, etc.; - compu i cu compozi ie variabil c rora pe axa concentra iei le corespunde un domeniu ca: Cu2 Al, CuZn,. Dup comportarea la topire, compusii ch imici se mpart n: - compu i cu topire congruent , care se topesc la fel ca un meta l pur, compusul fiind stabil pn la temperatura de topire, de ex. compusul NiAl; compu i cu topire incongruent , care se descompun n dou faze diferite, de obicei un lichid i un solid, nainte c topirea s aib loc efectiv, de ex. :Ni2 Al3, NiAl3 (fig. 2.33) . Fig. 2.33 Diagrama de echilibru fazic indicnd modul de formare i domeniul de omog enitate al mai multor compu i intermetalici din sistemul Al-Ni 2.10.2 Constituen i metalografici Examinarea microscopic a unui material metalic scoate n eviden aspecte structurale caracteristice numite constituen i structura li sau metalografici. Un material monofazic este format din 50

una din cele trei faze prezentate: elementul chimic pur, solu ie solid sau compu sul chimic. Ace ti constituen i se prezint n sistemul monofazic sub form de crist ale poliedrice omogene aproape echiaxe (fig. 2. 34.). Fig.2.34 Aspectul schemati c al structurii microscopice al materialelor monofazice a) metal pur, solu ie so lid omogen sau compus chimic; b) solu ie solid neomogen a) b) ntr-un material bifazic, pe lng unul dintre cei trei constituien i structurali ai materialului monofazic apare al patrulea, format dintr-un amestec intim din cel pu in doua faze. Acest constituent metalografic se nume te amestec mecanic sau a gregat cristalin; fazele care formeaz un amestec mecanic, dac se separ din solu ia lichid se nume te eutectic, iar dac se separ din solu ia solid se nume te eut ectoid. n majoritatea cazurilor, aspectul microscopic al amestecului mecanic este punctiform sau lamelar (fig.2.35). a) b) a) aliaj format din cristale de metal pur, solu ie solid i o mic cantitate de amestec mecanic lamelar; b) aliaj format dintr-o re ea de metal pur sau solu ie solid i amestec mecanic punctiform n concluzie rezult c structura metalic a a liajelor este format din 4 constituen i metalografici: metal pur, solu ie solid , compus intermetalic i amestec mecanic. Aliajele binare bifazice vor fi formate dintr-una din fazele specifice aliajului monofazic (metalul pur, solu ie solid sau compus intermetalic) i un amestec mecanic. Fig.2.35 Aspectul schematic al structurii microscopice a unor aliaje binare bifa zice 51

CAP. 3 TERMODINAMICA TRANSFORM RILOR STRUCTURALE N SISTEMELE DE ALIAJE METALICE 3.1 ECHILIBRUL TERMODINAMIC Echilibrul termodinamic n sistemele de metale i aliaje reprezint starea structura l care se realizeaz prin solidificare lent sau prin nc lzire n stare solid urmat d e r cire lent . Constitu ia fizico chimic pe care sistemul o adopt n aceste condi ii (num rul, natura i propor ia fazelor) corespunde energiei libere F minime, e nergie dat de rela ia: F= U TS n care: U energia intern a sistemului; S entropia sistemului; T temperatura absolut . Pentru ca un sistem metalic s se g seasc la o temperatur dat T n echilibru, trebuie s aib o energie intern U ct mai mic i o en tropie S ct mai mare. n acest fel echilibrul este determinat de dou tendin e opuse ; starea de echilibru este starea care satisface cel mai bine cele dou tendin e. La temperaturi mici, factorul al doilea din ecua ia de mai sus este mic i ca ur mare atomii vor forma o configura ie caracterizat prin cea mai mic energie inter n U. La cre terea temperaturii cre te att energia intern (agita ia atomilor) ct i produsul TS, astfel nct entropia devine un factor important n stabilirea echilibrul ui. 52

3.2 LEGEA FAZELOR N SISTEMELE DE ALIAJE Sistemele fizico chimice se pot g si fie n stare de echilibru, fie ntr-o stare n af ara echilibrului. Condi iile de echilibru ale unui sistem sunt date de legea faz elor care arat dependen a dintre num rul gradelor de libertate ale sistemului, n um rul componen ilor i num rul fazelor. Prin num rul gradelor de libertate sau v arianta se n elege num rul factorilor interni sau externi ca temperatur , presiun e, concentra ie, care pot fi varia i f r a provoca schimbarea num rului de faze. Notnd cu n num rul componen ilor, cu num rul fazelor i cu v varia ia sistemului, legea fazelor a lui Gibbs se scrie sub forma: v=n+2-N n cazul sistemelor metalur gice, presiunea fiind considerat constanta, legea fazelor devine: v=n+1-N Consid ernd un sistem monocomponent (n = 1) gradul de libertate minim (v = 0) poate fi o b inut pentru N = 2. n sistemele monocomponente pot exista deci simultan cel mult doua faze la o anumit temperatur . Ca urmare n cazul metalelor pure i a compu il or intermetalici procese ca topirea, solidificarea i transformarea polimorf se d esf oar la temperatur constant . n cazul acestor sisteme o singur faz poate exist a ntr-un interval de temperatur deoarece pentru N = 1 avem v = 1. Curba de Fig. 3 .1 Curba de r cire a r cire pentru un astfel de sistem are unui sistem monocompo aspectul prezentat n figura 3.1. nent care sufer o transn cazul sistemelor binare starea formare de faz invariat (v = 0) poate fi ob inut pentru N = 3. Deci la ac este sisteme pot exista n echilibru simultan cel mult trei faze pentru o anumita temperatur i concentra ie. Dac ntrun sistem binar se produc transform ri la care particip trei faze, aceste 53

transform ri au loc la temperatur constant , pe curbele de r cire ob inndu-se pal iere la temperaturile de transformare. Ca exemplu de transformare la care partic ip trei faze se men ioneaz transformarea eutectic ; temperatura la care se produ ce este temperatura eutectic , concentra ia lichidului este numita concentra ie eutectic , iar produsul transform rii EUTECTIC i reprezint un amestec de cristal e S1 i S2 conform reac iei eutectice: e p temp . eut S1 S 2 O alt transformare invariant o reprezint i transformarea eutectoid care are loc n stare solid la transformarea unui solid de concentra ie S1 n doua solide S2 i S3 conform reac iei: S1 eut pS 2 S 3 temp . Rezulta astfel c n sistemele binare transform rile eutectice i eutectoide sunt tr ansform ri invariante, pe curbele de r cire ob innduse la temperaturile de transf ormare paliere. n sisteme binare se mai pot produce la r cire i alte transform ri invariante ca: transformarea peritectic : L + S1p S2 - transformarea monotectic : L1 p L2+ S - transformarea peritectoid : S1 + S2p S3 Cteva curbe de r cire pos ibile n sistemele binare sunt prezentate n fig. 3.2. a) b) c) Fig. 3.2 Curbe de r cire ale unor aliaje binare a) componen ii solubili n stare lichid i solid ; b) componen ii insolubili n stare solid cu transformare eutectic ; c) componen ii solubili n stare lichid i insolubili n stare solide de c ompozi ie eutectic 54

3.3 DIFUZIA N METALE I ALIAJE Prin difuzie se n elege modificarea pozi iilor atomilor n metale pe distan e mari n raport cu distan ele interatomice. Difuzia este determinat de agita ia termic a atomilor; la cre terea temperaturii se m re te viteza de difuzie. Se precizeaz faptul c prin difuzie se n elege nu deplasarea individual a atomilor ci fluxul ma croscopic de atomi determinat de aceste deplas ri. Considernd difuzia unui elemen t chimic n altul este posibil s se produc numai modificarea compozi iei chimice c az n care difuzia se nume te atomic . n cazul n care prin difuzie se formeaz noi fa ze, difuzia se nume te de reac ie. Difuzia se poate produce i n lipsa unei difere n e de concentra ie chimic , cnd se deplaseaz atomii aceluia i element, caz n care se nume te autodifuzie. Difuzia este un proces de mare importan , ea st la baza celor mai importante transform ri care se produc n metale i aliaje ca: solidific ri, transform ri de faz , recristaliz ri, tratamente termice, etc. 3.3.1 Mecani smele difuziei Difuzia se realizeaz prin salturi atomice care au ca efect creare a unor fluxuri macroscopice de atomi dintr-o parte a metalului n alta. n solu ii s olide de substitu ie pot exista mai multe mecanisme pentru realizarea difuziei ( fig. 3.3.) ca: - schimbarea reciproc a locurilor ntre doi atomi vecini; - difuzia prin internoduri; - difuzia prin deplasarea ciclic a unor grup ri de atomi; - d ifuzia prin intermediul vacan elor. a) b) c) d) Fig.3.3 Mecanismele difuziei n solu ii solide de substitu ie a) schim barea reciroc de locuri ntre doi atomi vecini; b) difuzia prin internoduri; c) di fuzia ciclic ; d) difuzia prin vacan 55

Cel mai probabil mecanism de difuzie n solu i solide este difuzia prin intermediu l vacan elor; el const n trecerea unui atom aflat ntrun nod al re elei cristaline nt run loc vacant vecin. n nodul din care a plecat se formeaz o noua vacan care poate fi ocupat de atomul vecin i a a mai departe. n acest fel se realizeaz o deplasar e continua a vacan elor, acest mecanism explic valoarea mare a coeficientului de difuzie. n solu iile solide intersti iale de atomi B n A, atomii elementului B ca re difuzeaz au diametrul atomic foarte mic i ocup pozi ii intersti iale, putnd mi gra cu u urin dintro pozi ie n alta (fig. 3.4.). n acest caz difuzia se realizeaz p rin internoduri. Fig. 3.4 Difuzia ntro solu ie solid intersti ial atomii solu iei solvent A; atomii care difuzeaz B. Cauzele difuziei sunt agita ia termic i fluctua iile termice, ultimele furniznd a tomilor energia necesar pentru ca ei s poat trece prin salturi din pozi ii de ec hilibru n locuri vacante sau din intersti iile pe care le ocup n intersti ii vecin e libere. Frecven a salturilor f cu care un atom trece dintr-o pozi ie n alta est e: unde: f ! Re

Qa T R frecven a de vibra ie a atomilor; energia de activare a difuziei. a 3.3.2 Legile i ecua iile difuziei Difuzia n metalele solide este descris matemati c cu ajutorul a dou ecua ii diferen iale numite legile lui Fick. Prima lege a di fuziei descrie viteza cu care se produce difuzia atomilor afla i la concentra ia C ntr-un volum de material. Datorit tendin ei de egalizare a con inutului de ato mi B n solvent se creeaz un flux de atomi B a c ror concentra ie variaz cu distan a x i cu gradientul de concentra ie dc/dx. Dac se noteaz cu J fluxul de atomi c are str bate unitatea de suprafa 56

n unitatea de timp, pe direc ia perpendicular pe axa x, potrivit primei legi a di fuziei acest flux este: J! dc dx ! 0e a unde: - coeficient de difuzie egal cu : RT Semnul minus din rela ie semnific faptul c tendin a de mi care a atomilor este d e la concentra ii mai mari c tre concentra ii mai reduse. Coeficientul de difuzi e este egal cu num rul de atomi ce difuzeaz ntr-o secund , printr-o suprafa perpe ndicular pe direc ia fluxului, egal cu unitatea, la o varia ie unitar a concentr a iei (dc/dx = 1). Ecua ia dimensional a coeficientului de difuzie este L2T-1 sa u cm2 /s. Potrivit primei legi a difuziei fluxul de material este propor ional c u gradientul de concentra ie. ac concentra ia se exprim n g / cm3, fluxul se note az cu m i este egal cu cantitatea de material (n grame) care trece ntr-o secund pr intr-o sec iune egal cu unitatea. n acest caz prima lege a difuziei se scrie: m! dc dx Legea a doua a difuziei deriv din prima lege i exprim dependen a difuziei de tim p. Pentru difuzia monodimensional aceast lege este dat de rela ia: xc ! xt x 2c xx 2 Pentru cazul tridimensional legea a doua devine: xc ! x xc x xc x xc xt xx x xx xy y xy xz z xz Pentru un mediu izotrop x = y = z = , avem xc ! 57 c xt

unde este operatorul Hamilton. Valoarea coeficien ilor de difuzie este influen a t de temperatura, de concentra ia n solu ie a atomilor care difuzeaz i de prezen a imperfec iunilor n re eaua cristalina. n metale i aliaje solide coeficien ii de difuzie au valori de ordinul 10-10 cm2 / sec, n timp ce n metalele lichide valoril e sunt de ordinul 10-5 cm2 / sec. Varia ia cu temperatura a coeficien ilor de di fuzie este o exponen ial de tip Arhenius, dat de rela ia: D ! D0e unde: R consta nta general a gazelor; T temperatura absolut ; Ea energia de activare a difuziei ; D0 factorul de frecven a independent de temperatura care pentru metale i aliaj e solide este cuprins ntre 0,1 10 cm2 / sec. Energia de activare a difuziei prin disloca ii este egal cu difuzia prin limita de gr unte i aproximativ jum tate di n difuzia volumic : Edislc EL 1/2Ev Solu iile particulare ale ecua iilor de difu zie sunt aplicabile unor cazuri practice de tratamente ale metalelor i aliajelor ca: Difuzia n regim sta ionar Gradientul de concentra ie al substan ei difuzate este constant n xc ! 0 i n consecin : timp xt xc 2 xc ! 0 sau ! const 2 xt xt Ea RT Solu ia se aplic spre exemplu la difuzia gazelor n metale solide prin aplicarea u nei presiuni pe cele doua fe e ale unei table; Difuzia n regim nesta ionar sistem infinit Solu ia se aplic de exemplu la cementarea n mediul gazos a unei piese di n o el pentru carburarea statului superficial, n scopul m ririi rezisten ei la uz ura. Pentru exemplificare se consider 58

(C C0) / (Cs C0) = , deci o concentra ie C situat la jum tatea intervalului ntre c oncentra ia suprafe ei Cs i concentra ia ini ial a miezului presei C0; n acest ca z utiliznd func ia eroare se ob ine x / 2 t = 0,52; rezulta x = 1,04 t , rela ie valabil pentru orice durat de difuzie. Generaliznd rezulta: x = k t , deci adncime a de penetra ie x variaz parabolic cu durata de difuzie t. Coeficientul de difuz ie nu este o m rime constant ci depinde de foarte mul i factori ca: temperatura, concentra ia, impurit ile prezente i m rimea de gr unte. O influen deosebit de puternic asupra coeficientului de difuzie exercita temperatura. La fiecare cre t ere cu 200C a temperaturii difuzia se dubleaz . Cre terea coeficientului de difu zie cu temperatura este exponen ial . Coeficientul de difuzie depinde i de conce ntra ie. n cazul austenitei coeficientul de difuzie variaz cu con inutul de carbo n conform rela iei lui Mehl: ! (0,07 0.06 C)e

32.000 T 3.4 DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC N SISTEMELE DE ALIAJE Propriet ile unui aliaj sunt determinate nu numai de compozi ia sa chimic ci mai ales de constitu ia fizico chimic , adic de natura i propor ia fazelor care alc tuiesc aliajul. Limitele de stabilitate ale fazelor ntrun sistem de aliaje sunt r eprezentate grafic n func ie de temperatur i compozi ie prin diagrama de echilibr u fazic a sistemului respectiv. Pentru reprezentarea diagramei de echilibru fazi c sunt necesare un num r de axe de coordonate egal cu num rul n de componen i ai sistemului i anume 1 axa pentru temperatur i n 1 axa pentru valorile independent e ale concentra iei componen ilor. Rezult c diagramele de echilibru fazic ale si stemelor binare (n = 2) se reprezint grafic n plan; diagramele de echilibru fazic ale sistemelor ternare (n = 3) se construiesc n spa iu pe modele; pentru sisteme complexe (n " 3) nu se pot face dect reprezent ri simplificate ale diagramelor d e echilibru fazic. 59

Concentra ia componen ilor n diagrama de echilibru fazic este exprimat n procente de greutate (% W) sau n procente atomice (% at). Transformarea procentelor de gre utate n procente atomice se face pe baza greut ilor atomice A, utiliznd rela ia: % Wi 100 Ai % at ! n %W A i i !1 i Domeniile de stabilitate a fazelor pe diagrama de echilibru sunt separate prin l inii de transformare fazic (n diagramele binare) i prin suprafe e de transformare fazic (n diagramele sistemelor multicomponente). Construirea diagramei de echili bru fazic const n stabilirea tuturor liniilor de transformare din sistemul dat, c u precizarea pozi iilor acestora n coordonate temperatur compozi ie. Limitele de transformare fazic se refer att la transformarea la solidificare ct i la transform rile n stare solid determinate de transform ri alotropice, varia ii de solubilit ate i formarea compu ilor intermetalici. Stabilirea liniilor de transformare faz ic se execut experimental prin urm rirea transform rilor la nc lzire r cire n cond i ii de echilibru. Temperaturile transform rilor sunt puse n eviden prin inflexiu ni pe curbele de varia ie cu temperatura a propriet ilor aliajelor prin diverse metode ca: analiza termic (metoda curbelor de r cire, analiza termodiferen ial ) , analiza dilatotermic , analiza magnetic , etc. 3.4.1 Diagrame de echilibru cu solubilitate complet a componen ilor Solubilitatea complet sau nelimitat a compo nen ilor sistemului n stare lichid i solid se realizeaz cnd to i factorii de solub ilitate (geometric, electrochimic, de concentra ie electronic ) sunt favorabili i componen ii sunt izomorfi (au aceea i re ea cristalin ). n acest caz componen i i formeaz la diverse compozi ii o serie continu de solu ii izomorfe. Astfel de d iagrame prezint sistemele binare: Cu Ni, Ag Pb, Co Mo, Ag Au, Pt Cu, Mo Ti, Mo , Ti Nb, Ti W, etc. 60

Fie o diagram binar alc tuita din doi componen i A i B complet solubili n stare l ichid i solid (fig. 3.5) i aliajul c0 care se a) b) Fig. 3.5 Solidificarea unui aliaj solu ie solid n condi ii de echilibru a) diagrama de echilibru; b) curba de r cire r ce te ncet. Starea aliajului se repre zint printr-un punct M situat la intersec ia dintre verticala de compozi ie i or izontala de temperatur ; deoarece aliajul este topit punctul M se afl deasupra c urbei lichidus. Prin r cire temperatura aliajului va sc dea, deci M va cobori pe verticala de compozi ie. Deoarece pn n A1 n aliaj nu are loc nici o transformare, curba de r cire va descrie segmentul M'A'1 de form exponen ial . n intervalul de temperatur MA1 varia ia sistemului este egal cu 2, conform legii fazelor, cele d oua grade de libertate a sistemului fiind temperatura i concentra ia. n punctul A 1 care se g se te la intersec ia dintre verticala compozi iei i curba lichidus, n cepe formarea primelor cristale de solu ie solid . Compozi ia acestor cristale e ste dat de intersec ia dintre orizontala de temperatur T1 care trece prin A1 i c urba solidus; notnd aceasta intersec ie cu B1 compozi ia cristalelor este cs1. n p unctul A1 varianta sistemului este egal cu 1, fiind prezente dou faze: topitura i cristalele de solu ie solid (v =n + 2 f = 1 + 2 2 = 1). Ca urmare solidificare a are loc ntr-un interval de temperatur ; n punctul A1, n urma pierderii c ldurii l atente de solidificare, curba de r cire ncepe s se abat de form exponen ial . Pen tru ca solidificarea s aib loc temperatura trebuie s scad continuu, la fiecare t emperatur stabilindu-se un echilibru, att lichidul ct i solidul avnd 61

compozi ii omogene. De exemplu, la temperatura T2 se afl n echilibru lichidul A2 de compozi ie cl2 i solidul B2 de compozi ie cs2. Solidul format la temperaturi mai mari dect T2 i-a schimbat, prin difuzie ntre lichid i solid, compozi ia, ajungn d la concentra ia cs2. Rezulta n acest fel c n cursul solidific rii compozi ia lic hidului s-a deplasat pe curba lichidus de la A1 spre A2, iar compozi ia solidulu i pe curba solidus de la B1 spre B2, solidificarea se termin la temperatura T3 c are corespunde intersec iei dintre verticala de compozi ie i curba solidus; ulti mele cantit i de lichid care se solidific au compozi ia cl3, iar solidul compozi ia ini ial c0 a lichidului. La temperatura T3 curba de r cire i reia aspectul e xponen ial. Structura care se ob ine ca rezultat al solidific rii n condi ii de e chilibru este o solu ie solid omogen cu gr un i omogeni, cu contur geometric ner egulat (fig. 3.6). n condi ii practice de solidificare nu se poate realiza starea de echilibru pentru omogenizarea prin difuzie a compozi iei i deci cristalele d e solu ie solid vor fi la nceputul solidific rii mai bogate n componentul B care a re temperatura de topire mai ridicat . Structura cristalului de solidificare are un aspect dendritic (fig. 3.7) care se poate corecta prin tratament termic de r ecoacere de omogenizare. Fig. 3.6 Structura solu iei solide omogene (100:1) Fig. 3.7 Stuctura solu iei solide neomogene (100:1) 62

3.4.2 Diagrame de echilibru cu solubilitate limitat a componen ilor Din aceasta categorie de diagrame fac parte trei grupe de aliaje: sisteme cu transformare eu tectic ; sisteme cu transformare peritectic ; sistem f r transformare eutectic s au peritectic . 3.4.2.1 Sisteme de aliaje cu transformare eutectic y Dintre sistemele de aliaje care apar in acestei grupe se nominalizeaz sistemel e: Ag -Cu; Al- Si; Cr - Ni; Pt - Cr; etc. n figura 3.8. se prezint diagrama de ec hilibru fazic pentru asemenea aliaje, unde compozi ia E reprezint compozi ia eut ectic avnd semnifica ia lichidului cu cea mai joas temperatur de solidificare (re spectiv de topire) din sistem. Lichidul eutectic solidific la temperatura eutect ic TE conform reac iei zero variante: Fig. 3.8 Diagrama de echilibru fazic cu reac ie eutectic cu prezentarea constitu en ilor i a fazelor existente: a) constituen ii metalografici ai diagramei; b) d iagrama Tammann de varia ie a propor iei constituen ilor metalografici; c) varia ia propor iei fazelor cu compozi ia indicat pe diagrama Tammann 63

n cursul cristaliz rii eutectice temperatura r mne constant , sistemul neavnd nici un grad de libertate; la sfr itul cristaliz rii faza lichid dispare i sistemul i dobnde te un grad de libertate. Morfologia constituentului eutectic poate fi lame lar (lamele alternante ale fazelor E i F ), n baghete, globular sau o morfologie neregulat . Propriet ile eutecticului reprezint media propriet ilor fazelor cons titutive; propriet ile mecanice depind de fine ea cristalelor fazelor. n fig 3.8. a. sunt indica i constituen ii metalografici ai aliajelor solidificate din acest sistem de aliaje. Aliajele cu compozi ia din domeniul A pe i te - B sunt monofa zice, respectiv solu ii solide E i F. Aliajele din domeniul pe E sunt constituit e din eutectic i cristale E proeutectice denumite hipoeutectice. Aliajele cu com pozi ia din domeniul E te sunt constituite din eutectic i cristale F proeutectic e denumite hipereutectice. Propor ia constituen ilor n diverse aliaje din sistem, la temperatura ambiant , este redat n fig. 3.8.b, prin diagrama Tammann; cantit ile constituen ilor variaz liniar cu compozi ia conform regulii segmentelor inve rse. n fig.3.8.c se prezint ntr-o diagram Tammann propor ia fazelor n aliajele sist emului la temperatura ambiant ; se constat n aliajele bifazice (n gama de compozi ii pe te) c fazele se prezint par ial sub form liber de cristale proeutectice i par ial sunt incluse n structura eutecticului. Diagramele de echilibru fazic ale unui sistem ce prezint transformare eutectic pot lua aspectele prezentate mai jo s: y Diagrama de echilibru fazic cu reac ie eutectic cu lipsa total a solubilit ii componen ilor n stare solid (fig. 3.9); toate aliajele Fig. 3.9 Diagrama de ec hilibru sistemului sunt bifazice i fazic cu reactie eutectic i con in eutectic n structura absenta solubilit ii n stare solid 64

al turi de componen ii puri A i B; y Diagrama de echilibru fazic cu transformare eutectic cu varia ie de solubilitate n stare solid . n majoritatea sistemelor de aliaje din aceasta categorie, la r cire se constat o sc dere a solubilit ii n sol u iile solide din sistem. Fenomenul se explic prin sc derea entropiei la tempera turi joase. n aceste condi ii linia de delimitare a domeniului solu iei solide nu mai este reprezentat de o vertical pe diagrama de echilibru fazic, ci printr-o curb numita curba solvus; care exprim varia ia cu temperatura a limitei de solub ilitate n solu ia solid . n fig. 3. 10. Se prezint aspectul diagramei cu varia ia solubilit ii n stare solid , a a cum este cazul sistemului Ag Cu. Fig. 3.10 Diagrama de echilibru fazic cu transformare eutectic i varia ie de sol ubilitate i stare solid ; aspectul structurii aliajelor func ie de compozi ie 3. 4.2.2 Sisteme cu transformare peritectic Diagrama de echilibru fazic a unui sist em binar cu solubilitate limitat n stare solid i reac ie peritectic este prezenta t n fig. 3.11. n aceasta diagram p0 reprezint compozi ia peritectic avnd 65

semnifica ia lichidului care se consum prin reac ie peritectic zero varianta i c are se produce la temperatur constanta. Din acest sistem fac parte aliajele: CoOs, Co-Re, In-Ti etc. Fig.3.11 Diagrama de echilibru fazic a unui sistem cu reac ie eritectic i solubi litate limitat n stare soli Transformarea peritectic este descris de reac ia: p0

p2 p t2 Faza rezultat prin reac ia peritectic apare sub forma unei pelicule la limita ntr e fazele existente anterior (lichid + ); aceast pelicul se ngroa pe m sur ce reac ia progreseaz , formnd un perete ce desparte fazele reactante, de unde rezulta i denumirea reac iei. Transformarea peritectic este o reac ie lent ntruct implic di fuzia prin peretele de faz solid . 3.4.2.3 Sisteme de aliaje cu faze intermediar e n numeroase sisteme de aliaje apar, n anumite domenii de compozi ii, una sau mai multe faze intermediare AB cu structura cristalin diferita fa de solu iile soli de terminale. n diagrama de echilibru fazic al acestui sistem (fig.3.12) se const at prezen a a doua reac ii eutectice: E1 L p E AB E2 L p B F T T 66

Dac componen ii AB sunt total solubili n stare lichid i par ial solubili n stare s olid se formeaz un compus AB cu topire congruenta, cu varia ii de solubilitate n stare solid . Fig.3.12 Diagrama de echilibru cu care se formeaz compusul intermetalic AB cu to pire congruent : a) constituen ii sistemului b) varia ia proportiei constituenti lordiagrama Tammann la temperatura ambiant c) varia ia proportiei fazelordiagram a Tammann la temperatura ambiant 3.4.3 Importan a practic a diagramelor de echilibru fazic ale sistemelor de alia je Diagramele de echilibru fazic reprezint baza studierii ra ionale a aliajelor. Fiind dat compozi ia unui aliaj, diagrama de echilibru fazic indic , pentru ori ce temperatura, constitu ia fizico chimic a aliajului, adic natura fazelor care l alc tuiesc, compozi ia acestor faze i propor ia lor. n cazul cnd diagrama de echi libru fazic a si temului s con ine amestecuri mecanice de cristale i faze diferi te (eutectice i eutectoide) no iunile de faz i constituent devin distincte. n ace st caz pozi ia compozi iei aliajului pe diagrama de echilibru fazic a sistemului permite determinarea naturii i propor iei constituen ilor aliajului. Constitu i a aliajului stabilita pe baza diagramei de echilibru permite o serie de deduc ii privind propriet ile acestuia. n privin a propriet ilor mecanice diagramele de e chilibru dau numeroase indica ii: a) n cazul aliajelor alc tuite dintr-un singur constituent: - metalele pure prezint rezisten la trac iune relativ sc zut , dar o plasticitate ridicat ; 67

- compu ii defini i i solu iile solide corespunz toare unui maxim pe curba lichi dus sunt caracteriza i prin duritate i fragilitate ridicate; - eutecticul i eute ctoidul au propriet i speciale dependente de propriet ile fazelor constitutive ct i de morfologia i fine ea amestecului; b) n cazul aliajelor alc tuite din doi co nstituen i: - propriet ile aliajului sunt reprezentate prin media ponderat a pro priet ilor constituen ilor; - diagramele de echilibru fazic indic temperaturile la care se produc modific rile de constitu ie sau transform rile de faz care sta u la baza tratamentelor termice; Propriet ile fizico mecanice depind de compozi ia chimic n acela i mod ca i energia liber : n timp ce n domeniile omogene ale diag ramelor de echilibru conductibilitatea electric i termic , alungirea i gtuirea va riaz cu compozi ia dup o curb convex , iar rezistivitatea electric , duritatea, limita de curgere, etc. dup o curb concav n domeniile eterogene ale diagramelor d e echilibru, aceste propriet i variaz cu compozi ia liniar. Legile de varia ie a le propriet ilor fizico chimice mecanice cu compozi ia sunt cunoscute sub numele de legile lui Kurnakov, iar pentru rezistivitatea electric sunt prezentate n fig ura 3.13. Fig. 3.13 Varia ia rezistivit ii electrice cu compozi ia: a) sistem de aliaje cu componen i complet solubili n stare lichid i solid ; b) sistem de alia je cu componen i total insolubili i n stare solid ; c) sistem de aliaje cu compon en i par ial solubili n stare solid ; d) sisteme de aliaje cu compu i intermetali ci 68

3.4.4 Sisteme de aliaje din domeniul biomaterialelor metalice Sistemele de aliaj e prezentate se reg sesc ca utilizare i n domeniul biomaterialelor sub form de pr oteze ortopedice i diverse dispozitive medicale. y Sisteme de aliaje binare cu solubilitate total a componen ilor n stare lichid i solid sunt reprezentate de c tre aliajele Ag Au i Cr Mo (fig. 3.14 i 3.15). Dia grama Ag Au (fig.3.14) pune n eviden un domeniu ngust ntre curbele solidus i lichid us, ceea ce nseamn c aceste aliaje au fluiditate bun n stare topita; ele se utiliz eaz mai ales n tehnic dentara. Ag Au A Fig. 3.14 Diagrama de echilibru a sistemului Ag-Au A n figura 3.15. este prezen tat diagrama binar Cr Mo de asemenea cu solubilitatea total a componen ilor n sta re lichid i solid . TEMPERATURA ( C) o Fig. 3.15 Diagrama de echilibru a sistemului Cr-Mo Cr Mo 69

Diagrama deriv din sistemul ternar de aliaje Co Cr Mo care a c tigat mare utiliza re n domeniile chirurgiei ortopedice i al implantologiei dentare. Sunt puse n evid en cele dou verticale de temperatur ale metalelor pure (Cr, Mo) respectiv 19030 C pentru Cr i 20250 C pentru Mo, precum i domeniul foarte ngust al intervalului d e topire pentru aliajele binare care con in pn la 20% Mo. Acest sistem de aliaje se caracterizeaz prin foarte bune propriet i de turnare determinate de domeniul n gust solidus lichidus. y Sistemul de aliaje binare cu transformare eutectic i solubilitate par ial n sta re solid este reprezentat aici de diagrama de echilibru Co Mo (fig. 3.16). La te mperatura de 13400C se formeaz din cele doua metale lichide eutecticul solid car e con ine 37% Mo. n diagrama binar se pun n eviden doi. compu i intermetalici: Co Mo Fig. 3.16 Diagrama de echilibru a sistemului binar Co-Mo. - compusul Mo6Co7 format direct din lichid prin reac ie peritectic la 1585 0C ca re este stabil pn la temperatura camerei, precum i compusul MoCo3 format prin rea c ie peritectoid la 1020 0C din fazele de solu ie solid . CoE i compusul Mo6 Co7 , stabile de asemenea pn la temperatura ambiant . y Sistemul de aliaje binare cu transformare peritectic i formare de compu i inte rmetalici este reprezentat de diagrama Ti Al. n acest sistem de aliaje se constat formarea a doi compu i intermetalici prin reac ie peritectic (fig. 3.17). 70

E ssF 0 0

1460 p TiAl

C E ssK 1340 p TiAl3

Fig.3.17 Diagrama de echilibru termic a sistemului Ti-Al Ambii compu i au stabil itate n stare solid pn la temperatura ambianta. Aliajele dinspre titan din domeniu l s.s. se utilizeaz ca implanturi ortopedice pn la o concentra ie de cca. 6% Al. y Diagrama de echilibru a aliajelor Fe C prezint interes practic pentru gama de o eluri inoxidabile utilizate ca biomateriale n ortopedie i chirurgie. Diagrama de echilibru este prezentat n fig. 3.18 de unde rezulta c ea con ine mai multe tran sform ri, faze i constituen i dup cum urmeaz : - trei solu ii solide: E - ferita , K - austenita i H stabil numai la temperaturi nalte cuprinse ntre 14000C i 15360 C temperatura de topire a fierului pur; - transformare eutectic pe linia ECF, eu tecticul se nume te ledeburit (n domeniul fontelor); - transformare eutectoid pe linia PSK; eutectoidul se nume te perlit ; - un compus definit cementit corespun z tor verticalei DL; - dou transform ri cu varia ia de solubilitate pe liniile E S i P ; 71

linia lichidus este ABCD, iar linia solidus este AHJECF. Fig.3.18 Diagrama de echilibru termic Fe-C Liniile continui reprezint diagrama m etastabil Fe-cementit . Liniile disconti-nui reprezint diagrama stabil Fe-C Diag rama de echilibru Fe C simplificat se prezint n figura 3.19 fiind caracterizat pr in urm toarele domenii i zone cu fazele i constituen ii specifici o elurilor: domeniul I, n lungul liniei AC, n care se separ solu ia solid de carbon n fier K de numita austenita. Acest domeniu este alc tuit din doua faze: lichid i austenita; - domeniul II cuprinde o singur faz austenita cu compozi ia chimic , variabil c u temperatura, ntre 0 i 2,11%C; - domeniul III cuprinde doua faze: austenita i ce mentita secundar (care se separ n stare solid de-a lungul liniei ES - domeniul IV delimitat de linia GS ca urmare a transform rii alotropice a fierului K n fier E , din austenit se separ ferita cu con inut foarte redus de carbon. - eutectoidul corespunz tor punctului S (0,8%C) se nume te PERLIT , acesta rezulta n urma desc ompunerii austenitei conform reac iei: 72

austenit p ferit + cementit perlita - domeniul V situat sub linia PSK n care se a fl n echilibru doua faze: ferita i perlita. Zonele acestui domeniu din stnga verti calei eutectoide numita zona o elurilor hipoeutectoide (C 0,80%) avnd drept const ituen i perlita i ferita; n dreapta verticalei eutectoide se afl n zona o elurilor hipereutectoide (C = 0,8 2,11%) avnd constituen i sub form de cementita secundar i perlita. I II II IV IV Va Vb IV b IVc VIc VI d Fig. 3.19Reprezentarea diagramei Fe C simplificat cu faze i constituien ii speci fici Diagrama de echilibru, a a cum a fost prezentat , nu corespunde st rii reale cnd aliajele sunt n afara echilibrului i nu furnizeaz date privind structura aliajelo r. Notarea punctelor i liniilor de transformare corespunz toare o elurilor se pr ezint n fig.3.20 i au urm toarele semnifica ii: Fig. 3.20 Punctele i liniile de t ransformare din domeniul o elurilor A0 transformarea magnetic a cementitei (2100 C); A1 transformarea perlitic (7230C); A2 transformarea magnetic a feritei (7690 C); A3 transformarea austenit ferit (linia G S); Acem separarea cementitei secun dare (linia SE). n sistemul de aliaje Fe C exist o diferen ntre temperatura puncte lor de transformare determinate la nc lzire i r cire, deci nota iile se vor compl eta cu literele c respectiv r ca de exemplu Ac1, Arcem, Ar3. etc. 73

3.5 TRATAMENTE TERMICE APLICATE MATERIALELOR METALICE 3.5.1 Defini ii, parametri i clasificarea tratamentelor termice Tratamentele ter mice sunt procese termice de prelucrare a metalelor i aliajelor prin r cire i nc lzire dup anumite reguli i n condi ii bine determinate, n scopul modific rii propr iet ilor mecanice, fizice sau tehnologice. Schimbarea propriet ilor materialelor metalice n urma tratamentului termic depinde de modific rile care au loc n struct ura lor. Orice tratament termic poate fi reprezentat printr-o diagram ridicat n c oordonate temperatur timp. n figura 3.21. este reprezentat o diagram simpl a unui tratament termic constnd dintr-o nc lzire 1 cu durata 1, o men inere la temperatu r tmax2, cu durata 2 i o r cire 3 cu durata 3 Un ciclu de tratament termic este caracterizat prin urm torii parametri (fig.3.21.): Fig. 3.21 Diagrama unui ciclu de tratament termic temperatura maxim pn la care se face nc lzirea (tmax); timpul de men inere la temp eratura maxima 2; viteza cu care se face nc lzirea, vinc dat de rela ia: vinc ! t max t0 tmax 0 } C / min, h X1 X1 ? A n care t0 este temperatura ini ial , adic temperatura ambianta; - viteza de r cir e vr dat de rela ia: 74

vr ! t max t 0 t max } X3 X3

? C / min, hA 0 Regimul de tratament termic se stabile te n leg tur cu transform rile ce se produ c n aliajele solide la nc lzire i r cire. n baza acestor transform ri tratamentele termice se pot mp r i n urm toarele grupe: RECOACEREA este un tratament tehnologic , utilizat fie pentru a corecta unele defecte provenite din prelucr rile anterio are, fie pentru a preg ti materialul pentru prelucr rile ulterioare. n func ie de scopul urm rit, n practic se folosesc urm toarele tipuri de recoacere: de omogen izare, regenerare (corectare), recristalizare, detensionare i mbun t ire a preluc r rii prin a chiere. n func ie de transform rile care se produc n structura materi alelor metalice recoacerea se clasific n: - recoacerea f r transform ri de faz ca : omogenizarea, detensionarea i recristalizarea; - recoacerea cu transform ri de faz ca: regenerarea, normalizarea, globulizarea, cnd materialul este nc lzit pest e punctele de transformare n stare solid . CALIREA este un tratament termic de nc lzire a aliajului metalic n domeniul transform rilor de faz n stare solid urmat de r cirea cu vitez mare n scopul ob inerii unei st ri structurale n afar de echilib ru, a a cum este martensita n o eluri i alte sisteme de aliaje. REVENIREA este tr atamentul termic care consta n nc lzirea unui aliaj c lit, la o temperatur inferio ar celei de transformare n stare solid , n vederea ob inerii unei st ri structural e mai stabile. 3.5.2 nc lzirea i r cirea materialelor metalice n timpul tratamente lor termice nc lzirea materialelor metalice depinde de constantele termofizice (c onductibilitatea termic , dilatare, etc.) i de dimensiunile i forma pieselor met alice. Un regim de nc lzire corect ales trebuie s asigure: atingerea temperaturii de tratament (tmax) n toat masa piesei, deform ri minime ale piesei, evitarea ap ari iei cr p turilor, pierderi minime de material prin oxidare. Durata de nc lzir e este un parametru de ordin tehnologic i economic care trebuie corelat cu cele dou cerin e men ionate. 75

Instala iile i mediile de nc lzire utilizate pentru realizarea tratamentelor term ice se clasific n: - cuptoare cu flac r cu combustibil gazos sau lichid; - cuptoa re electrice cu rezisten ; - instala ii de nc lzire prin curen i de induc ie; - b i de s ruri topite; - b i de topituri de aliaje metalice. Instala iile electric e de nc lzire asigur o reglare precis a temperaturii i o protec ie corespunz toar e a suprafe ei pieselor; acestea se recomand mai ales pentru piese mici din mate riale neferoase. n scopul realiz rii unei protec ii corespunz toare a pieselor n t impul tratamentelor termice se utilizeaz instala ii cu atmosfer controlat (vid, atmosfer neutra, atmosfer reduc toare, etc.). R cirea i mediile de r cire a pies elor nc lzite la temperatura de tratament sunt impuse de tipul tratamentului i co nstituen ii ce urmeaz a se ob ine. Durata de r cire variaz de la cteva secunde la zeci de ore. Mediile de r cire (fig.3.22.) trebuie s asigure ob inerea temperat urii dorite finale, realizarea vitezei de r cire optime, evitarea apari iei fisu rilor, evitarea deform rii metalului peste anumite limite. Principalele medii de r cire utilizate n practic sunt: spa iul de lucru al instala iilor de tratament, b ile de topituri de s ruri, b ile de topituri de metale sau aliaje, aer, ap i solu iile apoase, uleiuri, etc. Dintre mediile amintite cea mai mare vitez de r cire o asigur solu iile apoase, apoi n ordine descrescnd uleiul, aerul, spa iul de lucru al cuptorului . Fig. 3.22 Varia ia vitezei de r cire pentru diverse medii de r cire Viteza de r cire ( C/s) o 76

3.5.3 Tratamente termice aplicate o elurilor Tratamentele termice constau n modif icarea structurii i propriet ilor o elurilor, prin nc lzire i r cire, f r modific ri ale compozi iei chimice. 3.5.3.1 Transformarea austenitei la r cire Austenit a este o solu ie solid de carbon n fier gama, stabil la temperaturi nalte, ce con ine carbon ntre 0,8% la 723 grade Celsius i 2,1% la temperatura de 1147 grade Cel sius. n timpul r cirii austenita se descompune formnd constituen i i faze specific e condi iilor n care a avut loc r cirea. n diagrama de echilibru a aliajelor Fe C sunt indicate punctele de transformare A1 i A3 n condi iile unei r ciri foarte nce te, ct mai apropiate de starea de echilibru. Dac ns viteza de r cire are valori ma i mari, punctele de transformare A3, Acem i A1 i schimb pozi ia spre temperaturi mai sc zute (fig. 3.23) func ie de viteza de r cire. Fig.3.23 Influen a vitezei de r cire asupra liniilor de transformare ale diagram ei Fe -C n cursul r cirii austenita se descompune conform reac iei n stare solid : FeK FeE + Fe3C Se poate considera ca transformarea austenitei corespunde schimb rii re elei cub ice cu fe e centrate n re ea cubic cu volum centrat, nso ita de expulzarea atomulu i de carbon din re eaua FeK. 77

Acest fenomen reprezint un proces de difuzie, care necesita timp pentru a se des f ura. Din acest considerent este de presupus c la subr ciri mari transformarea K E s se poat produce nainte ca atomul de carbon s fi p r sit re eaua cubic cu fe e centrate i deci acest atom va fi prins n interiorul noii re ele (cubic cu volu m centrat) ceea ce va duce la deformarea puternic a acesteia din urm . Mobilitat ea atomilor de carbon i de fier n stare solid este diferita atomii de carbon difu zeaz mai u or, avnd dimensiuni mai mici ca cei de fier i este influen at de sc de rea temperaturii. n intervalul de temperatur n care se produce transformarea auste nitei (sub punctul Ar1) pot exista situa ii n care fenomenele de difuzie i autodi fuzie s nu mai aib loc din cauza mobilit ii sc zute a atomilor. n func ie de tran sformarea austenitei la r cire, caracterizat de existen a celor doua fenomene, s e disting trei intervale de transformare Fig. 3.24 Intervalele trans- n care meca nismul transform rii i form rii austenitice la produsele ob inute sunt distincte (fig. r cire 3.24): - intervalul transform rii perlitice, caracterizat prin pos ibilitatea desf ur rii att a proceselor de autodifuzie a fierului, ct i de difuzii a carbonului (D Fe"0, Dc"0) - intervalul transform rii bainitice (intervalul in termediar), caracterizat prin posibilitatea desf ur rii proceselor de difuzie a carbonului Dc"0 i insuficient desf urare a autodifuziei fierului DFe=0, odat cu sc derea temperaturii; - intervalul transform rii martensitice, caracterizat de imposibilitatea desf ur rii att a proceselor de autodifuzie a fierului ct i a proc eselor difuziei carbonului (DFe = 0; Dc = 0). Transformarea perlitic din austeni ta devenita instabil datorita r cirii sub temperatura punctului de transformare A1, se manifesta prin apari ia unor colonii de perlite, att n masa cristalelor de austenita ct i la marginea acestora. O colonie de perlita reprezint un volum n car e, lamelele de ferita au aceea i orientare i se formeaz astfel (fig.3.25): 78

Fig. 3.25 Formarea coloniilor i cristalelor de perlit : a) formarea unei colonii ; b)formarea cristalului de perlit n masa austenitei, prin difuzia atomilor de carbon i autodifuzia atomilor de fier , se creeaz condi ii favorabile separ rii unei lamele de cementita bogat n carbon , urmat de apari ia n jurul ei a unei faze s race n carbon perlita. Prin acelea i fenomene de difuzie se produce cre terea lamelelor formate cu apari ia de noi la mele n vecin tatea primelor; odat cu apari ia unei noi lamele de cementita (4), s e va dezvolta o noua colonie de perlita n vecin tatea celeilalte (5). Dezvoltarea coloniilor de perlita duce n final la formarea cristalelor de perlita (fig. 3.25 .b), care pot ocupa volumul mai multor cristale de austenita. Constituen ii form a i prin descompunerea austenitei n intervalul perlitic se deosebesc dup forma i dup gradul de fine e al lamelelor de cementita i perlita i pot fi sub form de: p erlita globulara- a); perlita lamelara-b); perlita sorbitic -c) i troostita-d), a a cum se prezint n fig. 3.26. a) b) c) d) Fig.3.26 Structuri perlitice 79

Transformarea bainitic se produce la subr ciri mai mari dect cele necesare transf orm rii perlitice, procesele de difuzie se desf oar mai greu, viteza de difuzie a carbonului este nc suficient pentru a se putea precipita cementita, dar viteza de autodifuzie a atomilor de fier este redus la minim. Austenita, n aceste condi ii, se descompune ntr-un amestec de perlit i cementit , ferita formndu-se prin for fecarea re elei gama. Constituen ii forma i n urma acestei transform ri poart den umirea de bainite i constau dintr-un amestec extrem de fin, aproape dispers, de ferita i carbon de diferite forme, care nc n-au ajuns la forma final Fe3C. Bainit ele formate n partea de sus a intervalului bainitic (la subr ciri mai mici) se nu mesc bainite superioare i au aspect de fulgi. Bainitele formate n partea inferioa r a aceluia i interval (la subr ciri mai mari) se numesc bainite inferioare cu a spect acicular (fig.3.27.a i b). Caracteristic acestei transform ri este faptul c n unele cazuri nu se transform ntreaga cantitate de austenita, cea r mas netrans format va trece la temperaturi mai sc zute n martensit . Fig. 3.27 Aspectul structural al bainitei Transformarea martensitic are loc la s ubr ciri foarte mari cnd austenita se descompune dup un mecanism complet diferit de cel al transform rii perlitice. Transformarea martensitic are loc la temperat uri att de joase nct difuzia atomilor nu mai este posibil , atomii de carbon r mn pr in i n re eaua fierului E . Se ob ine astfel o solu ie solid de FeE - C suprasatu rat n carbon, constituentul respectiv poarta denumirea de martensit . 80

Formarea martensitei se realizeaz spontan prin forfecarea re elei cristaline a a ustenitei, transformarea ncepnd simultan n diferite puncte ale aliajului n care s-a atins temperatura critic Ms de transformare martensitic . Caracteristicile trans form rii sunt: - lipsa difuziei atomilor de carbon i autodifuziei atomilor de fi er; - viteza mare de cre tere a Fig. 3.28 Influen a continutului de carbon asupr a pozi iei punctelor cristalelor de martensit (comparabil cu viteza sunetului); de transformare martensitic - ncetarea brusc a procesului de apari ie a noi crist ale de martensita atunci cnd temperatura devine constanta, fiind necesar continua rea r cirii pentru reluarea transform rii. Transformarea martensitic ncepe la o a numit temperatur devenit punctul Ms i se termin la o temperatur mai cobort deveni t punctul Mf. Pozi ia punctelor Ms i Mf este diferit de la o el la o el, func ie de compozi ia chimic . Din figura 3.28 se constat c la o elurile cu con inut re dus de carbon intervalul Ms Mf este ngust i situat la temperaturi mai mari, aspec t care justific deci c n aceste o eluri nu se poate ob ine transformarea martensi tic , acestea nu se pot c li. Martensita prezint o structur acicular (fig. 3.29) a c rei fine e poate fi n unele cazuri foarte ridicat . Re eaua cristalin a mart ensitei este tetragonal (a=b c ; E = F = K = 900). Gradul de tetragonalitate varia z n intervalul dat de raportul laturilor celulei elementare: c / a= 1,03.1,07. Se poate considera c re eaua martensitei este de fapt o re ea cubic puternic deform at , ob inut prin transformarea K pE, f r eliminarea Fig. 3.29 Aspectul strucato mului de carbon. tural al martensitei Martensita reprezint deci un 81

produs n afara echilibrului ceea ce conduce la existen a unor propriet i deosebit e ca duritatea. Austenita rezidual se manifest datorita faptului c transformarea martenM sitic nu se produce n toat masa Ms s austenitic , r mnnd o cantitate oarec are de austenita nedescompus numit austenita rezidual . Mf Din fig. 3.30 rezult c cu ct con inutul de carbon al unui o el este mai mare cu att cantitatea de auste nita rezidual este mai mare i deci propriet ile o elului respectiv depind de pro por ia dintre ace ti constituen i. Unele elemente de aliere din o el ca Mn, Cr, V, Ni, Mo m resc substan ial Fig.3.30 Trasarea unei propor ia de austenita rezid ual ; n cazul diagrame TTT pentru o el o elurilor inoxidabile acest constituent p oate fi preponderent n structura o elului la temperatur ambiant . 3.5.3.2 Proprie t ile constituen ilor rezulta i la descompunerea austenitei - Structura perlitic globular confer o elului propriet i de plasticitate medii, duritate sc zut (tab elul 3.1.). Trecerea de la structura perlitic globular la structura lamelar fin , duce la cre terea continu att a caracteristicilor de rezisten (HB, Wr, W02) ct i a celor de plasticitate (W, Z). - Bainitele superioare prezint o oarecare sc de re a durit ii i plasticit ii n compara ie cu cele inferioare, ultimele, din cauza dispersiei i uniformit ii carburilor, au valori medii pentru duritate i plastic itate. - Martensita este constituentul cel mai dur rezultat n urma descompunerii austenitei, ea posed fragilitate ridicat i o plasticitate nul . n tabelul 3.1 sun t indicate comparativ, propriet ile constituen ilor ob inu i la descompunerea au stenitei. 82

Tabelul 3.1 Propriet ile constituen ilor de descompunere a austenitei Constituen tul Perlita Bainita Martensita Austenita Duritatea HB 185 225 400 600 700 300 Al te caracteristici r i KCU medii Compromis ntre r i KCU r max , KCU nul r medie i KCU ridicat Descompunerea austenitei se poate realiza n dou moduri: la temperatur constant (i zoterm) sau la r cire continu . Descompunerea izoterm a austenitei se ob ine pra ctic prin aducerea rapid a acesteia de la temperatura ini iala, la o anumita tem peratur sub punctul de transformare Ar1 , cu men inerea n continuare la aceast te mperatur . Dac se reprezint grafic modul n care se realizeaz descompunerea izoter m a austenitei n timp, la anumite grade de subr cire, n coordonate temperatur timp se vor ob ine curbele care marcheaz nceputul Ms i sfr itul transform rii Mf. Pozi ia liniilor Ms i Mf nu depinde dect de temperatura, iar diagrama care arat modul de descompunere izoterm a austenitei n timp se denume te diagrama TTT (Time, Tem perature, Transformation), a a cum se prezint n fig.3.31. Fig. 3.31 Diagrama TTT pentru un o el eutectoid 83

Pe diagram sunt indicate produsele descompunerii austenitei la diferite temperat uri. Pe m sur ce temperatura se dep rteaz de punctul A1, subr cirea provoac o m rire a vitezei de transformare, dar i o mic orare ca urmare a diminu rii procese lor de difuzie. Se constat din diagram ca la 5500C intervalul de transformare tr ece printr-un minim al perioadei de incuba ie numit cot perlitic unde perlita se transform n troosti . Toate metalele cu structur cristalin compacta (CVC, CFC i HC) se contract la solidificare. Contrac ia total la solidificare este egal cu d iferen a de volum ntre lichidul la temperatura de turnare (Tl) i materialul solid ificat la temperatura camerei (Ts). La temperaturi inferioare cotului perlitic a re loc transformarea bainitic , iar mai jos, transformarea martensitic . Folosir ea n practic a diagramelor TTT este limitat la tratamentele izoterme ale o eluril or. n practica industrial se utilizeaz cu prec dere tratamente termice cu r cire continu , adic cu varia ia continu a temperaturii n timp. Aceste diagrame sunt cu noscute sub denumirea de diagrame C C T (Continous Cooling Transformation), adic transformarea la r cire continu a austenitei, a a cum se prezint n fig.3.32. Fig .3.32 Diagrama CCT Curbele existente n aceast diagram reprezint : a nceputul form rii perlitei preeutectoide; b i c nceputul, respectiv sfr itul transform rii perli tice; d i e nceputul, respectiv sfr itul transform rii bainitice; f nceputul transf orm rii martensitice (Ms). n func ie de viteza de r cire aplicat se pot ob ine tr ansform rile structurale ale austenitei prezentate n tabelul 3.2. Diagramele CCT indic vitezele de r cire pentru ob inerea unor anumi i constituen i, propor iile i durit ile realizate. 84

Tabelul 3.2 Transform rile structurale ob inute prin r cirea continu a austenite i cu diferite viteze Viteza de r cire V < V5 V5 - V4 V4 - V3 V3 - V2 V > V1 Tran sform ri structurale A A F+P F+B A F+P+B A F+B+M A M 3.5.3.3 Recoacerea o elurilor Exist mai multe tipuri de tratamente de recoacere: Recoacerea de omogenizare se aplic pieselor turnate din o el n scopul uniformit ii compozi iei chimice. Este cunoscut faptul c n cursul solidific rii solu iilor solide se produce fenomenul de segregare care duce la neuniformizarea compozi ie i chimice, fenomen accentuat propor ional cu m rirea intervalului de solidificar e. Tratamentul consta n nc lzirea i men inerea o elurilor n domeniul solu iei solid e la o temperatur ct mai ridicat posibil, astfel nct s se accelereze difuzia elemen telor din o el, urmat de o r cire lenta. Temperatura i durata men inerii depinde de compozi ia o elului, de forma i dimensiunile piesei. Temperatura de nc lzire pentru recoacere este practic la valoarea Ac3 + (150 2000C), iar durata de men i nere de ordinul orelor, func ie de grosimea pere ilor piesei. Recoacerea complet se aplic pieselor care au fost supuse n prealabil unui tratament termic sau meca nic n scopul mbun t irii prelucrabilit ii prin a chiere sau prin deformare plastic la rece. n general, se urm re te finisarea structurii i eliminarea constituen il or duri ca martensita, bainita, troostita. Tratamentul const n nc lzirea piesei la temperatura Ac3 + 20 300C, cu men inerea circa 30 minute i r cire cu vitez mic n cuptor. Recoacerea de normalizare se aplic o elurilor hipoeutectoide care n urma unor prelucr ri la cald (turnare, sudare, deformare plastic , tratament termic) pot s aib structur cristalin grosolan . Tratamentul este de fapt o recoacere co mplet i const n nc lzirea n domeniul austenitic Ac3 + (30 500C), men inere la aceas ta temperatur func ie de dimensiunile piesei, urmat de r cire n aer lini tit. Pri n acest 85

tratament se realizeaz o finisare a structurii ca urmare a unei duble recristali z ri: - la nc lzire, ferita i perlita se transform n austenit ; - la r cire austen ita se transform n ferit i perlit (fig.3.33) Fig.3.33 Modificarea structurii o elului prin normalizare Propriet ile mecanice ob inute n urma normaliz ri sunt cele caracteristice structurilor fine i cu grad mare de dispersie: rezilien a i rezisten a la rupere bune, iar duritatea satisf c toare. Recoacerea de globulizare se aplic o elurilor carbon de scule sau o elu rilor de rulmen i n scopul nmuierii maxime, n vederea mbun t irii prelucrabilit ii p rin a chiere perlita devine globular . Globulizarea se realizeaz fie prin men in erea ndelungat la temperatura sub punctul Ac1, dar apropiat de aceasta, fie print r-o serie de nc lziri i r ciri succesive, lente, n jurul punctului Ac1. Recoacerea de detensionare are scopul de a nl tura tensiunile interne existente n piese, ca urmare a solidific rii pieselor turnate, sud rii sau alte tratamente termice sau mecanice. Recoacerea are loc la temperaturi de 600 6500C, iar pentru o eluri c l ite la 150 2000C. r cirea pieselor se face n doua trepte: mai nti cu viteze mici (2 0 400C/h) pn la 100 2000C dup care se continu r cirea n aer lini tit. Recoacerea d e recristalizare se aplic n urma prelucr ri prin deformare plastic la rece cnd str uctura este deformat , gr un ii fiind alungi i pe direc ia curgerii materialului . n urma recristaliz rii edificiul cristalin se reface, dispar tensiunile interne i se restabilesc propriet ile ini iale (fig.3.34.). 86

Fig.3.34 Schema procesului de recristalizare a structurii a) germinarea; b) cre terea gr un ilor; c) covalescen a 3.5.3.4 C lirea o elurilor n mod obi nuit prin c lire se n elege tratamentul termic prin care se urm re te ob inerea unei st ri n afar de echilibru, caracterizat prin prezen a martensitei n calitate de constitu ent principal motiv pentru care se mai nume te i c lire martensitic . n esen c li rea unui aliaj de o el const n nc lzirea acestuia astfel nct s se ob in austenitizar ea, urmat de o r cire rapid , prin care s se realizeze transformarea martensitic a austenitei, fenomen ce necesita o vitez de r cire suficient de mare pentru ca austenita s nu se descompun n perlit sau bainit . Din studiul diagramelor TTT sa u CCT rezult c pentru realizarea c lirii este necesar Fig.3.35 Viteza critic r c irea cu o vitez mai mare dect de c lire viteza critic de c lire vcr, marcat de cu rba tangent la cotul perlitic (diagrama TTT) sau domeniul bainitic (diagrama CCT ) n fig. 3.35. Pentru o elurile aliate, temperatura de nc lzire se alege func ie d e valoarea temperaturii punctelor Ac1 i Ac3 determinate experimental i de influe n a elementelor de aliere asupra capacit ii de c lire a o elului. Parametrii de c lire se aleg din diagrame sau tabele pe baza compozi iei chimice, a formei i d imensiunilor piesei tratate. Realizarea practic a tratamentului de c lire se fac e prin mai multe procedee: - c lirea obi nuit c lirea ntr-un singur mediu const n r cirea rapid a piesei ntr-un mediu care s asigure o vitez de r cire mai mare dect cea critic . Prin acest procedeu se ob in rezultate bune la c lirea pieselor mi ci din o el carbon sau aliat. Mediile de c lire 87

folosite pot fi: ap pentru piesele din o el carbon i uleiuri pentru piesele din o el aliat. - c lirea n trepte sau izoterm prin care piesa se r ce te la nceput ntr -un mediu capabil s asigure o vitez de r cire suficient de mare pn la o temperatu r u or superioar punctului Ms, dup care urmeaz o men inere izoterm pentru o anum ita durat (minute), pentru ca temperatura s devin uniform n toat masa piesei. n fu nc ie de modul n care se continua tratamentul de r cire exista doua variante: - r cirea lent n aer, cu formarea martensitei n structura, tratamentul numindu-se de c lire izoterm martensitic ; - men inerea timp ndelungat al piesei n primul mediu de r cire (ore) dup care urmeaz r cirea n aer sau n apa, tratamentul se nume te de c lire izoterm bainitic . - c lirea superficial consta n ridicarea temperaturii stratului superficial al piesei, peste cea a punctului critic A 3, dup care se p roduce r cirea rapid cnd are loc transformarea martensitic a structurii. Se ob in n acest fel piese cu duritate ridicat n stratul superficial n timp ce miezul r mne tenace. 3.5.3.5 Revenirea o elurilor O elurile c lite sunt de obicei mai dure de ct este necesar i n general prea fragile pentru a fi exploatate n condi ii bune. Di n aceast cauz piesele c lite se supun unui tratament termic, denumit REVENIRE ca re const dintr-o nc lzire sub punctul de transformare Ac1, urmat de o r cire de r egul n aer. Prin acest tratament o elul c lit, aflat total n afara echilibrului, t inde s se apropie de structura de echilibru, cu diminuarea fragilit ii, a durit ii i a rezisten ei la rupere, n acela i timp se produce o cre tere a alungirii i rezilien ei.. Revenirea depinde de trei factori principali: starea ini ial a o e lului c lit, durat i temperatur . - starea ini ial se refer la existen a n o elul c lit a martensitei, austenitei reziduale i altor constituen i n diverse propor ii, care vor suferi varia ii ale dimensiunilor i formei lor. - n ceea ce prive te durata revenirii se apreciaz c procesele de transformare la revenire sunt activ e ntr-un interval de timp (cca 30 min.), existnd o durat limita de revenire peste care este neeconomic s se continue tratamentul. - temperatura de revenire are in fluen pronun at asupra revenirii: pentru revenirea nalt temperatura este de 500 6 750C, iar 88

pentru revenirea joas (cu men inerea unor durit i mari) se va face la temperatur sc zut 150 2500C. Tratamentul termic complet, alc tuit dintr-o c lire urmat de o revenire nalta este cunoscut sub denumirea de MBUN T IRE. 3.5.4 Tratamente termi ce ale aliajelor neferoase Spre deosebire de aliajele Fe C, aliajele neferoase a dmit o gam mai restrns de tratamente termice datorit faptului c aceste aliaje pre zint transform ri n stare solid mai reduse. Singurul tratament termic care se poa te aplica oric rui aliaj neferos este recoacerea (de omogenizare, detensionare, recristalizare, etc.). Totu i pot fi supuse tratamentelor termice de c lire i re venire un num r nsemnat de aliaje neferoase att prin c lire martensitic ct i pe pri ncipiul varia iei de solubilitate n stare solid , prin precipitarea din solu ii s olide suprasaturate. 3.5.4.1 Durificarea prin precipitare i dispersie Condi ia n ecesar pentru producerea reac iei de precipitare este sc derea cu temperatura a solubilit ii unei solu ii solide, prezen a unei linii de transformare n stare sol id (fig.3.36.). Dintre acestea cele mai importante tipuri de aliaje susceptibile la c lire i mb trnire sunt: - aliaje pe baz de nichel binare (Ni Cr) i complexe; - aliaje pe baz de aluminiu binare (Al - Cu, Al - Mg, Al - Ag) sau complexe (Al Cu Mg, Al Mg i, etc.); - aliaje pe baz de titan cu aluminiu, crom, vanadiu, etc. Fig.3.36 Durificarea prin precipitare a aliajului Al Cu n aceste aliaje matricea este o solu ie solid cu solvent Al i re ea CFC, iar prec ipitatul de echilibru U reprezint compusul Al2 Cu cu 89

re ea tetragonal . Din figur rezult ca la nc lzirea aliajelor, care con in pn la c ca. 6% Cu, peste linia de transformare n stare solid , se formeaz solu ia solid o mogen E. La r cirea acestor aliaje cu o vitez mai mare dect viteza critic , din s olu ia omogen se separ (precipita) compusul intermetalic U - Al2Cu, care durific aliajul de structur bifazic (E + U). n func ie de parametrii de c lire (durat i temperatur ) se pot forma precipitate primare i secundare ale fazei U care germi neaz pe limitele de gr unte sau pe incluziunile sau defectele prezentate n aliaj, n stare solid . Prin tratamente de mb trnire artificial se pot stabiliza fazele du re n compozi ia aliajului sub form de precipitate intermediare (zone GP macle) sa u precipitate de echilibru (faza U - Al2Cu). Mecanismul durific rii prin precipi tare se datore te interac iunilor ntre precipitatele formate n aliaj i disloca iil e matricei interac iuni care mic oreaz mobilitatea disloca iilor Exist trei meca nisme ale durific rii prin precipitare, care constituie obstacole n calea mi c ri i disloca iilor: - durificarea prin tensiuni interne (mecanismul Mott-Nabaro) ac ioneaz n stadiile ini iale ale mb trnirii, cnd n matrice se constituie zonele GP, a c ror prezent creeaz n matrice distorsiuni elastice propor ionale cu concentra ia precipitatelor i cu diferen a dintre parametrii re elei n matrice i n zona GP. durificarea chimic are drept cauz modificarea num rului de leg turi interatomice solvent element dizolvant n planul de alunecare, atunci cnd precipitatele sunt tr aversate de disloca iile matricei. - durificarea prin dispersie care se produce n condi iile n care precipitatele nu se deformeaz odat cu matricea, ci sunt ocolit e de disloca iile care se deplaseaz prin matrice (fig. 3.37.). Precipitatele ac ioneaz ca puncte de ancorare ale disloca iilor mobile, obligndu-le s se curbeze s ub ac iunea tensiunii aplicate. Fig. 3.37 Mecanismul de durificare prin dispersie n principiu pentru durificarea unui aliaj n mod eficient este necesar s fie posibil apari ia unor precipitate n p ropor ie i de dimensiuni care s asigure o distan ntre particule mai mic de un 90

micron. n acela i timp particulele de precipitat trebuie s fie legate de matrice prin interfe e coerente sau semicoerente. O alt modalitate de durificare prin di spersie o constituie introducerea n matricea aliajului a unor particule fine de f aze secundare insolubile, de obicei oxizi. Tehnologia apeleaz la procedee de met alurgie a pulberilor pentru nglobarea n matricea aliajului a particulelor fine de faze secundare. Se utilizeaz de obicei aliaje de aluminiu durificate prin disper sie cu particule de Al2 O3 (aliaje SAP) i aliaje de nichel durificate prin dispe rsie cu oxizi refractari; n acest din urm caz se men ioneaz procedeul TD (Theoria Dispersed) de durificare a nichelului n care se introduce o dispersie fin de par ticule de oxid de toriu - ThO2 cu dimensiuni ntre 0,01 0,05 mm. Aliajele durifica te prin dispersie trebuie supuse unor opera ii de deformare plastic i tratamente termice de restaurare a structurii, prin care se creeaz i se men ine o mare den sitate de disloca ii n matrice. Efectele durific rii pot fi considerabil amplific ate prin tratamente termomecanice. 3.5.4.2 Durificarea martensitic n aliajele nef eroase Transformarea martensitic se poate produce n diverse aliaje ale fierului c u metalele de tranzi ie (care nu sunt o eluri) i ntr-o serie de metale i aliaje n eferoase a a cum se prezint n tabelul 3.3. n transform rile martensitice din alte sisteme dect ale o elului, martensita este o faz de echilibru i nu o faz metastab il . n aceste cazuri transformarea martensitic nu mai pretinde o r cire rapid , c i se produce i n condi ii de r cire foarte lent , p strndu- i ns modul de cre tere foarte rapid specific transform ri martensitice. Asemenea cazuri se ntlnesc la tra nsformarea martensitic n metale pure (transformarea alotropic prin mecanism marte nsitic) i n diverse sisteme de aliaje neferoase care manifest transform ri eutect oide. De asemenea n aceste sisteme transformarea poate fi reversibil i presupune r cirea continua n mod izoterm. n diversele sisteme de aliaje neferoase, martensit ele se diferen iaz n doua tipuri morfologice: y martensita cu substructur de Fig. 3.38 Aspectul ipci (fig. 3.38) avnd ca principale defecte o mare densitate de di sloca ii; se metalografic al marprezint n microstructur sub forma tensitei n ipci 91

unor lamele sub iri i lungi (ca ni te ipci), cu grosimi de la 0,1 la c iva micron i, avnd o mare densitate de disloca ii; de ordinul 1012 disloca ii / cm2. Tabelul 3.3 Sisteme cu transformare martensitic CFC (sau TVC) i HC CVC 92

y martensita n plachete (sau acircular ) cu macle interne n substructura plachetel or (fig. 3.39.). Morfologia martensitelor din aliajele neferoase este mai ales de tipul martensit ei n plachete sau acirculare. n unele sisteme de aliaje neferoase transformarea ma rtensitic este reversibil , spre deosebire de o eluri la care aceasta transforma re este ireversibil . Fig. 3.39 Aspectul morfologic al martensitei aciculare tem peratura a cantit ii de martensit . Se constat c i transformarea invers martensi ta faza ini ial se realizeaz prin acelea i mecanisme de cre tere rapid ca i tran sformarea direct , ea producndu-se ntr-un interval Fig. 3.40 Bucle de histerezis l a de temperaturi notate As Af. transformarea martensitic ntr-un num r limitat de reversibil (aliaj Cu - Al Ni) sisteme de aliaje neferoase ca: Ag Zn, Cu Al Ni, I n Tl, Ni Ti, martensita format are caracter termoelastic, spre deosebire de mart ensita din o eluri care se deformeaz termoplastic. Condi iile necesare apari iei acestui tip de martensit sunt: - valoare mic a deform rii re elei cristaline la transformarea martensitic (cca.0,0 20); - distribu ie ordonat a atomilor de spe cii diferite n re eaua cristalin a martensitei care nu poate fi distrus prin proc esele de distorsionare (alunecare); - substructura martensitei este caracterizat prin prezen a maclelor interne, cu posibilitatea unei demacl ri cu u urin . Car acterul reversibil al transform rii este pus n eviden n fig. 3. 40 prin curbele de varia ie cu 93

Din l imea buclei de histerezis (fig. 3.40) (Thist. se poate deduce valoarea ene rgiei libere necesare ca for a motrice, pentru declan area transform rii martens itice: ( K p !( (t hist 2 f Formarea martensitei n aliajele feroase se caracterizeaz prin valori mari ale def orma iei re elei cristaline(cca. 0,20) i prin valori mari ale subr cirii (T = T0 s (fig. 3.41), unde T o este temperatura de echilibru a transform rii martensit ice (temperatura de echilibru ntre faza ini ial K i martensita); s este temperatu ra de subr cire la care decurge procesul de transformare martensitic . Fig. 3.41 For a motrice a transform rii martensitice Pentru martensitele termoel astice sunt caracteristice valori mici ale deform rii re elei (0,02 0,05) i o va loare mic a subr cirii (T (histerezis termic redus). La aceste martensite cre te rea cristalelor martensitice este oprit cnd energia liber - , ce ac ioneaz ca for motrice a transform rii este contrabalansat de energia de deformare nmagazinat n austenit . Deoarece la aceste austenite deforma ia este mic , acest echilibru se stabile te cnd deforma ia austenitei este nc elastic i din acest motiv sunt numit e martensite termoelastice. Cre terea cristalelor de martensit termoelastic se f ace n trepte deoarece prin r ciri la temperaturi din ce n ce mai joase sub s, are loc nu numai germinarea de noi plachete ci i dezvoltarea plachetelor care i-au nc etat cre terea la o temperatur mai nalt i care i-au reluat cre terea cnd m rimea g radului de subr cire a furnizat o for motrice ( K- mai mare.

94

n aliajele de titan existen a transform rilor alotropice p E st la baza apari iei structurilor martensitice. Alierea titanului cu elemente care determin sc derea temperaturii de transformare p E mic oreaz viteza de transformare, astfel nct n ac este aliaje este posibil apari ia a numeroase st ri intermediare care influen ea z sensibil propriet ile mecanice. Astfel solu ia solid suprasaturat E cu re ea h exagonal ob inut prin transformarea martensitic are compozi ia identic cu faza d in care a provenit printr-o transformare reversibil . Cnd cre te propor ia de faz , datorit elementelor stabilizatoare, se formeaz martensita E cu simetrie mai s c zut , apropiat de re eaua rombic . Temperatura de nceput de transformare marten sitic Ms, scade cnd cre te propor ia de elemente stabilizatoare, astfel nct peste o concentra ie critic ccr nu se mai formeaz martensita E (fig. 3.42). Temperatura minim de la care prin c lire se formeaz martensita E constituie o temperatur cr itic Tcr. Faza intermediar este coerent cu i ea se poate dizolva printr-o recoac ere la temperatur nalt , cnd se produce transformarea reversibil n . Fig. 3.42 Diagrama transform rilor la c lirea aliajelor de titan cu elemente sta bilizatoare Mecanismul de transformare martensitic , cu apari ia diverselor faze intermediare, poate fi schimbat i prin varierea vitezei de r cire. Cum fazele i ntermediare apar n liniile foarte strnse ale condi iilor de transformare, este gre u de f cut diferen a ntre procesele de transformare martensitic reversibile i cel e de transformare prin germinare i cre tere. Deci formarea martensitei n aliajele titanului este un proces reversibil (ea se poate dizolva) atta vreme ct nu apar f azele intermediare prin procese de difuzie. 95

CAP. 4 PROPRIET ILE BIOMATERIALELOR METALICE Metalele i aliajele lor au fost primele materiale utilizate n protezarea uman car e al turi de alte materiale anorganice i organice sunt larg utilizate i ast zi. Utilizarea materialelor metalice ntr-un domeniu sau altul al tehnicii depinde de rela ia dintre structura i propriet ile acestora. 4.1 PROPRIET I FIZICO-MECANICE Propriet ile mecanice care caracterizeaz comportarea metalelor i aliajelor sub a c iunea unor for e exterioare, stau la baz celor mai importante utiliz ri ale ac estora. n acela i timp propriet ile mecanice intervin ca propriet i tehnologice nt r-o serie de procedee practice prin care se realizeaz forma produsului metalic i anume deformarea plastic i prelucrarea prin a chiere. Datorit dependen ei de st ructur a propriet ilor mecanice ale metalelor i aliajelor, acestea sunt foarte s ensibile la efectul procedeelor de fabrica ie, ceea ce poate conduce la caracter istici variabile pentru unul i acela i material. 4.1.1 Tensiuni i deforma ii O f or aplicat unui material metalic produce tensiuni i deforma i n masa acestuia, ca racterizate prin urm toarele aspecte: - Tensiunea reprezint intensitatea for ei cu care materialul reac ioneaz la sarcinile mecanice ce tind s modifice ordinea structurii 96

sale. Tensiunea se m soar prin for a care ac ioneaz pe unitatea de suprafa a a p lanului pe care ac ioneaz conform rela iei : W=F/S unde : W este tensiunea; F este for a; S este aria asupra c reia ac ioneaz for a . n func ie de modul de aplicare a for ei, tensiunile pot fi statice (nu se modif ic n timp) sau dinamice (se modific n timp). Tensiunile statice pot fi la rndul lor de ntindere, de compresiune i de forfecare sau tangen iale, ultimele fiind notat e cu litera X, spre deosebire de primele doua care se noteaz cu W. Tensiunile di namice pot fi generate de for e de impact ( ocuri) sau for e alternante (vibra i i). - Deforma ia reprezint alterarea formei i dimensiunilor unui corp ca efect a l tensiunilor aplicate asupra sa. Deforma ia se exprim n unit i adimensionale sau n procente. Corespunz tor celor trei tipuri de tensiuni exist trei tipuri de def orma ii: de ntindere, de compresiune i de forfecare. - deforma ia de ntindere sau trac iune se exprim prin cre terea unit ii de lungime (fig. 4.1.a.), conform rel a iei: I tr ! 0 0 ! ( 0 unde:L0 lungimea ini ial a corpului, L- lungimea dup deformare, deformarea la nti ndere sau alungirea relativ . Fig. 4.1 Deforma ii liniare: a) deforma ia de intindere b) deforma ia de compres iune 97

- Deforma ia de compresiune se exprim prin contrac ia unit ii de lungime (fig. 4 .1. b) Icp ! 0 0 ! ( 0 Deforma ia la forfecare K se exprim prin tangenta unghiului de alunecare E, rezu ltat din schimbarea nclin rii unei drepte ini ial perpendiculare pe plan, pe m su r ce planul alunec (fig.4.2.a.): K ! tgE ! aa ad O deforma ie la forfecare se produce i la r sucirea unei bare cilindrice sub ac iunea unui cuplu de for e tangen iale (fig. 4.2.b.) K ! tgE ! AB ! Ur Fig. 4.2 Deforma ii unghiulare a) deforma ia de forfecare; b) deforma ia de forf ecare prin torsiune Rela iile ntre tensiuni i deforma iile provocate de acestea s unt reprezentate grafic prin curbele tensiune - deforma ie de tipul celor prezen tate n figura 4.3. 98

a) b) c) Fig.4.3 Curbele de tensiune- deforma ie a) curba conventionala cu domeniile cara cteristice; b) punctele caracteristice ale curbei conven ionale; c) curba real ( ra ional ) A a cum rezult din curbele tensiune-deforma ie ob inute experimental pentru materialele metalice, rela ia ntre tensiune i deforma ie este liniar n dome niul comport rii elastice i neliniar n domeniul comport rii plastice. Curba conve n ional de trac iune (fig.4.3.a.) prezint n etapa final , care precede ruperea, o aparent descre tere a tensiunii necesare pentru continuarea deform rii (ramura 8 -11). Acest aspect se explic prin faptul ca n stabilirea coordonatelor curbei c onven ionale, tensiunea este calculat introducnd n rela ia de calcul sec iunea ini ial S0 i nu sec iunea real S a probei la un moment dat al deform rii. Curba con ven ional tensiune-deforma ie (fig.4.3.b) are urm toarele puncte caracteristice care sunt utilizate i n tehnic pentru caracterizarea materialelor metalice: - Pun ctul A pn la care deforma iile sunt propor ionale cu tensiunile aplicat;. ordonat a punctului A se nume te limita de propor ionalitate Wp - Punctul B pn la care ma terialul se comport elastic.; ordonata acestui punct se nume te limita de elasti citate We Limita de elasticitate tehnic este egal cu tensiunea la care se ob ine o deforma ie permanent de 0, 01%. - Punctul C al c rui ordonat este egal cu ten siunea necesar pentru a produce o deforma ie permanent egal cu 0, 2 %, reprezint practic tensiunea la care materialul ncepe s curg , adic s se deformeze plastic i acest punct se nume te limita de curgere W c, care este standardizat cu simbol ul Rp0,2 99

- Punctul D a c rui ordonat reprezint tensiunea maxim pe care o poate suporta ma terialul f r s se rup se nume te rezisten la rupere Wlp, standardizat sub form d e Rm. La deform ri mai mari dect cea care corespunde rezisten ei la rupere Rm, te nsiunea aplicat scade ca urmare a nceperii gtuirii probei, materialul rupndu-se n pu nctul E. Sc derea tensiunii la deform ri mai mari dect cele care corespund punctu lui D este aparent deoarece s-a considerat ca sec iunea epruvetei nu se schimb n timpul ncerc rii, r mnnd egal cu sec iunea ini ial S0. n realitate sec iunea probei se modific treptat, ca urmare tensiunea real cre te tot timpul. Construind diagr ama tensiune reala-deforma ie real , tensiunea cre te continuu pn la rupere. O as tfel de curb se nume te curba real tensiune-deforma ie (fig. 4.3.c.). Liniaritat ea curbei tensiune-deforma ie n domeniul comport rii elastice este exprimat prin propor ionalitatea ntre tensiune i deforma ia elastic (Legea Hooke), constanta de propor ionalitate fiind modulul de elasticitate E. n consecin , modulul de elast icitate poate fi definit ca panta curbei tensiune-deforma ie n domeniul comport r ii elastice a materialelor metalice. Neliniaritatea curbei tensiune-deforma ie n domeniul comport rii plastice nu permite o corelare simpl ntre tensiune i deforma ia plastic , dar prin analogie se poate defini i n acest domeniu un , modul de p lasticitate. Modulul de plasticitate sau coeficientul de durificare sub efort (e cruisaj) se poate defini deci ca panta curbei tensiune-deforma ie n domeniul comp ort rii plastice (fig.4.3.c.). Utilizarea no iunii de modul de plasticitate perm ite o diferen iere cantitativ ntre diverse metale i aliaje din punct de vedere al capacit ii de a se ecruisa sau autodurifica n cursul deform rii plastice. 4.1.2 Comportarea elastic a materialelor metalice n curba tensiune-deforma ie din fig.4 .3. demarca ia ntre domeniul comport rii elastice i domeniul comport rii plastice corespunde tensiunii notate cu Wp - limita de elasticitate sau propor ionalitat e. Aceast m rime fiind dificil de determinat experimental, este mai comod s se c onsidere ca deformarea plastic ncepe la valori ceva mai mari dect Wp, alese conven ional, notate cu 100

Rp0,02 sau Rp0,2 , care reprezint acea tensiune care a produs o deformare plasti c minim m surabil de 0, 02%, respectiv de 0,2%. La aplicarea unei tensiuni infer ioare limitei de curgere ( punctul 1 din fig.4.3.a.) se produce o deformare elas tic cu caracter nepermanent; la ndep rtarea for ei materialul revine n punctul ini ial pe axa deform rii. 4.1.2.1 Legea lui Hooke. Module de elasticitate Conform celor prezentate mai sus, pentru corpurile izotrope, rezult ca ntre tensiune i de forma ia elastic exist un raport constant numit modul de elasticitate. Deoarece exist trei tipuri de tensiuni diferite prin natura lor (ntindere, compresiune i f orfecare), vor exista n mod corespunz tor trei module de elasticitate, care se de finesc scriind legea lui Hooke pentru cele trei tipuri de tensiuni i deforma ii, astfel rezult : - Modulul de elasticitate la ntindere E, numit i modul Young sau modul de elasticitate longitudinal, este definit prin raportul: E! tensiunea de int indere W tr ! alungirea relativa I tr - Modulul de compresibilitate K, numit modul de elasticitate volumetric, este de finit ca raportul ntre presiunea hidrostatic aplicat asupra materialului i modifi carea de volum antrenat : K! W cp presiune ! modificare volum ( / 0 - Modulul de forfecare G, modul de rigiditate sau modul de elasticitate transver sal, este definit ca raportul ntre tensiunea tangen ial de forfecare i deformarea prin alunecare rezultat : G! X K - Coeficientul sau raportul Poisson este definit ca raportul ntre contrac ia late ral (care nso e te o ntindere longitudinal ) i ntinderea longitudinal : 101

Q! contractia laterala intinderea longitudin ala Pentru corpurile izotrope solide cum sunt metalele, fibrele, anumite mase plasti ce, cele patru constante de elasticitate sunt legate prin rela iile: 1 ! 1 1 9 3G G! 1 2 1 Q ! 1 3 1 2Q Metalele i aliajele policristaline pot fi considerate materiale izotrope datorit num rului mare de gr un i i orient rii cristalografice ntmpl toare; prin deformar ea plastic aceste materiale devin anizotrope datorit apari iei texturii sau orie nt rii preferate a gr un ilor. Pentru materialele metalice, singura modalitate d e a influen a valorile modulelor de elasticitate este texturarea prin deformare plastica, deoarece valorile intrinseci ale acestor m rimi nu sunt modificate de factori metalurgici ca alierea, tratamentele termice, etc. Constantele de elasti citate depind de intensitatea for elor de leg tur interatomic i n consecin , a a cum rezult din tabelul 4.1., au valori mari pentru leg turile interatomice puter nice (covalente, ionice, metalice) i valori slabe pentru substan ele organice cu leg turi intermoleculare slabe. Tabelul 4.1 Valorile modulelor de elasticitate pentru unele metale i materiale Material Nichel O el moale Cupru Titan Aluminiu Sticla Fibre sintetice E daN/mm2 21500 20700 11000 10700 7000 6900 280 G daN/mm2 8000 8200 4400 4187 2500 2200 0, 30 0, 26 0, 36 0, 31 0, 32 0, 23 0, 40 102

Din rela iile de defini ie ale constantelor de elasticitate rezult c modulele de elasticitate caracterizeaz rigiditatea materialelor, definit ca reciproc deform rii elastice produs de efortul aplicat. Aceast interpretare a constantelor de e lasticitate este deosebit de important pentru proiectarea pieselor i dispozitive lor metalice a c ror condi ie de func ionare este deforma ia elastic admisibil . 4.1.2.2 Efectul termoelastic Acest efect este analogic cu cel al dilat rii term ice n care alungirea unui corp (fie prin nc lzire, fie sub ac iunea unei for e mec anice) este nso it de o absorb ie de energie termica. n condi iile de nc rcare i de sc rcare lent a sarcinii, procesul de deformare decurge izoterm i are caracter r eversibil sub form de histerezis elastic (fig. 4. 4). M rimea i forma buclei de histerezis elastic variaz cu frecven a de aplicare a sarcinii. Fig. 4. 4 Fenomenul termoelastic n condiii practice 4.1. 2. 3 Comportarea neelast ica; materiale fragile, materiale ductile La eforturi ce dep esc limita de elast icitate, n materiale se produc modific ri structurale ireversibile care nu mai di spar la anularea efortului. Dup natura acestor modific ri structurale comportare a materialului la eforturi mai mari dect limita de elasticitate ( n domeniul neela stic) poate fi fragil sau ductila. Comportarea fragil este caracterizat prin mod ific ri structurale, care conduc la ruperea materialului sub ac iunea unor efort uri care dep esc limita de elasticitate (fig. 4.5). Sticla, oxizii, unele materi ale metalice (font alb ) se comport n acest mod. Comportarea ductil este caracter izat prin modific ri structurale care conduc la deformarea permanent sau plastic a materialului sub 103

ac iunea unor eforturi care dep esc limita de elasticitate. Metalele i majoritat ea aliajelor sunt materiale ductile, dar i ele n anumite condi ii de solicitare p ot manifesta comportare fragila. Ruperea fragil se produce f r deformare plastic sau cu o deformare prealabil neglijabil . Fig. 4.5 Curba tensiune-deforma ie pentru materiale fragile i ductile Fractura este ini iat de anumite imperfec iuni existente n material, ca de exempl u fisuri microscopice sau crest ri superficiale care produc local puternice conc entr ri ale tensiunilor n material. Dac aceste tensiuni locale ating valoarea for elor de coeziune ale materialului, leg turile interatomice din regiunea respect iv se distrug i fisura, ini ial localizat ntr-un punct, se propag rapid provocnd f ractura aproape instantanee a materialului. Metalele i aliajele i datoreaz utili zarea tehnic caracterului lor ductil, care le permite s suporte solicit ri mecan ice importante, f r apari ia fragilit ii. Rezult ca ductilitatea sau capacitatea de a se deforma plastic este o proprietate esen ial a metalelor i aliajelor n co mportarea acestora n diverse domenii tehnice. Ductilitatea poate fi apreciat prin alungirea relativ a materialului pn n momentul ruperii (fig. 4.5.) sau prin reduc erea sec iunii la suprafa a de rupere (stric iunea). Aceste propriet i nu pot fi ns considerate ca un indiciu suficient al lipsei de fragilitate. O proprietate m ai revelatoare n acest sens este tenacitatea materialului, exprimat prin REZILIEN A (rezisten a la oc mecanic). Aceast caracteristic mecanic se m soar prin energ ia absorbit de material pentru deformarea sa plastic ce precede ruperea. Att duct ilitatea cat i tenacitatea materialelor metalice sunt puternic dependente de def ectele din structura materialului i ca atare sunt propriet i sensibile la proced eele de fabrica ie sau sensibile structural. 104

Ductilitatea materialelor metalice se datore te prezentei i mobilit ii disloca i ilor din structura cristalin , care fac posibil deformarea plastic a materialulu i la eforturi ce dep esc limita de elasticitate. Sticla, avnd o structur amorf , nu beneficiaz de un mecanism de curgere plastic cum este oferit de disloca iile mobile din cristalele metalice. Tenacitatea metalelor i aliajelor este n general ridicat i ruperea lor are un caracter ductil, fiind precedat de deform ri plasti ce mari. n anumite condi ii de solicitare, de temperatur i de stare structural a materialului, este posibil ca i n metale i n aliaje s se produc ruperi fragile. 4. 1.3 Ecruisajul (durificarea sub efort) Pe m sur ce deformarea plastic progreseaz , deformarea n continuare devine din ce n ce mai dificila, pn ce n final nceteaz com plet, efortul aplicat provocnd ruperea materialului metalic. Aceasta nseamn ca dup un anumit grad de deformare plastic alunec rile pot continua numai dac se aplic un efort din ce n ce mai mare. Aceast comportare a materialelor metalice este nu mit ECRUISAJ sau durificarea sub efort i este pus n eviden pe curba tensiune-defr oma ie a unui material metalic (o el), a a cum se constat n fig. 4.6. Fig. 4.6 Manifestarea ecruisajului n curba tensiune-deforma ie a o elului carbon Conform celor prezentate anterior, panta comport rii plastice reprezint modulul de plasticitate sau modulul de ecruisaj. La acela i grad de deformare efectele e cruisajului asupra propriet ilor sunt mai puternice n materialul cu gr un i fini dect n cele cu granula ie groba, n aliaje ce con in atomi str ini dizolva i. De ase menea efectele 105

ecruisajului sunt mai pronun ate n metalele cristalizate n re ea CFC dect n cele cu re ea CVC i HC. Modific rile structurale la nivelul re elei cristaline i a defec telor acesteia produse de deformarea plastic au consecin e practice foarte impor tante, provocnd schimb ri drastice ale propriet ilor mecanice sensibile la struct ur . n special ecruisajul produce cre terea puternic a caracteristicilor de rezis ten mecanic i o diminuare a plasticit ii materialului metalic. Ca ordin de m rim e rezisten mecanic ob inut prin ecruisaj este pentru majoritatea metalelor de E/ 100 pentru limita de curgere. Cele mai mari cre teri ale limitei de curgere se o b in la ecruisajul produs prin trefilarea srmelor. O caracteristic mecanic corela t cu valorile rezisten ei, care de asemenea cre te prin ecruisaj, este duritatea . Ecruisajul modific i propriet ile fizice ale materialelor metalice ca rezistiv itatea electric (care cre te), propriet ile magnetice, etc. Efectele ecruisajulu i asupra propriet ilor materialelor metalice nu sunt stabile la varia ia tempera turii, ele putnd fi eliminate la nc lzirea materialului la temperaturi ce permit d ifuzia n cristale; asemenea nc lziri se numesc recoaceri de recristalizare. 4.1.4 Ruperea materialelor metalice Prin rupere se n elege fenomenul de fragmentare al unui corp n doua sau mai multe buc i sub ac iunea unor tensiuni interne sau exter ne. Aspectul metalografic al suprafe elor de rupere pune n eviden caracterul rupe rii care poate fi: - Rupere ductil sau prin deformare plastic continua; este car acteristic metalelor care se ecruiseaz pu in (fig. 4.7.a) - Rupere fragil sau pr in clivaj se produce f r deformare plastic prealabil i are loc pe suprafe ele de separare normale la planele cristalografice de mare a) b) Fig.4.7 Ruperea materialelor metalice: a) ruperea ductil ; b) ruperera fragil sau prin clivaj 106

b) densitate atomic (fig.4.7.b) n anumite condi ii metalele cu re eaua CVC sau HC se rup n acest mod.. Micrografiile electronice din fig. 4.8. pun n eviden aspectul s uprafe ei de rupere prin clivaj (fig.4.8.a) i respectiv ruperea prin deformare p lastic (fig.4.8.b). Fig. 4.8.a Ruperea ductil Fig. 4.8.b Ruperea fragil Ruperea intergranular sau prin separare intercristalin se deosebe te principial de tipurile precedente care erau ruperi transcristaline (prin interiorul gr un i lor). n cazul ruperii intercristaline gr un ii nu se fragmenteaz ci se separ ntre ei. Acest tip de ruperi se produce la temperaturi uzuale cnd limita de gr unte a fost sl bit prin precipit ri de faze secundare sau prin procese de coroziune (fi g.4.9.). n acest din urm caz zonele de la limita de gr unte sunt fie fragilizate (de oxizi, hidruri sau nitruri), fie sl bite prin modific ri chimice sau structu rale n cazul coroziunii intercristaline. Fig. 4.9 Ruperea intercristalin ntre tipu rile extreme de rupere se situeaz o varietate de moduri de rupere observate n mat erialele metalice, dintre care cele mai importante practic sunt: - Ruperea cup con, ilustrat n figura 4.7.a, se produce n epruvetele de materiale ductile ncercate la trac iune. Gtuirea care se formeaz n epruveta, ca efect al ductilit ii metalul ui, introduce o component de rupere fragil n zona A, cnd suprafa a de rupere este 107

normal pe direc ia efortului de trac iune, n timp ce n zona C n care ruperea a prod us deformare plastic (n mod ductil) suprafa a de rupere corespunde planelor situa te la 450 fa de efortul de trac iune; - Ruperea la oboseal reprezint o varietate de rupere fragil (fig.4.10), deci neprecedat de o deformare plastic vizibila. A ceast rupere se produce n materiale metalice ductile supuse la solicit ri alterna tive de ntindere i compresiune. Aspectul microscopic al suprafe ei de rupere la o boseal este caracteristic i cuprinde doua zone distincte: Prima zon Fig.4.10 Mic rografia suprafe ei are un aspect neted i de rupere la oboseal corespunde propag rii fisurii de oboseal de la punctul de origine al acesteia (de obicei o neomog enitate chimic , structural sau geometric cu rol de concentrator de tensiuni). A doua zon , cu aspect rugos, corespunde ruperii bru te care s-a produs n momentul cnd fisura de oboseal a redus sec iunea eficace a piesei sub valoarea la care pu tea s suporte sarcina aplicat . Ruperea la oboseal este transcristalin cnd se pro duce la temperaturi joase i devine intergranular cnd temperatura este ridicat . E fortul necesar de rupere este definit ca rezisten a teoretic de rupere a materia lului metalic, care este de ordinul 700-1400daN/mm2 i este caracteristic pentru materialele perfecte (Whiskers). Aceast rezisten teoretic poate fi calculat cu r ela ia: Wt ! E a0 unde: E modul de elasticitate longitudinal; K energia superficial specific a mat erialului metalic; a0 parametrul re elei cristaline. 108

Rela ia de mai sus arat ca materialele de mare rezisten mecanic trebuie s aib va lori ridicate pentru modulul Young i pentru energia superficial i valori sc zute pentru distan a interatomica. Considernd valorile tipice pentru metale: a = 3x10 -10 m (~3); K = 1J/m2 (103 ergi/cm2 ) i E= 100 GPa (104 daN/mm2 ) , rezult din ec ua ia de mai sus ca rezisten a teoretic de rupere este t =18 GPa sau 1800 daN/mm 2, deci cca E/6. Rezisten a de rupere pentru materialele metalice reale este cu cteva ordine de m rime mai mica: r = E/1000. n cazul materialelor fragile valoarea sc zut a rezisten ei la rupere se explic prin prezen a defectelor interne sau s uperficiale care ac ioneaz sub form de concentratori de tensiuni. n cazul metalel or ductile rezisten a sc zut la rupere se explic prin prezen a defectelor de re ea cristalin (mai ales disloca ii), care permit deformarea plastic la eforturi m ult mai mici dect cele necesare pentru nvingerea for elor de coeziune. Esen ial es te ca ruperea materialelor reale se produce secven ial i nu simultan, pe ntreaga suprafa a de rupere, a a nct rezisten a teoretic trebuie dep it numai local, efort ul mediu aplicat fiind mult inferior rezisten ei teoretice. Majoritatea metalelo r i aliajelor sunt materiale ductile, dar n anumite condi ii de solicitare ele po t suferi ruperi fragile. Tipul de rupere care se produce ntr-un metal depinde de valorile relative ale rezisten ei la forfecare (exprimat prin limita de curgere Rc) i rezisten a coeziv dat de for ele de interac iune dintre atomi. Dac reziste n a coeziv este mai mare dect rezisten a la forfecare, materialul se va deforma p lastic i ruperea va fi ductila. Dimpotriv dac rezisten a la forfecare este mai m are dect rezisten a coeziva, nu se va produce nici o deformare plastic naintea rup erii, aceast rupere va fi fragila. Tranzi ia ductil-fragil este determinat de o serie de factori printre care se men ioneaz : distribu ia eforturilor, dimensiun ile piesei, starea suprafe ei, natura i volumul defectelor, prezen a neomogenit ilor chimice sau geometrice ce pot produce Fig. 4.11 Determinarea domeniuefecte de crestare i de lui de tranzi ie ductil-fragil 109

concentrare a tensiunilor, care pot determina o rupere fragil ntr-un material duc til. Caracterizarea condi iilor de producere a tranzi iei ductil-fragil pentru u n anumit material este f cut prin curba temperaturii de tranzi ie (fig.4.11.). C urba nregistreaz n func ie de temperatur , varia ia energiei consumate pn la rupere , m surat prin ncercarea de rezilien . Energia consumat pn la rupere este o m sur a tenacit ii materialului i sc derea brusc a valorii sale indic temperatura de t ranzi ie de la comportarea ductil a materialului la o comportare fragila. Dac tr anzi ia ductil-fragil se produce ntr-un interval ngust de temperatura, sensibilita tea la crestare a materialului este mai mare. Din punct de vedere tehnic este im portant, pentru materialele sensibile la crestare ,ca temperatura de serviciu s fie suficient de nalt n raport cu temperatura de tranzi ie, pentru a fi eliminate riscurile de comportare fragil . Influen a factorilor metalurgici asupra tranzi iei ductil-fragil poate fi dedus din ecua ia Cottrell pentru cre terea i propaga rea unei fisuri, ntr-un material cu diametrul mediu al gr un ilor 2d, la aplicare a unui efort egal cu limita de curgere a materialului. Ecua ia Cottrell are form a: (W d1 / 2 B)B ! GK i unde: -1/2 WI i B sunt constante din rela ia Petch (Wc=Wi+B ); Wc este limita de curgere; Wi i B sunt constante dependente de material; d - diametrul mediu al g r un ilor; G i K sunt modulul de elasticitate transversal i energia superficial specific a fisurii; este o constant dependent de tipul solicit rii ( =1 pentru nc ercare la trac iune , =1/3 pentru ncovoie sub oc). Cnd membrul nti al ecua iei Cottr ell este mai mic dect membrul doi comportarea materialului va fi ductil i vicever sa. Analiza ecua iei Cottrell conduce la urm toarele concluzii: a) Influen a vit ezei de aplicare a sarcinii i a prezentei crest turilor se manifest prin trecere a de la solicitarea static la cea dinamic iar valoarea constantei scade de la 1 la 1/3; 110

b) Influen a granula iei i a compozi iei materialului se manifest prin valoarea critic a diametrului de gr un i sub care materialul va fi ductil i deasupra c re ia materialul va fi fragil. Astfel durificarea produs prin finisarea granula iei men ine tenacitatea mate rialului, n timp ce celelalte procese de durificare, m rind numai valoarea i, mic oreaz tenacitatea. Eliminarea ct mai avansat a impurit ilor gazoase din metale (N, H) mic oreaz termenul i i m re te n consecin tenacit atea metalelor, mai ales n prezen a unor elemente de aliere ca: V, Ti, Cr, Mo; c) Influen a tratamentelor termice asupra tranzi iei ductil-fragil se manifest pri n finisarea granula iei. De asemenea, unele elemente de aliere (Cr, Ni) prezente n o eluri conduc la ob inerea de structuri fine ca i diminuarea altor elemente c are favorizeaz structuri grosolane; d) Influen a ecruisajului se manifest prin a ceea ca la deformarea la rece se deblocheaz unele disloca ii care amelioreaz duc tilitatea. De exemplu cromul m re te ductilitatea aliajelor la o deformare plast ic la 4000C. La grade medii i mari de deformare, ecruisajul are efect negativ, r educe ductilitatea materialului deoarece m re te termenul i din rela ia Cottrell ; f) Influen a microstructurii se manifest prin distan a pe care se propag o fis ur pe un plan de alunecare. Cu ct aceast distan este mai mic cu att este mai redus fragilitatea, deci ductibilitatea se poate m ri nu numai prin finisarea granula iei matricei aliajului ci i prin cre terea fine ii amestecului de faze. Uzura m ecanic este o alt cauz care scoate din uz un material. n general, rezisten a la u zare cre te cu duritatea materialului, dar aceasta nu poate fi orict de mare deoa rece afecteaz propriet ile de tenacitate. Tratamentele termice care conduc la as ocieri optime de duritate i tenacitate produc structurile cele mai adecvate n com portarea la uzare. 4.1.5 Tenacitate, rezilien , duritate Durata de exploatare a elementelor de construc ie metalic depinde de corecta proiectare a acestora i de selec ia adecvat a materialelor din care sunt confec ionate. O serie de proprie t i mecanice, cum sunt caracteristicile de rezisten ale materialului, intervin d irect n calculele de proiectare, dar alte propriet i ca tenacitatea, rezilien a, duritatea, de i nu sunt implicate n aceste calcule, condi ioneaz n mare m sur fiab ilitatea n exploatarea produselor 111

metalice i durata lor de via , ntruct intervin n procesele de deformare plastic , d e rupere i de uzur mecanic ce conduc la scoaterea din uz a acestor produse. - Te nacitatea reprezint capacitatea materialului de a absorbi energie n procesul de d eformare plastic pn n momentul ruperii. n ncerc rile mecanice tenacitatea se m soar prin aria de sub curba tensiune-deforma ie, ntruct aceasta reprezint lucrul mecani c consumat pn la ruperea materialului (fig.4.12). Tenacitatea raportat la unitate a de volum reprezint modulul Fig. 4.12 Reprezentarea de tenacitate T al material ului schematic a tenacita ii (energia absorbit de unitatea de volum a materialul ui pn la rupere). n absen a curbei tensiune-deforma ie modulul de tenacitate poate fi determinat cu rela iile simplificate: T ! T ! 2 3 p 2 care n diagrama tensiune-deforma ie reprezint : Rp limita de curgere; Ru tensiune a n momentul ruperii; r deforma ia pn la rupere. Rela iile de mai sus se aplic mat erialelor care prezint o form parabolic a curbei tensiune-deforma ie. Din defini ia modulului de tenacitate i din rela iile prezentate se trage concluzia ca mat erialele cu tenacitate mare trebuie s aib o limit de curgere ridicat i o ductili tate mare; materialele fragile au tenacitatea sc zut pentru c acestea prezint o deforma ie plastic mic naintea ruperii. Tenacitatea este puternic afectat de vite za de aplicare a sarcinii. Sub solicit ri dinamice de oc se determin tenacitatea dinamic , care este influen at la rndul ei de prezen a crest turilor n materiale.

u I r , sau u r 112

- Rezilien a sau tenacitatea dinamic const n ncercarea la ncovoiere sub oc, pe epru vete crestate n form de U simbolizate KCU, sau n form de V notat KCV. ncercarea de rezilien const n ruperea dintr-o singur lovitur , cu un ciocan pendul, a unei epr uvete crestate cu capetele rezemate sau ncastrate. Rezilien a se noteaz cu K i re prezint energia absorbit n procesul de rupere, care se poate exprim fie prin ener gia raportat la unitatea de suprafa a epruvetei (daJ/mm2 sau Kgf/mm2 ) sau direc t prin energia absorbit la rupere (daJ sau Kgfm). Exist mai multe tipuri de epru vete pentru ncercarea la rezilien , acestea sunt standardizate i schematic sunt p rezentate n fig. 4.13. Cel mai utilizat aparat pentru determinarea rezilien ei es te ciocanul Charpy cu o energie disponibil de 10, 15 sau 30daJ(Kgfm). Fig.4.13 Epruvete pentru ncercarea la rezilien Fig. 4.14 Schema ciocanului pendul Charpy Notndu-se cu G greutatea ciocanului Charpy, cu W lucrul mecanic consumat n procesu l ruperii, cu H i E n l imea ciocanului nainte de c dere i unghiul f cut de el cu verticala, iar cu h i F acelea i m rimi dup rupere rezult conform fig.4.14. W = GH Gh H = l (1-cosE) h = l (1 - cosF) W = Gl (cos F - cosE ) Rezultatele ncerc ri i de rezilien depind de tipul eprubetei i deci este necesar s se precizeze condi iile n care a fost determinat ncercarea. Astfel rezilien a determinat pe probe no rmale Charpy U se 113

noteaz cu KCUnh; indicele n arat energia disponibil a ciocanului, iar h semnific adncimea crest rii, de ex. KCU15/2 = 7daJ/cm2. - Duritatea reprezint rezisten a materialului la zgrierea cu un corp str in sau la p trunderea acestuia n adncimea s a. Cele mai r spndite pentru metale sunt ncerc rile de duritate bazate pe rezisten a la penetra ie n condi ii standardizate. Penetratorul dur, standardizat sub for m de bil din o el c lit, con sau piramid de diamant, este presat pe suprafa a ma terialului cu o sarcin anumit , provocnd o deformare elastic i apoi plastic . Pri n m surarea ariei amprentei l sate de penetrator sau a adncimii de penetra ie se atribuie materialului o cifr de duritate pe una din sc rile Brinell, Rockwell sa u Vickers, conform scalelor din fig.4.15. Duritatea materialelor metalice cre te , la fel cu celelalte caracteristici mecanice de rezisten , prin aliere, ecruisa j, tratamente termice. Fig. 4.15 Amplasarea durit ii materialelor i compararea sc rilor de duritate 114

4.1.6 Superplasticitatea metalelor Proprietatea de superplasticitate reprezint c apacitatea unor aliaje de a se deforma plastic cu grade mari de deformare, sub a c iunea unor eforturi mici, f r risc de rupere prematur prin gtuire. Alungirile l a rupere manifestate n condi ii optime pentru aliajele superplastice sunt de ordi nul sutelor sau chiar miilor de procente. n tabelul 4.2. sunt prezentate unele al iaje care manifest superplasticitate, precum i alungirile maxime ob inute n acest e materiale. Superplasticitatea se manifest la viteze mici de deformare plastic (de ordinul 10-3/sec.) dac sunt ndeplinite doua condi ii: - granula ia fin i stab il a gr un ilor; - temperatura de deformare este de ordinul 0,5Ttop (n grade abso lute). Tabelul 4.2 Exemple de aliaje metalice superplastice Aliajul Ti6Al4V Mg33 Al(eutectic) Al6Cu0,5Zn Mg6Zn0,6 Alungirea maxim ob inut (%) >1000 2100 2000 170 0 Avantajul utiliz rii practice a acestei propriet i l prezint deformarea sub presi une a aliajelor metalice n form de table sub iri , a a cum este cazul aliajului T i6Al4V care se poate deforma u or la presiuni mici de deformare (fig.4.16), la t emperatura de 9270C, cu o vitez de deformare de 2 10-4 sec. Fig 4.16 Curbele teoretice de ambutisare n stare superplastic pentru aliajul Ti6A l4V cu diametrul piesei de 50mm 115

Un procedeu de ob inere a comport rii superplastice a aliajelor metalice const n realizarea tratamentelor termo-mecanice de finisare a granula iei aliajelor bifa zice. Pe aceast cale se pot ob ine alungiri mari, f r gtuire, la o elurile cu con inut redus de carbon (0,13-0.15%C), prin laminare n stare austenitic la temperat uri n apropierea punctului A3 (9000C), urmat de r cirea n aer. O alt categorie de aliaje cu comportare superplastic ob inut prin tratamente termo-mecanice, o cons tituie aliajele din o el inoxidabil din sistemul FeCrNi, cu mici adaosuri de tit an. Superplasticitatea se ob ine n aceste aliaje prin laminarea la cald la temper aturi de 925-9500C, cu o vitez de deformare de 10-1 mm/sec. Din aliajele superpl astice biocompatibile (o elul inoxidabil austenitic i aliaje pe baz de titan) se pot ob ine cu u urin a o serie de componente protetice sau instrumentar medical . 4.1.7 Densitatea i porozitatea Densitatea V a unui material este definit ca rapo rtul dintre masa i volumul s u, conform rela iei: V! m , V g / cm 3 sau kg/dm 3 Un biomaterial metalic ce nlocuie te un volum echivalent de esut uman poate avea o greutate diferit , ca urmare a diferen ei de densitate, i deci n unele cazuri f enomenul poate da complica ii. n cadrul producerii protezelor metalice, porozitat ea n materiale este o caracteristic nedorit deoarece porii concentreaz tensiunile , sc znd rezisten a mecanica. n alte cazuri porozitatea este ob inut inten ionat n materiale mai ales porozitatea superficial care are un rol activ n legarea esutul ui viu de protez . Gradul de mpachetare a particulelor ce constituie un material poate fi caracterizat cantitativ prin densitatea aparent i m rimile conexe ca :v olumul specific aparent, densitatea relativa, volumul relativ i porozitatea, a a cum au fost prezentate la punctul 2.8. Densit ile unor materiale utilizate n dom eniul ortopedic sunt prezentate n tabelul 4.3. 116

Densitatea materialelor metalice este un parametru variabil care este influen at de puritatea metalului, temperatura i modul de prelucrare metalurgica. Metalele prelucrate plastic la cald au densitatea mai ridicat n compara ie cu cele turnat e datorit compactit ii mai mari a metalului. Pentru materialele poroase ob inute prin metalurgia pulberilor porozitatea este un parametru esen ial care caracter izeaz starea fizic a acestora. Tabelul 4.3 Densit ile unor biomateriale Material ul esut deshidratat Silicon PMMA Os compact Sticla Aluminiu Titan O el inox Alia j CoCr forjat Aur Argint Densitatea solid (g/cm3 ) 1,01-1,06 0,99-1,50 1,19 1,82,1 2,4-2,8 2,7 4,5 7,93 9,20 18,2 10,50 4.2 PROPRIET I TERMICE ALE METALELOR I ALIAJELOR 4.2.1 Transform ri fazice n metale i aliaje n metale i aliaje pot avea loc o serie de transform ri specifice acestora att n stare lichid ct i n stare solid . 117

Transform rile n stare lichid au loc la limita sau deasupra punctului curbei de s olidificare i cuprind procesele de topire, evaporare i condensare. Topirea este procesul fizic de trecere a materialului metalic solid n stare lichid . Pentru me tale n stare pur (nealiate) sunt caracteristice temperaturi fixe de topire (respe ctiv solidificare); n timp ce pentru aliaje avem intervale de topire respectiv so lidificare (cuprinse ntre curbele solidus-lichidus), cu excep ia aliajelor de tip eutectic sau compus intermetalic, care solidific direct din topitur . Din punct de vedere energetic, topirea se caracterizeaz prin c ldura latent de topire (so lidificare) care reprezint energia termic necesar pentru a topi unitatea de mate rial metalic solid. Rezult deci ca procesul de topire se caracterizeaz prin doi parametri fizici: - punctul (sau intervalul) de topire n grade Celsius; - c ldura latent de topire n KJ/Kg. Evaporarea este procesul fizic de trecere a metalului sau a aliajului lichid n stare de vapori, proces caracterizat de asemenea prin do i parametri fizici de baz : - temperatura ( sau intervalul ) de evaporare, n grad e Celsius; - c ldura latent de evaporare , n KJ/Kg. Condensarea este procesul inv ers topirii, adic trecerea vaporilor metalici n stare lichid . Parametrii fizici de topire i evaporare sunt caracteristici specifice pentru fiecare metal n parte, valoarea lor depinde de for a de coeziune dintre atomii metalului sau aliajului respectiv; pentru metalele mai uzuale ace ti parametri sunt prezenta i n tabelul 4.4. Tabelul 4.4 Valoarea temperaturilor de topire pentru unele metale uzuale Elementul Ag Al Au Cb Cr Fe Mb Ni Ti V Temperatura de topire 960,8 6602 1063 149 2 1850 1539 2620 1453 1660 1530 i evaporare Temperatura de evaporare (o C) 2200 2660 2950 2900 2600 3070 4600 2020 3260 3400 118

Transform rile n stare solid care au loc n metale i aliaje, sub influen a temperat urii, se refer la transformarea polimorf i transform rile structurale la solidif icarea aliajelor i la tratamentele termice. - Transformarea polimorf reprezint p roprietatea unor metale sau aliaje de a cristaliz n doua sau mai multe forme cris taline cu re ele diferite, stabile n anumite domenii de temperatur bine determina te. Transformarea polimorf const n schimbarea structurii cristaline a metalului l a o temperatur constant , la care se g sesc n echilibru cele doua st ri structura le. For a motrice a transform ri polimorfe este egal cu diferen a dintre energii le libere ale celor doua modifica ii polimorfice. Transform rile polimorfe sunt transform ri heterogene determinate de fluctua iile heterofazice care se desf oa r prin germinare i cre tere a noii faze. n func ie de temperatura la care are loc transformarea polimorf poate fi: cu difuzie, la grade reduse de subr cire, inte rmediar sau f r difuzie, la subr ciri mari. Transformarea polimorf cu difuzie se ntlne te n cazul r cirii metalelor sau aliajelor cu vitez redus , cnd transformarea unei faze n alt are timpul necesar s se desf oare n stare de echilibru. Transform area polimorf f r difuzie se produce de regul n cazul efectu rii tratamentelor te rmice cu viteze mari de r cire, situa ie n care procesul de difuzie este suprimat . Este cazul des ntlnit n practic tratamentelor de c lire. Transform rile structura le la solidificare au la baz formarea diverselor faze i constituen i structurali n aliajele metalice, pe baz diagramelor de echilibru termic ale sistemelor de al iaje metalice. Aceste transform ri au fost prezentate n capitolul III referitor l a termodinamic sistemelor de aliaje. - Tratamentele termice constituie de asemen ea transform ri n stare solid sub influen a temperaturii, care au o importan deos ebit n ob inerea unor propriet i de exploatare ridicate n metale i aliajele lor, a specte ce au fost prezentate n capitolul 3.8. referitor la tratamente termice. 4. 2.2 C ldura specific C ldura specific este o m rime fizic ce exprim cantitatea de c ldura necesar uni t ii de substan pentru a-i ridic temperatura cu un grad. Ea se exprim n diverse s isteme de m sur prin Kcal/atom.g. 119

grad, Kcal/Kg.grad. S-a stabilit pe cale experimental ca metalele n stare solid a u c ldura atomic egal cu 25,12 J/grad K.atom gram. C ldura specific a compu ilor reali, deci i pentru aliaje, se exprim prin rela ia empirica: c = q1 c1 +q2 c2 n J/gramgrad sau cal/gramgrad unde: q1, q2 sunt concentra iile n procente de greutat e a componen ilor aliajelor; c1,c2 reprezint c ldurile specifice ale componen il or. C ldura specific depinde de temperatura la care se afl metalul sau aliajul r espectiv, conform unei rela ii de forma : 3 T unde: c ! 465,5 v T temperatu solut , K; D temperatura caracteristic Debye, specific compu ilor metalici. Rela ia de mai sus este n conformitate cu experien a practic , indicnd o varia ie a c ldurii specifice cu puterea a treia a temperaturii. C ldura specific a metalelor i aliajelor depinde de natura acestora, de compozi ia chimic i de temperatur . Un element are o c ldur specific cu att mai mare cu cat greutatea lui atomic este mai mica. C ldura specific la temperatura camerei pentru cteva elemente n func ie de densitate i greutatea atomic , se prezint n tabelul 4.5. Fig.4.17 Varia ia cu temperatura a caldurii specifice a unui corp solid 120

Tabelul 4.5 C ldura specific a unor elemente la temperatura camerei Elementul Li Densitate 0,534 K(kg/dm3) Greutatea atomica 6,940 C ldura specific 0,8 [kcal/kgC] Al 2,7 26,98 0,214 Fe 7,86 55,85 0,105 Cu 8,93 Ag 10,492 W 19,3 Au 19,3 197 0,03 63.54 107,113 183,86 0.0926 0,056 0,03 C ldura specific real a metalelor cp variaz cu temperatura dup o rela ie de form a: c p ! a bt ct 2 d , n kcal/kgC t 300 unde: t temperatura n grade Celsius; a, b, c, d constante care depind de natura m etalului. Rela ia de mai sus este valabil i pentru determinarea c ldurii specifi ce medii cpm ntr-un anumit domeniu de temperatur , caz n care constantele a, b, c, d au alte valori (tabelul 4.6). Tabelul 4.6 Valorile constantelor a, b, c, d pe ntru determinarea varia iei cu temperatura a c ldurii specifice pentru unele met ale Metalul Al Fe Cu cp, kcal/kgC b104 c108 1 0,80 7,5 0,208 cpm, kcal/kgC b104 c108 0,5 2,5 0,104 a 0,214 0,105 0,096 d10-3 a 0,214 0,105 0,096 d10-3 Importan a practic a calculului i cunoa terii c ldurii specifice a metalelor i a liajelor se manifest n cazul determin rii cantit ii de c ldur necesare pentru rea lizarea opera iilor metalurgice ca: topirea i nc lzirea pentru tratamente termice , deformare plastic la cald etc. Cantitatea de c ldur necesar nc lzirii unui meta l sau aliaj de la temperatura ambiant t1 la temperatura procesului se determin c u rela ia de forma: 121

Q ! c p1 dt c p 2 dt c p 3 dt .... , n kcal/kg t1 t2 t3 t2 t3 t4 unde: Q c ldura total necesar nc lzirii unit ii de metal (aliaj) de la temperatur a ambiant la temperatura final t4, n kcal/kg; t1- temperatura ambiant (200 C); t2 - temperatura de transformare n stare solid (transformare alotropica, transformar e magnetica); t3- temperatura de lucru necesar pentru deformarea plastic ; t4- t emperatura de topire, atunci cnd se tope te metalul; cp1, cp2, cp3- c ldurile spe cifice medii ale metalului sau aliajului n intervalele de temperatur date. n cele mai multe cazuri practice, valorile c ldurii specifice pentru metale la diferite temperaturi, sunt indicate n lucr ri de specialitate, sub form de tabele i n cons ecin a nu se mai calculeaz . 4. 2.3 Conductibilitatea termic Materialele metalice au proprietatea de a transp orta energia termica. Intr-un corp nc lzit neuniform apare un flux termic ndreptat de la partea cald c tre partea mai rece. Conform legii lui Fourier, care trece n unitatea de timp, prin cantitatea de energie caloric unitatea de suprafa , perp endicular pe direc ia fluxului, este propor ional cu gradientul de temperatur i se va exprim prin rela ia: q ! P xt xx unde: t temperatura ntr-un punct x al metalului; coeficientul de conductibilitate termic , m rime care caracterizeaz capacitatea metalului (aliaj) de a transport a c ldura. ntr-un timp d X , prin suprafa a dS trece fluxul termic d rela ia: dat de 122

P ! d Dimensiunile conductivit ii termice sunt n S. I. J/m. grad.sec ; dar J/sec =1watt i deci avem pentru : watt/m grad sau watt/cm grad. Se mai utilizeaz n practic i unit ile: cal/cmgradsec i kcal/mhgrad. Conductibilitatea termic este un fenomen de t ransport fiind descris de ecua ia conductibilit ii termice numit ecua ia lui Fou rier, care pentru cazul monodimensional are forma: x2t P xt !a in care a! 2 xX c K xx unde: a coeficient de difuzivitate termic ; - coeficient de conductivitate termic ; c c ldura specific ; K greutatea specific . Transportul de energie term ic n metal se realizeaz prin dou mecanisme: - prin vibra iile termice ale atomilo r i moleculelor; - prin gazul de electroni liberi, cu rol principal. Caracterist ic pentru metale este valoarea mare a coeficientului de conductibilitate termic , de ordinul 0,31 cal/cm grad sec, n timp ce la nemetale acest coeficient are valo ri foarte mici (0,025cal/cm grad sec.), la sticl 0,001cal/cm grad sec. Transport ul de energie termic n re eaua cristalin metalic se produce prin vibra iile ansam blului de ioni care alc tuiesc re eaua. Cnd suprafa a unui corp se nc lze te, cre te amplitudinea de vibra ie a atomilor de la suprafa , care se transmite n tot co rpul prin undele termice. Conductibilitatea termic a metalelor i aliajelor este influen at de temperatura, compozi ie i structura. n fig. 4.18. se indic varia ia conductibilit ii termice cu temperatura pentru metale conform rela iei exponen iale de forma: = 1/T2 n cazul o elurilor inoxidabile

d ! xt dSdX xx sau xx 1 1 xt dS dX 123

austenitice conductibilitatea termic forma: a ! 10 (s - 0,5); s! se poate calcula cu rela ia de unde : P ! 13,3 a (1,1 b) 10 2 t

b ! 1,15(s - 0,5); %C %Si %Mn %Cr %Ni %Mo ... 12 28 55 59 59 96

Fig. 4.18 Varia ia conductibilita ii termice cu temperatura Un rol important asu pra conductibilit ii termice l are structura metalic . Cea mai mare conductibilit ate o au metalele pure. Solu iile solide, datorit prezen ei atomilor str ini, au conductibilitate termic mai mic dect metalele pure. 4.2.4 Dilatarea termic Dimen siunile corpurilor solide sunt determinate de distantele dintre atomii lor, dila tarea termic este determinat de cre terea acestor distante la nc lzire. Considernd rela ia de definire a coeficientului de dilatare termic liniar E de forma: E! dl 1 xT l iar deforma ia corpului la nc lzire de la 0K la TK va fi cuprins ntre lungimile l0 i respectiv lT ob inem: l l dl I! T 0 ! l0 l0 Din rela iile de mai sus se ob ine: 124

dl ! ET l0 sau E! dl 1 l0 T

de unde rezult varia ia cu temperatura a coeficientului de dilatare liniar E. Re la ia care leag dilatarea termic de modulul de elasticitate E al materialului me talic este de forma: E! R 2VE unde: R constanta general a gazelor; V volumul atomic ; E modulul de elasticitat e. n rela ia de mai sus, dac se substituie valorile curente pentru R,V,E, se ob i ne valoarea lui E = 10-5/grade C, valoare de acela i ordin de m rime cu cea dete rminat experimental. n tabelul 4.7. se indic pentru cteva metale valoarea coeficie ntului de dilatare termic la temperatura camerei. Cuprul este unul din metalele alese drept etalon de dilatare termic de c tre National Bureau of Standard SUA.4 .7. Tabelul 4.7 Coeficientul de dilatare termic E pentru unele metale Metalul Cupru Argint Aur Aluminiu Coeficientul E10-5/ C 1,70 1,90 1,40 2,36 Metal ul Plumb Wolfram O el austenitic Aliaje Al-Cu Coeficientul E10-5/ C 2,88 0,43 1,2 0 2,20 n cazul biomaterialelor metalice este foarte important s se cunoasc valoarea coef icientului de dilatare termic E din urm toarele considerente practice: - valoare a coeficientului E s fie redus pentru a se men ine constante tolerantele implant ului; 125

- valoarea coeficientului E a implantului metalic s fie corelat cu ale materiale lor biologice cu care vine n contact (os, esut, etc); - coeficientul E s fie apro piat n cadrul diferitelor subansamble ce compun o protez complex ( uruburi, placi , tije). n tabelul de mai jos sunt indicate cteva propriet i termice ale unor biom ateriale metalice. Tabelul 4.8. Valorile unor parametri termici pentru unele met ale C ldura Coeficient de Temperatura C ldura Conductibilatent de Metalul de topire specific litatea termic dilatare termic topire C J/gk W/mk E10-6/C J/g Mercur -38, 87 0,138 12,7 68 60,6 Aur 1063 0,130 67,0 297 14,4 Argint 960,5 0,234 108,9 421 19,2 Cupru 1083 0,39 205,0 384 16,8 Platina 1773 0,134 113 70 4.3 PROPRIET ILE ELECTRICE ALE METALELOR I ALIAJELOR Propriet ile electrice, al turi de cele termice, definesc starea metalic prin va ria ia cu temperatura a rezistivit ii electrice, fenomene care au la baz gazul d e electroni liberi specific metalelor. 4.3.1 Conductibilitatea electric Este o proprietate de baz specific st rii metal ice i se define te prin rela ia care arat ca intensitatea curentului electric I transportat printr-un metal este propor ional cu diferen a de poten ial E aplica t la bornele conductorului: I = WE 126

Factorul de propor ionalitate W din rela ia de mai sus reprezint conductibilitat ea electric , care depinde de configura ia electronic a atomilor dat de expresia : W =ne unde: n num rul de electroni din unitatea de volum al metalului; e sarcina elect ronului; mobilitatea electronilor re elei metalice; Rezistivitatea electric cond uctibilit ii, dat de raportul: V! este proprietatea invers a 1 1 ! W n e Q La temperaturi nalte, mai mari dect temperatura Dobye(U D), rezistivitatea variaz liniar cu temperatura, aspect confirmat experimental: T , unde V ! V0 UD 0 - rez istivitatea independent de temperatura La temperaturi joase la care T U D exist o rela ie de varia ie a rezistivit ii cu puterea a cincea a temperaturii absolut e: V ! 497,6 V 0 T5 5 UD Rezistivitatea metalelor i aliajelor este influen at direct de starea n care se a fl acestea: gradul de aliere, gradul de prelucrare metalurgica, etc. n general re zistivitatea electric cre te la alierea metalelor pure precum i n cazul deform ri i plastice la rece, deoarece se m re te num rul de defecte punctuale din re eaua cristalina, care reduc mobilitatea electronilor liberi (cu circa 5-6%). Metalel e i aliajele sunt materiale caracterizate prin valori ridicate ale conductibilit ii electrice i termice. Astfel, din punct de vedere al conductibilit ii electri ce materialele se mpart n: 127

- metalice,avnd conductibilitatea electric cuprins ntre 106 103 ;-1 cm-1; - semime talice, cu conductibilitatea ntre 103 10-10 ;-1 cm-1; - izolatori, cu valori de c onductibilitate ntre 10-10 10-22 ;-1cm-1. Diferentele de conductibilitate electri c foarte mari dintre metale, izolatori i semiconductori sunt determinate de modu l diferit de ocupare a benzilor energetice cu electroni. A a cum s-a mai ar tat, caracteristic pentru definirea st rii metalice a materialelor este coeficientul de temperatur al rezistivit ii electrice E definit prin raportul: dV i 1 , unde: dT V i i - rezistivitatea ideal pentru metalul pur; T - temperatu ra, K E! Acest raport are valori pozitive pentru metale (exprimate n grad-1 ) i cre te pro por ional cu temperatura. De exemplu pentru cupru, rezistivitatea func ie de tem peratur are urm toarele valori: = 1,0110-9 cm -6 cm 273K = 1,54510 4,2K n tabelul de mai jos sunt prezentate valorile rezistivit ii electrice pentru unel e biomateriale n compara ie cu unele materiale biologice. Tabelul 4.9 Rezistivit ile electrice ale unor materiale Materialul O el inoxidabil Argint Platina Cupru Rezistivitatea m 7,310-7 1,610-8 1,610-7 1,710-8 Materialul Al2 O3 SiO2 OS nedeshid ratat Mu chi nedeshidratat Solu ie salin fiziologic 128 Rezistivitatea m 1012 46 2 0,7 7,310-7

4.3.2 Efecte termoelectrice n metale Efectele termoelectrice reprezint fenomene d e transport care apar ca urmare a interdependen ei dintre fenomenele termice i e lectrice. Considernd un circuit (fig. 4.19.) format din dou materiale diferite cu puncte de contact la temperaturile T1 i T2, care ndeplinesc condi ia T1{ T2, apa re o tensiune electromotoare UAB a c rei m rime depinde de temperaturile punctel or de jonc iune i de natura materialelor care formeaz circuitul. Acest fenomen s e nume te efect Seebeck, iar tensiunea care se produce, for a termoelectric . Ef ectul i-a g sit o larg utilizare n confec ionarea termocuplelor de contact i a te rmoelementelor care transform energia termic n energie electric . Tensiunea termo electric produs la o diferen a de temperatur dT ntre elementele contactelor este: dUAB = AB dT Fig. 4.19 Circuit format din dou materiale A i B AB - coeficientul de propor ionalitate, care depinde de natura materialului, num it for electric diferen ial . Dac temperatura variaz de la T1 la T2, tensiunea t ermoelectric este: T2 U AB ! E AB dT T1 Efectul termoelectric Seebeck este determinat de diferen a de poten ial de conta ct, care ia na tere la jonc iunea a doua metale diferite, ca urmare a diferentel or dintre poten ialele lor chimice. 4.3.3 Efecte galvanomagnetice Aceste efecte apar cnd asupra unui metal sau semico nductor ac ioneaz simultan cmpuri magnetice i electrice i sunt o consecin a inter ac iunii dintre fenomenele electrice i magnetice. Dintre aceste 129

fenomene mai importante sunt efectul Hall, efectul Ettingshausen i efectul magne torestrictiv. - Efectul Hall const n apari ia n corpul supus ac iunii unui cmp elec tric E i a unui cmp magnetic H, a unei diferente de poten ial VH ntr-o direc ie pe rpendicular direc iilor cmpului magnetic H i curentului electric J. Tensiunea Hal l determinat experimental este de forma: V ! H H I H d unde: RH constanta Hall; I curentul total = JS, S sec iunea probei, d grosimea p robei. - Efectul Ettingshausen apare simultan cu efectul Hall ntr-o direc ie tran sversal cmpurilor electrice i magnetice la o diferen de temperatur (T, dat de rel a ia: PHI (T ! d unde P - coeficient Ettingshausen - Efectul magnetorestrictiv c onst n modificarea rezistivit ii electrice a metalelor sub ac iunile unui cmp magn etic H. 4.3.4 Efecte termomagnetice Aceste efecte apar n metale i semiconductori cnd asupr a lor ac ioneaz un gradient de temperatur (T i un cmp magnetic H; ele sunt o cons ecin a interac iunii dintre fenomenele termice i magnetice i pot fi longitudinal e sau transversale. Efectele termomagnetice constau n apari ia unei diferente de poten ial sau a unei diferen e de temperatur cnd metalul este str b tut de un flu x termic n prezen a unui cmp magnetic. 130

Varia ia for ei termoelectrice care apare datorit diferen ei de poten ial ce str bate longitudinal metalul, paralel cu fluxul termic, n prezen a cmpului magnetic este (efect Seeback magnetic): (E ! E H E unde: H varia ia for ei termoelectrice; for a termoelectric n prezen a cmpului magnetic H; for a termoelectric determinat de fluxul termic. Modificarea conductibilit ii termice, n prezen a unui cmp magnetic, sub influen a fluxului termic ce str bate metalul, este dat de rela ia: (P ! PH P P unde: coeficientul de conductibilitate termic a metalelor; H conductibilitatea d eterminat de cmpul magnetic. 4.4 PROPRIET I DE SUPRAFA Propriet ile de suprafa n metale i aliaje se manifest n cazul proceselor de aliere n stare lichid , n procesele de sinterizare la formarea straturilor metalice poro ase i n cadrul proces rii materialelor compozite, la limita de separare matrice-f ibr (particule). 4.4.1 Energia i tensiunea superficial Conform teoriei atomice, tensiunea superficial se datoreaz for elor de atrac ie spre interiorul topiturii ce ac ioneaz asupra atomilor din stratul superficial. Ea apare la zona interfaz ic lichid-gaz, lichidlichid i lichid-solid. Stratul superficial se caracterizeaz printr-o energie poten ial de suprafa , propor ional cu m rimea suprafe ei. Ace ast energie-numit energie superficial sau tensiune superficial 131

este con inut ntr-un strat de la suprafa a topiturii cu grosimea de cteva diametre atomice. Tensiunea superficial se poate defini ca lucrul mecanic necesar pentru a m ri suprafa a lichidului cu o unitate. Varia ia energiei liber a suprafe ei unei topituri metalice poate fi exprimat cu rela ia: dG = dW - K dA unde: W lucr ul mecanic necesar pentru m rirea suprafe ei; A suprafa a lichidului; K tensiune a superficiala. La suprafa a unei topituri metalice (fig. 4.20) moleculele situa te n aceast zon au un exces de energie deoarece nu sunt echilibrate de moleculele vecine, deci vor poseda n exces o energie fa de masa lichidului. Energia superfi cial i se m soar n dyne/cm sau N/m i pentru unele metale lichide are valorile pre zentate n tabelul 4.10. (n compara ie cu apa la 200C). Fig. 4.20 Starea de echilibru la interfe a lichid-gaz Tabelul 4.10 Tensiunea sup erficial pentru materialele lichide Substan a Apa Argint Aur Cupru Platina Tempe ratura C 20 970 1070 1130 2000 Tensiunea superficiala ( ) dyne/cm N/m 72,75 0,073 800 0,800 1000 1 1100 1,10 1890 1,89 132

Tensiunea superficial la interfa a lichid-solid se manifest n cadrul proceselor d e producere a materialelor compozite cu matrice metalic lichid i ranfort sub for m de fibre sau pulberi, n procesul de fixare a implantelor cu cimenturi n structur i osoase, etc. n cazul acestor sisteme ntre fazele solide i lichide au loc interac iuni de natur superficial prezentate schematic n fig. 4.21. Lichid a) b) Fig. 4.21. Fenomenul de umectare la interfa a lichid-solid a) lichidul ud supraf a a solid ; b) lichidul nu ud suprafa a solid Dac pe o suprafa solid este depus o pic tur lichid , aceasta din urm se comport ca n fig. 4.21 adic ud sau nu ud su prafa a solid . La echilibru, suma tensiunilor superficiale dintre cele trei faz e (lichid, solid, gaz) din planul solidului ar trebui s fie egale cu 0, lichidul fiind liber s se deplaseze pn la fixarea sa ntr-o stare de echilibru conform rela iei: K GS K LS K GL cos U ! 0 cos U ! unde: K GS K L K GL

unghiul se nume te unghi de contact; KGS tensiunea superficial dintre suprafa a solid (atmosfera); KLI tensiunea superficial la interfa a lichid-solid; KGL tensiun ea superficial la interfa a gaz-lichid. i gazoas Dup valoarea unghiului umectarea unei suprafe e se poate realiz astfel: - dac =0 rezult umectarea complet ; 133

- dac 0 < <900 avem umectare par ial ; - dac >900 nu are loc umectarea suprafe e i de c tre pic tura lichid . Valorile unghiului de umectare lichid-solid pot fi determinate experimental n procesele de ob inere a diferitelor biomateriale (comp ozite, aliaje, etc). Pentru a se ob ine sisteme de materiale de tip compozit sau alte materiale poroase este necesar ca valorile unghiului s asigure umectarea p ar ial a Fig. 4.22 Varia ia tensiunii su- fazei solide; adic s fie perficiale cu concentra ia de cuprins ntre 0 i 900. substante superficial active Pentru a se mb un t i propriet ile de umectare ntre faz solid i faz lichid se pot utiliz substan e tensioactive care scad tensiunea superficial i asigur o bun umectare a partic ulelor solide de c tre faz lichid . A a este cazul umect rii .particulelor de gr afit cu cupru sau alte metale pentru ob inerea compozitului metal - grafit. De a semenea dac n metalul (aliajul) topit se adaug unele substan e tensioactive (supe rficial active) valoarea tensiunii superficiale a topiturii scade (fig. 4.22.) i n consecin a se mbun t esc sensibil propriet ile de umectare. 4.4.2 Adeziunea Adeziunea reprezint n sens fizic, legarea a dou suprafe e din mat eriale diferite, care formeaz mpreun o coeziune omogen , lipsit de diferen e stru cturale. Termenul de adeziune mai poate fi definit ca un mecanism care apare la interfa a de contact a dou materiale aflate n faz condensat . Astfel de mecanisme produc o interac iune energetic i structural care asigur rezisten a materialulu i compus la ac iunea for elor exterioare. 134

n domeniul implantologiei, fenomenul de adeziune este utilizat n legarea implantul ui de suprafa a osoas cu cimenturi acrilice care constituie agentul de cimentare (implant os). Pentru a ob ine o rezisten maxim la interfa a dintre straturile l egate este necesar ca Fig. 4.23 Varia ia rezisten ei implantului grosimea stratu lui de adeziv s fie optim , a a cu grosimea cimentului utilizat ca adeziv cum se constat n graficul din figur . A doua condi ie necesar pentru realizarea fenomen ului de adeziune const n umectarea suprafe elor solide de c tre mediul adeziv, n a cest caz valoare energiei de adeziune este dat de rela ia: .wa= KSL(1 + cosU) Fe nomenul de adeziune are la baza lui tipuri de interac iuni ntre adezivul utilizat i suprafe ele adiacente, astfel poate exista: - adeziune fizic determinat de fo r e de interac iune de tip Van der Waals, care reprezint for e de legare dintre electrozii de atomi diferi i, pe baza unor atrac ii electrice multipolare produs e de interac iuni electrice nesaturate; - adeziune produs de stratul dublu elect ric determinat de transportul electric de sarcin n materialele aflate n contact. P entru materialele metalice acest fenomen se explic prin mobilitatea electronilor liberi ai stratului exterior, care interac ioneaz cu ionii materialului adeziv, rezultnd suprafe e nc rcate electric (pozitiv sau negativ) care contribuie la rea lizarea adeziunii; - adeziune bazat pe interac iunea chimic dintre materialul ad eziv i suprafa a aflat n contact. A a de exemplu, n cazul utiliz rii cimentului ac rilic depus pe suprafa a implantului se dezvolt lan uri polimerice care reac ion eaz cu suprafe ele aflate n contact. n aplica iile medicale i stomatologice adeziv ii sunt considera i ca un remediu temporar, care realizeaz nlocuirea celulelor b trne cu 135

unele noi, favoriznd dezvoltarea esuturilor s n toase i legarea lor de implantul aplicat. Acest fenomen a condus la dezvoltarea implanturilor poroase care permit esuturilor vii s creasc n intersti ii, realizndu-se un sistem viabil ntre implant i esutul viu. 4.4.3 Autopasivarea Pasivarea este un proces chimic sau electrochimic caracteriz at prin formarea pe suprafa a metalic a unui film proiector care izoleaz metalul de mediul nconjur tor. Toate metalele prezint aceast proprietate de a reac iona cu mediul dar numai anumite elemente metalice formeaz filme autoprotectoare, car acterizate prin urm toarele particularit i: - aderente la metalul de baz ; - aut oregenerative; - dense, nepermeabile la ac iunea mediului; - inerte cu mediul (n u d reac ii chimice sau biologice). Propriet ile de pasivare sunt esen iale n pri vin a utiliz rii metalelor n domeniul medical i determin decisiv propriet ile de biocompatibilitate. Printre metalele cu propriet i de autopasivare se men ioneaz : titanul, zirconiul, tantalul i niobiul. Aceste elemente fac parte din a a-num ita grup a metalelor refractare, adic formeaz filme superficiale foarte stabile din punct de vedere chimic. Stabilitatea oxizilor i altor compu i metalici este dat de energia liber de formare a acestor combina ii chimice (tabelul 4.11): Tab elul 4.11 Energia liber de formare a unor combina ii chimice stabile din punct d e vedere chimic, pe suprafa a metalelor biocompatibile Compusul chimic Al2O3 BeO TiO2 ZrO2 Cr2O3 CoO FeO NiO TiN TiB2 (GoT KJ / mol -847 -968 -889 -859 -748 -290 -336 -248 -309 -320 136

Din tabelul de mai sus rezult c cele mai stabile combina ii oxidice le prezint A l, Ti, Zr, Cr, care de altfel sunt utilizate cu succes ca metale biocompatibile n realizarea diverselor componente protetice i implantologice. 4.5 PROPRIET I DE DIFRAC IE I ABSORB IE A RAZELOR X Razele X reprezint unde electromagnetice similare luminii, dar cu lungimi de und mult mai scurte i energii mult mai mari. Printre propriet ile de baz ale acesto ra se men ioneaz difrac ia i absorb ia. 4.5.1 Difrac ia razelor X La trecerea prin cristale razele X sunt difractate ob inndu-se mai multe fascicule n direc iile de difrac ie 1, 2 n . Acest fenomen este utilizat pe larg la studiul structurii metalelor. Considernd un cristal pe care c ade un fascicul de raze X monocromatic, difrac ia se produce cnd ntre undele refle ctate de dou plane atomice exist o diferen de drum optic egal cu un num r ntreg d e lungimi de und M rimea unghiului de inciden a care satisface condi ia de difra c ie se noteaz cu 2. Ca urmare trasndu-se curba de varia ie a intensit ii razelor X difractate cu unghiul 2 rezult o curb care prezint un maxim de intensitate la unghiul de difrac ie 2 numit linie de difrac ie (fig. 4.24). O astfel de curb s e caracterizeaz prin: - intensitatea maxim Fig.4.24 Raportul dintre Imax, intens itatea integrat I, m rimea cristalului i forma egal cu suprafa a de sub curba I= 7(2 ) curbelor de difrac ie 137

- l imea B definit maxime, fie prin rela ia: fie ca l imea la jum tatea n l imii B = I/Imax Domeniul unghiular 2 1 -2 2 n care intensitatea undelor difractate est e diferit de zero, depinde de m rimea D a gr un ilor cristalului; cu cat gr un i i cristalini sunt mai mici cu att mai mare va fi l imea B a liniei de difrac ie, conform rela iei: D! P B cosU B Rela ia de mai sus este cunoscut sub numele de formula lui Scherrer i stabile te leg tura dintre m rimea gr un ilor cristalului i l imea B a liniei de difrac ie , precum i faptul ca aceast l ime depinde de unghiul de difrac ie variind cu 1/c os B. Dac n calea fasciculelor de raze X difractate se a eaz o pelicul fotografic , aceasta va fi impresionat de raze, formndu-se o imagine de difrac ie numit roe ntgenogram , aspect determinat de structura probei examinate. Metoda fotografic de analiz structural d posibilitatea determin rii rapide a pozi iilor liniilor d e difrac ie, respectiv a unghiului U, dar ne d numai informa ii calitative cu pr ivire la intensitatea acestor linii. Informa ii calitative cu privire la structu r i constituen i se ob in prin microfotometrare cnd se ob ine curba microfotometr ic ar tat schematic n fig. 4.25. Fig. 4.25 Microfotograma unei roentgenograme a) roentgenograma; b) curba microfo tometric Pentru nregistrarea imaginilor de difrac ie se pot folosi i efectele de ionizare caracteristice razelor X, cnd se ob in curbe numite difractograme care d au direct intensitatea liniilor de difrac ie (fig. 4.26) 138

i deci indica ii privind prezen a i con inutul unor elemente n metale i aliaje. Fig.4.26 Schema curbei difractometrice 4.5.2 Absorb ia razelor X Absorb ia reprezint capacitatea biomaterialelor de a a bsorbi razele X, aspect deosebit de important n contextul vizibilit ii unui impla nt prin radiofotografiere. Indicele de refrac ie al razelor X n orice mediu este aproape unitar. Ca urmare ele nu se reflect n totalitate la interac iunea cu meta lul solid. Contrastul de imagine a razelor X este dat de capacitatea diferit a m aterialelor de absorb ie a razelor X, fenomen care se supune legii Beer: I = Io.en care: x I intensitatea razelor X la adncimea x din materialul radiat; E - coeficientul de absorb ie a razelor X Absorb ia razelor X de c tre materiale este guvernat de u rm toarele dou efecte: - efectul fotoelectric n care fotonul razei X incidente es te absorbit de un nivel electronic dintr-un atom, eliberndu-se un electron; - efe ctul Compton conform c ruia razele X sunt impresionate de c tre electronii de va len liberi din material. Absorb ia datorat efectului fotoelectric este propor io nal cu num rul atomic N la puterea a 5-a i cre te cu lungimea de und P (descre t e cu energia), pentru o energie a razelor X cuprins ntre 100350 KeV conform rela iei: = N5 7/2 139

Echipamentul clinic de diagnostic cu raze X utilizeaz tensiuni de accelerare cup rinse ntre 20 i 200KV. Razele X emise au energii (n eV) egale sau mai mici dect cel e din tubul de accelerare. Majoritatea tehnicilor radiologice utilizeaz tensiuni cuprinse ntre 60 i 100 KV, interval n cadrul c ruia absorb ia prin efectele fotoe lectric i Compton este considerabila. Energia razelor X este dat de rela ia: E = h = h c/ n care: h constanta lui Planck; c vitez luminii; lungimea de und a raze lor X care variaz ntre 0,1 nm pentru 10 KeV i 0,005 nm pentru 200KeV. Este deci e vident faptul ca elementele chimice grele absorb puternic razele X (tabelul 4.12 ). esutul uman con ine o cantitate mare de elemente u oare (hidrogen, carbon, ox igen) care sunt relativ transparente la razele X. Oasele datorit con inutului ri dicat de calciu i fosfor absorb mai puternic razele X dect esutul fibros; de asem enea implanturile metalice din corpul uman absorb puternic razele X, formnd pe fi lme imagini cu vizibilitate ridicat . Tabelul 4.12 Coeficien ii de absorb ie mas ic pentru unele elemente 140

4.6 PROPRIET I DE MEMORIE A FORMEI ALIAJE INTELIGENTE Fenomenul de memorie a formei se manifest n anumite aliaje cu transformare marten sitic reversibil n care acest constituent de c lire martensita are caracter termo elestic. Acest fenomen se manifest spectaculos n aliajul Ni Ti numit NITINOL ( i n alte aliaje). Srme drepte, realizate cnd aliajul se afl n stare austenitic , sunt r cite pn la temperatura camerei (sub Ms) cnd sufer transformare martensitic (fig. 4.27). n aceast ultim stare srmele sunt deformate plastic sub form de spiral . La o u oar nc lzire (peste As), materialul sufer transformarea martensitic invers , trecnd n austenit , cnd srmele se despiraleaz , relundu- i forma liniar pe care au a vut-o ini ial. Aceast transformare surprinz toare este n contrast cu ireversibili tatea binecunoscut a deform rii plastice a materialelor metalice. Fig. 4.27 Reprezentarea schematic a efectului de memorie a formei Explica ia fen omenului de memorie a formei se bazeaz pe dou caracteristici esen iale ale marte nsitei din aceste aliaje: - caracterul termoelastic i reversibil al martensitei care const n existen a unor interfe e coerente i mobile la limita interfazic mart ensit austenit ; - prezen a de macle interne n substructura martensitei i nu dizl oca ii (ceea ce nseamn ca i interfe ele din substructur sunt coerente i mobile). n condi iile prezentate mai sus deformarea plastic aplicat n stare martensitic se realizeaz nu prin alunec ri ale cristalelor i dizloca iilor ci prin demaclarea m aclelor interne din martensita. La transformarea invers cnd martensita se transfo rm n austenit , 141

regiunile demaclate i reiau orientarea pe care au avut-o n martensita ini ial . n acest mod tensiunile interne nmagazinate n martensit la deformarea plastic a aliaj ului ac ioneaz provocnd deformarea n sens invers i ca urmare, la revenirea n stare austenitic , corpul i reia forma exterioar pe care a avut-o n starea austenitic i ni ial . Pentru ca efectul de memorie a formei s se manifeste este necesar exist en a unei structuri ordonate, cnd deformarea plastic se realizeaz prin procese re versibile de demaclare maclare i s se evite deformarea plastic prin procese irev ersibile de alunecare i deplasare a dizloca iei. Aplica iile practice ale aliaje lor cu memorie a formei se bazeaz pe caracteristic lor esen ial reluarea la nc lz ire a formei corpului avute nainte de deformarea sa plastic n stare martensitic , dar i pe alte propriet i interesante i anume propriet i elastice neobi nuite (co mportare elastic de tip cauciuc), capacitate deosebit de amortizare a ocurilor, memorie de form n dublu sens. Aliajele cu memoria formei NiTi, avnd o bun biocompa tibilitate cu esuturile vii pot fi utilizate ca placi de compresie cu ac iune di namic pentru fixarea regiunilor de fractur osoas sau ca tij de ndreptare a coloan ei vertebrale. n aceste aplica ii aliajul este programat s - i reia forma la o u oar nc lzire n regiunea implantului. Sunt n curs de cercetare realizarea unor fibre musculare artificiale din aliaje NiTi care s serveasc drept element contractil al inimii artificiale. Aliajele NiTi sunt de asemenea utilizate cu succes n tehni c protez rii dentare. 4.6.1 Efectul de memorie a formei Cnd un material metalic conven ional este defor mat plastic, deformarea are un caracter permanent ; dup nl turarea for ei, materi alul poate fi adus la forma original numai printr-o nou deformare plastic . Alia jele cu memoria formei se disting de cele uzuale prin aceea c , dac sunt deforma te plastic la cald, sub o anumit form , i apoi sunt r cite i deformate la temper atura ambiant , ele i reamintesc de forma lor ini ial prin nc lzire. n func ie de gradul ini ial de deformare, aceste aliaje i pot rec p ta forma ini ial total sa u par ial n procesul de nc lzire. Exista dou tipuri de efecte de memorie a formei: efectul simplu i efectul dublu. 142

4.6.1.1 Efectul simplu de memoria formei n stare martensitic la rece, aliajele cu memoria formei pot fi u or deformate de la forma avut la cald, pentru a le fixa forma la rece. Singura restric ie impusa acestei deform ri la rece este ca gradul de deformare sa nu dep easc 8%. Aceasta deformare plastic aparent la la rece po ate fi complet modificat prin nc lzire, cnd materialul revine la forma avut la cal d (fig. 4.28). Acest fenomen este numit efect simplu de memoria formei, n care es te memorata numai forma la cald. Temperatura de tranzi ie dintre forma la rece i forma la cald este determinat de natura aliajului i de parametrii de procesare. Un efect remarcabil suplimentar care se produce la nc lzirea probei consta n apar i ia unei tensiuni externe m surabile n material, care poate produce lucru mecani c. O parte a energiei de transformare la nc lzire este eliberata sub forma de ten siune interna acumulat n material. Fig. 4.28 Schema i graficul efectului simplu de memoria formei a) forma probei f ixata la cald, aflata la temperatura ambianta (T<Mf); b) schimbarea formei la re ce (T< Af) prin reducerea lungimii L (curba A-B) sub ac iunea for ei F; c) forma la rece r mne aproximativ constanta i dup nl turarea for ei F (curba B-C); d) pri n nc lzirea probei peste Af, aceasta revine la forma avuta la cald, la lungimea L (curba C-D) 143

4.6.1.2 Efectul dublu de memorie a formei Efectul dublu de memorie a formei se r efera la memorarea n materialul metalic a doua forme, n contrast cu efectul simplu , f r a fi aplicate forte exterioare. Materialul i aminte te de forma nedeformat la cald i de asemenea, de forma deformata la rece. Forma la rece este ob inuta spontan n perioada r cirii din faza austenitic . Efectul dublu de memoria formei se ob ine numai dup un tratament termomecanic special care poate fi aplicat aces tor aliaje. n fig. 4.29 se prezint schema efectului dublu de memorie a formei, f r a fi aplicate forte exterioare de deformare. Fig. 4.29 Schema efectului dublu de memoria formei a) forma materialului, ob inu t dup deformarea la cald (T>Af); b) forma ob inuta spontan la r cire (T<Mf), f r aplicarea unei forte exterioare (curba A-B); c) forma redobndit (amintit ) la nc lzirea probei n domeniul austenitic (T>Af) peste temperatura Af (curba B-C) 4.6.2 Natura i mecanismul transform rii martensitice n aliajele metalice Fenomenu l de memoria formei se manifesta n unele aliaje neferoase cu transformare martens itic reversibil n care martensita are caracter termoelastic, spre exemplu aliajel e: Cu-Al-Ni, Au-Cd, Ti-Ni sau compu ii intermetalici Cu3Al, Ni-Al, etc. Fenomenu l de memoria formei se manifesta spectaculos n aliajul echiatomic Ni-Ti numit NIT INOL, a c rui transformare martensitic reversibila se bazeaz pe dou caracteristi ci esen iale: - martensita este termoelastic ; - substructura martensitei este c aracterizata de prezenta maclelor interne n structura cristalin . 144

Transformarea martensitic se produce n metale i aliaje n stare solida, f r procese de difuzie, ea are loc la temperaturi sc zute unde viteza de difuzie i autodifu zie sunt nule. Germenii transform rii martensitice pot fi forma i prin trei proc ese: germinare clasic omogen sau eterogen , prin fluctua ii termice; fixarea pri n r cire brusc a embrionilor forma i la temperatur nalt ; pe cale termic , prin g ruparea unor defecte de structur , ob inndu-se centre de deformare cu structur ap ropiat de a martensitei. n toate cazurile nucleele sunt separate de matrice prin interfe e coerente sau ne coerente. O interfa a de separare necoerent reprezint limita de discontinuitate dintre dou regiuni cristaline distincte din punct de vedere al orient rii crista lografice (fig. 4.30 a). O interfa de separare coerent asigur o mbinare perfect a planelor cristalografice ale celor dou faze (re ele) vecine, dar n zona interfaz ic apare o ndoire sau curbare a planelor cristalografice, ceea ce induce n aceste zone o energie de deformare elastic important . Fig. 4.30 Interfe e de separare austenit -martensit a) necoerente prin plane de a lunecare; b) coerente prin macle 145

Cristalele de martensit au form de pl ci care str bat cristalul fazei ini iale d e la o limit la alta; de regul ntr-un cristal de faz ini ial se formeaz mai multe pl ci de martensit care se ntlnesc sub diferite unghiuri pe suprafa a cristalului formnd un aspect acicular caracteristic (fig. 4.31). a) b) Fig. 4.31 Modificarea formei i structurii la cre terea unui cristal de martensit a) modificarea formei cristalului de austenit ; b) aspectul acicular al cristal elor de martensit Modul n care faza veche i modific structura cristalin pentru a se transforma n martensit poate fi n eles lund ca exemplu formarea martensitei n o e luri. n figura 4.32 se indic modul n care celula elementara cubic cu fe e centrate de austenit (CFC) se transform n celul elementar tetragonal cu volum centrat (TV C) de martensit . Fig.4.32 Mecanismul cristalografic al transform rii martensitice 146

Mecanismul transform rii martensitice pretinde ca o anumit unitate structural di n re eaua fazei vechi s devin celula elementar a re elei de martensit . Acest lu cru e posibil numai dac ntre cele dou fe e cristaline exist o anumit coresponden (numit , n cazul o elurilor, coresponden Bain). Mecanismul transform rii martensi tice, bazat pe distorsiunea re elei cristaline a fazei vechi aflat n coresponden cu re eaua martensitei, este n corela ie cu aspectele observate experimental, ca de exemplu: - mecanismul modific numai structura, nu i compozi ia chimic , marte nsita avnd aceea i compozi ie chimic cu a fazei din care provine; - mecanismul im plicat n transformare este de fapt o deformare a fazei vechi, el corespunde i cel orlalte caractere esen iale ale transform rii martensitice ca absen a proceselor de difuzie i viteza mare de realizare a transform rii. Daca n cazul o elurilor t ransformarea martensitic are un caracter ireversibil, adic la nc lzire ea se tran sform nu n austenita din care a provenit, ci n fazele de echilibru ferita i cement ita. Spre deosebire de o eluri, la majoritatea metalelor i aliajelor neferoase t ransformarea martensitic are caracter reversibil, adic la nc lzire martensita se transform n faza ini ial din care a provenit la r cire. Acest fenomen se produce la acele metale polimorfe sau sisteme de aliaje la care nu exist o faz intermedi ar de echilibru ntre martensit i faza ini ial stabil la temperatur nalt . 4.6.3 Transform ri martensitice reversibile n sistemele de aliaje neferoase cu tr ansformare reversibil , martensita se transforma din nou n faza ini ial din care s format -a (faza care n mod arbitrar se va numi austenit , ea nefiind prezent n a liajele neferoase). Caracterul reversibil al martensitei este pus n eviden n fig. 4.33 prin curba de varia ie cu temperatura a cantit ii de martensita transformat . 147

Fig. 4.33 Bucla de histerezis la transformarea martensitica reversibil pentru al iajul Cu-Al-Ni Se constat c i transformarea invers martensit -austenit se realiz eaz prin acela i mecanism de cre tere rapid , ca i transformarea direct , ea pro ducndu-se ntr-un interval de temperatur cuprins ntre domeniile As-Af (nceputul i sfr itul transform rii austenitice) i Ms-Mf (nceputul i sfr itul transform rii martens itice). Din l imea buclei de histerezis (This se poate deduce valoarea energiei libere (( GK-M), necesare ca for a motrice pentru transformarea martensitic : ( G K M ! (S f n care: (This 2 ( G energia libera a transform rii structurale din faza ini iala K n faza martens itic M. (Sf varia ia entropiei la transformarea martensitic ; (This intervalul d e temperaturi ntre transformarea martensitic directa i invers . Cel mai reprezentativ aliaj cu aplica ii biomedicale este sistemul echiatomic Ni -Ti prezentat n diagrama de echilibru termic din figura 4.34. n acest sistem aliaj ul de compozi ie echiatomic (50% Ni i 50%Ti) formeaz compusul intermetalic TiNi care la r cire sufer o transformare martensitic prin schimbarea re elei cristali ne CFC n re ea rombic . Temperatura Ms de nceput de transformare martensitic se si tueaz aproximativ la temperatura camerei n cazul r cirii lente i la minus 500C pe ntru r cirea rapid (c lire n ap ). La nc lzirea aliajului echiatomic Ti-Ni are loc transformarea martensitic invers , cnd dispar treptat plachetele de martensita. Din valorile temperaturilor observate experimental a rezultat ca histerezisul tr ansform rii 148

martensitice n acest aliaj este (This al c rui interval are valoarea de 240C. Fig. 4.34 Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ti-Ni 4.6.4 Martensite termoelastice ntr-un num r limitat de aliaje neferoase ca: Ag-Zn , Cu-Al-Ni, In-Tl Ni-Ti, martensita are caracter termoelastic. Condi iile necesa re pentru formarea acestui tip de martensit sunt: - valoarea mic a deform rii re elei cristaline la transformarea martensitic direct (0,02-0,05); - distribu ia ordonat a atomilor de specii diferite n re eaua cristalin a martensitei, care nu poate fi distrus prin procese de alunecare; - substructura martensitei este form at din macle interne care are posibilitatea de a se demacla cu u urin ; - valoar e redusa a histerezisului (This. n cazul acestor martensite, a a cum s-a ar tat m ai sus, deforma ia re elei cristaline este redusa, echilibrul transform rii se 1 49

stabile te cnd deforma ia austenitei este nc elastic , motiv pentru care acestea s unt numite martensite termoelastice. Cre terea cristalelor de martensit termoela stic se face n mod treptat (sacadat), deoarece la r cirea aliajului la temperatur i joase are loc nu numai germinarea de noi plachete ci i dezvoltarea plachetelor care si-au ncetat cre terea la o temperatur mai nalt i care i reiau cre terea cnd m rirea gr untelui subr cit a furnizat o for motrice ( GK-M mai mare; la aceast temperatur joas cre terea nceteaz din nou. 4.6.5 Morfologia martensitei Transform rile martensitice pot fi realizate prin s chimbarea temperaturii (r cire) i prin solicit ri, tensiuni exterioare. Acest as pect se explica prin urm toarele fenomene: - entalpia liber a austenitei i a mar tensitei precum i echilibrul lor depind nu numai de schimbarea temperaturii i co mpozi iei ci i de aplicarea unor tensiuni exterioare; - procesele de nucleere i cre tere a plachetelor de martensita sunt asociate cu eforturi de forfecare sub ac iunea tensiunilor din re eaua cristalin . Aceste efecte termodinamice i cinet ice sunt dependente de direc ia de ac ionare a solicit rii fa de orientarea cris talelor. 4.6.5.1 Martensita produs pe cale termic Acest tip de martensit este ca racterizat prin dependen a sa de sc derea temperaturii aliajului. Procesul de fo rmare a cristalelor de martensit dispare dac sc derea temperaturii se opre te sa u temperatura cre te. n aceste transform ri esen ial este echilibrul dintre energ ia chimic a transform rii i rezisten a mecanic a c rei component este acumulat s ub forma de energie elastic . Transformarea nso it de varia ia temperaturii aliaj ului este numit transformare termoelastic a martensitei i se caracterizeaz prin domeniul temperaturii de tranzi ie a transform rii martensitice i austenitice, a a cum se prezint n diagrama din fig. 4.35, domeniu caracterizat de punctele Ms, Mf, As, Af . 150

Vm V Temperatura Fig. 4.35 Transformarea termoelastic a martensitei n func ie de temperatur : A s - nceputul transform rii austenitice lainc lzire; A f - sfr itul transform rii aust enitice la nc lzire; Ms - nceputul transform rii martensitice la r cire; Mf - sfr i tul transform rii martensitice la r cire; Vm/V - frac ia de volum a martensitei produse. A a cum se constat n graficul de mai sus, viteza de cre tere a frac iei de marten sit pare a fi determinat de varia ia temperaturii. Totu i, transformarea martens itic se poate produce i spontan, sub influenta excesului de energie interna a re elei cristaline. Produsul se nume te martensit termoelastic , care este caracte rizat, de asemenea, prin cele patru temperaturi de tranzi ie. Martensita termoel astic , ca i martensita indusa pe cale termic , poate fi par ial sau total acomo dat la faza ini ial . Diferitele forme de martensit se pot prezenta la examen ma croscopic n iruri zig-zag (martensita termic ), n plachete (martensita masiv ), n g rupuri sau n benzi. Datorita timpului insuficient de transformare a fazei ini ial e, care s permit relaxarea re elei cristaline, rezult tensiuni locale i densit i mari de disloca ii care pot fi constatate n re eaua martensitei. Aceste disloca ii sunt imobile i se numesc disloca ii de acomodare, ele fiind necesare pentru f ormarea microre elei deformate. In absen a tensiunilor exterioare, martensita fo rmat pe cale termic este caracterizat de prezen a diverselor pl ci nedeformate. Dac ns se aplic o tensiune uniaxial exterioar , martensita indus termoelastic va cre te n grupuri de plachete, avnd forma macroscopic deformat . 4.6.5.2 Martensita formata sub influenta tensiunilor exterioare Aceast martensit se formeaz contin uu la cre terea tensiunii exteriore aplicate i devine reversibil cnd valoarea ten siunii scade, iar temperatura r mne constant , a a cum se constata n fig. 4.36. 15 1

Fig. 4.36 Transformarea martensitic termoelastic sub ac iunea unei tensiuni exte rioare WA-M tensiunea la care ncepe transformarea austenitei n martensit ; WM-A te nsiunea la care ncepe transformarea invers a martensitei n austenit Martensitele v or creste preferen ial sub forma de plachete i vor fi pronun at texturate n condi ii de aplicare a unei tensiuni. Influen a stresului exterior asupra transform r ii martensitice, la temperatura constanta, se poate exprima prin temperatura Ms definita ca temperatura la care transformarea martensitic poate avea loc sub o t ensiune exterioara aplicata. Temperatura maxima Ms=(Ms)max depinde de condi iile de aplicare a stresului, de felul orient rii structurii cristaline, de limita d e curgere a austenitei i de al i factori. Daca deformarea sub sarcina se produce la r cirea aliajului, la temperatura Td i daca Af<Td<Md, atunci formarea marten sitei din austenita nu mai are loc la ncetarea aplic rii tensiunii. Totu i, n cond i iile n care Ms<Td<Af martensita formata sub sarcina r mne termodinamic stabila i dup eliminarea tensiunii aplicate. Aceasta nseamn c n condi ii de stres, temperat ura de transformarea martensitic Ms este mai mare dect n lipsa stresului. Propriet ile func ionale ale aliajelor cu memoria formei sunt rezistenta corespunz toare la coroziune i buna compatibilitate. Cele mai remarcabile utiliz ri ale acestor aliaje sunt aplica iile medicale bazate pe efectul de superelasticitate. De ase menea este important de remarcat designul aplica iilor pentru memoria formei, ca re cere ntotdeauna un mod specific de abordare complet diferit de al materialelor conven ionale. Investiga iile privind utilizarea aliajelor cu memoria formei n d omeniul medicinii sunt n plina desf urare, nout ile apar n fiecare 152

V V Efort (tensiune)

revista de specialitate i la fiecare sesiune interna ionala de comunic ri tiin i fice din domeniul medical. 4.7 PROPRIET I DE COROZIUNE I REZISTEN COROZIUNE A METALELOR I ALIAJELOR LA n forma lor de utilizare metalele i aliajele se afl n contact cu diverse medii chi mice cu care interac ioneaz (aer, ap , corp uman, etc.), rezultatul acestei inte rac iuni fiind coroziunea produsului metalic. Coroziunea reprezint degradarea i distrugerea metalului sub ac iunea chimic sau electrochimic a mediului n care est e expus. n cazul metalelor i aliajelor degradarea prin coroziune constituie, mpreu n cu uzura mecanic i ruperea prin oboseal , principalele cauze de scoatere din s erviciu a produselor metalice. Fluidul tisular din corpul uman con ine ap , oxig en dizolvat, proteine i diferi i ioni (hidroxid i clorid), ca urmare corpul uman reprezint un mediu foarte agresiv pentru materialele metalice utilizate n fabric area implanturilor i n consecin a rezisten a la coroziune reprezint un aspect foa rte important de biocompatibilitate. 4.7.1 Tipuri i mecanisme de coroziune Efectele cele mai sesizabile ale coroziuni i sunt modificarea greut ii, alterarea suprafe ei i sl birea propriet ilor mecan ice ale produsului metalic. Aceste efecte se manifest prin unul dintre cele trei tipuri principale de coroziune (fig. 4.37): Fig. 4.37 Tipuri de coroziune regulat coroziunea uniform (fig. 4.37. a); metalul se corodeaz i uniform, iar rezisten a mecanic scade propor ional cu 153

diminuarea grosimii, deci cu pierderea de greutate a produsului metalic. Exemplu : atacul aluminiului n sod caustica; - coroziunea localizat sau de tip pitting (fig . 4.37.b); metalul se corodeaz n puncte sau n striuri, suprafa a produsului deveni nd rugoas ca de exemplu n cazul atacului fierului sau aluminiului n apa de mare; coroziunea intercristalin (fig. 4.37.c); metalul se corodeaz n profunzime de-a l ungul limitelor de gr unte, f r a suferi o pierdere de greutate sensibil i uneor i f r a i se altera vizibil suprafa a. Efectele asupr propriet ilor mecanice sun t ns dezastruoase, produsele de coroziune intergranular provoac un fel de decoeziu ne a materialului metalic ceea ce poate conduce la ruperea sub cel mai mic efort. Ca mecanism, coroziunea se poate produce n trei moduri principale: - coroziunea prin dizolvare; - coroziunea uscat sau oxidarea; - coroziunea electrochimica, ca re este cea mai pronun at n cazul biomaterialelor, i care va fi tratat detaliat n continuare. 4.7.2 Coroziunea electrochimic Ca defini ie, coroziunea electrochimic este un pr oces complex de oxidare i dizolvare a unui metal n contact cu un electrolit (solu ie apoas , fluidul tisular, etc.). Pentru un metal oarecare procesul de oxidare se exprim prin reac ia generala: Me Me+n +nePrin aceast reac ie metalul elibereaz (pierde) electroni, iar ioni s i pozitivi intr n solu ie. 4.7.2.1 Poten iale de electrod Procesul form rii de ioni pozitivi i de electroni creeaz un poten ial electric (exprimabil n vol i) numit poten ial de electrod a c rui valoare depinde de natura metalului i natura solu iei. 154

Nu toate metalele se oxideaz uniform conform reac iei de mai sus; metalele alcal ine i alcalino p mntoase (grupele IA i IIA din tabelul periodic), care au electro ni de valen a slab lega i, se oxideaz mai u or dect metalele nobile (grupa IB) sa u dect metalele platinice (grupa VIIIB). De asemenea atomii de la limita de gr un te dintr-un metal se oxideaz i trec n solu ie ca ioni pozitivi cu mai mult u urin dect atomii din volumul cristalelor. n privin a naturii solu iei se constat ca pe ntru un metal dat reac ia de oxidare atinge echilibrul la o valoare a poten ialu lui de electrod mai mare dac ionii metalului care intr n solu ie sunt stabili. Po ten ialul de electrod nu poate fi m surat ca atare ci numai diferen a de poten i al fa de un electrod de referin . Acest electrod de referit standard este electr odul de hidrogen pentru care procesul de oxidare este descris de reac ia: H2 2H+ + 2ePractic electrodul de referin a de hidrogen este constituit dintr-un tub de plat in imersat ntr-o solu ie acid n care activitatea ionilor de hidrogen este egal cu unitatea i care este saturat cu hidrogen la presiune normala. Determinarea poten ialului standard de electrod pentru orice metal se efectueaz cu un poten iometr u, care m soar diferen a de poten ial ce se stabile te ntre cei doi electrozi ai celulei galvanice (fig. 4.38) n care unul din electrozi este electrodul standard de hidrogen, iar celalalt electrod fiind constituit din metalul imersat n solu ia apoas . Fig. 4.38 Determinarea poten ialului standard al unui metal n raport cu electrodu l normal de hidrogen 155

n tabelul 4.13. este prezentat seria poten ialelor electrochimice ale metalelor (n raport cu hidrogenul), cifrele din tabel sunt valori de echilibru. Metalele sit uate naintea hidrogenului n seria electrochimic au o tendin a de oxidare (deci de a trece n solu ie sub form de ioni pozitivi) mai mare dect hidrogenul i deci sunt foarte active chimic (potasiul reac ioneaz violent cu apa, magneziul cu aburul, fierul cu acizii), n toate cazurile se degaj hidrogen. Metalele situate dup hidro gen au tendin e de oxidare mai mic dect aceasta i ca urmare nu-i pot deplasa ioni i din solu ie. n acela i mod se poate conchide ca un metal poate deplasa din solu ie un alt metal dac primul se afl situat naintea celui de al doilea n seria elect rochimic . Tabelul 4.13 Seria electrochimic n raport cu hidrogenul Elemente Litiu Rubidiu Potasiu Calciu Sodiu Magneziu Beriliu Aluminiu Titan Zinc Crom Fier Cadmiu Nichel Staniu Plumb Fier Hidrogen Cupru Oxigen Cupru Argint Me rcur Platin Oxigen Aur Reac ia de electrod Li Li + e Rb Rb+ + eK K+ + eCa Ca2+ + 2eNa Na+ + eMg Mg2+ + 2eBe Be2+ + 2eAl Al3+ + 3eTi Ti2+ + 2eZn Zn2+ + 2eCr Cr2+ + 2eCr Cr3+ + 3eFe Fe2+ + 2eCd Cd2+ + 2eNi Ni2+ + 2eSn Sn2+ + 2ePb Pb2+ + 2eFe Fe3+ + 3eH2 (g) (H+ + e-) Cu Cu2+ + 2eO2 + 2H2O + 4e- 4OHCu Cu+ + eAg Ag+ + eHg Hg2+ + 2ePt Pt2+ + 2eO2 + 4H+ + 4e- 2H2O Au Au3+ + 3e+ Poten ialul de electrod (V) - 2,959 - 2,925 - 2,924 - 2,763 - 2,714 - 2,37 - 1,8 5 - 1,69 - 1,63 - 0,761 - 0,71 - 0,50 - 0,44 - 0,42 - 0,23 - 0,14 - 0,13 - 0,045 0,000 referin + 0,337 + 0,401 + 0,522 + 0,797 + 0,798 + 1,20 + 1,229 + 1,50 met ale nobile 156

4.7.2.2 Reac ii la electrozi Acestea sunt reac ii electrochimice care se produc n electrolit la fiecare din cei doi electrozi ai unei celule galvanice: electrodu l la care se produce oxidarea (se degaj electroni) se nume te anod, iar electrod ul care prime te electroni reprezint catodul. - Reac ia anodic este ntotdeauna o reac ie de oxidare a metalului i de dizolvare n electrolit a ionilor pozitivi for ma i. Rezult deci ca procesul de coroziune se produce la anod; - Reac ia catodic are rol de depolarizare, ea trebuie s consume electronii elibera i la anod prin reac ia de oxidare a metalului; - Reac ii n electrolit sunt mai complexe, n func ie de natura chimic a electrolitului, de valoarea pH al acestuia, etc. i n care s e poate degaj hidrogen, oxigen, etc. n cazul coroziunii fierului reac iile electr olitice sunt: - reac ii anodice: - reac ii catodice: 2Fe p Fe+2 +2e3Fe p Fe+3 +3 e2H+ + 2e- p H2 Fe+2 + 2(OH)- p Fe(OH)2 Fe+3 + 3(OH)- p Fe(OH)3 H2O p H+ + OH1/2 O2 +2e- + H2 O p 2(OH)- reac ii n electrolit: Hidroxizii de fier forma i prin reac iile catodice sunt aproape insolubili n ap i precipit constituind rugina. Un tip special de reac ie catodic l reprezint depun erea galvanic sau electroplacarea cnd ionii metalici din electrolit se reduc la c atod, iar metalul redus se depune pe catod: Me+n +ne- p Me Reac ia de mai sus pr ezint importan a tehnic deosebit n cadrul proceselor de protec ie anticoroziv i n procesele de rafinare electrolitic a metalelor. 157

4.7.2.3 Originea diferentelor de poten ial; influen a structurii metalice asupra coroziunii electrochimice Diferen a de poten ial ntr-o celul galvanic n care se p roduce coroziunea electrochimic poate fi generat de o varietate de cauze care pr oduc eterogenitatea materialului metalic sau a electrolitului; acestea pot fi gr upate n trei categorii principale: - diferen a de compozi ie chimic dintre anod i catod; - diferen a de stare de tensiuni mecanice (aplicate sau reziduale) din m aterialul metalic; - diferen a de compozi ie a electrolitului. Conform acestui p rincipiu celulele galvanice pot fi de trei tipuri i anume: Celule de compozi ie care se formeaz atunci cnd o solu ie apoas (sau chiar atmosfera umed ce poate juc a rol de electrolit) vine n contact cu dou materiale metalice diferite prin natur a lor. Acestea pot fi dou metale sau aliaje diferite sau pot fi dou zone microst ructurale ale aceluia i aliaj, cu compozi ie chimic diferit (fie datorit segrega iei, fie datorit prezentei unor faze diferite). n toate cazurile metalul sau faz a negativ mai mare a poten ialului de electrod, situat la nceputul seriei electro chimice (tabelul 4.13.) ac ioneaz ca anod i se corodeaz . Spre exemplu ntr-o tabl sau ntr-o srm de o el galvanizat, stratul exterior zincat ac ioneaz ca anod (zinc ul fiind mai pu in nobil dect o elul). n acest mod chiar dac stratul de zinc nu es te intact el protejeaz de coroziune fierul ntruct dac acesta din urm ajunge n conta ct cu electrolitul el nu se va coroda deoarece are rol de catod. Este important de accentuat faptul ca ntr-o construc ie tehnic orice contact ntre doua materiale metalice diferite ( uruburi de o el n piese de metale neferoase) reprezint surse poten iale de coroziune electrochimic . La nivel microstructural un aliaj plurif azic reprezint o multitudine de celule de compozi ie ntruct cristalele vecine din dou faze diferite nu au acela i poten ial de electrod, dar diferen a de poten ia l este redus pentru a nu apare fenomenul de coroziune. 158

Tratamentele termice ale aliajelor, prin modific rile care le produc, pot influe n a considerabil viteza de coroziune a materialului metalic. n curbele din figura 4.39 se arat influen a tratamentului termic de revenire asupra vitezei de coroz iune a aluminiului datorit form rii unui mare num r de microcelule galvanice ntre fazele rezultate. Viteza maxim de coroziune corespunde unor temperaturi de reve nire intermediare, cnd amestecul de faze este foarte fin. Fig. 4.39 Influen a gradului de dispersie a fazelor prin tratament termic asupra vitezei de coroziune n aliajele de aluminiu a) influen a condi iilor de tratamen t termic; b) influen a tipului de tratament termic ntr-o celul de compozi ie se p oate estima care din metalele ce formeaz un cuplu galvanic se va coroda (va func iona ca anod) examinnd a ezarea lor relativ n seria electrochimic din tabelul 4.1 3. n practic majoritatea metalelor i aliajelor sunt acoperite cu un film de oxid, acest fapt tinde s deplaseze poten ialele de electrod spre valori pozitive. Une le metale formeaz filme extrem de aderente la suprafa a lor, ceea ce face metalu l mult mai nobil dect ar rezulta din seria electrochimic ; spre exemplu aluminiul se manifest frecvent ca fiind mai nobil dect zincul de i n seria electrochimic ar e o valoare negativ mai mare ca poten ial de electrod. n tabelul 4.14 o serie de metale i aliaje tehnice sunt a ezate n ordinea poten ialelor de electrod n raport cu apa de mare, care prezint un film de oxid mai mult sau mai pu in aderent. Ace ast succesiune constituie serie galvanic tehnic , care este mai semnificativ dect seria electrochimic din tabelul 4.13. 159

Tabel 4.14 Seria galvanic a metalelor i aliajelor n raport cu apa de mare Celule de distorsiune elastic O diferen de poten ial se poate stabili chiar i ntr -un material metalic monofazic i omogen chimic dac acesta prezint zone cu distor siuni elastice ale re elei cristaline 160

(zone cu tensiuni interne). Energia intern din zona distorsionat este mai mare d ect n restul materialului i va func iona ca anod, materialul nedistorsionat avnd fu nc ia de catod. Regiunile de la limita de gr unte sau de subgr unte con in micro tensiuni i se comport anodic n raport cu materialul din volumul gr untelui unde r e eaua cristalin este mai pu in distorsionat (fig. 4.39). Foarte frecvent se pot crea zone anodice prin introducerea unor macrotensiuni n material ca urmare a de form rii plastice neuniforme, a dilat rilor i contrac iilor neuniforme la nc lzir e i r cire rapid . Astfel de regiuni anodice susceptibile de a se coroda apar ntr -un material recopt prin aplicarea unei deform ri plastice locale ca refularea c apului unui nit, ndoirea unei table sau srme etc. (fig. 4.39). Fig. 4.39 Influen a tensiunilor interne asupra coroziunii materialelor metalice: a) microtensiuni l a limita de gr unte; b) microtensiuni produse prin deformare plastic Celule de concentra ie Se pot manifesta ntre extremit ile unei buc i de metal (om ogen chimic i lipsit de tensiuni) cnd acesta vine n contact cu un electrolit cu co ncentra ia diferit de a ionilor metalici. Asemenea diferente n concentra ia elect rolitului se pot realiza ca rezultat al unor diferente locale ale temperaturii n electrolit, a unei agit ri insuficiente a acestuia sau a unei difuzii foarte len te n electrolit a ionilor metalici dizolva i la anod. Coroziunea bazat pe formare a acestui tip de celule galvanice se poate produce n cazul dispozitivelor proteti ce de tip srme, ace, uruburi care par ial sunt introduse n corpul uman, motiv pent ru care sunt admise n acest scop numai materialele cu mare rezisten la coroziune. 161

4.7.3 Termodinamica coroziunii electrochimice. Diagrame poten ial-pH Din punct d e vedere termodinamic coroziunea unui material metalic ntr-un electrolit se produ ce cu o varia ie negativ a entalpiei libere a sistemului ((G < 0), unde varia ia entalpiei libere este dat de rela ia: ( G = - ZF(E n care: Z - valen a ionului metalic; F constanta Faraday (96500 coul ombi/echivalent gram; (E tensiunea electromotoare a celulei galvanice n care se p roduce coroziunea. (E = Ece Eae, unde: Ece poten ialul de echilibru al reac iei catodice n electrolit ; Eae poten ial de echilibru al metalului n electrolit. Din combinarea rela iilor de mai sus rezult : - ZF (Ece Eae) < 0 Eae < Ece Rela iile de mai sus arat ca din punct de vedere te rmodinamic, coroziunea unui metal ntr-o solu ie dat este posibil dac poten ialul reversibil de electrod al metalului este mai electronegativ dect poten ialul reve rsibil al unui agent depolarizant aflat n solu ie. Poten ialul reac iei anodice E ae (reac ie de ionizare a metalului n solu ia dat ) se calculeaz cu rela ia Nerns t: E ae ! E 0 RT ln a ZF n care: E0 poten ialul metalului n raport cu electrodul normal de hidrogen (tabelu l 4.13); R constanta general a gazelor; T temperatura absorbit ; a activitatea i onilor metalului n solu ie. 162

Poten ialul reversibil al reac iei catodice de depolarizare se calculeaz n func i e de natura agentului de depolarizare: - pentru hidrogen avem: a2 T ce ! 2 ln pH H 2 unde: aH+ activitatea ionilor de hidrogen din solu ie; pH2 presiunea par ial a h idrogenului gazos din solu ie. Dac se consider pH2 = 1at, iar T = 293K avem: Ece = 0,059 lg a H+ = -0,059 pH unde: pH logaritmul cu semn schimbat al activit ii (concentra iei) ionilor de hidrogen din solu ie. Rezult c probabilitatea termodi namic a coroziunii electrochimice a unui metal depinde de poten ialul metalului n seria galvanic i de pH -ul solu iei la depolarizarea cu hidrogen. Depolarizarea se produce i cu oxigen sau cu o substan oxidant oarecare. Reprezentnd grafic n co ordonatele pH - poten ialul E, echilibrul n condi ii izoterme ntre un metal, ionii s i n solu ie i produ ii s i de coroziune, se ob in diagramele Pourbaix care per mit prevederea coroziunii ntr-un mediu dat. Diagrama Pourbaix simplificat pentru sistemul Fe H2 O la 250C este prezentat n figura 4.40 unde suprafa a diagramei es te divizat de dreptele limit n trei domenii: Fig. 4.40 Diagrama Pourbaix pentru sistemul Fe H2O pH 163

- domeniul condi iilor de imunitate unde reac ia de ionizare a metalului nu este posibil termodinamic; - domeniul condi iilor de coroziune unde ionizarea metalu lui se produce n solu ia de electrolit; - domeniul condi iilor de pasivitate unde ionizarea metalului este termodinamic posibila, dar nu se produce din cauz form rii pe suprafa a metalului a unui film pasivant. n anumite cazuri datele privind poten ialul E i pH -ul este posibil s nu fie suficiente pentru prevederea coroz iunii unui metal ntr-un electrolit; a a este cazul cromului a c rui comportare su b form de aliaje, depinde de prezen a sau absen a ionilor Fig. 4.41 Diagrama Pou rbaix pentru complec i afla i n diferitele crom n prezen a fluidelor din corpul fl uide din corpul uman (fig. uman 4.41). n diagrama din fig. 4.41, pe lng cele trei domenii principale, se observ dou diagonale: - Diagonala superioar (a oxigenului ) care reprezint limita superioar de stabilitate a apei i este asociat cu solu i ile bogate n oxigen sau cu electroli ii din apropierea materialelor ce se oxideaz . n regiunea din jurul acestei linii se degaj oxigenul molecular conform reac ie i de disociere a apei: 2H2 O p O2 + 4H++ 4en corpul uman aceast regiune este ocup at de saliva, fluidul intracelular i fluidul intersti ial. - Diagonala inferioar (a hidrogenului) reprezint limita inferioar de stabilitate a apei. Hidrogenul s ub form de gaz molecular se degaj conform ecua iei: 2H3 O++2e- p H2 + 2H2 O Coro ziunea apoas este situat n regiunea dintre cele doua linii diagonale ale diagrame i Pourbaix. n corpul uman, urina, bila, secre ia 164

tubului digestiv inferior i secre iile glandelor endocrine ocup regiuni apropiat e de linia de hidrogen. Concluzia reprezent rii diagramelor Pourbaix pentru mate rialele metalice utilizate ca implanturi este ca diferite p r i ale corpului uma n au diferite valori ale pH i diferite concentra ii de oxigen. Ca urmare un meta l adecvat pentru o parte a corpului (fiind imun sau pasiv) poate suferi o corozi une inacceptabil ntr-o alt parte a corpului. n plus pH ul se poate schimb dramatic n esutul v t mat sau infectat. Un fluid tisular are un pH de aproximativ 7,4; da r ntr-o ran acesta poate s scad pn la 3,5; iar ntr-o ran infectat pH -ul poate cre te pn la 9,0. Diagramele Pourbaix, de i sunt utile n caracterizarea comport rii la coroziune a unui material metalic, nu descriu suficient de exact rezisten a la coroziune i mai ales vitez de coroziune. n fig. 4.42 i fig. 4.43 sunt prezentate diagramele Pourbaix pentru aur i titan. Fig. 4.42 Diagrama Pourbaix pentru aur Fig. 4.43 Diagrama Pourboix pentru titan 4.7.4 Cinetica coroziunii electrochimice fenomene de polarizare Viteza unui proc es de coroziune electrochimic este determinat de procesele electrochimice care a u loc n celula galvanic man ifestate prin: transportul agentului coroziv la supra fa a de separa ie metal solu ie, transferul de sarcin electric i transportul pro du ilor de reac ie. Fenomenele de polarizare a electrozilor unei celule galvanic e constituie cauza de ncetinire a procesului de cororziune electrochimic i ele ap ar ca urmare a unor efecte ireversibile ce se produc n electrolit, n vecin tatea e lectrozilor. For a motrice a coroziunii este reprezentat de diferen a poten iale lor de electrod m surate n circuit deschis (Ec Ea). La nchiderea circuitului prin scurtcircuitarea n exterior al 165

celor doi electrozi, ncepe s curg un curent I, se produce coroziunea, dar totodat apar i fenomene ireversibile care tind s se opun scurgerii curentului i deci el ectrozii se polarizeaz (pasiveaz ): poten ialul anodului devine tot mai catodic, poten ialul catodului devine tot mai anodic, iar diferen a dintre ele scade. De ci polarizarea unui electrod reprezint abaterea poten ialului E de la valoarea d e echilibru Ee m surat n circuit deschis. Pe m sura trecerii curentului polarizar ea celor doi electrozi ai celulei galvanice se accentueaz pn se atinge starea sta ionar pentru care poten ialul celulei galvanice ia o valoare sta ionar numit po ten ial de coroziune Ecr. Instalarea st rii sta ionare i stabilirea poten ialulu i de coroziune corespunde momentului cnd suma tuturor vitezelor reac iilor anodic e (de oxidare) devine egal cu suma tuturor reac iilor catodice (de reducere). Cu rentul corespunz tor poten ialului de coroziune se nume te curent de coroziune I cor i reprezint curentul maxim care poate fi dat de o celula de coroziune n condi ii date. Reprezentarea grafic a tensiunii i curentului de coeziune (fig. 4.44) reprezint diagrama Evans. Amploarea coroziunii, conform acestei diagrame, depind e de diferen a Fig. 4. 44 Diagrama Evans pentru determinarea cu- poten ialelor d e electrod n curent deschis (Ece Eae) i de caracteristicile rentului de coroziune de polarizare a electrozilor. Cu ct este mai mare polarizarea anodic sau catodic a, respectiv cu ct sunt mai abrupte curbele de polarizare din diagrama Evans, cu att curentul de coroziune va fi mai mic i viteza de coroziune mai redus . 4.7.5 Pasivarea electrochimic n anumite condi ii atacul electrochimic al unui met al este ncetinit i uneori suprimat prin formarea unui film superficial pe suprafa a acestuia. n acest mod materialul metalic a trecut n stare pasiv i rezisten a sa la coroziune apare mai bun dect ar rezulta din pozi ia metalului respectiv n seri a electrochimica, aspect pus n 166

eviden de compararea seriei electrochimice cu seria anodic (tabelul 4.13) i care constituie fenomenul de pasivare. Pelicula superficial r spunz toare de apari i a pasiv rii ac ioneaz prin izolarea metalului de contactul cu electrolitul, prin diminuarea diferen ei de poten ial n cuplul galvanic de coroziune, deci prin acc entuarea polariz rii. Pentru ca pelicula superficial s asigure o protec ie efici ent trebuie ca ea s fie insolubil n electrolit, s fie continua, impermeabila, ade rent i s nu fie fragil . De asemenea, pelicula s aib proprietatea de a se regene ra n zona n care a fost distrus (autoregenerarea). n prezen a oxigenului sau a unui mediu oxidant se formeaz i se autoregenereaz filmul superficial de pe suprafa a metalului, asigurndu-se comportarea pasiva. n absen a oxigenului multe metale i a liaje trec din starea pasiv n stare activ i se corodeaz rapid. Astfel, de exemplu , o elul inoxidabil austenitic, are o bun rezisten la ac iunea acidului sulfuric diluat i aerat, dar o foarte slab rezisten la coroziune n acela i acid neaerat. Rezisten a la coroziune deosebit a unor metale ca molibdenul, cromul, titanul i a aliajelor speciale anticorozive (seria galvanica tabelul 4.15) se datoreaz u u rin ei cu care acestea formeaz filme superficiale protectoare i caracterului aut oregenerator al acestor filme, ceea ce asigur pasivizarea metalului n condi ii fo arte variate de mediu. Tabelul 4.15 Seria galvanic coroziune n apa de mare) Ti Al Cr Be Mo n stare pasiva a metalelor (rezisten a la Ni Fe Mn Zn Cd Sn Exist n prezent dou teorii asupra procesului pasiv rii: - primul proces const n fo rmarea la suprafa a metalului a unui film de oxid sau sare oxidat cu grosime ext rem de mic (de ordinul 0,01 microni), filmul este presupus a fi insolubil, nepor os, autoregenerator; - al doilea proces const ntr-o absorb ie a oxigenului pe sup rafa a metalului cu formarea unui strat de absorb ie monomolecular de oxigen. Ac est strat nu const dintr-o combina ie chimic i ca atare nu este redus de hidroge n i prezint o mare stabilitate. Ca mod de realizare, pasivarea se poate produce chimic sau electrochimic i poate fi natural sau provocat printr-un tratament 167

prealabil al suprafe ei metalului. Pasivarea chimic este un fenomen de oxidare s uperficial produs de oxigen sau un agent oxidant. Pasivarea electrochimic se rea lizeaz prin aplicarea unui curent exterior care produce polarizarea anodic a met alului supus pasiv rii. n figura 4.45 este prezentat curba de polarizare anodic a titanului, tipic i pentru o elurile inoxidabile. Fig. 4.45 Curba de polarizare anodic a unui metal care se pasiveaz Curba con ine mai multe ramuri: - ramura ascendent EA -EF de cre tere rapid a curentului la m rirea poten ialului; n aceast zon numit zon de activitate chimic se produce dizo lvarea anodic a metalului; - ramura vertical EF M de mic orare puternic a curent ului la o mic cre tere a poten ialului; corespunde form rii unei pelicule protec toare pe suprafa a metalului care opre te coroziunea. Poten ialul EF (poten ialu l Flade) la care ncepe formarea peliculei de pasivare depinde de natura metalului i de puterea oxidant a mediului; - ramura orizontal M-ER, n care curentul de cor oziune este neglijabil i independent de poten ial; zona reprezint ,,zona de pasi vitate; - ramura ascendent ER-N (ER - poten ial de ruptur sau transpasivare), n ca re metalul devine din nou solubil prin dizolvarea peliculei protectoare, fenomen ul se produce cu desc rcarea catodic a ionilor OH- i trecerea oxidului metalic l a valen a superioar . 4.7.6 Rezisten a la coroziune Evitarea degrad rii i scoaterea din uz a produselo r metalice datorit coroziunii constituie o problem complex deoarece rezisten a 1 68

la coroziune este determinat de un num r mare de factori, care pot fi grupa i n u rm toarele categorii: - factori metalurgici referitori la materiale ca: natura a liajului, gradul de puritate, constitu ia i structura sa. Ace ti factori depind de particularit ile procesului tehnologic de ob inere a produsului metalic finit , (elaborare, puritatea materiei prime, prelucr ri mecanice, tratamente termice, etc.). - factori chimici referitori la mediu ca: natura mediului coroziv, conce ntra ia pH-ului, temperatura, presiunea, vscozitatea, con inutul de oxigen dizolv at, prezen a microorganismelor, etc. - factori dependen i de condi iile de utili zare: forma piesei, starea suprafe ei sale, procedee de asamblare, eforturi meca nice n exploatare, condi ii de imersie n mediul coroziv, etc. Lund n considerare ans amblul acestor factori se ajunge la concluzia ca nu exist metal sau aliaj perfec t inalterabil prin coroziune. Un anumit material metalic poate fi considerat rez istent la coroziune numai cu precizarea naturii mediului coroziv i a condi iilor de utilizare, dar i n aceste condi ii o serie de factori metalurgici de fabrica ie i exploatare pot s modifice considerabil calitatea anticoroziv a materialului . n cazul o elurilor inoxidabile cu con inut de crom i nichel, se introduce crom n tre 12 i 27% i nichel ntre 8 i 10%. Cromul asigur pasivarea prin formarea pelicul ei superficiale de Cr2O3 stabil i rezisten a la coroziune. Nichelul este mai nob il dect fierul, asigur men inerea unei structuri austenitice la temperatura ambia nta. Carbonul este men inut la valori foarte sc zute de concentra ie n scopul p s tr rii unei structuri monofazice a o elului (austenita) i de evitare a form rii microcelulelor galvanice de compozi ie pe seama precipit rii carburilor de fier i crom. Din acest considerent practic, n o elurile inoxidabile austenitice cu apl ica ii protetice ,con inutul de carbon se limiteaz la valori mai mici de 0,03%. 4.7.7 Caracterizarea rezisten ei la coroziune Intensitatea coroziunii poate fi a preciat pe baz varia iei unor propriet i ale materialului metalic ca de exemplu pierderea de greutate, modificarea st rii suprafe ei, modificarea caracteristici lor mecanice sau prin m surarea concentra iei n mediul coroziv a unei substan e ( reactant sau produs) ce intervine n procesul de coroziune. 169

Din punct de vedere al aptitudinii de utilizare a materialelor metalice ntr-un an umit mediu chimic este evident ca modific rile produse de coroziune asupra propr iet ilor mecanice constituie indicele cel mai semnificativ n aprecierea rezisten ei la coroziune. Datorit ns dificult ilor mari n realizarea acestor determin ri, r ezisten a la coroziune se apreciaz pe baz unei m sur tori mai u or de realizat i anume pierderea n greutate raportat la unitatea din suprafa a i la unitatea de t imp. Pe baza acestei determin ri se deduce un indice de coroziune care exprim mi c orarea medie a grosimii materialului metalic n condi ii standardizate, n unitate a de timp (mm/an). n tabelul 4.16. indicele de coroziune este corelat cu o scar c onven ional de rezisten la coroziune ce cuprinde 10 grupe de rezisten . Stabilir ea grupei de rezisten necesar pentru o anumit aplica ie este o problem specific fiec rei utiliz ri, depinznd de importan a produsului metalic i de durata de func ionare cerut . Tabelul 4.16 Indici de coroziune coroziune a materialelor metali ce i scara de rezisten la Aprecierea aptitudinii unui material metalic de a rezista n anumite condi ii prac tice, la un mod anumit de coroziune, se determin cnd este posibil pe un prototip identic cu piesa testat supus la coroziune, n condi ii identice cu cele de exploa tare. 4.7.8 Prevenirea i limitarea coroziunii materialelor metalice n principiu efectel e coroziunii unui material metalic pot fi men inute n limite acceptabile ac ionnd prin urm toarele solu ii: y Selec ia adecvat a materialului metalic pe principiul omogenit ii chimice i al autoprotec iei prin pasivare. Aplicarea 170

acestor principii se exemplific prin cele mai importante metale i aliaje utiliza te tehnic pentru rezisten a lor la coroziune: - metalele pure utilizate ca mater iale anticorozive sunt n num r redus: Au, Pt, Ta, W, Ti, etc. utilizarea acestora este limitat datorit preturilor ridicate. De exemplu titanul, cu poten ial de e lectrod 1,63V, i datoreaz rezisten a excelent la coroziune faptului ca este un m etal extrem de oxidabil, ceea ce i asigur o pasivare excelent i eficace mai ales n medii oxidante; - o elurile inoxidabile i datoreaz rezisten a la coroziune prin prezen a cromului aflat n solu ie solid n fier, care formeaz un strat superficial de oxid compact i aderent, ce asigur o stare pasiv n numeroase medii chimice. Pr ezen a nichelului n o elurile inoxidabile conduce la cre terea suplimentar a rezi sten ei la coroziune n special n medii slab oxidante. O cre tere suplimentar a rez isten ei la coroziune n medii umede (solu ie acid i medii cu clor) se realizeaz p rin adaosuri de molibden n aceste o eluri. - aliajele neferoase cu mare rezisten la coroziune sunt pe baz de Ti, Ni, Cr, Mo, etc. Aceste aliaje ofer pe lng o ridi cat rezisten la coroziune i propriet i mecanice corespunz toare utiliz rii n prot etica; - acoperirile metalice utilizeaz metale i aliaje anticorosive sub forma u nui strat (fin) foarte sub ire pe suprafa a pieselor confec ionate din aliajele ieftine. y Proiectarea i realizarea corect a tehnologiei de fabrica ie a produsului metal ic Un material metalic poate prezenta o bun rezisten la coroziune ca piesa indiv idual utilizat n medii corozive, dar i poate pierde aceast calitate la ncorporarea sa ntr-un ansamblu de piese, datorit posibilit ii de apari ie a unor celule galv anice de distorsiune elastic i a unor celule de compozi ie. y Izolarea produsulu i metalic de mediul coroziv se poate ob ine prin aplicarea pe suprafa a metalulu i a unui strat de acoperire nemetalic prin procedee ca: fosfatarea, oxidarea ano dic , oxidare chimic , acoperiri ceramice, etc. 171

4.8 PROPRIET I DE BIOCOMPATIBILITATE CU MEDIUL BIOLOGIC 4.8.1 Considera ii generale Unele metale ca titanul, zirconiul, niobiul i tantal ul, precum i aliajele lor au capacitatea de autopasivare spontan la contactul cu mediul biologic, prin formarea unui film de oxid metalic inert i puternic adere nt pe suprafa a metalului. n aceste condi ii implantul nu reac ioneaz cu esutul b iologic, prin reac ii tisulare, dar se dezvolt n jurul implantului prin intermedi ul celulelor mediatice, un esut celular nchis. Interac iunea dintre suprafa a imp lantului i mediul biologic, care constituie un electrolit, se manifest prin adso rb ia moleculelor polarizate de ap i a macromoleculelor biologice prin for e de atrac ie - respingere i de difuzie cnd se produce adsorb ia de substan e pe supra fa a implantat . Starea de echilibru a suprafe ei implantului aflat n mediul biol ogic se caracterizeaz prin viteze egale de adsorb ie desorb ie a ionilor i const ituen ilor din matricea extracelular . Adeziunea celular la implant presupune co ntactul i r spndirea celulelor peste suprafa a acestuia, adsorb ia diferen ial i cre terea celulelor. Celulele se leag de proteinele adsorbite prin transmembrane de adeziune molecular . Interac iunea implant mediu biologic parcurge urm toare le etape cronologice: - suprafa a implantului produce o interfa specific st rii solide, care este nconjurat de faz lichid (mediu biologic); - strat de proteine e ste adsorbit i structurat n stare de echilibru pe suprafa a n concordan cu proprie t ile fizico-chimice ale suprafe ei implant; - celulele recunosc filmul de prote ine i reac ioneaz cu acesta; - esutul format este structurat n concordan cu propr iet ile stratului de proteine i celule de pe interfa a aflat n construc ie. Strat ul pasivat de titan de pe suprafa a implantelor prezint propriet i ridicate de o steointegrare. Criteriul de baz pentru caracterizarea biomaterialelor n zona de c ontact cu esuturile biologice, const n reactivitatea fizico-chimic a suprafe ei. 172

Pentru a caracteriza complet interac iunea implant mediu biologic, este necesar s fie definite unele propriet i speciale ale interfe ei existente ntre implant i mediul nconjur tor. 4.8.2 Biocompatibilitatea definit prin propriet ile de suprafa Cnd un biomaterial solid vine n contact cu un fluid extracelular se formeaz o interfa ntre cele dou medii. Propriet ile interfe ei sunt diferite de ale celor dou suprafe e vecine. Energia de leg tur a moleculelor din stratul superficial, este mai mare dect cea din masa corpurilor. Aceast energie este definit ca tensiune superficial i se ex prim n J/m2. Literatura de specialitate indic o valoare a tensiunii superficiale cuprins ntre 60 120 mJ/m2 pentru o adeziune corespunz toare a esutului la suprafa a unui corp implantat. Energia de adeziune este notat cu wa i se exprim prin re la ia: unde: .wa = KSL(1+cosU) KSL tensiune superficial a fluidelor pe o suprafa U unghiul de umectare dintre lich id i solid solid n baza celor prezentate mai sus rezult c vor putea fi utilizate ca materiale impl antabile numai acelea care prezint propriet i de tensiune superficial corespunz toare; adic dac vor fi umectate de c tre fluidele biologice din mediul nconjur to r implantului. 4.8.3 Stratul electric superficial al biomaterialelor Dac un material metalic so lid este inserat ntr-un electrolit apos, la interfa se formeaz straturi electrice spa iale, ce favorizeaz apari ia n acea zon a unui strat dublu electric, ce cupr inde straturi nc rcate pozitiv i straturi nc rcate negativ, iar ntre acestea se for meaz un cmp electric. Stratul dublu electric are un rol dominant n controlul propr iet ilor electrice i chimice ale suprafe ei implantului prin reac ii de schimb nt re ionii solu iei i cei ai stratului solid. 173

Interfa a pH-ului mediului respectiv este semnificativ , aspect ce poate schimba ponderea sarcinilor electrice n zona interfazic . n cazul nc rc rii cu sarcini poz itive a suprafe ei se va forma un exces de anioni care reduc propriet ile de ume ctare. Suprafa a nc rcat negativ va acumula un exces de cationi care va mbun t i p rocesele de hidratare. Gradul de nc rcare cu sarcini spa iale a stratului dublu-e lectric interfazic este o caracteristic determinat de capacitatea electric (expr imat n coulombi) specific corpurilor solide i care influen eaz propriet ile de bi ocompatibilitate mai ales n domeniul electrozilor implantabili (vezi cap. 6.5.5). 4.8.4 Mecanismul de pasivare al biomaterialelor metalice Cnd un metal este introd us ntr-un mediu fiziologic (solu ie de s ruri) n care se g sesc ioni disocia i, ac e tia vor fi adsorbi i pe suprafa a metalului, formnd un strat pasivat de oxizi. n fig. 4.46 se prezint schematic formarea TiO2 pe suprafa a titanului introdus ntr -o solu ie salin . Fig. 4.46 Formarea stratului pasiv de TiO2 pe suprafa a titanului utilizat ca im plant Ionii de OH- sunt atra i de atomii de titan ai stratului superficial, n tim p ce cationii de H+ sunt atra i de cationii de oxigen. Prima reac ie conduce la n c rcarea negativ a suprafe ei, pe cnd a doua conduce la nc rcarea pozitiv . nc rcar ea rezultant a interfe ei depinde de pH-ul solu iei, care la rndul s u este deter minat de viteza de adsorb ie a ionilor i de prezen a altor ioni, etc. 174

Caracteristicile fizico-chimice ale peliculei superficiale de oxid metalic, afla t n contact permanent cu mediul fiziologic, au influen determinant asupra biocomp atibilit ii implantului utilizat. Aceste caracteristici sunt prezentate detaliat n capitolele urm toare. 4.8.5 Biocompatibilitatea definit prin structura electronic a metalelor Aproape toate metalele utilizate n implantologie sunt elemente pure sau aliaje ale metale lor de tranzi ie, caracterizate prin capacitatea de a forma n mod spontan nveli ur i oxidice pasive la contactul cu mediile biologice. Reac iile electrochimice car e au loc la interfa a metal-film interfazic pot fi de oxidare (coroziune) i de r educere. n func ie de posibilit ile de transfer de sarcin n zona interfazic biomat erialele metalice se mpart n: - Metale care produc filme superficiale pasive condu ctoare i care pot da reac ii redox cu macromoleculele adiacente, ca de exemplu C r, Co, Ni. Aceste metale produc reac ii imunologice la zona interfazic caracteri zate prin. y reducerea biomacromoleculelor; y coroziunea proteinelor i legarea p roduselor de coroziune la ionii metalici prin stratul de coroziune; Mecanismele descrise mai sus sunt prezente sunt prezentate schematic n fig 4.47 i sunt caract eristice pentru toate metalele care formeaz nveli uri de oxizi conductoare, pasiv ate i repasivate, oxizi care au compozi ie chimic nestoichiometric . Fig 4.47 Modul de interaciune electrochimic dintre suprafa a implantului si macr omoleculele adsorbite la interfa - Metale care formeaz filme oxidice superficial e neconductoare sau semiconductoare puternic aderente la metalul de 175

baz numite i metale refractare ca: Ti, Zr, Ta, Nb. Deoarece conduc ia de sarcini electrice este foarte slab prin aceste filme (stratul de oxizi este foarte stab il chimic i dens), coeficien ii de difuzie ai atomilor de metal la suprafa a oxi dic i prin film au valori sc zute, viteza de coroziune a metalului este redus . Reac iile de reducere prin interfa film electrolit sunt inhibate datorit bariere lor de poten ial determinate de transportul slab de sarcini electrice (fig. 4.48 .b). Oxizii metalici pentru aceste elemente sunt foarte stabili i se formeaz pe baza legilor valen ei. a) b) Fig. 4.48 Schema desf ur rii reac iilor de transfer la pasivarea metalelor a) n c azul form rii filmelor oxidice neconductoare sau semiconductoare; b) n cazul film elor oxidice conductoare ale metalelor de tranzi ie 176

n schema din fig 4.49 se prezint interac iunea os-implant n cazul form rii oxizilo r cu propriet i conductive, caz n care sunt antrenate n reac ii chimice i proteine le, al turi de macromoleculele biologice. Fig 4.49 Modul de interac iune electrochimic dintre suprafa a implantului i macr omoleculele adsorbite la suprafa Rela ia dintre structura electronic a implantul ui i biocompatibilitate este esen ial pentru utilizarea biomaterialelor metalice ca implante ortopedice sau dentare, la fel ca i la interac iunea cu sngele. n caz ul oxizilor titanului - monoxidul TiO are propriet i conductive i va facilita tr ansferul de sarcini prin interfa cu substan ele din fluidele biologice. Bioxidul de titan TiO2 este un produs de oxidare cu propriet i puternic semiconductoare i n consecin va inhiba transferul interfazic metal mediu biologic, oferind caract eristici superioare de bio i hemocompatibilitate. n concluzie se poate preciza c propriet ile de conductibilitate ale filmelor oxidice superficiale, determinate de structura electronic , controleaeaz reac iile interfazice implant mediu biolo gic. Sunt considerate materiale biocompatibile acelea care nu reac ioneaz cu mac romoleculele biologice, deci nu produc reac ii imunologice. 177

4.9 PROPRIET I DE INTERAC IUNE IMPLANT MEDIU BIOLOGIC Metalele, n contact cu organismul biologic, dau efecte complexe, producnd o serie de reac ii biologice, n func ie de concentra ie, de timpul de expunere, etc. Dup modul de interac iune biologic , metalele se mpart n: - Elemente metalice necesare n concentra ii foarte mici, pentru organismul viu numite elemente esen iale prin tre care se amintesc: cobalt, fier, mangan, zinc, magneziu, sodiu, potasiu, etc. ; - Elemente care produc reac ii toxice pentru organism, dac sunt prezente n conc entra ii mai mari, ca arseniu, cobalt, nichel, etc; efectul citotoxic a fost dem onstrat prin sistemul de culturi celulare. - Metale cu poten ial alergic ca nich el, cobalt i crom sunt considerate ca elemente puternic alergice; - Metalele i u nii compu i metalici prezint efect carcinogenic prin formarea de radicali liberi n contact cu mediul biologic. 4.9.1 Toxicitatea metalelor n medii biologice, n con centra ii reduse metalele nu produc efecte toxice sau alergice. Numai n concentra ii mari, i mai ales sub forma de compu i metalici (oxizi, s ruri, etc.) se prod uc reac ii biologice d un toare pentru organism. Comportarea celor mai uzuale el emente metalice n medii biologice este prezentat n continuare: y Aluminiul. Intoxica ii cu aluminiu metalic sunt prezente n medicina muncii i la pacien ii supu i dializelor renale. Compu ii de aluminiu sunt rar absorbi i i p rezen i n organism. Principalul organ predispus la intoxicare cu aluminiu este cr eierul, iar la concentra ii semnificative se produce frecvent encefalopatia Altz heimer. mboln virea se pare c este stimulat i de un defect genetic al pacien ilor , deoarece s-a demonstrat c aluminiul joac un rol minor n declan area bolii. O an umit cantitate de aluminiu prezent n oase altereaz mineralizarea esutului osos, a spect ce conduce la fracturi patologice. O solubilitate sc zut de Al2 O3 nu este toxic i favorizeaz proliferarea celulelor. 178

y Beriliul. Principalele c i de p trundere a beriliului n organism sunt prin piel e, pl mni i tubul digestiv. Compu ii beriliului sunt rapid transforma i n ortofosf a i insolubili, care se acumuleaz pe pl mni, fiind re inu i pn n propor ie de 80%. Beriliul i compu ii s i sunt carcinogenici, conform experimentelor f cute pe ani male i n domeniul medicinii muncii. n mediile de lucru cu compu i de beriliu se ad mite o concentra ie maxim de 0,5Q g/m3. Beriliul este un agent foarte sensibil i utilizarea sa n teste alergice este interzis . y Cadmiul. P trunde n organism pe c ile respiratorii prin fumat i mediu industrial. Se g se te de asemenea n unele aliaje dentare i n compozi ia unor electrozi de sudur . Pl mnii sunt cei mai expu i la intoxica ia cu cadmiu i compu ii s i (oxizi i sulfuri) care n cazul unor con centra ii mai mari pot conduce la mboln viri de bron it , bronhopneumonie i edem pulmonar. Nu exist probe privind efectul cancerigen al cadmiului. y Cobaltul. Ab sorb ia de cobalt n organism se produce pe c i digestive, cutanate i pulmonare. E ste considerat a fi un element esen ial pentru organism, n concentra ii reduse. E l se g se te n vitamina B12 sub form de CoO (0,5%) i CoCl2 (18%). Cobaltul se dep oziteaz n rinichi, ficat i pancreas, de unde se elimin n cteva zile prin urin . Tot u i cobaltul determin producerea unei fibroze pulmonare i ocup al treilea loc (d up nichel i crom) printre metalele alergice. y Cromul. Ca i cobaltul este un ele ment esen ial pentru organism. Toxicitatea sa depinde de valen a din combina iil e oxidice: oxizii superiori de crom sunt mult mai toxici dect oxizii inferiori (v alen a III). Cromul este absorbit pe c i gastrointestinale, respiratorii i prin piele, se acumuleaz n ficat, uter, rinichi i oase. Nivelul de re inere al cromulu i de valen superioar (VI) este mult mai ridicat n compara ie cu cromul de valen I II. Se elimin din organism prin rinichi i are ac iune alergic puternic . y Cupru l. Este de asemenea un element esen ial pentru organismul viu fiind un component al sistemelor de enzime pe baz de tirosinaz i citocrom. Deficitul de cupru n org anism induce boala 179

Menke cu eliminarea rapid a cuprului asimilat. O acumulare peste limita admis a cuprului, mai ales n ficat, determin boala Wilson, care este ereditar , se produc e prin transmisie autosomal . Cuprul se absoarbe pe cale digestiv i pulmonar , f iind total legat de celulele proteice, de serul albuminelor i de anumite celule din snge, unde faciliteaz sinteza unor celule. Acumulat n organism peste un nivel normal cuprul produce intoxica ii care pot afecta pl mnii (granulomatoza fibroas ), ficatul (ciroza micronodular ), necroza celular a tubului proximal al rinichi lor i distrugerea celulelor mucoasei epiteliare. Cuprul nelegat se acumuleaz n bi l de unde se elimin rapid prin urin . y Fierul. i fierul este un element biologic esen ial pentru organism n concentra ii de pn la 50 ppm. El joac un rol central n moleculele de hematin , i n transportu l oxigenului i electronilor n organism. Este legat de hemoglobin , mioglobulin i de sistemul de enzime citocromatice. Fierul este toxic numai la con inuturi ridi cate, ionii elibera i prin procesul de oxidare nu se acumuleaz n esut i este imed iat metabolizat. Deficitul de fier n organism, produs prin degradarea hemoglobine i sau dup o interven ie chirurgical , poate fi recuperat n timp, pe cale natural . y Manganul. i manganul este un element esen ial n organism avnd un rol important n activarea unor sisteme de enzime i respira ia mitocondrial . Manganul are un e fect antagonist fa de fier, n sensul c dac se g se te peste limitele normale n org anism, reduce absorb ia fierului, aspect ce afecteaz hemoglobina din snge. De ase menea, excesul de mangan substituie magneziul n procesul de proliferare a celulel or ADN. y Molibdenul. i acest element este considerat a fi esen ial, omul consum zilnic 0,1 mg molibden pentru men inerea echilibrului enzimelor active. Ingesti a unor cantit i mari de molibden distruge metabolismul cuprului, aspecte ce se m anifest prin simptome de grea , sc derea activit ii pl mnilor, lucru constatat ma i ales prin nl turarea particulelor de molibden n cazul muncitorilor expu i la med ii toxice de lucru. 180

y Nichelul. Ca i cromul, nichelul este elementul cel mai studiat n privin a compo rt rii fa de mediile biologice. Este un element toxic, alergic, mutagenic i carc inogenic, att n stare pur ct i sub form de compu i chimici. Nichelul este asimilat n organism din mediul obi nuit prin digestie, prin pl mni i prin piele. Intoxica i a cu nichel se constat prin prezen a acestuia n urin i snge, i intr n organism prin inhalare, prin infec ii intramusculare i intravenoase i din implantele metalice care con in nichel . Are o nalt afinitate fa de celulele mitocondriale i microso male ale pl mnului, care constituie rezerva de energie celular . Compu ii de nich el ca hidrocarbona ii i sulfa ii activeaz sinteza leucinei (aminoacid) i peroxiz ilor n lipide: astfel se genereaz radicali liberi care sunt factori esen iali n ge neza cancerului. Nichelul este cel mai alergic metal care produce dermatite reac iile sale alergice sunt mai pronun ate dect cele produse de toate metalele la un loc. y Argintul. Este un metal seminobil i totu i produce reac ii toxice; p tru nde n organism pe c i digestive i cutanale, i se leag de preferin de colagen i al te structuri fibrilare ca mu chi, tendoane i nervi. Cel mai evident simptom clin ic al intoxic rii cu argint este argiroza, semnalat de apari ia unei colora ii g ri-bleu pe piele i mucoas . Argiroza poate fi nso it de probleme gastrointestinal e, anorexie, anemie, deficien e hepatice i insuficien respiratorie. Intoxica ia se datoreaz utiliz rii n lucr ri dentare, n cantit i mari a amalgamelor i a altor compu i cu argint. Argintul metalic i aliajele sale, mai ales cu aur, n-au pus n eviden efecte toxice. y Titanul. Acest metal nu este considerat a fi un element esen ial pentru organism, concentra ia normal n corpul uman este de cca 0,2 ppm. Chiar la concentra ii mari (2000 ppm) n-au fost observate intoxica ii clinice, d e aceea titanul este considerat un element inert biologic. y Vanadiul. Este cons iderat un element controversat pentru organism, este bine tolerat la concentra i i reduse pn la 0,1 ppm. Dup unii cercet tori, vanadiul are efecte pozitive n proce sele de cre tere prin metabolismul lipidelor, mineralizarea osoas i a din ilor, etc. Dup al i cercet tori, vanadiul este considerat un element foarte 181

toxic prin efectul s u de interferen cu mai multe sisteme de enzime (A, ), ac iu ne ce poate determina perturb ri psihologice. Prezent n mici concentra ii n aliaje le chirurgicale (1 4%) ca Ti6 Al4 V, nu s-au observat efecte toxice i reac ii bi ologice; este utilizat pentru mbun t irea propriet ilor mecanice ale aliajelor n t itan. y Elementele platinice: platina, iridiu, paladiu, rodiu i ruteniu. Aceste metale , ca i s rurile lor, prezint slabe efecte de intoxicare pentru organismul uman, inclusiv dac sunt prezente n cavitatea bucal , motiv pentru care sunt pe larg uti lizate n aliajele dentare. y Alte elemente. - Aurul. Este un metal nobil, foarte stabil din punct de vedere chimic, la temperatura corpului nu d nici un fel de r eac ii biologice, fiind complet biocompatibil. Este utilizat curent ca un marcat or imunologic prin inhibarea enzimelor reversibile, precum i n lucr ri dentare re staurative. - Zincul. Este considerat a fi un element esen ial, important; defic ien a sa n organism perturb aproape toate func iile psihologice. Totu i, prezent n concentra ii mari n organism produce reac ii biologice nedorite, lucru semnalat mai ales n cazul personalului care lucreaz n industria zincului (temperatura sa de evaporare este relativ joas 900 oC). Oxidul de zinc ZnO are un efect favorabil de cicatrizare a r nilor, motiv pentru care este utilizat n fabricarea alifiilor farmaceutice. - Galiu, iridiu, niobiu, seleniu i tantal. Sunt metale utilizate n producerea unor aliaje speciale. Experiment rile clinice i urm rirea personalulu i care lucreaz n medii specifice nu au ar tat prezen a efectelor toxice de la ace ste elemente sau compu ii lor. 4.9.2 Eliberarea de ioni i particule metalice n organism Utilizarea aliajelor met alice n medicin prezint , pe lng multitudinea de avantaje oferite de propriet ile fizico-mecanice, i aspecte negative, mai ales n privin a reac iilor toxice cu org anismul, ca urmare a eliber rii de ioni metalici i a produselor de abraziune (de uzur ). 182

Ionii elibera i de protezele i implantele metalice, ca urmare a procesului de co roziune electrochimic : Me Me+ + e -, constituie principala surs de reac ii cu m ediul biologic. Acest proces de coroziune se manifest i n cavitatea oral datorit prezen ei diverselor aliaje dentare n contact cu saliva, care constituie un elect rolit favorabil producerii coroziunii galvanice. n domeniul metalelor utilizate p entru implante chirurgicale, procesul de eliberare de ioni se manifest mai inten s la nichel, crom i cobalt. Au fost studiate i g site concentra ii mari de ioni metalici, n prezen a implantelor, n fluidele i esuturile din jurul acestor implant e. Cercet rile efectuate n acest domeniu au condus la concluzia c nu ionii metali ci produc n mod direct efecte d un toare n organism, ci efectele secundare care se manifest prin metabolismul produs de ioni. Gradul de oxidare i de formare a com pu ilor metaloorganici poate avea un rol esen ial n acest proces. Astfel s-a stab ilit c n cazul cromului, ionii primari elibera i sunt trivalen i, n timp ce efecte toxice, alergice i carcinogene produc ionii hexavalen i prezen i n mediul biolog ic. S-a stabilit de asemenea c influen a compozi iei chimice a aliajului are mai pu in importan dect structura i caracteristicile fizico-chimice n procesul de eli berare de ioni. Astfel, cantitatea de ioni eliberat de aliajele CoCr este simila r cu cea produs de o elul inoxidabil. Unele metale utilizate n prepararea aliajel or dentare au fost studiate i clasificate ca toxice, prin reac iile care le gene reaz n cavitatea oral . Astfel, cadmiul i beriliul se eviden iaz a fi elemente cu pronun at caracter toxic. Particulele metalice, rezultate din uzarea protezelor articulare, provoac multiple reac ii tisulare, inclusiv osteoliza (degradarea s tructurii normale a oaselor), reac ii macrofage, granuloma, reac ii inflamatorii etc., toate aceste fenomene nedorite determin destabilizarea i chiar pierderea protezei sau implantului. O protez complex , alc tuit din materiale diferite, va produce de asemenea particule diferite (metalice, ceramice, polimerice) care se vor comporta diferen iat n zona protezei astfel: - polimerii i ceramicele dau pr obleme mai complexe dect metalele; - marginea i forma particulelor joac un rol im portant n sensul c cele mici i neregulate ca form sunt mai active dect cele mari i de form regulat ; 183

- aliajele cu con inut de CoCrNi dau reac ii mai complexe dect aliajele de titan, deoarece primele se dizolv continuu n contact cu esuturile i sunt supuse la modi fic ri chimice cu formare de precipitate sau compu i metaloorganici. Particulele din aliajele de titan provin din stratul pasivat al implantului deci vor fi oxi zi care sunt considera i a fi iner i chimic. 4.9.3 Reac ii tisulare n vecin tatea implantelor sau protezelor cu esutul biologic se pot produce reac ii tisulare. Aceste reac ii dintre biomateriale i mediul biologic, se pot clasifica n: - inter ac iuni ale biomaterialului asupra mediului biologic manifestate prin: emisie de ioni metalici ca urmare a procesului de coroziune chimic (oxidarea metalelor), precum i emisia de particule metalice cauzat de uzura mecanic ; - interac iuni a le mediului biologic asupra biomaterialului prin varia ia pH-ului, determinat de inflama ii locale i distrugerea esutului. Din punct de vedere al interac iunii biomaterial mediu biologic, biomaterialele se mpart n patru grupe, conform tabelul ui 4.17: Tabelul 4.17 Interac iuni tisulare care au loc la interfa a cu biomater ialele Efectul biomaterialului TOXIC INERT BIOACTIV BIODEGRADABIL Reac ia tisula r Necroza esutului esutul format nu reac ioneaz cu implantul; n jurul implantului se formeaz esut conectiv care capsuleaz implantul esutul se leag direct la impl ant prin reac ii tisulare (biologice) esutul n dezvoltarea sa nlocuie te treptat i mplantul Cea mai frecvent form de lezare a esuturilor n vecin tatea implantelor din aliaje Co Cr Ni se produce sub forma de granulom, 184

fenomen caracterizat printr-o densitate ridicat a fibrelor de colagen i de preze n a celulelor gigant multinucleate MCG. Evolu ia granuloamelor poate conduce une ori la blocare protezelor articulare, ceea ce necesit reinterven ie chirurgical pe implant. Un alt tip de reac ie tisular se manifest n modificarea structural a osului, n zona implantat sau protezat . Astfel, n cazul osteosintezei cu pl cu e s -a observat formarea de noi esuturi osoase, dup patru ani de expunere. De asemen ea s-au constatat fenomene de osteoliz (distruc ia osului) produs de obicei n caz ul implantelor necimentate, care nu se pot fixa riguros n cavitatea osoas i cap t o anumit mobilitate n timp. La interfa a os implant s-au putut constata i fenome ne de osteonecroz (distrugerea esutului osos), produs mai ales prin scleroza oso as . n scopul de a mbun t i performan ele implantelor metalice i a protezelor orto pedice trebuie respectate unele criterii esen iale ca: - implantele nelegate tre buie s fie imobile; - protezele articulare trebuie s fie cimentate; - prezen a r eac iilor tisulare s fie slab ( sub 5%); - performan a unui implant se caracteri zeaz prin absen a simptomelor persistente i reversibile ca dureri, infec ii i ne uropatii precum i n lipsa reac iilor tisulare. - n privin a utiliz rii aliajelor d entare din metale nepre ioase s-au constatat, n activitatea chimic , fenomene de lezare a mucoasei orale sub form de stomatite, hipertrofii tisulare, etc. 4.9.4 Reac ii inflamatorii Implantele i protezele metalice pot provoca reac ii inflama torii cu esutul biologic adiacent, care se manifest sub diferite forme de inflam a ii ale celulelor: histocite, plasmocite, MGC, limfocite, etc. 4.9.5 Reac ii im unologice. Sensibilitate i alergie Simptomele inflamatorii i imunologice sunt ad esea foarte strns legate ntre ele. Sunt cunoscute unele metale ca fierul, nichelul i cobaltul care au capacitatea de proliferare a limfocitelor. Alergia este defi nit ca o reac ie pronun at a unei substan e cnd este introdus n organism. O substa n sensibil numit antigen 185

este o molecul sau o celul care, odat introdus n organism, determin formarea de a nticorpi sau celule de ap rare. Reac iile alergice determinate de o elul inoxida bil i aliajele Ni Co Cr dau reac ii numite dermatite de contact, cu slab putere alergic , apar innd grupei a IV-a de contact. n privin a susceptibilit ii la alerg ie, produs de aliajele utilizate ca implante chirurgicale i ortopedice, p rerile cercet torilor sunt mp r ite, ns este recunoscut pe deplin faptul c exist o rela ie ntre producerea alergiilor i implantele metalice. 4.9.6 Efecte carcinogene Nu s-a demonstrat tiin ific existen a unei rela ii directe ntre formarea celulelor c anceroase i prezen a implantelor n cazul uman. Au fost semnalate cazuri de apari ie a histocitozei fibroase maligne n zona implantelor metalice a pl cilor i urubu rilor i altor corpuri str ine (fragmente de obuz). Exist totu i informa ii clare c expunerea ndelungat a corpului uman i animal n medii care con in compu i metali ci, n concentra ii mari, cre te riscul de apari ie a cancerului. Este demonstrat experimental i recunoscut faptul c pulberile metalice eliberate sub form de ioni modific metabolismul biologic i procesele de oxidare, compu ii nichelului, coba ltului i cromului pot avea efecte genotoxice i mutagenice. Sunt semnalate tot ma i frecvente cazuri de apari ie a tumorilor maligne la persoane n zona implantelor metalice de lung utilizare. 4.9.7 Concluzii Aliajele chirurgicale i dentare eli bereaz n corpul uman ioni i particule metalice, care se concentreaz n urin , snge, unghii, p r i n esuturile din jurul implantelor; acestea pot produce nu numai rea c ii alergice, dar i reac ii imunologice i inflamatorii. Aliajele dentare pre io ase i semipre ioase sunt n general recunoscute ca inerte i perfect biocompatibile . Titanul i aliajele sale sunt materiale care r spund cerin elor mecanice chimic e i biologice. Nu sunt eviden iate cazuri de producere a cancerului de c tre ali ajele dentare, n schimb, n cazul implantelor ortopedice, care 186

elibereaz ioni n concentra ii ridicate, este favorizat apari ia unor tipuri de tu mori, lucru constatat clinic n mii de cazuri. Unele metale deja sunt considerate prohibite pentru organisme ca beriliul, nichelul i mercurul. Nichelul este consi derat a fi unul dintre cele mai d un toare metale utilizat ca biomaterial. Este de precizat faptul c nu trebuie confundat metalul ca element chimic cu compu ii s i, oxizi sau compu i organici; ace tia din urm constituie elemente poten ial t oxice, ridicnd riscul producerii reac iilor patologice n organism. Din considerent ele prezentate la acest subcapitol se justific pe deplin utilizarea de implante i proteze acoperite superficial cu diverse filme protectoare, care sunt inerte f a de organism i uneori chiar pot facilita dezvoltarea celulelor osoase. 187

CAP.5 TEHNOLOGII DE OB INERE A BIOMATERIALELOR METALICE 5.1 O ELURI INOXIDABILE 5.1.1 Defini ii i clasific ri O elul inoxidabil este un aliaj fier-carbon aliat cu crom, care posed o mare rezisten la coroziune n atmosfer , n solu ii de s ruri, de acizi, etc., adic la coroziune electrochimic . Rezisten a la coroziune a o e lurilor cre te la alierea cu crom i alte elemente prin formarea pe suprafa a met alic a unei pelicule de oxid compacta i aderenta, care protejeaz metalul de atmo sfera de lucru. Cre terea rezisten ei la coroziune a aliajelor Fe-Cr (diagrama d in fig. 5.1.), la ad ugarea cromului nu este constanta, ci prin salt. Pn la 12% c rom rezisten a la coroziunea fierului nu este semnificativ , ns cnd con inutul ati nge valoarea de 12%, ea cre te brusc; aceasta comportare este legat de faptul c pn la 12% poten ialul de oxidare al aliajelor Fe-Cr nu se modific , r mnnd ca i la fier, egal cu -0,6 vol i; ns la 12% crom, el cre te brusc la +0,2 vol i, devenind pozitiv. Rezisten a la oxidare a o elurilor inoxidabile cu crom cre te i mai mu lt prin aliere cu nichel, iar pentru utilizarea n domeniul corpului uman se adaug i molibden (2-4%). O elurile inoxidabile prelucrate prin deformare plastic sunt de Fig. 5.1 Variaia potenialului de oxidare mai multe tipuri, acestea se mpart n patru grupe, dup standard al aliajelor fier-crom 188

microstructur -conform AISI (American Institute of Steel and Iron)a a cum se pre zint n tabelul 5.1. Grupa I o eluri inoxidabile martensitice, cu crom con in n pri ncipal cromul ca element de aliere, acestea pot fi durificate prin tratamente te rmice la cald, cu formarea martensitei. O elurile inoxidabile din aceasta grup n u au suficient rezisten la coroziune, dar n schimb au propriet i mecanice foarte bune, motiv pentru care sunt utilizate n fabrica ia instrumentarului chirurgical, mai ales datorit propriet ilor de duritate ob inute prin c lirea martensitic . Grupa a II a o elurile inoxidabile feritice au o structur format din solu ie sol id de Fe i nu pot fi durificate prin tratamente termice. O elurile acestei grupe au bune propriet i de rezisten la coroziune, n special la coroziunea sub sarcin , fiind utilizate n industria chimic i medical mai ales ca recipien i. Tabelul 5. 1 Grupele de o eluri inoxidabile deformabile plastic i compozi ia lor chimic Marca cf AISI 410 420 431 440 Compozi ia chimic % C max 0.15 0.35 0.45 max 0.20 0.60 0.70 max 0.12 max 0.20 Cr Ni Alte elem. Men iuni turbine, valve instr. chir urgice ductilitate nalta foarte dure Grupa I O eluri martensitice 11.5 13.5 12 14 15 17 16 18 1.25 2.5 430 446 Grupa II O eluri feritice nedurificabile 14 18 max 0.5 23 27 max 0.5 max 0.25 N rezisten a temperatura, am. O i S la m rirea 301 304 304L 310 310X 314 316 316L 317 321 322 max 0.15 max 0.08 max 0.03 max 0.25 max 0.08 max 0.25 max 0.10 max 0.03 max 0.08 max 0.08 max 0.07

Grupa III O eluri austenitice Cr Ni 16 18 68 max 2% Mn 18 20 8 12 max 1%Si 18 20 8 12 max 1% Si 24 26 19 22 max 1.5% Si 24 26 19 22 max 1.5% Si 23 26 10 14 1.5 3% Si 1 6 18 10 14 11 14 11 14 2 3% Mo 2 3% Mo 3 4% Mo 16 18 18 20 17 19 8 11 max 4% Ti Grupa IV o eluri durificabile prin mb trnire max 17 max 7 max 0.02% Al max 0,007 % Ti durificabile cald carbon lanturi o el t ridicat de 189 la efort o el 18-8 special carbon foarte jos o el 25 20 rezisten la foarte jos o el cu Si i temperaturi mari o el 18 8 cu Mo pentru imp cu carbon foarte jos pentru implanturi chirurgicale o el cu con inu Mo o el stabilizat cu Ti -

Grupa a III a o eluri inoxidabile austenitice crom nichel sunt cele mai utilizat e n implantologie, mai ales m rcile 316 i 316L. Aceste o eluri nu sunt durificabi le prin tratamente la cald, dar pot fi durificate prin prelucrare plastic la rec e. Aceasta grup de o eluri inoxidabile este nemagnetic i posed o foarte bun rezi sten la coroziune. O elurile austenitice sunt, de regul , o eluri crom-nichel ca re con in 13% crom i, n mod obi nuit peste 17% crom i la temperatura ambiant pest e 8% nichel; nichelul fiind introdus pentru stabilizarea austenitei, iar prin ad aosul de 2-3% Mo m rcilor de o el 316 i 317, le cre te mult rezisten a la corozi unea prin pitting. S-a constatat c prin reducerea con inutului de carbon de la 0 ,1% la 0,03% n o elul 316 se mbun t e e mult rezisten a la coroziune n solu ii de c lor ca i n serul fiziologic din corpul uman. De aceea standardul american ASTM re comand marca de o el inoxidabil 316 L pentru fabrica ia de implanturi. n figura 5 .2. se indic efectul cromului i nichelului asupra stabiliz rii domeniului austen itic al acestor o eluri cu un con inut de 0,1% carbon; se constat stabilizarea d omeniului austenitic de c tre nichel la temperatura ambiant precum i influen a c omun a celor doua elemente de aliere. Compozi ia chimic a celor doua m rci de o eluri inoxidabile austenitice 316 i 316 L, cu limitarea con inutului de impurit i este prezentat n tabelul 5.2. Grupa a IV a de o eluri inoxidabile cuprinde o el uri durificabile prin tratamente de mb trnire la 4505500C; aceste o eluri au propr iet i moderate de Fig. 5.2 Domeniul austenitic al rezisten la coroziune. o eluri lor inoxidabile Cr-Ni O elurile inoxidabile con in n mod obi nuit i alte elemente ca Mn, Si, etc., care la rndul lor, dup modul n care influen eaz transformarea K pE, se mpart n : - elemente care favorizeaz aceasta transformare, fiind numite alf agene ca: Cr, W, Ti, Ta, Mo, Si, Nb; i elemente care frneaz transformarea, numite gamagene ca: Ni, C, N, Mn. 190

Tabelul 5.2 Compozi ia chimic complet (conform ASTM) a o elurilor inoxidabile 31 6 i 316 L Elemente Carbon Mangan Fosfor Sulf Siliciu Crom Nichel Molibden 0.1.316 max 0.08 max 2.0 max 0.03 max 0.03 max 0.75 17 20 12 14 24 Compozi ia chimica 0.1.316L ma x 0.03 max 2 max 0.03 max 0.03 max 0.75 17 20 12 14 24 Influen a acestor elemente asupra structurii, ob inute la r cirea n aer a o eluri lor este dat de diagrama Schaeffler (fig. 5.3) construit n coordonate Ni echivale nt i Cr echivalent conform rela iilor: Niechiv. = % Ni + 30% C + 0,5% Mn Crechiv . = % Cr + % Mo + 1,5% Si + 0,5% Nb Fig.5.3 Diagrama structural Schaeffler Din diagrama Schaeffler, rezulta c tipul de structur al o elului inoxidabil este func ie de compozi ia chimic i de raportul existent ntre elementele alfagene i g amagene. 191

5.1.2 Principii tehnologice de elaborare, turnare i prelucrare Toate componentel e protetice i implantologice din o el inoxidabil sunt procesate din semifabricat e aflate sub form de tabl , srm i bare. Compozi ia chimic i propriet ile acestor semifabricate sunt garantate de produc tor printr-un certificat de calitate. Pre lucr rile tehnologice ulterioare se refer la opera ii metalurgice i mecanice spe cifice, a a cum sunt tratate la cap. 6, pentru o eluri inoxidabile austenitice, acestea constau n principiu n: prelucrarea la cald sau la rece prin deformare plas tic : matri are i forjare, ambutisare, tan are, etc; deformarea plastic la rece, n scopul durific rii structurii i mbun t irea unor propriet i fizico-mecanice; tr atamente termice de omogenizare structural carburilor metalice; lipirea prin bra zare i sudur electric ; prelucr ri mecanice de strunjire, g urire, frezare; acop eriri superficiale cu diverse straturi metalice, ceramice i polimerice; tratamen te superficiale de finisare, sterilizare i conservare. i dizolvare a O elurile inoxidabile austenitice utilizate ca biomateriale metalice trebuie s a ib n compozi ia lor chimic con inuturi foarte reduse de carbon i de incluziuni me talice i nemetalice. Pentru a putea fi asigurate aceste cerin e tehnice, o eluri le se elaboreaz numai n agregate speciale-cuptoare electrice cu arc sau induc ie-n atmosfer de protec ie (vid) i cu tratamente corespunz toare ale o elului lichid , pentru a fi favorizate desf urarea proceselor termodinamice de decarburare ava nsat , dezoxidare, degazare i aliere. 192

Fazele tehnologiei de elaborare i turnare sub vid constau din: Topirea nc rc turi i metalice sub arc electric la urm torii parametri de lucru: temperatura arcului electric 40000C; consum de energie electric la topirea 400 kwh/t; valoarea depresiunii n instala ie va fi moderat , procesul se poate desf ur chiar la presiunea atmosferic , dar n medii de protec ie a topiturii; - durata de topi re este n func ie de nc rc tur , variind ntre 0,5-2 ore; - temperatura b ii metalic e la sfr itul topirii sub arc este de cca. 16000C; - nc rc tura metalic se compune din de euri de o el carbon, de euri de o el inoxidabil i ferocrom standard pent ru con inuturi de crom 10;15 sau 18%. Topirea se realizeaz n cuptor electric cu a rc cu c ptu eal bazic ; n urma topirii rezulta doua produse lichide: baia metalic de o el i zgur . Afinarea oxidant constituie o faz important de elaborare prin care carbonul i alte elemente prezente n o elul lichid se aduc n limitele prescris e. Afinarea sau oxidarea se realizeaz sub vid, cu aport termic dat de arcul elec tric, la urm torii parametrii: nc lzirea b ii metalice la cca. 16500C; - realizar ea unui vid de 0,2 at: - insuflarea oxigenului printr-o lance metalic la presiun ea de 9-12 at, cu un debit specific de oxigen de 1-1,5 Nm3/t. Min, consumul de o xigen fiind de cca. 20 Nm3/t. rela ia: oxigenul total necesar decarbur rii i oxi d rii este dat de O2=9,3 C + 8,0 Si +1,4 Mn + 17,2 / (1+50 [C O]) + 2 [Nm3/t] n care: C con inutul de carbon al nc rc turii topite; 193

Si siliciul din nc rc tur plus siliciul ad ugat n timpul elabor rii; Mn con inutul de mangan al nc rc turii i al celui ad ugat la sfr itul topiturii; [CO] con inutu l de carbon la sfr itul afin rii. Controlul con inutului de carbon i a celorlalte elemente metalice la sfr itul procesului se face prin analize de laborator, func ie de care se desf oar apoi dezoxidarea i corectarea compozi iei chimice. Princ ipalele reac ii chimice care au loc la afinarea oxidant a b ii metalice, sub vid avansat, sunt: - oxidarea carbonului cu degajarea oxidului de carbon; [C] + [O] = {C O} oxidarea fierului cu trecerea n zgur a oxidului de fier; [Fe] + [O] = (F eO) - oxidarea siliciului i manganului cu trecerea n zgur produselor de reac ie o xidice: [Si] + [O] = (SiO2 ) [Mn] + [O] = (MnO) - oxidarea altor impurit i exist ente n baia metalic (Al, V, Ti, etc.) i degazarea o elului lichid, cu eliminarea par ial a hidrogenului i azotului; - oxidarea par ial a cromului, ca element pri ncipal de aliere. [Cr] + [O] = (Cr2O3 ) Reac ia de decarburare n condi ii de vid se va deplasa peste limita de echilibru a sistemului C-O, asigurndu-se o decarbur are avansat a b ii metalice. La sfr itul afin rii, temperatura b ii metalice este de cca. 17000 C iar con inutul de crom n zgur este de cca. 20%, fiind necesar op era ia de reducere a zgurei n vederea regener rii cromului.; Dezoxidarea i aliere a b ii metalice asigur eliminarea oxizilor metalici forma i la elaborare i corec tarea compozi iei chimice n limitele prev zute de norme sau standarde i recuperar ea cromului din 194 a

zgur . Procesul ncepe cu formarea unei zgure fluide prin adaos de var, fluorur de calciu i elemente de dezoxidare (FeSi i FeMn). Principalele reac ii ale dezoxid rii sunt: 2 (FeO) + [Si] = 2[Fe] + (SiO 2) 2 (Cr2 O3) + 2[Si] = 4[Cr] + 2(SiO 2 ) (FeO) + [Mn] = [Fe] + (MnO) (CaO) + [FeS] = [Fe] + (CaS) reac ia de desulfura re Fig. 5.4 Schema tehnologic a instala iei de eleborare sub vid a o elurilor inoxi dabile Procesul de dezoxidare se realizeaz mai avansat i cu viteze mari n condi i ile insufl rii de argon, sub vid, prin dopul poros de la fundul oalei (fig. 5.4. ), consumul de argon pentru o elul inoxidabil cu maxim 0,03%C este de 25 Nm3/t, la presiunea de lucru de 2-4 at. Tratarea o elului lichid sub vid, combinat cu b arbotare, permite sc derea con inutului total de gaze n o elul inoxidabil n medie cu cca. 25% i o cre tere important a purit ii n incluziuni nemetalice. Turnarea o elului inoxidabil lichid Procesul de turnare trebuie realizat n atmosfer de prot ec ie cu argon a jetului de o el, care curge prin orificiul de turnare. o elul s e toarn n lingotiere de diferite m rimi, turnarea se face indirect prin sifon. Li ngourile de o el inoxidabil sunt apoi laminate sub forma de tabla, profile, srme, etc., care constituie materialele metalice pentru ob inerea de dispozitive sau proteze prin prelucr ri metalurgice i mecanice ulterioare. 195

5.2 TITANUL I ALIAJE PE BAZ DE TITAN 5.2.1 Caracterizare general Titanul este un element activ din punct de vedere ch imic, ocup n seria electrochimic a metalelor un loc ntre Mg i Be, ca urmare ar tre bui s se corodeze puternic n condi iile mediului ambiant; n realitate acest fenome n nu se manifesta datorit formarii unei pelicule protectoare de TiO2 pe suprafa a sa, cu o grosime de 20-50 . La nc lzirea n aer, titanul i aliajele sale interac i oneaz puternic cu gazele din atmosfer , rezultnd combina ii chimice care formeaz pelicula protectoare. La cre terea temperaturii, viteza de oxidare se intensific existnd posibilitatea formarii unor explozii. De asemenea, titanul se combin cu azotul i hidrogenul, formnd nitruri i hidruri. Datorit densit ii mici, asociate c u propriet i mecanice bune, titanul microaliat i aliajele sale sunt superioare c elorlalte materiale metalice, avnd o nalta rezisten raportat la densitate :30-40 d aN/mm2, care este superioar o elurile nalt aliate, a c ror valoare variaz ntre 15 i 35 daN/mm2. Propriet ile fizice principale ale titanului sunt: y greutatea spe cific : TiE

C) - 4,55 g/cm3 TiF

C) - 4,32 g/cm3 y temperatura de transformare alotropic : 882C y temperatura de topire : 1660C y temperatura de fierbere: 3300C y c ldura specific la 20C: 0,543 J/g grad y c ldura latent : - de topire: 420,9 kJ/kg - de transformare alotropic : 2839 J /mol - de fierbere: 771 J/mol y conductibilitatea termic P 0,152 J/cm grad sec y c oeficientul de dilatare termic E: - la 20C: 8,2 10-6 /grad - la 100C: 8,3 10-6 /gr ad y rezisten a electric V; mm2/m y modul de elasticitate: - E: 112 GPa - G: 410 GPa 196

Titanul metalic prezint doua st ri alotropice n stare solid : -TiE: stare stabil la temperaturi joase, sub 8820C, avnd re ea hexagonal compacta cu parametri a=2,9 5; c=4,683 i raportul c/a=1,587; -TiF: stare stabil la temperaturi nalte, peste 882 0C, avnd re ea cubic cu volum centrat cu parametrul a=3,306 la 9000C. 5.2.2 Recristalizarea fazic a titanului n titanul pur, modifica ia cristalin nu p oate fi ob inut la temperatura ambiant chiar prin c lire cu viteze de r cire foa rte mari; trece n forma printr-o transformare de tip martensitic. n faz titanul pu r, structura apare n microstructur sub forma poliedric . La c lire n domeniul faze i , structura r mne practic neschimbat , gr un ii poliedrici prezentnd margini zim ate. n cazul titanului tehnic i aliajelor slab aliate pe baz de titan, la c lire a n domeniul fazei structura se modific brusc, transformndu-se din poliedric n acic ular . Dac prin c lire se stabilizeaz cele doua faze, structura care se ob ine e ste format din faze primare i martensit secundar . Pentru mic orarea gr un ilor grosolani, care se pot forma datorit supranc lzirii titanului prelucrat prin defo rmare, se pot aplic doua procedee: - primul procedeu consta n deformarea la rece la grade de deformare peste 10%, urmate de recoacere n domeniul , adic la cca. 70 00C sau recoaceri de scurta durat la limita domeniilor (800-9000C); - al doilea procedeu const n deformarea la cald a metalului la temperaturi de 650-8000C cu un grad minim de deformare de 10%, urmat de un tratament de recristalizare. Cea ma i eficace cre tere a rezisten ei i plasticit ii titanului se ob ine prin c lirea peste punctul de transformare alotropica, urmat de revenire la temperaturi imed iat sub punctul de transformare; acest tratament este caracteristic pentru titan , spre deosebire de o eluri. Microstructura titanului recopt n vid la 11000C i r cit lent, (fig. 5.5a.). Prin c lire la prezint gr un i poliedrici de faza temper aturi superioare punctului de transformare alotropic (peste 882 0 C) se ob ine o structur de tip martensitic (fig. 5.5b), cu faz sub forma acicular , orientat n anumite direc ii cristalografice. 197

a) b) c) Fig. 5.5 Microstructuri ale titanului: a) recopt; b) c lit; c) revenit. 5.2.3 Influen a unor elemente de aliere asupra propriet ilor titanului Molibdenu l, vanadiul i niobiul formeaz cu titanul sisteme de aliaje binare cu serii conti nue de solu ii solide n care se g sesc ambele modifica ii alotropice, a a cum se constat n diagramele de echilibru prezentate n figurile. 5.6. i 5.7. Fig. 5.6 Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ti-Mo Fig.5.7 Diagrama de echilibru fazic a sistemului Ti-V Solubilitatea acestor elemente n Ti este limitat ca urmare a diferentelor existen te n construc ia re elelor cristaline. La c lire n domeniul se poate fixa aceasta structur n propor ie de 100% n aliaje binare care con in 10%Mo, 15%V. Dac aceste e lemente sunt ad ugate n cantit i mici, n timpul c lirii are loc procesul de transf ormare n Dup influen a asupra temperaturii de martensitic a fazei 198

transformare alotropica, elementele de aliere ale titanului se mpart n trei grupe: - elementele E stabilizatoare: aluminiu, oxigen, carbon, azot, bor; ele cresc t emperatura de transformare alotropic i se dizolva n Ti ; - elementele F stabiliza toare: niobiu, tantal, molibden, siliciu, vanadiu, fier, crom, mangan, hidrogen; ele scad temperatura de transformare alotropica, se dizolva n Ti sau formeaz eut ectoide; - elemente cu influen redus asupra temperaturii de transformare: staniu , cupru, hafniu, zirconiu, thoriu, etc. Dac ns c lirea se efectueaz n domeniul bif azic + se poate fixa faza chiar la con inuturi mai mici ale elementelor de alier e dect valorile critice. Aceste elemente au un rol de prim ordin n aliajele pe baz de titan, contribuind la mbun t irea simultan a diferitelor propriet i inclusiv a rezisten ei la coroziune. Nichelul formeaz cu titanul aliaje speciale cu memor ia formei n urma unor tratamente termice i termomecanice martensitice. Aluminiu e ste unul din pu inele elemente de aliere care conduce la cre terea temperaturii de transformare alotropic a titanului. A a cum se Fig.5.8 Diagrama de echilibru Ti-Al observa n diagrama de echilibru (fig. 5.8.), aluminiul formeaz un domeniu l arg de solu ii solide cu titanul, solubilitatea sa fiind de 25% la 14000C i de 6 % la temperatura ambianta. Aluminiul se consider a fi elementul de aliere princi pal al titanului, fiind prezent n majoritatea aliajelor acestui metal, ac iunea s a fiind comparat cu adaosul de carbon n aliajele fierului. 199

5.2.4 Influen a impurit ilor asupra structurii i propriet ilor titanului Caracte ristica de baz a titanului (ca i a molibdenului, zirconiului, molibdenului) este sensibilitatea mare fa de oxigen i azot, elemente care se dizolva u or n metal, mic ornd plasticitatea n schimbul cre terii rezisten ei mecanice, a durit ii i n fi nal a fragilit ii, dup cum urmeaz : - azotul, de i determin o cre tere mare a li mitei de rezisten , provoac fragilizarea titanului i din aceasta cauz , n practic a, con inutul lui este limitat sub 0,1%; - oxigenul poate fi considerat nu numai o impuritate d un toare ci i un element de aliere dac con inutul s u nu dep e t e 0,2%, m rind rezisten a mecanica, de pn la trei ori. La dep irea valorii de 0,2 % n titan i aliajele sale se constat o instabilitate a propriet ilor i mai ales a rezisten ei la coroziune, motiv pentru care oxigenul este limitat la valoarea m en ionat (max. 0,2%). - carbonul prezent n aliajele titanului se limiteaz la valo ri sub 0,2% din cauz formarii carburilor i a favoriz rii apari iei fragiliz rii; - hidrogenul se consider impuritatea cea mai d un toare deoarece provoac fragil itatea la rece, prin formarea unor hidruri fragile la marginea gr un ilor, ca ur mare a sc derii solubilit ii n metalul solidificat. Din analiza influen ei impuri t ilor asupra titanului i aliajelor sale rezulta urm toarele concluzii pentru pr ocesele de elaborare i prelucrare la cald: - evitarea impurific rii cu gaze a me talului n procesele de prelucrare metalurgic (elaborare, turnare, deformare la ca ld i la rece) prin realizarea acestor opera ii sub vid sau n atmosfera de protec ie (n argon); - pentru domeniile biomedicale se impune utilizarea titanului de pu ritate avansat pentru a se preveni fenomenele de coroziune i alte reac ii nedori te la contactul cu organismul uman. 5.2.5 Aliaje pe baz de titan Clasificarea aliajelor pe baz de titan utilizate n p ractic se poate face dup mai multe criterii: 200

y Dup modul de prelucrare: - aliaje deformabile plastic; - aliaje pentru turnato rie; y Dup propriet i : - aliaje cu plasticitate mare i rezisten medie; - aliaje suficient de plastice i cu rezisten mare; - aliaje cu rezisten foarte bun la co roziune; - aliaje superplastice; - aliaje amorfe; - aliaje cu memoria formei; y Dup domeniul de utilizare: - pentru construc ii sudate; - pentru avia ie i tehni c spa ial ; - pentru industria chimic i instrumental ; - pentru dispozitive prot etice; y Dup structur se grupeaz n trei categorii: - aliaje cu structur TiE, elem entele de aliere se dizolva n E titan; - aliaje cu structur E+F (bifazice); - ali aje cu structur TiF, elementele de aliere stabilizeaz aceasta structur la temper aturi ambianta. Deformarea plastic la cald, prin matri are, are loc la 650 870 o C pentru calit ile de titan Ti 1 i Ti 2 i 700 900oC pentru Ti 3 i Ti 4. Aliajele de titan se deformeaz la cald n domeniul 760 1050 oC. Deformarea plastic la rece se realizeaz f r dificult i avnd n vedere propriet ile de plasticitate ridicate a le acestor aliaje. Titanul i aliajele sale sunt susceptibile la toat gama de tra tamente termice, ca recoaceri i c liri, datorit transform rilor structurale dete rminate de fazele E i F specifice. n anexa 7.3. se prezint compozi ia chimic i pr ocesarea aliajelor de titan prin sudare i prelucr rii mecanice. Titanul i aliaje le sale sunt dificil de a fi turnate deoarece au temperaturi ridicate de topire i tendin accentuat de impurificare cu gaze (hidrogen, oxigen, azot) i cu materia le refractare provenite din forma de turnare. 201

5.2.6 Compozi ii de titan i aliaje de titan utilizate ca biomateriale Exista pat ru calit i de titan utilizate ca implanturi chirurgicale prezentate n tabelul 5.3 .Con inutul de impurit i este prezentat n diferite propor ii, acesta trebuie cont rolat cu aten ie mai ales n privin a oxigenului, fierului i azotului. Oxigenul ar e o mare influen asupra rezisten ei i ductibilit ii aliajelor de titan. Tabelul 5.3 Compozi ia chimic a patru calit ii de titan utilizate ca biomateriale (conf. ASTM F67) Elemente Azot Carbon Hidrogen Fier Oxigen Titan I 0,003 0,10 0,01 0,20 0,18 Compozi ia max. admisa, % I III IV 0,003 0,10 0,015 0,30 0,25 0,005 0,10 0,015 0,30 0,35 Diferen a 0,005 0,10 0,015 0,50 0,40 Un aliaj pe baz de titan care este larg utilizat n fabricarea implanturilor chiru rgicale este simbolizat prin Ti6Al4V, prezentat din punct de vedere al compozi i ei chimice n tabelul 5.4. Tabelul 5.4 Compozi ia chimic conform ASTM F136 Element e Al V Fe Alte elemente C N H O a aliajului Ti6Al4V Con inut procentual 5.5 6.5 3.5 4.5 max 0.25 0.1 fiecare sau 0,4 total max 0.08 max 0,05 max 0.0125 max 0.13 202

n literatura de specialitate sunt men ionate i alte doua aliaje pe baz de titan: TiSnMoAl i Ti13V11Cr3Al. Primul intitulat comercial HILITE 50 con ine 4% Al, 2% Sn i 4% Mo, rest titan se caracterizeaz printr-o rezisten la uzare ridicat . 5.2 .6.1 Aliajele de titan cu structura E cuprind urm toarele sisteme: Ti-Al; Ti-AlSn; Ti-Al-Zr; Ti-Al-Sn-Cu; Ti-Cu-Zr i altele. Aliajele din sistemul Ti-Al utiliz ate curent au n compozi ia lor 2-7% Al. Conform diagramei de echilibru prezentat n fig. 5.10, aluminiul ridic temperatura de transformare alotropic de la 882 la 1 1000C cea ce favorizeaz formarea unui domeniu larg de solu ii solide E. La tempe ratura de 11000C are loc reac ia n stare solid : F E 2 1100 p E C 0 iar la temperaturi mai joase, odat cu mic orarea solubilit ii aluminiului n titan , solu ia E se descompune ap rnd n sistem faza E2. Studiile efectuate asupra inter ac iunii dintre aceste doua metale au dus la concluzia c n sistem pot s apar trei compu i intermetalici: Ti6 Al; Ti3 Al i Ti2 Al. 4 8 12 Al% 4 8 12 Al% Fig.5.9 Influen a aluminiului asupra caracteristicilor mecanice ale titanului n a liajele de utilitate practic , care con in pn la 10% Al, se formeaz compusul inte rmetalic Ti6 Al. n fig. 5.9 se prezint influen a aluminiului asupra propriet ilor mecanice ale titanului, de unde rezult c valori maxime ale acestora se ob in la un adaos de 4-6% Al. Aliajele Ti-Al se deformeaz u or la cald i suficient de bi ne la rece. Pot fi prelucrate prin forjare i matri are. Ele nu se durific prin t ratamente de c lire i deci sunt livrate i utilizate n stare recoapt , opera ie re alizat la 800-9000C. Aceste aliaje se sudeaz u or n atmosfera de argon i se prelu creaz u or prin a chiere. Au rezisten 203

deosebit la coroziune i sunt utilizate n industria chimic i n realizarea diferitel or dispozitive protetice. Aliajele binare Ti-Al pot fi aliate cu alte elemente m etalice n scopul mbun t irii caracteristicilor mecanice, p strndu-se structura E. A ceste elemente pot fi staniul, zirconiul, cuprul care formeaz cu elementele de b az combina ii intermetalice i care, printr-un tratament termic adecvat, conduc l a durificarea prin mb trnire. 5.2.6.2 Aliajele de titan cu structura E+F au la baz urm toarele sisteme: Ti-Al-Mn; Ti-Al-V; Ti-Al-Mo; Ti-Al-Mo-V; Ti-Al-Mo-Cr, etc. n practic , sunt larg utilizate aliajele de titan pe baz sistemului stabilizator . Ac iunea aluminiului n aceste aliaje Ti-Al-element consta n limitarea domeniului solu iei solide F, cre terea temperaturii de transformare alotropica, m rirea s olubilit ii elementelor F stabilizatoare izomorfe. n acela i timp adaosul acestor elemente n aliajele binare Ti-Al elimin fragilitatea, ntruct se prentmpin formarea f azei E2. Tratamentul termic de durificare n cazul aliajelor pe baz de titan cu st ructura E+F consta n fenomenul stabiliz rii solu iei solide F la descompunerea fa zei metastabile E sau E n urma tratamentului termic de c lire-revenire se pot asigur a n aliajele bifazice rezisten e la ruperea de ordinul 180-200 daN/mm2, men innd c aracteristicile de plasticitate n limite rezonabile. Analiznd ac iunea concomitent a alierii i tratamentului termic aplicat asupra acestor aliaje se constat c dif eritele adaosuri au ac iune complexa asupra propriet ilor mecanice. Din grupa el ementelor F stabilizatoare cea mai puternic ac iune durificatoare o au fierul, m anganul, cromul, molibdenul i vanadiul (fig. 5.10.). R, daN/mm 2 % Fig.5.10 Influen a vanadiului, molibdenului, niobiului i telurului asupra propri et ilor mecanice a aliajelor cu titan A, % 204

Gradul de durificare a fazelor E i F n aliajele binare ale titanului cu elemente F stabilizatoare se poate aprecia conform datelor din tabelul 5.5. Aceste date a rat c diferen a ntre rezisten a titanului i a aliajelor E n stare recoapt este de 4-21 daN/mm2 ; iar n cazul aliajelor F c lite, aceasta diferen variaz n limitele 1 1-70 daN/mm2. Tabelul 5.5 Durificarea fazelor i func ie de elementele de aliere Pentru aliajele cu structura E+F rezisten a depinde de raportul existent ntre cel e doua faze (fig 5.11). Pe m sura cre terii cantit ilor de faz E n matricea F se m re te rezisten a aliajului, atingnd un maxim n cazul cnd cele doua faze sunt n pro por ii egale. Fig. 5.11 Influen a propor iei dintre fazele E+F asupra ezisten ei de rupere la trac iune n prezen a aluminiului aliajele de titan bifazice (E+F) s e durific puternic; att n domeniul fazei E ct i al fazei F i deci aceste aliaje au propriet i superioare iar maximul de rezisten se deplaseaz n domeniul aliajelor c are con in cantit i mari de faz E. Aliajele cu cea mai larg utilizare ca biomate riale, beneficiind de propriet i mecanice i tehnologice foarte bune, sunt cele p e baz sistemului ternar Ti-Al-V, deoarece vanadiul pn la un con inut de 5% 205

c n aliajele binare Ti-Al le m re te plasticitatea, concomitent cu m rirea refracta rit ii i rezisten ei la coroziune. De altfel, influen a vanadiului ca element F stabilizator n aliajele binare Ti-Al n stare normal (recoacere la 8000C timp de o or i r cire lent la 6000C, recoacere la 6000C timp de 30 minute i r cire rapid ) este prezentat n fig. 5.12. Pentru aceste aliaje se recomand recoacerea la 8500C , r cirea n cuptor pn la 7500C i men inerea la aceasta temperatur timp de 30 minut e i r cirea n aer. Rezisten a aliajelor poate fi mbun t it prin tratamentul termic de c lire n domeniul solu iei E+F i mb trnire la 450-5500 C. Pentru aliajul Ti6Al4 V, cu cea mai larg utilizare medical , se recomand urm torul ciclu de tratamente termice: c lire la 9500C timp de o or , r cire n ap i mb trnire la 450-5000C timp de 8 ore. Toate aliajele din acest sistem sunt u or deformabile la cald, fiind s uperplastice la peste 900 0C, procesul de c lire i recoacere se va realiza n vid, sudarea se poate realiza n atmosfer de argon, rezisten a sudurii ajunge la 90% d in valoarea materialului metalic. Aliajul posed rezisten foarte bun la coroziune n diferite tipuri de solu ii corozive i propriet i mecanice ridicate (fig. 5.13 ). Aceste aliaje sunt foarte sensibile la ac iunea incluziunilor nemetalice, car e afecteaz direct propriet ile mecanice. Fig.5.12 Influen a vanadiului asupra propriet ilor mecanice ale aliajelor Ti-Al Fig.5.13 Influen a vanadiului asupra caracteristicilor mecanice ale aliajului Ti 6Al4V (calire la 8500C, r cire n apa, mb trnire la 5000C timp de 24 ore) 206

5.2.6.3 Aliaje de titan cu propriet i speciale - Aliaje cu memoria formei compus e din 50% Ti, i 50% Ni (Nitinol) posed , i proprietatea de a se dilata n mod neob i nuit pn la 200%; - Aliaje superplastice, care n anumite condi ii au alungirea la trac iune de peste 100%; - Aliaje cu nalt rezisten la coroziune ca Ti6 Al4 V i T i20 Al6Zr. 5.2.7 Elaborarea i turnarea titanului i aliajelor sale Datorit propriet ilor spe cifice ale titanului i aliajelor sale, ca temperatura ridicat de topire precum i cre terea brusc a activit ii chimice cu temperatura, acestea se elaboreaz n cupt oare electrice cu arc i prin induc ie, numai n atmosfer de protec ie cu vid sau g aze inerte Fig.5.14 Schema cuptorului electric cu arc sub vid 1- electrod r cit cu ap ; 2eav de ap ; 3- evacuarea apei; 4- introducerea apei; 5 - dispozitiv de nc rcare; 6- evacuarea argonului; 7- camer racit cu ap ; 8,15- capace de alam ; 9- izola i e; 10- presgarnitur ; 11-piese din alam ; 12- legare la p mnt; 13,16- garnitur de cauciuc; 14- introducerea argonului; 17- vizor; 18- creuzet; 19 - vrf de wolfram . Cuptoarele electrice cu arc sunt prev zute cu electrozi de wolfram i creuzet din cupru r cit cu ap precum i cu instala ii de producere a atmosferei de protec ie (fig. 5.14.). Parametrii de lucru pentru cuptorul cu arc sunt: tensiunea 25-36 V, intensitatea 300-600 A, lungimea arcului 5-12 mm. Pentru topirea nc rc turii s e pot utiliza i electrozi cu arc consumabil, executa i din titan 207

La elaborarea n cuptoare cu induc ie de nalt frecven (fig. 5.15.), se utilizeaz cr euzete din grafit sau oxid de thoriu, n atmosfer de argon. Orificiul din partea i nferioar a creuzetelor, indiferent de tipul cuptorului, comunic cu lingotiera n c are se toarn arja, acesta este nfundat cu burete de titan pe durata elabor rii. L a sfr itul elabor rii, buretele de titan se tope te fie prin induc ie, fie prin a rc electric, func ie de tipul de cuptor. Pentru majoritatea aliajelor pe baz de titan este necesar o dubl topire, deoarece una singur nu asigur o compozi ie omo gen a lingourilor. La prima topire trebuie s se asigure solubilizarea elementelo r de aliere i distribu ia mai uniforma a lor n baia metalic precum i degazarea ac esteia, cu eliminarea impurit ilor volatile. La a doua topire, se urm re te real izarea densit ii maxime a aliajului, o suprafa bun a lingoului i diminuarea proc eselor de segregare chimic i fizic n structura lingoului. nc rc tura metalic poate fi constituit din burete de titan de puritate avansat , n propor ie corespunz to are i elementele de aliere necesare pentru marca de aliaj elaborat Se poate folo si i o nc rc tur Fig. 5.15 Schema cuptorului electric cu inductie sub vid combina t ntre elementele metalice 1-vizor; 2- bunc r de inc rcare; pure i de euri de tit an de compozi ie 3- mping tor; 4- grafit 5- ameste- cunoscut i corespunz toare m rcii de c toare; 6- tub de cuar ; 7 inductor( eav de cupru r cit cu ap ); aliaj c e se elaboreaz . Pe baza practicii elabor rii i 8- buc de grafit; 9- lingotier d e degaz rii sub vid, se impune grafit; 10- dispozitiv de ridicat respectarea urm torilor parametrii de lucru: - sistemul de vidare trebuie s asigure o presiune remanent n timpul topirii sub arc de peste 10 mm Hg; sub aceasta valoare are loc efectul de desc rcare luminiscent i arcul nu- i mai face efectul de topire; 208

- productivitatea instala iei de vidare trebuie s fie de minimum 50 dm3/h; - evi tarea pierderii prin volatilizare a elementelor de aliere cu tensiune mare de va pori la temperatura de elaborare (Al, Mg, etc.). Desc rcarea luminiscent a arcul ui poate conduce la declan area exploziilor n incinta instala iei de elaborare, f enomen ce este favorizat cnd vidul este avansat (sub 5-6 mm Hg). Procesul de topi re sub arc n vid se conduce pe baz experien ei specifice pentru fiecare instala i e i cuprinde urm toarele faze tehnologice: - nc rcarea n creuzetul din materialul refractar a buc ilor cnt rite de metale i aliaje supuse topirii; - pornirea pompe i de vid dup etan area cuptorului; - declan area arcului electric ntre electrod i nc rc tur cnd valoarea vidului a atins cca. 100 mm Hg; - men inerea arcului elect ric pn la topirea ntregii nc rc turi metalice; - controlul temperaturii b ii metali ce se poate face cu ajutorul unei sonde--termocuplu care se imerseaz n baia de me tal sau pe baz de experien practic ; - dac se elaboreaz aliajul cu doua topiri, se ia proba din prima topitur (cu ajutorul unei sonde aflat n incinta instala iei ), se r ce te topitura i se elimin zgura format pe suprafa a metalului solidific at n creuzet; - se determin compozi ia chimic a aliajului, se face corec ia compo zi iei chimice prin ad ugarea de metale n creuzet; - se reporne te topirea sub ar c n vid; - aliajul elaborat se toarn sub forma de lingou sau pies n cochilia aflat n incinta etan a instala iei, unde atmosfera este controlat n prezen a argonului sau sub vid; - se continua r cirea semifabricatului turnat n condi ii de vid pn ce temperatura coboar sub 2000C. O instala ie moderna pentru elaborarea aliajelor de titan este cuptorul cu plasma cu cristalizator r cit cu ap , care prezint urm toarele avantaje n compara ie cu arcul electric sub vid: - permite reglarea vite zei de topire; - se poate topi sub vid mai naintat (0,4-0,5 mm Hg) deci aliajul v a fi mai pur. n tabelul 5.6. se prezint con inutul de gaze i caracteristicile mec anice ale titanului elaborat prin cele doua procedee prezentate. 209

Utilizarea titanului i aliajelor sale n domeniile tehnologiei protetice se face n stare prelucrat plastic la cald prin laminare i matri are urmat de tratamente te rmice corespunz toare; n consecin a lingourile ob inute prin procedura prezentat mai sus vor fi supuse opera iilor de deformare plastic la cald. Tabelul 5.6 Cali t i de titan ob inute prin topirea sub arc electric n vid i n cuptor cu plasma Vid realizat, mmHg 75 75 0.5 0.3 Con inut de gaze % O2 0.1 0.09 0.08 0.07 H2 0.0 04 0.012 0.006 0.003 N2 0.03 0.02 0.02 0.02 Caracteristici mecanice n stare defor mat RdaN/ A% HB N% 2 mm 57 23.2 134 63.4 58.3 27.2 127 61.6 47.8 23.8 121 72.4 4 5.8 29 112 70.7 Tipul de cuptor cu arc cu arc cu plasm cu plasm 5.3 COBALTUL I ALIAJELE SALE 5.3.1 Propriet i generale ale cobaltului Cobaltul face parte din grupa a VIII a tabelului periodic, al turi de Fe i Ni, avnd deci propriet i generale apropiate d e ale celor doua metale. Propriet i fizice ale cobaltului: - temperatura de topi re: 1495oC; - masa atomic : 58,94; - st ri alotropice: CoF cu structur hexagonal compacta stabil pn la 420oC i CoE cu structur cubic cu fe e centrate stabil la t emperaturi de peste 4200C. Transformarea FpE are loc printr-un mecanism de forfe care structural , cu o c ldur de transformare (H=450J/at .gram i o varia ie de v olum de 0,36%; - densitatea cobaltului este func ie de starea alotropica: la 0 2 5 C, CoF are densitatea 8,85 g/cm3 i 8,80 g/cm3 pentru CoE. Propriet ile mecanic e sunt func ie de puritatea metalului i de starea structural n care se afl ; unel e proprietari sunt prezentate n tabelul 5.7. 210

Modulul Young pentru cobaltul de puritate 99,95% este E=13x10 3 daN/mm2, aceasta valoare este inferioar fa de un metal mai pu in pur, de exemplu pentru puritate a de 99,1, E=21x10 3 kg/mm2. Tabelul 5.7 Caracteristicile mecanice ale cobaltulu i Starea metalului Topit turnat Recopt Sinterizat Deformat plastic i recopt Titlul % 99.9 99.9 99.9 99.98 Rezisten a la rupere Rm daN/mm2 24.2 26 70 96.5 Limita d e curgere Rp0.2 daN/mm2 14 19.6 30.8 68.3 Rezisten a la compresiune daN/mm2 85.8 84.4 Duritatea cobaltului cu titlul de 99,7%, elaborat n cuptor electric cu arc i reco pt, este 155 unit i Vickers. Cobaltul este foarte pu in ductil la temperatura am bianta, mai ales cnd are un grad de puritate sc zut. La temperaturi ridicate ntre 900-12000C, cobaltul este deosebit de ductil i poate fi cu u urin a prelucrat pr in deformare plastic . Propriet ile termodinamice ale cobaltului se refer la: dilatarea termic , caracterizat printr-un coeficient de dilatare liniar de 12,6x 10-6/0C pentru o puritate a metalului de 99,88% la 250C i prezint o varia ie lin iar cu temperatura, prezentnd anomalii la transformarea alotropic FpE (4200C) i l a transformarea feromagnetica-paramagnetic (1120-11430C); - capacitatea caloric masic a cobaltului este cp= 0 24,9J/at.gr. K; - conductibilitatea termic a metal ului este de 0,855 W/cm 0C la 1000C; - magnetizarea cobaltului se caracterizeaz prin propriet i feromagnetice la temperatura ambianta; punctul Curie se situeaz la 11210C. 5.3.2 Aliaje de cobalt pentru uz medical Aliajele cobaltului cu cromul pot fi pr elucrate metalurgic, att prin turnare ct i prin deformare plastic , aspecte tratat e la cap 6. 211

componentele protetice turnate sau matri ate sunt apoi prelucrate prin a chiere, sudare, lipire, tratamente termice secundare. n final sunt lefuite, sterilizate i conservate conform cerin elor standardelor interna ionale (vezi cap. 7 anexe). Cobaltul formeaz cu diverse metale mai multe sisteme de aliaje binare i ternare , dintre care numai acela care prezint interes pentru domeniul protetic vor fi t ratate n continuare. Sistemul de aliaje cobalt-crom se prezint n fig. 5.16. Solubi litatea n stare solid a cromului n cobalt are valoarea de 39% la 14000C, care se m ic oreaz la 36% la 9600C. La aceasta temperatur solu ia solid E (cubic cu fe e c entrate) reac ioneaz cu fazaH, formndu-se o solu ie solid K care con ine 38% crom . Temperatura de transformare FpE se m re te la ad ugarea cromului. Din diagrama se constat posibilitatea realiz rii domeniului bifazic de transformare structur al n aliaje la temperatura ambianta, deci durificarea acestor aliaje prin tratame nte termice. Fig.5.16 Diagrama de echilibru a sistemului cobalt-crom Fig.5.17 Diagrama de echilibru a sistemului cobalt-molibden Prin ad ugarea de molibden n aliajele Co-Cr n propor ie de cteva procente se influe n eaz favorabil finisarea gr un ilor n materialul turnat sau forjat. 212

- Sistemul de aliaje Cobalt-Molibden (fig. 5.17), indic formarea compusului inte rmetalic la MoCo3 la 24% Mo care la temperaturi mai mici de 10200C se descompune punnd n solu ie faz I, care poate finisa i durifica structura aliajelor din acest domeniu. Aliajele ternare i cuaternare pe baz de cobalt din sistemele CoCrMo i CoNiCrMo sunt cele mai utilizate n domeniul protez rii medicale. Conform ASTM sun t recomandate 4 tipuri de aliaje pe baz de cobalt pentru domenii protetice ale c ror compozi ie este indicat n tabelul 5.8. n prezent 2 din cele 4 sisteme de alia je sunt larg utilizate n fabrica ia de implanturi i anume aliajul n stare turnat C oCrMo i aliajul n stare forjat CoNiCrMo; ultimul este utilizat mai nou n realizare a tijei femurale, n proteza articula iei de old. Tabelul 5.8 Compozi ia chimic a aliajelor pe baz de cobalt utilizate n protezare -conform ASTM Elemente Cr Mo Ni Fe C Si Mn W P S Ti Co Cr Mo turnat F76 27-30 5-7 max 2,5 max 0,75 max 0,35 max 1 max 1 Co Ni Cr Mo forjat F562 19 21 9-10,5 33-37 max 1 max 0 ,025 max 0,15 max 0,15 max 0,015 max 0,010 max 1 Co Cr W Ni forjat F90 19 21 9-1 1 max 3 0,05 0.15 max 1 max 2 14 16 Co Ni Cr Mo W Fe forjat F563 18 22 34 15-25 46 max 0,05 max 0,50 max 1 3-4 max 0,010 0,5 3,5 5.3.2.1 Aliajele Co-Cr-Mo Producerea componentelor protetice prin turnare este o practic atractiv deoarece se pot ob ine forme de complexitate ridicate cu opera ii i costuri minime. Aliajele Co-Cr-Mo se toarn n domeniul de temperaturi cuprin s ntre 1350-14500C, turnarea se face de regul prin procedee speciale de formare-t urnare, pentru a se ob ine dimensiuni precise i calitate superioar a suprafe ei pieselor turnate. Au fost f cute numeroase studii pentru a se identifica i mbun t i natura fazelor structurale din piesele turnate. Structura fragil a fazelor de carbur de crom i molibden i a fazelor 213

intermetalice precum i distribu ia lor sunt responsabile de ductilitatea redus ( alungirea 5-8%) a acestor aliaje n stare brut turnat . De asemenea neomogenitatea structural a pieselor turnate afecteaz rezisten a la coroziune. Pentru mbun t ir ea tuturor caracteristicilor mecanice i de rezisten la coroziune aceste aliaje, dup turnare, se supun la diverse tratamente termice de recoacere i mb trnire n scop ul cre terii omogenit ii chimice i structurale. De asemenea aceste aliaje sunt s usceptibile i la alte tratamente ca microalierea n faz de elaborare (aliajul Mull er), tratamente termomecanice prin deformare plastic i altele, a a cum sunt prez entate n tabelul 5.9. Tabelul 5.9 Caracteristicile mecanice ob inute n aliajele Co -Cr-Mo n urma aplic rii unor tratamente termice i termomecanice Tratamentul aplicat Aliaj turnat netratat Recoacere la 1230 0C timp de o ora, r cit n apa Recoacere i mb trnire la 6500C / 20 ore Turnat i extrudat la 1200 0C, rec opt la 11000C / 2 ore Aliajul Muller turnat, recopt la 8150C / 4 ore + c lit la 12250C / 4 ore i r cit n solu ie salina Turnat i forjat, laminat la cald la 1175 0C + laminat la rece (10% reducere sec iune), c lit la 1050 0C / 40 min. i r cit n aer Limita de curgere [M P a] 430 490 450 490 444 509 945 1100 1640 Rezisten a la rupere [M P a] 716 890 731 889 747 952 731 525 690 Alungirea [%] 58 11 17 10 13,5 17 24 26 Compozi ia eterogen a structurii turnate (fig. 5.18), afecteaz toate propriet il e mecanice i rezisten la coroziune, n consecin a aliajul dup turnare se supune tr atamentelor termice. Primul tratament termic consta dintr-o recoacere la 12300 t imp de o or urmat de r cirea for at n aer sau ap . Rezultatul tratamentului const n omogenizarea par ial a structurii de turnare prin dizolvarea carburilor i a fa zelor intermetalice H n faz K,, a matricei (fig.5.19). Cu acest prim tratament s e ob ine o cre tere sensibil a plasticit ii aliajului manifestat prin dublarea a lungirii (de la 5-8% la 11-17% dup recoacere). Tratamentul de recoacere la tempe raturi nalte poate declan a nceputul topirii interdendritice cu apari ia fazei lic hide de-a lungul limitei dintre gr un i, cu posibilitatea de fragilizare a struc turii metalice, 214

care poate favoriz fisurarea sub sarcin . Prin aplicarea unor tratamente de mb trn ire a aliajului turnat, dup recoacerea la temperaturi nalte, s-a reu it s se ob i n o structur mai omogen n aliaj, cu ameliorarea propriet ilor de rezisten i ducti litate. Fig.5.18 Microstructura aliajului Co-Cr-Mo turnat (netratat) Fig.5.19 Microstructura aliajului Co-Cr-Mo dup tratamentul de recoacere la 12300 C Tratamentul de mb trnire are loc la cca. 6500C, timp de 20 de ore, cnd structura C. F.C. stabil la peste 890 0 C se transforma n structur H.C. cu formare de benzi me tastabile, n care precipit carburile complexe de tipul M 23 C6. mbun t iri sensibi le ale tuturor caracteristicilor mecanice n aliajele CoCrMo turnate se pot ob ine (a a cum rezult din tabelul 10) prin urm toarele tratamente: - microalierea cu azot (max. 0,2%) a aliajului, conduce la formarea de carbonitruri intragranulare i precipitate de faz K (diagrama Co-Cr). Aceste aliaje studiate de Muller poart a denumirea comercial de ENDOCAST i se caracterizeaz prin propriet i de rezisten i tenacitate ridicate (tabelul 5.9). Tratamentul termic al acestor aliaje const a dintr-o mb trnire artificial la 8150 C timp de 4 ore, urmat de o normalizare la 12250C timp de 4 ore, cu r cire rapid . Recoacerea la temperaturi nalte are scopu l de a realiza punerea n solu ii a carbonitrurilor formate n structura aliajului; - microalierea cu Al, B, Nb, Ta, Ti, Zn n propor ie de max. 0,1 %, conduce de ase menea la cre terea ductilit ii i rezisten ei aliajelor. i aceste aliaje sunt apo i tratate termic prin recoacere215

mb trnire pentru punerea n solu ie a carburilor formate prin microaliere cu element e carburigene; - deformarea plastica cald a aliajelor turnate asigur de asemenea nalte propriet i de rezisten i tenacitate. Forjarea i matri area acestor aliaje este posibil la 12000C cnd se produce fragmentarea i distribu ia carburilor rezul tate la turnare i a re elelor intermetalice. Din tabelul 5.9. rezulta cre terea semnificativ a propriet ilor de rezisten mecanic i coroziune pentru aliajele CoCr-Mo turnate i deformate plastic la cald n compara ie cu cele numai turnate. Ca rezultat al opera iilor de deformare plastic se ob ine o granula ie fin , o stru ctur fibroas i orientat . Aliajele CoCrMo, prelucrate prin deformarea plastic la cald, trebuie s aib con inut sc zut de carbon (max.0,05%), care limiteaz apari ia i formarea carburilor fragile n structur metalic ; de asemenea con inutul de c rom trebuie s fie limitat la 26,5% fa de 2730% n aliajul standardizat turnat. 5.3 .2.2 Aliajele din sistemul Co-Ni-Cr-Mo (MP35N) Aliajele sunt utilizate n stare fo rjat la cald la temperatura de cca. 11200C. Prelucrarea prin deformarea plastic , a lingourilor turnate, sub temperatura de 8700C nu este recomandat deoarece la temperaturi mai joase se pot produce fisuri n material. Dup forjarea la cald, de ci dup ce structura brut de turnare a fost schimbat , aliajul poate fi prelucrat suplimentar att la cald ct i la temperaturi foarte joase, de fapt rezisten a meca nic ridicat se ob ine prin prelucrarea la temperaturi joase. Aliajele din acest sistem au structura C.F.C. la temperaturi ridicate, prin r cirea nceat la tempera tura camerei, structura de echilibru sub 4250C este hexagonal compacta. Natura l ent a transform rii C.F.C. n H.C. mpiedic formarea complet a structurii H.C. Prelu crarea prin deformarea plastic la 0 temperatur sub 425 C determin transformarea limitat a structurii Fig.5.20 Microstructura aliajului H.C., formndu-se benzi de Co-Ni-Cr-Mo ob inut dupa structur H.C. n matricea deformarea plasti (x 650) 216

metastabil a fazei C.F.C. (fig. 5.20). Aceasta structur multifazic este caracter izat prin rezisten i ductilitate ridicate, propriet i finale determinate de temp eratura de prelucrare i gradul de deformare; se constat benzi de structuri H.C. n matricea C.F.C. n tabelul 5.10 se indic efectele temperaturii de prelucrare prin deformare plastic asupra propriet ilor mecanice. Rezisten e suplimentare ale al iajului se ob in prin tratamente de mb trnire ntre 540-5900C (prin existen a celor doua faze H.C. i C.F.C.) timp de 4 ore urmate de r cirea n aer. Transform rile st ructurale la temperatur ridicat stabilizeaz structura C.F.C. prin tratamente de recoacere la peste 6500C. Tabelul 5.10 Propriet ile mecanice ale aliajelor din s istemul Co Ni Cr Mo forjate Tratamentul Recopt la 10500C Forjat la temperaturi joase de 6500C cu reducerea s ec iunii cu 50% Forjat la temperaturi joase ca mai sus i mb trnit Forjare la cald peste 6500C Limita de curgere [M P a] 300 650 2000 Tensiunea de rupere [M P a] 8 00 1000 2068 1300 Alungirea [%] 40 20 10 Pe durata tratamentului de mb trnire r mn zonele de structur H.C. care fixeaz propr iet ile de compus intermetalic Co3 Mo. Acest tratament de mb trnire conduce la cre terea suplimentar a rezisten ei i la sc derea ductilit ii (tabelul 5.10.). Asig urarea propriet ilor mecanice prin tratamentele aplicate pentru diverse produse se poate realiza prin: - recoacerea de recristalizare la 10500C timp de o or , cn d se ob ine o sc dere a limitei de curgere la cca. 400 MPa, n schimb rezulta o nal ta ductilitate a materialului prin cre terea alungirii cu 70%; - forjare la temp eraturi de peste 6500 C n domeniul structurii C.F.C., dar sub temperaturi de recr istalizare (9500C), duritatea aliajului depinde de temperatura de forjare i de c oroiajul realizat; - forjare la rece sub temperatura de 6500C, domeniu n care for marea structurii hexagonal compacte i ecruisarea materialului influen eaz putern ic rezisten a mecanic ; 217

- forjarea la rece, urmat de tratamentul de mb trnire, cnd se ob in rezisten e ridi cate nominalizate prin limita de rupere ~2550 MPa, limita de curgere este ~ 2400 MPa dar alungirea de numai 4%. 5.3.3 Principii de elaborare, turnare i prelucrare a aliajelor pe baz de cobalt Aliajele cobaltului cu cromul pot fi prelucrate metalurgic att prin turnare ct i p rin deformare plastic , unele aspecte tehnologice sunt tratate la capitolul 6. C omponentele protetice turnate sau matri ate sunt apoi prelucrate prin a chiere, sudare, lipire i tratamente termice secundare. n final componentele ob inute sunt lefuite, sterilizate i conservate conform cerin elor standardelor interna ional e (vezi cap. 7 anexe). 5.4 METALE I ALIAJE NOBILE 5.4.1 Caracterizare general Metale nobile sunt considerate a fi aurul, platina, paladiul, iridiul, rhodiul, osmiul i rhuteniul. Denumirea de metale nobile este caracterizat de faptul c au rezisten la coroziune foarte bun i i men in culoarea metalic str lucitoare n timp. Argintul nu face parte din categoria metalelor nob ile, n schimb este inclus n grupa metalelor pre ioase, fiind utilizat cu succes n p roducerea lipiturilor i aliajelor nobile. Metalele i aliajele nobile sunt utiliz ate cu succes n producerea electrozilor, implantelor, acoperiri superficiale i lu cr ri dentare restaurative. 5.4.2 Aurul i aliajele sale Aurul pur este un metal moale maleabil i ductil, car e are o culoare galben-intens i un luciu metalic puternic. n stare pur aurul 218

este cel mai ductil i maleabil metal; el poate fi laminat n foi e sub iri cu gros imea de 0,6 microni. dyne/cm y Propriet ile fizico-mecanice ale aurului: sistemu l de cristalizare: CFC densitatea: 18,269 kg/cm3 c ldura specific : cp = 23,69 + 12,23.10-4 T.Kcal/at.grad coeficientul de dilatare termic : E = 45.10-6 / K tem peratura de topire: 1063,9oC temperatura de fierbere: 2710oC tensiunea superfici al la temperatura de topire este 1128 rezistivitatea electric este redus : V = 2,19 Q;cm y Propriet i chimice i electrochimice Aurul, practic nu se oxideaz n atmosfer de oxigen, halogeni usca i, fosfor i sulf. De asemenea nu se dizolv n solu ii de aci zi diluate sau concentrate (HCl, H2SO4, HNO3 ). Se poate dizolva ntr-un amestec d e acid azotic i clorhidric (ap regal ), cnd formeaz AuCl3. Aurul poate fi purific at prin rafinare, pn la un grad foarte nalt de purificare (99,9999% Au). Puritatea aurului comercial se exprim n carate (k) sau n fine e, a a cum se prezint n tabelul 5.11. Tabelul 5.11 Compozi ii de aur exprimate n carate, procente i fine e Caratajul [k] 24 22 20 18 16 14 Cantitatea de aur con inut [x/24] 24/24 22/24 20 /24 18/24 16/24 14/24 Greutatea procentual a aurului [%] 100,0 91,7 83,3 75,0 66 ,7 58,3 Fine e P r i/1000 1000,00 916,66 833,33 750,00 666,66 583,33 Frac ii 1,0 00 0,916 0,833 0,750 0,666 0,583 Aurul metalic de puritate comercial ridicat are slabe propriet i mecanice, motiv pentru care n majoritatea aplica iilor tehnice i medicale se utilizeaz aliaje pe baz de aur. n tabelul 5.12 se prezint unele propriet i fizice i mecanice ale aur ului turnat ca metal pur i aliat, precum i ale aurului prelucrat n foi e micronic e. 219

Tabelul 5.12 Unele propriet i fizico-metalice ale aurului sub diverse forme de p relucrare Starea fizic Aur turnat de 24 K Aur turnat de 22 K Aur pentru monede Aliaj repre zentativ de aur turnat (cu 75% Au) Foi de aur produs prin deformare plastic Dens itate [g/cm3] 19,3 15,6 19,1 Duritate HV [kg/mm2] 28 60 85(HB) 135 60 Rezisten a la trac iune [MPa] 105 240 395 425 250 Alungirea [%] 30 22 30 30 13 Literatura de specialitate precizeaz de altfel care sunt cerin ele unor aliaje m etalice pentru a fi utilizate n domeniul medical, a a cum se men ioneaz mai jos: - interval de topire redus, manifestat prin gruparea curbelor solidus-lichidus p e diagrama de echilibru; - rezisten a mecanic , duritate i alungire corespunz to are ca valori; - rezisten a la coroziunea chimic i electrochimic n mediul fiziolo gic n care lucreaz . n scopul asigur rii cerin elor men ionate mai sus, aliajele b inare cu aur au fost modificate structural, prin ad ugarea de noi elemente metal ice care s le mbun t easc propriet ile rezultnd astfel aliaje complexe, a a cum su nt prezente n tabelul 5.13. Tabelul 5.13 Compozi ia chimic tipic pentru aliajele nobile i seminobile, n procente de greutate Aliajul NOBIL AuAgPt Au-CuAgPd-I Au-CuAgPd-II SEMINOBIL AuCuAgPd III AuAgPdIn Pd CuGa AgPd Au 78,1 76,0 56,0 40,0 20,0 1,0 Ag 11,5 10,0 25,0 47,0 38,7 69,0 Cu 10 ,5 11,8 7,5 15,8 Pd 2,4 5,0 4,0 21,0 75,1 25,0 Pt 9,9 0,1 0,4 Sn 1,0 1,7 1,5 3,8 3,3 Alte metale In = 16,5 Ga = 10,1 In = 2,3 220

Aliajele dentare pe baz de aur constituie o categorie distinct fiind utilizate n restaur ri dentare. Compozi ia chimic n procente de greutate pentru asemenea alia je prezentat n tabelul 5.14. Tabelul 5.14 Aliaje dentare pe baz de aur Compozi ia chimic (%) Ag + alte Au + Pt metale 75 75 30 70 86-89 79-83 Rest 78-8 1 75-79 75 25 100 97 3 62 33 63 37 72 28 67 33 Duritatea HB Stare moale 156 118 40 85 115 145 172 140 155 84 130 Stare dur 223 225 222 270 240 180 240 Aliajul Aur colorat Aur alb Aur turnat Denumirea 18k Palliag Moale tare Dur Foarte dur Degular Permador Degudent Duallo r k Duallor g Degular I Degular II Aur pentru lucr ri speciale Aur pentru lipit 5.4.3 Platina i metale platinice Platina este un metal alb-alb strui, avnd punctu l de topire de 1772 oC i densitatea 21,45 g/cm3. este un metal cu o anumit durit ate, ductil, i maleabil, i poate fi tras n folii sau n fire. Platina este un eleme nt de aliere esen ial pentru aliajele cu aur, c ruia i mbun t e te duritatea i ela sticitatea, ad ugndu-se n aceste aliaje pn la 10%. Din grupa elementelor platinice mai fac parte: paladiul-Pd, iridiul Ir, rutheniul- Ru, i rhodiul Rh; aceste meta le sunt utilizate ca elemente de aliere n aliajele nobile i seminobile. Metalele platinice se caracterizeaz prin rezisten a ridicat la coroziune i activitate cat alitic , propriet i mecanice ridicate i rezisten a excelent la uzur , proprietat e pentru care sunt recomandate ca aliaje stomatologice. 221

Se disting urm toarele calit i de platin : - platina tehnic pur cu titlul 99,5% avnd ca principale impurit i metale platinice, Au i Ag; - platina chimic pur cu t itlul 99,9%, care con ine 500 p.p.m. elemente platinice (Pd, Ir, Rh) i 500 p.p.m . Au, Ag i alte metale; - platina fizic pur cu titlul 99,99% avnd ca impurit i nu mai metale platinice. Principalele aliaje cu elemente platinice sunt cele utiliz ate n domeniul dentar, n aliaje cu aur, argint, cupru, a a cum sunt prezentate n ta belul 5.4.4 Argintul i aliajele sale Argintul face parte din grupa metalelor pre ioase i constituie un important metal de aliere cu aurul i paladiul. Argintul ca meta l pur nu este utilizat n domenii medicale i stomatologice (n special) datorit form rii sulfurii de argint (Ag2S) de culoare neagr , care se depune pe suprafa a me talului aflat n medii biologice. Argintul metalic este situat n grupa I a tabelulu i lui Mendeleev, al turi de aur i cupru, i are urm toarele caracteristici fizico -mecanice: masa atomic 107,88, densitatea la 200C este 10,5 g/cm3 (la 10000 C de nsitatea este de 9,39,6 g/cm3); temperatura de topire 960,50C; temperatura de fie rbere 21950C; c ldura latent de topire 105,7 KJ/Kg; conductibilitatea termic 418 ,5 W/ 0Cm, coeficientul de dilatare liniar 2,06x10 -5/ 0C la 200 C; rezistivitat ea electric 1,59x10-6; cm, rezisten a la rupere la trac iune Hr de13,814,4 daN/mm 2. Modulul de elasticitate E=8160 daN/mm2, alungirea relativ A=4850%; duritatea B rinell HB=25 daN/mm2. n stare lichid , argintul dizolva o cantitate mare de oxige n, formnd oxidul Ag2 O care cristalizeaz n re eaua cubica, avnd densitatea 7,14 g/c m3. Argintul rafinat sub forma de lingouri i granule de puritate ridicat are com pozi ia chimic prezentat n tabelul 5.15. Datorit durit ii sale reduse i a faptulu i c este atacat de saliva din cavitatea bucal i de elementele serului fiziologic (hidrogen sulfurat), nu se utilizeaz n stare pur n protezare. 222

Tabelul 5.15. Puritatea i domeniile de utilizare ale argintului rafinat Marca So rtimentul i domeniul de utilizare lingouri 5..8kg i granule 1..20mm pentru utili z ri medicinale lingouri de 28-30 kg i granule 1..20 mm pentru aliaje de mare pu ritate Con inutul, n % argint i impurit i S.A.-1 99,9 7Cu, Bi, Pb, Fe, Te= 0,01 S.A.-2 99,980 7 Pt, Pd = 0,002 7 Cu, Bi, Fe, Pb, Te = 0,017 Aliajele de argint Aceste aliaje se clasific dup domeniile de utilizare n urm toa rele categorii: aliaje pentru contacte electrice, aliaje de lipit, aliaje pentru bijuterii, aliaje dentare i aliaje pentru monede. Aliajele pentru contactele el ectrice se caracterizeaz prin conductibilitate electric ridicat , rezisten bun l a coroziune, duritate mare i plasticitate redusa. Principalele aliaje pentru con tacte electrice fac parte din sistemele Ag-Cu, Ag-Ni i Ag-Pd. Compozi ia chimic i unele propriet i ale acestor aliaje sunt prezentate n tabelul 5.16. Tabelul 5.1 6 Compozi ia chimic i cteva caracteristici ale aliajelor de argint pentru contact e electrice Compozi ia Densitatea % rest Ag g/cm3 Cu 3 Cu 5 Cu 10 Cu 20 Ni 0,15 Pd 18..40 Pd 30 10,4 10,4 10,3 10,2 10,5 10,9 ElectroPunct de topire conductibil itatea la 0 C 200C m/; mm2 900 54 865 51 779 50 779 49 960 58 5 1160 6,5 Marca Ag Cu3 AgCu5 AgCu10 AgNi0,15 AgPd AgPd30 AgCu20 223

Aliajele pentru lipit fac parte din sistemele: Ag-Cu, Ag-Mn, AgCu-Zn, aliaje AgCu-Sn, etc., cteva compozi ii de aliaje sunt prezentate n tabelul 5.17. Tabelul 5. 17 Compozi ia unor aliaje de lipit pe baz de argint Denumirea aliajului SILVALOY 100 105 254 Compozi ia chimic n % 92,5 Ag; 7,3 Cu; 0,2 Li 45 Ag; 30 Cu; 12 Zn; 1 3 Mn 60 Ag; 30 Cu; 10 Sn Aliajele dentare sunt utilizate pentru lucrari dentare sub forma de amalgam (cu mercur) sau pentru proteze dentare. Compozi ia chimic i unele domenii de utiliza re sunt indicate n tabelul 5.18.. Tabelul 5.18 Compozi ia i utiliz rile aliajelor dentare pe baz de argint Ag 60 62-73 69,5 Rest 15-45 18-25 24-45 51,5 65-75 Au Rest 8-10 0-45 38-42 Compo zi ia procentual Sn Pd Cu Alte elem. Rest Mn 2-15 Rest 26,9 26 Fe 0-2 Ir 0-0,5 R e 0-1 0-6 25-60 0-2 n 0,1-4 Zn 0-1 29-35 28-42 29-34 19 29,5 0-5 Caracteristici i utiliz ri Amalgam dentar Idem Idem Idem Tratament termic prin c lire la 9500C 1 5 minute r cire n apa i mb trnite la 350 4000C Pentru proteze dentare HB = 143-286 Amalgam dentar cu 44% Hg Amalgam dentar cu 50% Hg 5.4.5 Aliaje nobile pentru turnare Standardizarea american pentru aliaje stomato logice ADA mparte aliajele dentare n trei clase: - aliaje nobile (high noble), cu un con inut de metale nobile 60% (procente gravimetrice); - aliaje seminobile (n oble), cu un con inut de metal nobil cuprins ntre 25 50%; 224

- aliaje nenobile (predominantly base metal) cu un con inut de metale nobile < 2 5%. Compozi ia aliajului determin culoarea astfel: dac paladiul este mai mare de 10%, culoarea va fi gri-metalic ca n cazul aliajelor PdCuGa i AgPd. n rest aliaje le au culoarea galben cu diverse nuan e. Propriet ile fizico-mecanice ale aliaje lor nobile pentru turnare sunt prezentate n tabelul 5.19. Tabelul 5.19 Propriet i le fizice i mecanice ale aliajelor nobile Limita curgere moale/dur [MPa] Duritatea Vickers moale/dur [kgf/Qm2] 175/195 135 /195 175/260 125/215 135/190 425 140/155 Aliajul Tsolidus Tlichidus Culoare [o C] [oC] Densitate [g/cm3] Alungirea moale/dur [%] 15/9 30/12 30/10 27,5/10 12/8 8 10/8 AuAgPt 1045 AuCuAgPd-I 910 AuCuAgPd-II 870 AuCuAgPdIII AuAgPdIn PdCuGa AgPd 865 875 1100 1020 1140 965 920 925 1035 Galben Galben Galben Galben NOBIL 18,4 420/470 15,6 270/400 13,8 350/600 SEMINOBIL 12,4 11,4 10,6 10,6 325/5 20 300/370 1145 260/320 Galbenstr lucitor 1190 Alb 1100 Alb 5.4.6 Aliaje nobile maleabile prelucrate prin deformare plastic Aceast grup de a liaje se g se te n comer sub form de semifabricate laminate sau trase n srm , band , etc. Aliajele deformabile sunt utilizate n protezarea dentar prin lipire pe o l ucrare preexistent , sau pot fi nglobate ntr-un aliaj turnat. Structura aliajelor prelucrate prin deformare plastic este superioar aliajelor turnate, prin fine ea i orientarea cristalelor i prin fibrajul rezultat n urma deform rii plastice. Co mpozi ia chimic pentru aliajele nobile (maleabile) este prezentat n tabelul 5.20. conform specifica iei ADA. 225

Tabelul 5.20 Compozi ia chimic procente de greutate Aliajul PtAuPd AuPtPd AuPtCuAg AuPtAgCu AuAgCuPd *PdAgCu Au 27 60 60 63 63 Ag 8, 5 14 18,5 39 a aliajelor dentare metalice n Cu 10 9 12 16 Pd 27 15 5,5 5 43 Pt 45 24 16 14 1 Alte elemente 1,0% Ir 1,5% Zn * Nu este un aliaj nobil, dar este utilizat n lucr ri dentare al turi de cele nob ile Propriet ile aliajelor deformabile se refer la culoare, curba solidus, limit de curgere, alungirea, etc. punctele de pe curba solidus trebuie s aib valori ridic ate pentru a nu se topi n procesul de lipire a srmelor sau a ceramicii, precum i p entru a- i men ine structura cristalin . Culoarea metalic alb este dat de con in utul de platin i paladiu pentru aliajele cu cupru sc zut, i galben pentru cele c u cupru ridicat. n tabelul 5.21. sunt prezentate principalele propriet i ale alia jelor dentare maleabile. Tabelul 5.21 Unele propriet i fizico-mecanice ale aliaj elor dentare maleabile Temp solidus [oC] 1500 1400 1045 935 875 1060 Limita curgere Alungirea Duritatea Vickers moale/dur moale/dur moale/dur [MPa] [%] [kgf/Qm2] 750 450 400 450/700 4 00/750 515/810 14 20 35 30/10 35/8 20/12 270 180 190 190/285 170/260 210/300 Aliajul PtAuPd AuPtPd AuPtCuAg AuPtAgCu AuAgCuPd PdAgCu Culoare Gri-metalic Gri-metalic Gri-metalic Galben Galben Gri-metalic 5.4.7 Aliaje de lipit pentru lucr ri dentare nobile 226

Unele lucr ri dentare se realizeaz prin dou sau mai multe componente, care sunt solidarizate prin lipire, cu utilizarea unor aliaje de lipit. Dac asamblarea se poate realiza pn la temperatura de 425oC, procesul se nume te lipire moale sau li pire. Dac sunt necesare temperaturi mai mari de 425 oC opera ia se nume te lipir e tare sau brazare. n lucr ri stomatologice sunt utilizate dou clase de aliaje de lipit: aliaje din aur pentru lipirea coroanelor i pun ilor dentare, i aliaje di n argint utilizate pentru aplica ii ortodontice. n tabelul 5.22. sunt prezentate compozi iile tipice i temperatura de fuziune pentru aliaje de lipit cu aur. Tabe lul 5.22 Compozi ia chimic pentru aliajele de lipit din aur i temperatura de fuz iune Compozi ia chimic n % greutate Aliajul Aliaj 1 Aliaj 2 Aliaj 3 Aliaj 4 Aliaj 5 Al iaj 6 Au 80,9 80,0 72,9 65,0 60,0 45,0 Ag 8,1 3-8 12,1 16,3 12-32 30-35 Cu 6,8 8 -12 10,0 13,1 12-22 15-20 Sn 2,0 2-3 2,0 1,7 2-3 2-3 Zn 2,1 2-4 2,3 3,9 2-4 2-4 Temp de fuziune [oC] 868 746-861 835 799 724-835 691-816 Opera ia de lipire se poate realiza prin metode manuale, cu flac r sau cuptor, o ri utiliznd aparatur modern cu raze infraro ii emise de o lamp cu incandescen , c u filament de wolfram, cu putere de 1000 wa i. 227

5.4.8 Elaborarea, turnarea i prelucrarea metalelor i aliajelor nobile Datorit re zisten ei ridicate la oxidare metalele nobile se pot elabora i turna cu pierderi mai reduse dect alte metale. Pierderile de metale nobile la elaborare i turnare pot fi sub forma de: - pierderi cu zgur , fondan i, fluxuri de protec ie, c ptu eal cuptorului; pierderi prin volatilizare; afinitatea metalelor fa de oxigen; P ierderile de metale depind de urm torii factori: - densitatea metalelor i aliaje lor (cu ct densitatea este mai mic cu att gradul de oxidare i volatilizare este ma i ridicat); - raportul dintre temperatura de nc lzire la topire turnare i tempera tura de fierbere; i - durata topirii i turn rii (cu ct aceasta este mai mare cu att se m resc pierderi le prin oxidare i volatilizare). 5.4.8.1 Tehnologii i instala ii pentru elaborarea i turnarea metalelor i aliajel or pre ioase Pentru elaborarea acestor sisteme metalice se recomand utilizarea c uptoarelor electrice cu induc ie n creuzet deschis sau sub vid. Cuptoarele deschi se se folosesc n special pentru elaborarea unor cantit i mici de metale i aliaje pe baz de argint i aur. Cuptoarele cu vid se utilizeaz mai ales pentru elaborare a platinei i aliajelor platinice. Avantajele elabor rii n cuptoare sub vid consta u n ob inerea materialului metalic cu densitatea mai mare, cu con inut redus de o xigen i alte gaze, se mic oreaz pierderile de metale n zgur , se ob in aliaje cu o compozi ie chimic precis i cu propriet i fizice i mecanice mbun t ite. Cuptoare le se construiesc la capacit i mici pn la 5 kg; cu presiuni remanente sub vid de1 mmHg. Se recomand n cazul acestor cuptoare ca att elaborarea ct i turnarea metal l ui u (aliajului) s se fac sub vid. 228

La elaborarea metalelor i aliajelor pre ioase este necesar s se in seama de grad ul de volatilizare care poate conduce la pierderi importante de metal. Metalele pre ioase se volatilizeaz la temperaturi sub cea de fierbere iar uneori sub temp eratura de topire. Argintul de exemplu avnd temperatura de topire 960,50C i de fi erbere 21950C, ncepe s se volatilizeze n vid nc de la temperatura de 8500 C. La rid icarea temperaturii peste 10550C pierderile de argint cresc brusc prin volatiliz are. n lipsa protec iei metalului lichid, pierderile de metal se datoreaz formari i oxizilor la temperaturi ridicate (mai ales n cazul argintului). Metalele i alia jele nobile n stare lichid au tendin a de dizolvare a gazelor. De exemplu aurul l ichid poate dizolva pn la 7,8 p r i aer la 1000 p r i metal. De asemenea un volum de aur lichid poate dizolva 37...46 volume de hidrogen atomic i 3346 volume de o xigen. Din considerentele tehnice prezentate mai sus, metalele i aliajele nobile se elaboreaz n condi ii de protec ie a topiturii contra oxid rii i dizolv rii ga zelor prin utilizarea mediilor i fluxurilor de protec ie. Ca medii de protec ie pot fi utilizate: vidul, argonul, heliul i azotul. Ca fluxuri de protec ie (care sunt mai ieftine i u or de procurat i utilizat) se folosesc: - c rbunele de lem n (mangalul) care este un bun izolator i reduc tor fa de oxigen, el se utilizeaz n stare combinat de culoare ro ie, n buc i de 10-20 mm; - boraxul Na2 B4O7 n stare uscat cu eliminarea apei de constitu ie (5 molecule de ap ) la 4500C. Cantitate a de borax utilizat reprezint 1% din masa nc rc turii, cu un strat de protec ie d e 10-15 mm. - amestec de borax i mangal n propor ie de 1:1, cnd are loc dezoxidare a topiturii i zgurificarea oxizilor forma i conform reac iilor: C + O2 = CO2 C + 2MeO = CO2 + 2Me Na2 B4 O7 + MeO = 2NaBO2 + Me(BO2 )2 229

Na2B4 O7+Me2 O = 2NaBO2 + 2MeBO2 - amestec de carbonat de sodiu i borax n propor ie de 1:1,4 n stare calcinat . Dezoxidarea aliajelor nobile se realizeaz prin pre cipitare cu fosfor, litiu, zinc, cadmiu, etc. Cuprul fosforos este cel mai utili zat dezoxidant pentru aliajele de metale nobile. Acest dezoxidant se poate utili za numai n cazul aliajelor care con in cupru n compozi ia lor conform reac iilor: 5[Cu2 O] + 2Cu3P = 16[Cu] + P 2 P2O5 + Cu2 O = 2 CuPO3 Cuprul fosforos se introd uce n topitur n stare uscat n buc i, n por ii: 75% la topire i 25% nainte de turnare. Cea mai mare parte a produc iei de metale i aliaje nobile se toarn n lingouri n v ederea deform rii plastice. Sub forma turnat sunt utilizate aliaje din aur i arg int pentru bijuterii i proteze dentare. Turnarea protezelor dentare se efectueaz n forme uscate i calcinate la 400-7000C din amestecuri de gips + cuar sau gips + cristobalit. 5.4.8.2 Tratamente termice aplicate metalelor i aliajelor nobile A rgintul, aurul i aliajele lor de tip solu ie solid sunt caracterizate prin bune propriet i de deformare plastice la cald i la rece, tratamentul termic care se a plic este de recoacere, de recristalizare, pentru ob inerea maleabilit ii maxime . Aliajele aurului sunt susceptibile la durificarea structural prin tratamente d e c lire-revenire. Aliajele dentare Au-Ag-Cu-Pd-Pt se c lesc la 700-8000C apoi s e supun mb trnirii la 250-4500C, timp de 30 minute, cnd se ob ine o cre tere a prop riet ilor de rezisten cu 3050% fa de starea turnat recoapt . Platina i aliajele sale cu structuri de solu ii solide continue izomorfe, se pot deforma plastic att la rece ct i la cald. Tratamentul termic cel mai des folosit fiind recoacerea de 230

recristalizare cnd nu se mbun t esc caracteristicile mecanice, dar se mbun t e te s ensibil rezisten a la coroziune. 5.5 TEHNOLOGII DE OB INERE A MATERIALELOR I STRATURILOR METALICE POROASE 5.5.1 Generalit i Biomaterialele metalice poroase sunt utilizate n protezare ca s traturi superficiale ce se depun pe suprafe e metalice rigide n scopul facilit ri i ancor rii i dezvolt rii esutului viu pe suprafa a implantului. Metalele poroas e se ob in din pulberi metalice, prin sinterizare, sub form de straturi sau pies e. n esen , procedeul tehnologic consta n a supune pulberea metalic influen ei pre siunii i temperaturii ceea ce conduce la ob inerea unor compozi ii structurale c u propriet i ce nu pot fi ob inute prin metodele conven ionale de topire i turna re. Pentru ob inerea produselor sau straturilor poroase se fac amestecuri omogen e din pulberi care sunt apoi compactate prin presare ntr-o matri i legate fizic p rin opera ia numit sinterizare, tratament ce are loc la o temperatur mai sc zut dect temperatura de topire a componentului principal. n cursul sinteriz rii partic ulele metalice se sudeaz superficial, porozitatea se reduce semnificativ, realizn du-se cre terea propriet ilor de rezisten . Sinterizarea este apoi urmat de oper a ii finale ca: tratamente termice sau termodinamice, prelucr ri mecanice, impre gnare, etc.. n ultimii ani s-au cercetat i elaborat tehnologii de realizare a sup rafe elor poroase pe baz de fibre metalice, care sunt aplicate pe suprafe e meta lice suport. Opera iile tehnologice principale de realizare a metalelor straturi lor metalice poroase sunt: ob inerea pulberii sau fibrelor metalice; i 231

- prelucrarea pulberii sau fibrelor compozite prin dozare, comprimare la rece i sinterizare la cald; - opera ii finale ca: tratamente termice, prelucr ri metali ce, tratamente superficiale (impregnare) i finisare, etc. 5.5.2 Ob inerea i caracteristicile pulberilor i fibrelor metalice Pulberele lice se ob in prin diverse procedee speciale printre care se men ioneaz : edee chimice ca de exemplu precipitarea din solu ii apoase pentru ob inerea erii de Cu, Ni, Ag, Sn, folosind ca reduc tor hidrogen sau un metal reactiv Zn) conform reac iei: Me+n + n H2 Me + nH+ meta Proc pulb (Al,

Pulberile ob inute prin metode chimice sunt foarte fine, moi i cu tendin a de ag lomerare. - Procedee fizico-chimice ca electroliz solu iilor apoase, a s rurilor topite, reducerea cu hidrogen la temperaturi nalte a oxizilor sau oxala ilor pen tru ob inerea pulberii de Fe, Ni, Co, Cu, cu descompunerea carbonililor metalici i condensarea vaporilor metalici rezulta i, conform reac iilor: Fe (CO)5 Fe + 5 CO Ni (CO)5 Ni + 5CO Pulberile ob inute prin aceste procedee sunt foarte pure, cu fine e reglabil , d e obicei foarte fine (0,1-10Q m) i cu aptitudine bun de presare. 232

- Procedee fizico- mecanice dintre care metoda cea mai des utilizat pentru ob in erea pulberilor metalice este tehnica atomiz rii sau pulveriz rii. Prin aceasta metod un jet de metal lichid ie it dintr-o duz fin este divizat n pic turi fine c are apoi se solidific rapid sub ac iunea unui curent de gaz, aer comprimat sau a bur. Pulberile ob inute prin aceasta metod au forma apropiat de cea sferic , gra nula ia fiind de ordinul zecilor de microni i suprafe e pu in oxidate superficia l. Propriet ile produselor ob inute prin metalurgia pulberilor sunt determinate de caracteristicile dimensionale i de forma particulelor de pulbere. Aceste cara cteristici determin suprafa a specifica i reactivitatea fizico-chimic m rit a ma terialului pulverulent. Caracteristicile unor pulberi metalice sunt prezentate n tabelul 5.23: Tabelul 5.23 Caracteristicile pulberlor metalice Natura pulberii Caracteristici Compozi ie chimic Materie prim Metode de ob inere Forma geometric particulei Densitate aparenta Dimensiune medie a % g/cm 3 i metodele de ob inere ale U.M Aluminiu Argint Cobalt O el inox 95-99 Al. lichid pulverizare rotunjit 0,8-1,1 < 300 99,7-99,9 solu ii s ruri, argint lichid electroliz , precipitare dendritic nereg ulata 1,2-1,5 < 100 99,9 oxid sau oxalat reducere granular poroasa 1,7 150-450 18/8 o el lichid pulverizare sferoidala 4,3-4,5 < 200 m Fibrele metalice pentru realizarea compozitului suport metalicfibros, se ob in d irect din metale i aliaje ca o eluri inoxidabile, nichel, cobalt, titan, metale pre ioase, etc. Fibrele metalice p streaz propriet ile metalelor i aliajelor din care provin cu eventuale modific ri determinate de procesele de prelucrare. Ele se prezint sub 233

forma de fibre t iate, fibre continui i es turi. Se men ioneaz cteva tehnologii d e ob inere a fibrelor metalice care constau n: - tehnologii de tragere din bare m etalice pe principiul trefil rii srmei; tehnologii de filare din topituri metalic e; - tehnologii de solidificare din stare lichid a unui jet de metal sau solidif icarea unidirec ional . Propriet ile mecanice ale unor fibre metalice utilizate pentru ob inerea de straturi superficiale poroase sunt indicate n tabelul 5.24 Ta belul 5.24 Propriet ile unor fibre metalice Rezisten a mecanic specifica, / daN/mm2 30 50 20 Natura materialului fibrei O el inoxidabil 18/8, J = 0,05mm Titan Wolfram J < 0, 025 mm Molibden Limita de rupere la trac iune, r, daN/mm2 210 220 380 525 Modulul de elasticitate E, daN/mm2 20000 10340 34480 32000 Greutatea specific , g/mm3 7,9 4,5 19,3 5.5.3 Tehnologii de ob inere a structurilor metalice poroase Structurile metalic e poroase se ob in prin opera ii de presare la rece i sinterizare la cald cnd ame stecul neconsolidat de pulberi se transforma ntr-o pies sau o suprafa compacta i rezisten . n mod obi nuit, cele doua opera ii tehnologice se execut succesiv, dar ele pot fi executate i simultan prin presare la cald sau sinterizare sub presiu ne. 5.5.3.1 Tehnologia de presare a pulberilor i fibrelor metalice Amestecul de pulb eri sau de fibre se dozeaz din punct de vedere al naturii i al granula iei parti culelor i apoi este omogenizat uniform n volumul de material supus pres rii. Prin presare, amestecul 234

de granule sau fibre se transforma ntr-un comprimat care are forma viitoarei pies e sau suprafe e. Presarea se execut n matri e metalice, sub presiunea realizat de o pres hidraulic . Presarea pulberilor metalice la presiuni de ordinul 1000-200 00 daN/cm2 asigur consolidarea acestora i realizeaz comprimatul la forma i dimen siuni stabile, impuse de tehnologie, precum i o anumit rezisten a mecanic necesa r manipul rilor ulterioare. Introducerea n amestecul ini ial de pulberi sau fibre a lian ilor (ceara, parafina, r ina) sau a lubrifian ilor (uleiuri, glicerin , acid stearic, etc.) mic oreaz frec rile ntre particule sau fibre i favorizeaz o p resare uniforma. n cursul opera iei de presare au loc urm toarele procese n volumu l pulberii sau a fibrelor: - Reorientarea particulelor sau fibrelor prin aluneca rea lor reciproc i umplerea golurilor dintre ele; se asigur prin aceste procese m pachetarea cea mai des posibil la dimensiunile i forma dat acestora. n aceasta et ap tehnologica, particulele i fibrele i p streaz individualitatea lor. Volumul s pecific aparent i porozitatea amestecului scad iar densitatea cre te. - Deformar ea plastic a particulelor individuale i a fibrelor cu sudarea lor superficial pr in presare. Aria suprafe ei pe care se realizeaz sudura ntre particule depinde de presiunea aplicat P i de tensiunea critic de deformare plastic sau limit de cur gere Wc a materialului particulelor. Datorit ecruisajului (durificarea n cursul d eform rii plastice) tensiunea critic de deformare nu este constant ci cre te n ti mpul pres rii. Prin sudarea sub presiune a particulelor sferice sau poliforme se realizeaz nu numai cre terea densit ii componentului ci i consolidarea sa, ntruct zonele de leg tur ntre particule sunt stabile i au rezisten a stabil caracterist ic materialului compact. Presiunile necesare pentru diferite pulberi metalice n p rocesul de presare la rece sunt prezentate n tabelul 5.25. 235

Tabelul 5.25 Presiunile necesare la presarea pulberii n matri Presiunea efectiv pentru ob inerea densit ii la val. din materialul compact e= Natura particulelor Aluminiu<150 m Argint Cupru electrolitic Nichel electrolitic Crom electrolitic Molibden Presiunea minim MN/m2 15 15 39 23 248 62 1/2 c 115 78 116 78 387 155 5.5.3.2 Tehnologia de sinterizare Sinterizarea este procesul prin care particule le consolidate prin presare se transforma n corpuri masive, prin procese de sudar e prin difuziune, sub influen a temperaturii. nc lzirea pentru sinterizare se exe cut la temperaturi cuprinse ntre 0,7 i 0,8 din temperatura de topire a constituen tului cel mai greu fuzibil din amestecul granular. Pentru a preveni oxidarea int ern a comprimatului n cursul nc lzirii i sinteriz rii, opera ia se execut n atmosfe r reduc toare sau neutra, iar uneori n vid. n mod curent sinterizarea se execut n a tmosfer de hidrogen care prezint avantajul c asigur reducerea peliculelor de oxi zi de pe suprafa a particulelor i fibrelor comprimatului asigurnd astfel suprafe e curate ob inute prin difuzie conform reac iei: MeO+H2 pMe+H2 O(v) Procesele pr in care se realizeaz consolidarea particulelor n opera ia de sinterizare sunt pro cese de difuzie la suprafa a de contact ntre particule i pori, i procese de curge re plastic produse de tensiunile interne. For a motrice a transform rilor care s e produc n cursul sinteriz rii o reprezint excesul de energie superficial prezent n comprimatul de granule sferice sau filiforme n compara ie cu un monocristal de aceea i compozi ie. Eliminarea acestui exces de energie liber se face prin proce se de difuzie i anume: - m rirea suprafe elor de contact ntre particulele comprim atului; 236

diminuarea porozit ii; recristalizarea i cre terea gr un ilor. n paralel cu acest e procese fazice, care au ca efect consolidarea i cre terea compactit ii piesei, n cursul sinteriz rii se produc i interac iuni chimice care au ca efect: - reduc erea peliculelor de oxizi, eliminarea gazelor, descompunerea i vaporizarea subst an elor introduse la presare (lian i, lubrifian i); - alierea prin difuzie a com ponen ilor proveni i din particule de materiale diferite cu formare de solu ii s olide i compu i intermetalici. Detaliile procesului de sinterizare sunt complexe , dar ele pot fi sintetizate prin teoria pun ilor, ilustrat schematic n fig. 5.21 . La nceputul sinteriz rii particulele sunt neconsolidate suficient, avnd doar pun cte de contact (fig 5.21 a). La temperaturi ridicate atomii primesc o mobilitate suficient pentru a difuza dintr-o particul n alta stabilind pun i de leg tur ntre particulele comprimatului (fig 5.21 b, c). Prin formarea acestor pun i particul ele se sudeaz , iar volumul porilor scade. a) b) c) Fig. 5.21 Etapele consolid rii particulelor n cursul sinteriz rii Din pu nct de vedere al distribu iei porilor n cursul sinteriz rii se disting trei etape : - etapa ini ial n cursul c reia pun ile de leg tur ntre particule au caracter un iform (fig 5.21 a), porozitatea nu se modifica, iar particulele individuale r mn indivizibile. - etapa intermediar n cursul c reia pun ile se l rgesc (fig 5.21 b) , are loc o contrac ie prin apropierea centrelor ntre particule, iar porii formea z o re ea de canale intercomunicante; - etapa final n cursul c reia porii devin i zola i (fig. 5.21 c). Gradul de densificare la sinterizare este exprimat prin re la ia 237

V0

Vs ! Kt n Vs

Vf

unde: V0 = volumul ini ial al comprimatului naintea sinteriz rii; Vf = Volumul ma terialului masiv, complet densificat; Vs = volumul piesei sinterizate dup o dura t de sinterizare dat t K = constanta dependen a de temperatura; n = constanta de penden a de mecanismul transportului atomic n cursul sinteriz rii. Din rela ia de mai sus rezulta c asigurarea unui grad nalt de densificare la sinterizare se rea lizeaz prin m rirea temperaturii i duratei de sinterizare. n privin a gradului de densificare propus, acesta depinde de destina ia produsului sinterizat. Pentru piese solicitate mecanic se urm re te o densificare maxim cu porozitate redus (0 ,1-0,2%); pentru suprafe e poroase ca filtre, p r i din proteze se urm re te o d ensificare redus cu p strarea interconectivit ii porilor (porozitate mare : 30-4 0%). Temperatura de sinterizare se define te n func ie de destina ia produsului i de gradul de densificare ce trebuie realizat. n mod conven ional se define te dr ept temperatura de sinterizare acea temperatur la care, dup o durat dat de nc lzi re, se realizeaz densitatea propus n produsul sinterizat. Parametrii sinteriz rii pentru unele materiale metalice sunt prezentate n tabelul 5.26. Tabelul 5.26 Tem peratura materiale metalice Materialul metalic Nichel O el inox Cupru Cobalt Tem p. de sinterizare 0 C 1000-150 1100-1290 840-900 1100-1200 i durata sinteriz rii pentru cteva Durata sinteriz rii min. 30-45 60-120 12-45 30-45 Atmosfera protectoare H2, amoniac, exogaz idem idem H2, argon 238

5.5.3.3 Tehnologia ob inerii straturilor superficiale poroase din aliaje Co-Cr-M o Straturile poroase din aliajele Co-Cr-Mo sunt depuse pe suprafe ele metalice c ompacte din acela i aliaj, ca de exemplu tija femural din articula ia de old. Ac este straturi sunt create prin sinterizarea unor microsfere cu diametrul de ntre 100- 300 microni, pe un substrat de Co-Cr-Mo turnat. Sinterizarea are loc la tem peratura de 1200-13000C timp de 1-3 ore. Temperatura de sinterizare este peste p unctul eutectic, cnd se realizeaz aderen a ntre microsfere prin topirea superficia l a fazelor eutectice. 5.5.3.4 Tehnologia ob inerii straturilor poroase din alia je pe baze de titan Sinterizarea granulelor de aliaje pe baz de titan are loc la temperaturi de 1200-14000C cnd pulberile de aliaj se leag prin procese de difuzi e n stare solid . Deoarece temperatura este peste se ob ine o structur lamelar gr osolan ( + ), limita de tranzi ie situa ie n care stratul ob inut se supune unui tratament de recoacere de omogenizare. Straturile poroase pe baz de titan se pot ob ine i din fibre care asigur o suprafa flexibil ce faciliteaz fixarea i dezvo ltarea esutului viu. Temperatura de sinterizare a fibrelor asigur legarea acesto ra de suprafa a stratului solid. Condi iile de sinterizare depind de tipul fibre i i de m rimea lor. Pentru fibre cu diametrul de 0,19 mm din titan este necesar o temperatur de 10930C, cu o durat de sinterizare de 2 ore sub vacuum avansat (1 0-4 mmHg). 5.6 TEHNOLOGII DE OB INERE A COMPOZITELOR CU MATRICE METALIC Cele mai utilizate materiale compozite metalice n domeniul medicinei sunt: compoz itele dentare pentru plombe i suprafe ele poroase pentru implanturi ortopedice. Prima categorie de materiale face parte din domeniul compozitelor cu matrice met alic i inser ie de 239

pulberi, iar a doua categorie apar ine domeniului de compozite cu inser ie de fi bre metalice. Principal cerin impus biomaterialelor compozite este aceea c fieca re constituent al compozitului s fie biocompatibil, interfa a dintre constituen i s nu fie degradat de mediul corpului uman. Tehnologiile de ob inere a compozit elor sunt foarte variate, de la cele tradi ionale la cele standard, iar mai rece nt au ap rut o serie de tehnologii avansate ca depunerea chimic din vapori i alt ele. 5.6.1 Tehnologii de ob inere a compozitelor cu particule 5.6.1.1 Tehnologia COMPOCASTING Tehnologia COMPOCASTING se bazeaz pe comportarea tixotropic a unui aliaj metalic aflat ntr-o stare intermediar ntre cea solid i cea topit . Un lichi d metalic este r cit pn cnd se solidific aproximativ 50% din volumul sau; n timpul acestei solidific ri el este puternic agitat pentru a rupe dendritele care se fo rmeaz n topitur . Rezulta astfel o past cu propriet i tixotrope, Fig. 5.22 Schema tehnologiei Compocasting adic pasta se comporta ca un solid (nu curge) cnd asupra sa nu ac ioneaz nici o f or a, dar curge atunci cnd pasta este presat i obligat s umple un anumit volum, a a cum se constat din figura. 5.22 i const din urm toarele faze: a) aliajul n cur s de solidificare adus n stare tixotropic , este amestecat continuu pentru a-i ru pe re eaua de dendrite; b) n aceast faz se introduc particulele, care constituie faza dispersa a compozitului; c) starea tixotropic a compozitului, cnd el nu curg e aflndu-se n stare p stoasa; 240

d) aplicnd o for a de presare asupra amestecului solid-lichid, acesta este obliga t s curg i s umple matri a. Conform schemei prezentate, un compozit cu matrice m etalic avnd faz dispers format din particule (metalice sau nemetalice), se ob ine n urm toarea succesiune de opera ii tehnologice: - aliajul lichid elaborat se r ce te ntr-un creuzet pn n apropierea temperaturii lichidus; - aliajul r cit este ag itat mecanic pentru a se omogeniza din punct de vedere termic i fazic; - se intr oduc particule solide n pasta agitat mecanic, acestea se vor distribui uniform n m asa metalic , cnd for ele de tensiune superficial particule-aliaj p stos sunt dim inuate; - pasta care con ine particule disperse se introduce ntr-o matri unde est e presat cu un piston. Prin aceasta tehnologie se pot ob ine compozite cu partic ule fine formate din oxizi (Al2 O3) sau carburi (SiC, TiC, etc.) ntr-o matrice me talic format din aluminiu, magneziu, etc.. Imersarea particulelor n matricea meta lic p stoas este o opera ie dificil datorit for elor de tensiune superficial car e au tendin a de a nu umecta particulele de c tre masa metalic lichid . Pentru a se realiza totu i umectarea i ncorporarea particulelor n masa topit , se pot apli ca diverse tehnologii ca: - amestecarea mecanic a topiturii cu un agitator (proc edeul Vortex); - injectarea particulelor cu ajutorul unui gaz purt tor inert (ar gon, heliu); - injectarea particulelor n jetul metalic n momentul turn rii n form ; - dispersarea particulelor n matricea metalic cu ajutorul ultrasunetelor; - agit area electromagnetic a topiturii i ad ugarea concomitent a particulelor solide; - dispersarea prin mi care centrifugal a particulelor n matricea lichid ; - produ cerea particulelor chiar n masa matricei metalice prin cunoa terea i ac ionarea a supra sistemelor de echilibru chimic. 241

5.6.1.2 Tehnologia de SINTERIZARE Tehnologia de sinterizare a particulelor solid e constituie o alta metod important de producere a compozitelor metalice cu part icule solide. Procedeul a fost pe larg prezentat la capitolul de ob inere a mate rialelor i straturilor metalice poroase care cuprinde n esen opera iile: - produc erea pulberii care constituie faz dispersa a compozitului; - omogenizarea partic ulelor de compozi ii diferite; - presarea amestecului de pulberi n matri ; - sint erizarea amestecului de pulberi cu ajutorul temperaturii ridicate i a mediului i nert. 5.6.1.3 Tehnologia REAC IEI IN SITU de ob inere a materialelor compozite c u particule consta n introducerea unui gaz (de exemplu gaz metan) ntr-o topitur me talic , ca titanul i aliajele sale, aflat ntr-un creuzet vidat. Prin acest proced eu se pot ob ine particule de TiC cu diametrul cuprins ntre 0,1-3,0 microni care sunt uniform distribuite n structura metalic solid . n tabelul 5.26 sunt prezentat e cteva sisteme de materiale compozite metalice cu particule i unele propriet i a le acestora. Tabelul 5.26 Materiale compozite cu matrice metalic ranforsate cu p articule Matricea metalic Aliaje Ni-Al Aliaje de Nichel Titan n aliaje cu Ti Aliaje Al-Mg Faz dispers (particule) Ni3 Al MiC SiC, Al 2O3, TiO2, SiO2 SiC Propriet i Rezist en a mecanic ridicat Propriet i anticorozive Propriet i de lubrifiere i anticoro zive Rezisten a mecanic rid icat Propriet i elastice, sudabilitate i deformare p lastic Rezisten a la coroziune Superplasticitate 5.6.2 Tehnologii de ob inere a compozitelor metalice cu fibre Aceste tipuri de m ateriale compozite sunt alc tuite dintr-o faz dispers , sub form de fibre, fixat ntr-o matrice metalic moale i ductil . 242

Dup valoarea raportului lungime/diametru fibrele se mpart n: - fibre continui cu v aloarea raportului l/d > 1000; - fibre discontinui care se mpart n: - fibre lungi care au l/d = 300 1000; - fibre scurte avnd l/d = 10 i avnd l = 300Q m i J = 3Q m; - fibre discontinui foarte scurte, monocristale filiforme pure numite Whiskers. Fig. 5.23 Pozi ia i orientarea fibrelor n structura materialului compozit a) fibr e continui i aliniate; b) fibre discontinui i aliniate; c) fibre discontinui i n ealiniate Orientarea fibrelor n materialele compozite poate fi n mai multe moduri, aceasta influen eaz propriet ile compozitului (fig.5.23.). Fibrele metalice se pot ob ine din numeroase metale i aliaje ca: o eluri inoxidabile, aliaje de alum iniu, aliaje de nichel, de cobalt, titan, metale pre ioase, etc. Aceste fibre me talice sunt disponibile sub forma de fibre t iate, fibre continue i es turi. Fib rele metalice se ob in prin cteva tehnologii specifice ca: - tehnologia de lamina re; - tehnologia de tragere din bare metalice pe principiul trefl rii srmei; - te hnologia de filare din topituri; - tehnologia de solidificare directa a unui jet de lichid; - tehnologia fabric rii N SITU cnd fibrele se nasc chiar n masa matrice i i se ob in prin solidificarea dirijat a eutecticelor, similar cu fabrica ia co mpozitelor cu particule disperse. 243

Matricea metalic se poate ob ine din diverse metale i aliaje ca: aluminiul i ali ajele sale, titanul i aliajele sale, fierul i aliajele sale, argintul, aurul, et c. Aliajele aluminiului cu titanul sunt des utilizate pentru realizarea de compo zite cu matrice metalic . Propriet ile superioare ale acestor aliaje (rezisten a mecanic i la oxidare ridicat ) se datoreaz precipit rii fazei TiAl3 cu sistem t etragonal de cristalizare. n realizarea tehnologiilor de fabrica ie a compozitelo r, prima problem o constituie alegerea componentelor care trebuie f cut n func ie de condi iile de utilizare. Este important de re inut faptul c ntrun compozit, s olicit rile mecanice sunt suportate de fibre, rolul matricei fiind de a proteja fibrele contra oxid rii, a coroziunii, a lovirii, i a frec rii. Este evident c p rocedeele de fabrica ie trebuie s asigure exercitarea acestui rol al matricei nc din momentul formarii compozitului. Un procedeu n cursul c ruia matricea este pus n situa ia de a coroda ea ns i fibrele este un procedeu incorect. A doua problem consta n ncorporarea corecta a fibrelor n matrice i ea trebuie s r spund la trei ex igente fundamentale: distribu ia uniform a fibrelor, alinierea acestora ntr-o dir ec ie comun i n crearea unei leg turi intime ntre fibre i matrice; aceasta fiind o problem dificil mai ales n cazul utiliz rii fibrelor de carbon sau ceramice ntr-o matrice metalic . Dificultatea const n asigurarea umect rii fibrelor de c tre ma trice, f r a se forma la interfa straturi care s altereze fibrele, modificndu-le propriet ile. n aceasta direc ie exista tehnologii de acoperire a fibrelor nemeta lice ntr-un nveli metalic pe baz de titan, molibden, etc., sau prin utilizarea une i matrice cu tensiune superficial mic n raport cu fibrele, ca de exemplu aliajele Ni-Ti, cu con inut ridicat de titan. Tehnologiile de realizare a compozitelor c u fibre se mpart n doua mari grupe: - tehnologii de ncorporare indirecta a fibrelor ; - tehnologii de ncorporare direct . 5.6.2.1 Tehnologiile de ncorporare indirecta a fibrelor constau n principiu n prepararea separat , alinierea i distribuirea un iforma a acestora, dup care ele sunt ncorporate n matrice prin una din urm toarele metode: - Infiltrarea care consta n alinierea fibrelor ntr-o forma corespunz toar e piesei i printre fibre se infiltreaz , sub vid sau sub 244

presiunea unui gaz inert, materialul matricei n stare lichid . Metoda este comod dar rezultatele nu sunt ntotdeauna corespunz toare: matricea metalic lichid atac fibrele deoarece difuzia se produce la interfa a lichid-fibra chiar la un timp d e contact foarte scurt; - Metalurgia pulberilor realizeaz dispersarea fibrelor n pulberea metalic ce va constitui matricea, care se consolideaz prin sinterizare n stare solid sau lichid . n practic este dificil s se distribuie uniform fibrele n matricea pulverulent i s se evite contaminarea atmosferic a particulelor de pul bere. Sinterizarea n faz lichid prin nc lzire peste temperatura de topire a pulber ii, are acelea i dezavantaje ca i infiltrarea i anume distrugerea integrit ii fi brelor prin dizolvarea acestora sau prin formarea unor zone fragile la interfa a . - Depunerea electrolitic a matricei n jurul fibrelor este o metod avansat ntruct se efectueaz la temperaturi joase i se evit astfel atacul fibrelor de c tre matr icea metalic . Metoda poate fi ns aplicat numai la ncorporarea unei frac ii n volum e mici de fibre, c ci la propor ii mari, matricea nu se mai ob ine compacta. O c ompactizare ulterioar se poate realiza prin presare la cald, a a cum este cazul tehnologiei de ob inere a compozitului cu fibre de carbon n matrice de nichel (fi g. 5.24) Fig. 5.24 Sec iune prin compozitul cu fibre de carbon i matrice de nichel ob inu t prin electrodepunere - Depunerea chimic prin cementare n b i de s ruri sau n med iu gazos, cnd se poate depune o matrice metalic (de ex. titan) pe monocristale fi liforme de oxid de aluminiu, sau a unei matrice de molibden pe fibre de carbur d e siliciu. - Depunerea matricei n jet de plasm este o metod modern de realizare a matricelor cu fibre n care leg tura fibre - matrice este puternic i deteriorarea fibrelor de c tre matricea lichid este minim . - Tehnologia de ncorporare a fibr elor prin deformarea plastic a matricei consta n presarea la cald a unui sandwich construit din straturi alternative de fibre, respectiv de matrice n folie; se ap lic 245

n tehnic pentru ob inerea compozitelor cu fibre de bor n matrice de aluminiu. Util izarea extruziunii ca procedeu de deformare plastic are avantajul c la trecerea simultan a matricei i a fibrelor printr-o filier produce o curgere paralel a mat ricei, care creeaz la interfa a cu fibrele o suprafa curat , ce asigur o leg tur perfecta cu fibrele. 5.6.2.2 Tehnologii directe de ncorporare a fibrelor n cadrul acestor tehnologii, formarea fibrelor i a matricelor sunt procese simultane, as pect ce evit fenomenele dificile de manipulare, aliniere a fibrelor i problemele de interfa fibre-matrice. Formarea simultan a fibrelor n matrice se poate realiz prin urm toarele procedee: - Solidificarea unidirec ional a aliajelor eutectice , cu o structur plurifazic , ofer posibilitatea real de a orienta fazele n moment ul solidific rii prin r cire dirijat . Solidificarea unidirec ional produce un g radient termic care creeaz un front de cristalizare plan i perpendicular pe dire c ia de solidificare. Faza minoritar a eutecticului cre te sub forma de fibre n d irec ia gradientului termic, lichidul dintre fibre depune cealalt Fig 5.25 Micro grafia unui faz - matricea - care ncorporeaz compozit cu fibre de wolfram automat fibrele. Se ob ine astfel un n matrice Ni-W ob inut prin compozit ideal, cu fibr e nealterate, la solidificare eutectic unidirec ional interfa a fibre - matrice (fig. 5.25). Efectul durificator al fibrelor formate prin solidificare dirijat e ste considerabil, a a cum se constat i din diagrama prezentat n fig. 5.26. n care sunt prezentate curbele de rezisten la trac iune pentru eutecticul Al-Al3 Ni dup turnarea obi nuit , n compara ie cu durificarea unidirec ional , cnd compusul int ermetalic Al3 Ni cre te sub forma de fibre. Curbele rezisten ei la trac iune pen tru eutecticul Al-Al3Ni dup turnarea obi nuit i dup solidificarea unidirec ional Cu toate caracteristicile superioare ale compozitelor ob inute prin aceasta teh nologie, ea prezint posibilit i limitate de realizare datorit complexit ii fenom enelor ce au loc la solidificarea aliajului lichid. 246

Fig.5.26 Curbele de rezisten a la trac iune pentru eutecticul Al-Al3Ni Fig. 5.27 Micrografia unui compozit cu fibre de crom n matrice Ni-Al (x2000) O mbun t ire a tehnologiei consta n utilizarea eutecticelor pseudobinare, din alia jele ternare i complexe prin a c ror solidificare unidirec ional se pot ob ine c ompozite superioare, cu un control mai riguros al parametrilor de realizare; est e cazul compozitului cu fibre de crom n matricea NiAl (fig. 5.27) - Tehnologia de formare N SITU a compozitului prin deformare plastic se realizeaz prin deformarea plastic unidirec ional a unui aliaj cu structura bifazica, care con ine o faz cu modul de elasticitate ridicat i o a doua faz ductil i rezistent la oxidare. Fen omenul de alungire a gr un ilor duri n direc ia deform rii plastice conduce la fo rmarea unui veritabil compozit cu fibre discontinui, dac gradul de deformare pla stic este suficient. n fig. 5.28 sunt ilustrate etapele transform rii particulelo r de Fig. 5.28 Transformarea wolfram n fibre prin deformare granulelor de wolfram n fibre plastic la rece a compozitului ob inut prin deformare plastic la rece pr in infiltrarea aliajului lichid Ni-Cr n a compozitului W-NiCr pulbere de wolfram. 247

CAP. 6 TEHNOLOGII DE PROCESARE A DISPOZITIVELOR I COMPONENTELOR PROTETICE METALI CE Utilizarea materialelor metalice pentru implanturi i proteze este limitat la un num r redus de grupe de materiale, datorit condi iilor deosebite impuse acestora ca: rezisten a mecanic i ductilitate, rezisten ridicat la coroziune i o bun bio compatibilitate. Preocup rile recente n domeniul utiliz rii materialelor metalice n protezare s-au ndreptat n direc ia g sirii de noi materiale cu propriet i superi oare i perfec ionarea tehnologiilor de procesare. Cele mai utilizate tehnologii de procesare a biomaterialelor metalice se refer la: turnarea de precizie, forja rea n matri , ambutisarea, metalurgia pulberilor i acoperiri superficiale prin di verse procedee. n toate cazurile de procesare se are n vedere, n primul rnd, protec ia materialului metalic mpotriva interac iunii cu atmosfera nociv a agregatelor i ndustriale (mai ales la temperaturi ridicate), astfel nct materialul metalic s nu fie alterat din punct de vedere al compozi iei chimice i al propriet ilor struct urale. Din considerentele prezentate mai sus, prelucrarea la cald (uneori i la r ece) a acestor materiale se face numai n condi ii de protec ie a spa iului de luc ru cu gaze inerte sau sub vid. 6.1 TEHNOLOGII DE PROCESARE A METALELOR PRIN TURNARE Un num r limitat de aliaje metalice utilizate n protetic poate fi procesat prin p rocedee speciale de turnare, care asigur pieselor forme i dimensiuni precise, f r a mai fi necesare prelucr ri ulterioare 248

importante. Sunt aplicate dou procedee de turnare de precizie pentru biomaterial ele metalice i anume: turnarea n forme coji cu modele fuzibile sau amestecuri ter moreactive i turnarea n forme metalice (cochile). Procedeul de turnare const n pri ncipiu n umplerea unei cavit i (forma de turnare) cu metal sau aliaj lichid. Proc esul tehnologic de formare-turnare cuprinde urm toarele opera ii principale: - p roiectarea tehnologiei de turnare; - confec ionarea modelului piesei i al re ele i de turnare; - asamblarea modelului i a garniturii de turnare; - execu ia forme i de turnare; - uscarea i asamblarea formei; - turnarea metalului sau aliajului n form . Opera iile tehnologice men ionate sunt prezentate detaliat n continuare, n ordinea tehnologic de realizare. 6.1.1 Proiectarea tehnologiei de turnare Piesa ce urmeaz a fi executat prin turnare trebuie s corespund unor reguli determinat e de domeniul i condi iile de utilizare deci s corespund scopului pentru care a fost destinat . Construc ia tehnologic a piesei turnate se refer la: - grosimea minim de perete care s asigure umplerea cu material lichid a formei n timpul turn rii; - uniformitatea grosimilor de perete i paralelismul ntre fe ele peretelui, cu treceri geometrice corespunz toare de la un perete la altul, cu raze de racor dare; - intersec ia de pere i i nervuri constituie noduri termice n piese, de ace ea se execut cu raze de racordare i treceri progresive; - precizia dimensional a piesei turnate trebuie s corespund scopului i destina iei piesei, cu ncadrarea n normele i standardele de specialitate privind adaosurile de contrac ie i tehnolo gice. Proiectarea elementelor tehnologice de turnare se refer la urm toarele asp ecte: - alegerea pozi iei piesei n forma de turnare se face avnd n vederea urm toar ele criterii: sec iunea mare a piesei va i situat la partea superioar a formei u nde se amplaseaz i maselotele (rezerva de metal lichid pentru compensarea contra c iei la solidificare); suprafa a ce urmeaz a fi prelucrat va fi la partea super ioar a formei; 249

solidificarea metalului n form se va face n mod dirijat, de la pere ii sub iri c t re pere ii cu sec iune mare; - dimensionarea i amplasarea re elei de turnare car e constituie totalitatea canalelor i cavit ilor executate n forma de turnare, n sc opul dirij rii curgerii metalului lichid, pentru umplerea formei i alimentarea c u metal lichid n timpul solidific rii; re eaua de turnare este format din urm toa rele elemente: plnie de turnare, picior, canalul de distribu ie i alimentatori. re eaua de turnare este format din urm toarele elemente (fig. 6.1): plnie de tur nare, picior, canal de distribu ie i alimentatori. Fig. 6.1 Elementele re elei de turnare 1. plnie; 2. piciorul plniei; 3.canal distr ibu ie; 4.alimentatori - sec iunea alimentatorilor se calculeaz cu rela ia: S unde: a ! mp L [cm2] mp masa piesei turnate, n kg; Ks debit specific de metal n sec iunea alimentatorul ui, n kg/cm2s L coeficient de corec ie ntre 0.8 1.0, func ie de gradul de aliere a aliajului; 250 Ks t p

rela ia: tp durata optim de umplere a formei, n secunde, calculat cu t p ! n mp unde: n coeficient func ie de densitatea relativ a piesei determinat cu rela ia: Vr ! mp Vg , n kg/dm3 n care Vg reprezint volumul gabarit al piesei turnate; Coresponden a dintre param etrii n, tabelul 6.1 r i Ks este prezentat n Tabelul 6.1. Corela ia dintre parametrii de turnare Densitatea relativ [kg/dm3] 2,1-3 3,1-4 4,1-5 1,0 1,1 1,2 1,15 1,20 1,30 r Parametrii n Ks 0-1 0,8 0,95 1,1-2 0,9 1,0 5,1-6 1,3 1,40 6,1-7 1,4 1,50 - calculul maselotei: maselota reprezint un rezervor de metal (aliaj) lichid amp lasat n forma de turnare, care are rolul de a alimenta piesa cu metal lichid pe d urata solidific rii acesteia. Ea se amplaseaz n zona cu sec iunea maxim a piesei, acolo unde solidificarea are loc cel mai trziu. Volumul maselotei se calculeaz c u rela ia: Vm = Vp unde: Vp volumul piesei turnate c coeficient de contrac ie vo lumic de solidificare n %, a c rui valoare depinde de natura aliajului, avnd valor ile prezentate n tabelul 6.2 pentru unele aliaje. c, n dm3 251

Tabel 6.2 Valorile coeficien ilor de contrac ie volumic pentru unele aliaje Meta l (aliaj) O eluri Aliaje de aluminiu Aliaje de magneziu Aliaje de titan Parametri tehnologici Coeficient de contrac ie volumic ,% 0,5.1 4,0.7 5,2..6 2,5..4 de turnare se refer la: - viteza de turnare sau de umplere a formei cu metal (al iaj) lichid, care depinde la rndul sau de densitatea aliajului i de dimensiunile piesei turnate. Ea se calculeaz teoretic cu rela ia: ! p t Td 2 2gH , n kg/sec 4 unde: Kp coeficient de pierdere de presiune a metalului lichid n oala de turnare; - densitatea metalului (aliajului) lichid; d diametrul orificiului oalei de tur nare; H n l imea metalului lichid n oal . - temperatura de turnare este parametrul care trebuie s asigure o fluiditate optim a lichidului pentru umplerea corespun z toare a formei de turnare i are valori cuprinse ntre 100120C peste temperatura li chidus a aliajului, func ie de compozi ia sa chimic i de m rimea piesei. 6.1.2 D imensionarea i executarea modelului Pentru realizarea pieselor turnate este necesar proiectarea i execu ia unui mode l care s corespund cu forma i dimensiunile piesei, la care se adaug i alte eleme nte ca: adaosuri de prelucrare mecanic i tehnologic , adaosuri de contrac ie, st abilirea planului de separa ie, stabilirea locului de amplasare a miezurilor, a m rcilor, etc. Ansamblul de elemente care asigur forma i dimensiunea piesei turn ate, precum i canalele de alimentare cu metal (aliaj) lichid constituie garnitur a de model, care este compus de regul din urm toarele p r i: 252

- modelul propriu-zis al piesei; - cutia de miez; - modelul re elei de turnare; - modelul maselotelor. Modelul pentru pies are configura ia geometric a piesei t urnate, iar dimensiunile geometrice sunt superioare piesei, dimensiuni determina te de: - adaosul de prelucrare care reprezint un surplus dimensional prev zut pe suprafe ele care urmeaz a fi prelucrate prin a chiere; valorile adaosului de pr elucrare sunt standardizate; - adaosurile tehnologice care reprezint surplusuri de material prev zute pe unele suprafe e ale pieselor turnate i constau n: adaosu ri pentru fixarea piesei la prelucrarea mecanic , nervuri care s consolideze pie sa, sporuri pentru nclinarea pere ilor, etc. - adaosul de contrac ie reprezint un surplus dimensional prev zut pe model, cu scopul de a compensa contrac ia la so lidificarea piesei. Dimensiunea liniar a modelului va trebuie s fie conform rela iei; k d m ! d p 1 , 100 unde: dp dimensiunea piesei turnate; k coeficient de ntrac ie liniar , n %; Valorile contrac iei liniare pentru unele aliaje sunt prev zute n tabelul 6.3. Tabel 6.3 Valorile medii ale contrac iei liniare pentru unel e aliaje Metal (aliaj) O eluri carbon Aliaje de aluminiu Aliaje pe baz de magnez iu Aliaje pe baz de titan Contrac ia liniar 0,8.1,2 1,5..2,0 1,1.1,4 1,0..1.3 n figura 6.2 se prezint modelul unei piese simple executat din doua p r i, separa te simetric printr-un plan de separa ie, n scopul 253

form rii n dou rame. Modelul con ine i m rcile necesare fix rii miezului n forma d e turnare. Marc Fig. 6.2 Configura ia unui model din lemn prev zut cu plan de separa ie si m rci Cutiile de miez au scopul tehnologic de formare a miezurilor care asigur goluri le n piesele turnate. Miezurile sunt fixate n forma de turnare n loca uri speciale numite m rci, n timpul asambl rii formei. n fig. 6.3 este prezentat o cutie de mie z din lemn prev zut cu plan de separa ie, pentru extragerea u oar a miezului cil indric format din amestec de miez. Modelul re elei de turnare i al maselotelor a sigur realizarea cavit ilor necesare n forma de turnare, care s conduc metalul li chid n form i n maselote. Fig. 6.3 Cutia de miez format din dou Garnitura de model , format din mai multe piese, a a cum s-a ar tat, se execut din p r i demontabil e lemn, metal sau mase plastice, func ie de num rul de piese care se toarn . 6.1 .3 Executarea formelor i a miezurilor Realizarea formelor de turnare poart denum irea tehnic de formare i constituie opera ia principal de ob inere a pieselor turn ate. Formarea se execut de obicei n rame de formare metalice, de regul se utilize az doua rame una superioar i una inferioar desp r ite printr-un plan de separa i e n cazul formei asamblate. Pentru realizarea formei de turnare se utilizeaz ca m aterie prim un amestec de formare constituit din nisip cuar os i un liant (argil , r ini sintetice, etc.) n diverse propor ii (8-10%). 254

Executarea formei de turnare cuprinde urm toarele faze tehnologice (fig. 6.4): pentru semiforma inferioar : - fixarea modelului pe o plac metalic ; - fixarea ramei metalice (semirama inferioara) pe aceea i plac de model; - umplerea ramei cu amestec de formare; - ndesarea amestecului de formare peste model i umplerea r amei; - ntoarcerea ramei cu 1800 i extragerea modelului din forma executat ; - pe ntru semiforma superioar : - fixarea semimodelului piesei pe plac de model; - fi xarea modelului re elei de turnare i al maselotelor n palc de model; - umplerea f ormei i extragerea modelelor. Execu ia miezurilor const n principiu n introducerea amestecului de miez n cutia de miez, ndesarea amestecului i extragerea miezului f ormat prin dezasamblarea cutiei de miez. Fig. 6.4 Faze tehnologice de realizare a formei de turnare 6.1.4 Asamblarea form ei de turnare Aceast faz tehnologic are scopul de a nchide forma de turnare n vederea introducer ii metalului (aliajului) lichid i const n urm toarele opera ii: - uscarea natural sau for at a semiformelor i a miezurilor; - vopsirea suprafe ei formei i a miez urilor; - fixarea miezurilor n cavitatea semiformei inferioare, n loca urile speci al realizate, numite m rci; 255

- fixarea semiformei superioare peste semiforma inferioar , prin centrarea acest ora cu ajutorul unor bol uri i urechi de centrare, i consolidarea formei; - fixa rea plniei de turnare pe semiforma superioar . Forma astfel preg tit se prezint c a n fig. 6.5 i este gata pentru turnarea metalului lichid. Maselot Plnie alimentare Fig. 6.5 Sec iune prin ansamblul formei de turnare pentru o piesa tubulara cu do u flan e 6.1.5 Turnarea metalului (aliajului) lichid n form Faza tehnologic de tu rnare constituie punctul final n procesul de realizare a componentelor metalice p rin acest procedeu. Metalul lichid, adus la temperatura de turnare cu ajutorul o alei, se toarn n cavitatea formei prin plnie i re eaua de turnare, pn la umplerea c omplet a formei cu metal lichid, inclusiv a maselotelor. Parametrii tehnologici de turnare, care se refer la viteza de umplere a formei i la temperatura aliajul ui lichid, sunt func ie de m rimea piesei turnate i de natura aliajului lichid; ace ti parametri sunt indica i in literatrura de specialitate pentru fiecare tip de metal sau aliaj. 6.1.6 Extragerea piesei metalice din forma de turnare si pr elucrarea primara a acesteia Dup turnare n form i r cire sub temperatura de 200oC componentele metalice se extrag, prin deschiderea sau distrugerea formei, apoi se supun opera iei de cur ire primar , care const n t ierea re elei de turnare i a maselotelor i ndep rtarea amestecului de formare care a aderat la suprafa a met alic . Urmeaz prelucrarea suprafe ei metalice prin polizare, efectuarea tratamen tului termic i apoi 256

opera iile de prelucrare final conservare. prin lefuire, sterilizare, ambalare si 6.1.7 Turnarea de precizie a metalelor i aliajelor n scopul ob inerii componentel or protetice metalice, se aplic procedee de turnare de precizie a pieselor, astf el nct piesa turnat s necesite un volum redus de prelucr ri ulterioare. Procedeele de turnare de precizie utilizate n domeniul de activitate men ionat se refer la: - turnarea n forme coji executate din amestecuri termoreactive; - turnarea n form e coji realizate cu modele u or fuzibile; - turnarea n forme metalice (cochile). 6.1.7.1 Turnarea n forme coji din amestecuri termoreactive Turnarea n forme coji d in amestecuri termoreactive utilizeaz un amestec alc tuit din nisip cuar os de g ranula ie fin , avnd ca liant o r in sintetic termoreactiv ca bachelita sau novol acul. Prin nc lzire la 80-90C aceste r ini se topesc iar la temperaturi de 150-180C se solidific cu formarea unei cruste (coji) n jurul modelului. Executarea opera iei de formare prin acest procedeu presupune realizarea n prealabil a amestecului termoreactiv nisip-r in sintetic , dup care se execut urm toarele opera ii tehn ologice: - placa model se nc lze te la 250-300C ntr-un cuptor cu rezistori; - se in troduce peste modelul prenc lzit amestecul de formare ntr-un strat de 8-10 mm; pri n topirea r inii sintetice pe suprafa a modelului se formeaz o coaj de amestec d e formare; - procesul de nt rire, prin polimerizarea cojii, are loc la temperatur a de 300-350C ntr-un cuptor electric, timp de 6-8 minute; - cojile astfel ob inute sunt extrase de pe placa model i asamblate ntr-o ram de formare care este apoi u mplut cu amestec de formare obi nuit n vederea consolid rii exterioare a formelor coji. Miezurile din amestec termoreactiv se ob in prin acelea i faze tehnologic e, folosind cutii de miez metalice n care se introduce amestec termoreactiv. Form a i miezurile astfel ob inute sunt asamblate ntr-o form de turnare n care se toarn aliajul lichid, conform procedurii prezentate. Fazele tehnologice ale proceduri i sunt prezentate n schema din fig. 6.6. 257

Fig. 6.6 Fazele tehnologice ale formarii cu amestec termoreactiv 6.1.7.2 Turnarea n forme coji cu modele fuzibile Este de asemenea un procedeu de turnare de precizie la care, spre deosebire de procedeul precedent, formele coji ob inute nu au plan de separa ie i se pot ob ine piese de complexitate foarte r idicat . Procesul tehnologic de ob inere a pieselor turnate prin acest procedeu const din urm toarele faze tehnologice: a) Executarea modelelor u or fuzibile pr in presarea amestecului fuzibil ntr-o matri a metalic avnd configura ia piesei. Du p cca. 2 minute se deschide matri a i se scot modele care sunt r cite for at pen tru a se nt ri. b) nciorchinarea modelelor fuzibile prin asociere ntr-o re ea de tu rnare comun . n acest mod se pot ob ine mai multe piese printr-o singur opera ie de turnare; c) Executarea formelor coji cuprinde urm toarele faze de lucru: - de gresarea prin introducerea ciorchinelui ntr-o baie de apa cald cu 5% s pun, n scop ul m ririi aderentei vopselei refractare pe modele; - scufundarea ciorchinelui nt r-o vopsea refractar coloidal alc tuit din 50% nisip fin granulat i 50% silicat de sodiu ca liant; - introducerea ciorchinelui ntr-o solu ie de clorur de amoniu care favorizeaz precipitarea unui gel de silice pe suprafa a modelelor fuzibile, conform reac iei: Na2O mSiO2 + 2NH4Cl m SiO2 + 2NH3 + H2O + 2NaCl Gel 258

Ciorchinele s-a acoperit astfel cu un prim strat refractar; pentru a se realiza grosimea necesar a formelor-coji, ciorchinele se acoper cu 3-5 asemenea straturi refractare prin repetarea scufund rilor n vopsea, dup care formele coji se usuc n curent de aer cald, timp de 6-10 ore;. d) Eliminarea modelelor fuzibile din for mele-coji prin introducerea acestora ntr-un mediu cald (abur sau aer), cnd amestec ul fuzibil se tope te i se recupereaz ; e) Uscarea formelor coji, timp de 2-3 or e, la temperaturi de 180-200C f) mpachetarea i calcinarea formelor-coji se face pe ntru consolidarea formelor i const din introducerea acestora n rame metalice cu n isip. Calcinarea are loc ntr-un cuptor electric la temperaturi de 900C n scopul ard erii urmelor de amestec fuzibil i finaliz rii opera iei de nt rire a cojii; g) Tu rnarea aliajului se face n formele nc lzite la cca. 700C la parametrii prestabili i , func ie de natura aliajului. Schema procesului tehnologic de formare n forme co ji cu amestec u or fuzibil este prezentat n fig. 6.7. Fig. 6.7 Schema tehnologic de ob inere a formelorcoji cu modele u or fuzibile a) matri a de turnare care con ine modelul fuzibil; b) modelul fuzibil rezultat; c) modelele fuzibile asamblate n ciorchine, inclusiv re eaua de turnare; d) forma c oaja preg tit pentru turnare n cazul turn rii elementelor metalice pentru proteze , cnd sunt impuse restric ii severe de puritate, elaborarea aliajului i turnarea se realizeaz n instala ii cu atmosfer controlat (vid sau argon) i deci 259

turnarea, n acest caz, se face direct din creuzetul cuptorului, n incinta instala iei de topire n care este introdus forma de turnare. h) Dezbaterea i cur irea pie selor turnate are loc dup r cirea aliajului turnat cnd formele-coji se distrug n s copul extragerii pieselor i cuprinde opera iile: - golirea nisipului de mpachetar e n scopul refolosirii pentru o nou formare; - dezbaterea ciorchinelor de piese i recircularea amestecului de formare; - cur irea pieselor ob inute n scopul elimi n rii re elei de turnare i a aderen elor de amestec de formare; - verificarea di mensional a pieselor ob inute, cele cu defecte se repar sau sunt dirijate la o n oua topire; piesele bune sunt cur ite avansat, lefuite i preg tite pentru utiliz are n protezare. Materialele utilizate la confec ionarea modelelor u or fuzibile trebuie s ndeplineasc anumite condi ii tehnice, ca: - temperatura de topire joas , pentru a se topi i turna u or n cochil i apoi pentru a se evacua din forma coaj ; - rezisten mecanic suficient dup solidificare, pentru a nu se altera la manip ul ri; - cost ct mai redus; - coeficient de contrac ie la solidificare i r cire ct mai redus; - s nu con in impurit i care ar putea fi antrenate n piesele turnate. Compozi ia unor amestecuri utilizate pentru realizarea modelelor u or fuzibile sunt prezentate n tabelul 6.4. Tabel 6.4 Compozi ia unor amestecuri de materiale pentru modele fuzibile Denumire mat. Amestec Stearin Parafin Cear de albine Cear montan Cerezin Colofon iu Polistiren expandat Celuloz etilic 1 50 50 2 40 60 3 75 25 4 65 35 5 90 10 Co mpozi ia amestecului, % 6 40 30 25 5 7 70 20 10 8 38 4 40 18 9 15 15 55 10 10 10 5 55 30 10 11 10 10 15 10 12 80 20 13 4 22 74 14 27 68 5 260

6.1.6.3 Turnarea n forme metalice este un procedeu modern, care se recomand a fi practicat n cazul fabrica iei de piese n serie mare. Acest procedeu prezint cteva a vantaje majore, n compara ie cu procedeele de turnare n amestec de formare, i anum e: - sunt eliminate opera iile de formare; - structura pieselor turnate este mai fin datorit vitezei mari de r cire a aliajului n cochil ; - ciclul de fabrica ie este scurt; - indicele de utilizare a metalului lichid este superior procedeelo r de turnare n amestec. Forma metalic numit n practica turn rii cochil , se execut din diverse metale (aliaje) ca o el, font , aliaje de aluminiu, prin opera ii d e turnare, forjare i prelucr ri mecanice. Dimensionarea i realizarea cochilei se face n func ie de piesa ce urmeaz a fi turnat , conform datelor de mai jos (tabe lul 6.5) prezentate pentru grosimea pere ilor: Tabelul 6.5 Corela ia dintre pere tele piesei turnate i peretele cochilei Grosimea de perete, mm Piesa turnat (x1) Cochila (x2) Pn la 20 25 ntre 20-50 30-40 Peste 50 Egal cu x1 n construc ia formei metalice, elementele constructive se refer la urm toarele as pecte: - dimensionarea grosimii pere ilor; - evacuarea aerului i gazelor din for m ; - nchiderea i deschiderea semiformelor; - extragerea piesei turnate i a miezu rilor. Dimensiunile de gabarit ale cochilei sunt determinate de dimensiunile pie sei turnate, la care se adaug grosimea pere ilor dat conform tabelului de mai su s. Evacuarea gazelor din cochil , avnd n vedere c aceasta nu este permeabil la gaz e, se realizeaz prin canale de aerisire practicate n pere ii formei. Sec iunea ca nalelor de aerisire se determin practic cu rela ia: Sc ! Gm , n m2 Wg 261

unde: Gm debitul de metal turnat n form ; Wg viteza gazelor evacuate pe durata tu rn rii, dat de rela ia: Wg ! Q 2g (p , n m/s, unde: Kg coeficient de debit evacuare gaze (0.8 - 1.0) g accelera ia gravita ional , n m/s 2; p diferen a dintre presiunea gazelor din form i presiunea atmosferic egal cu cca. 1/10 din presiunea hidrostatic a aliajului turnat; K g greutatea specific a gazelor calde. nchiderea i deschiderea formelor metalice se asigur n planele de s epara ie ale cochilei, cu ajutorul unor dispozitive specifice, ca: tifturi, clem e, uruburi sau contragreut i. Construc ia re elei de turnare n form metalic trebu ie s asigure acelea i func ii ale procesului ca i n cazul altor procedee de turna re, i anume: - repartizarea optim a aliajului n cavitatea formei; - eliminarea ga zelor din form i re inerea zgurei; - asigurarea debitului i vitezei de turnare p entru umplerea constant a formei. Re eaua de turnare se realizeaz prin acelea i procedee ca i cavitatea cochilei, n plus canalele re elei se protejeaz cu materia le refractare, pentru prevenirea erod rii termice de c tre aliajul turnat i pent ru men inerea n stare lichid a aliajului n re ea, pn la solidificarea piesei turnat e. Pentru realizarea efectiv a turn rii n forme metalice se recomand utilizarea u nor nomograme i rela ii stabilite empiric, n scopul asigur rii parametrilor optim i de turnare. Astfel timpul de turnare se calculeaz cu rela ia: t t ! (0,5...0,8) unde M masa piesei turnate, n kg. , n sec. 262

Sec iunea canalului alimentator de intrare a metalului n cavitatea formei se dete rmina cu rela ia: Sa ! unde: Wa viteza de curgere metal n form , n m/s; 3 m greuta tea specific a metalului n kg/m ; t timpul de umplere a formei, n secunde. , n m2 Wa V m t

Fig. 6.8 Elementele componente ale unei cochile de turnare 1. plnie; 2. picior; 3 . alimentator; 4. cavitatea formei; 5. maselota; 6. r sufl tori n fig. 6.8 se prezint schema unei forme metalice cu elementele sale componente Pi esele turnate n forme metalice se caracterizeaz prin structur i propriet i mecani ce superioare celor turnate n amestecuri de formare, datorit n primul rnd vitezei m ai mari de r cire a aliajului turnat n form , avnd n vedere conductibilitatea termi c mare a pere ilor cochilei. Procedeul este des utilizat n practica fabric rii el ementelor protetice metalice. 6.2 TEHNOLOGII DE PROCESARE A METALELOR PRIN DEFORMARE PLASTIC 6.2.1 Teoria deform rii plastice Cnd asupra unui corp metalic ac ioneaz o for , f orma i dimensiunile acestuia se modific , fenomenul este numit deformare. 263

Dac dup ncetarea ac iunii for ei corpul revine la forma i dimensiunile ini iale, acesta s-a deformat ELASTIC, proces descris de legea Hooke: I! W P ! E SE unde: W - tensiunea de deformare; E - modul de elasticitate; P - for a de deform are; S - sec iunea corpului supus deform rii. Efortul unitar (tensiune) corespun z tor deform rii, peste care corpul metalic nu se mai comport elastic, se nume t e limit de elasticitate, iar peste aceast limit , acel corp ncepe s se deformeze PLASTIC. n acest ultim caz nu mai exist o direct propor ionalitate ntre tensiune i deforma ie, deci modulul de plasticitate nu este o m rime constant . Deformarea plastic poate avea loc la rece sau la cald. Deformarea plastic la rece are loc la temperatura inferioar temperaturii de recristalizare ( de refacere a structur ii metalice deformate) i este nso it numai de procesul de ecruisare (cre tere a d urit ii i propriet ilor mecanice prin deformare plastic ). Deformarea plastic la cald se produce la o temperatur superioar celei la care structura corpului defo rmat se reface printr-un proces de recristalizare. Pentru majoritatea materialel or metalice, temperatura la care are loc procesul de recristalizare este aproxim ativ 0,4 din temperatura de topire, pentru metalele de nalt puritate este 0,2 Tto p., iar la solu iilor solide de 0,5-0,6 Ttop. Deformarea plastic la cald are dec i loc la o temperatur superioar celei de recristalizare, este nso it de dou proce se ce au loc simultan: ecruisarea i recristalizarea. y Mecanismul deform rii pla stice a metalelor i aliajelor. Acest mecanism const n alunecarea unor zone fa de altele, de-a lungul unor plane cristalografice cu densitate maxim de atomi, numi te plane de alunecare. n timpul alunec rii, atomii se deplaseaz cu un num r ntreg de distan e atomice n lungul planului de alunecare pn ocup o nou pozi ie de echili bru, ca rezultat al deplas rii disloca iilor pe planul de alunecare. Deformarea plastic poate avea loc i prin mecanismul de MACLARE, adic de trecere a unei por iuni a metalului 264

ntr-o nou pozi ie simetric fa de materialul nedeformat. Planul de simetrie dintre por iunea deformat i cea nedeformat se nume te plan de maclare. Maclarea poate fi produs printr-o deformare mecanic (sub ac iunea unei for e) sau printr-un tra tament termic dup deformarea plastic . y Legile principale ale deform rii plasti ce: - Legea eforturilor tangen iale arat c deformarea plastic ntr-un corp metalic cristalin este condi ion de prezen a unor tensiuni tangen iale sub ac iunea c r ora se produce alunecarea pe planele cristalografice. Pentru ca deformarea plast ic s poat avea loc, valoarea tensiunilor tangen iale, (care depinde de temperatu r , viteza de deformare i schema de tensiuni aplicate) trebuie s dep easc rezist en a intern de pe planele de alunecare. - Lege prezen ei deforma iei elastice la deformarea plastic arat c orice deformare plastic este precedat i nso it de o de formare elastic a corpului metalic, a c rei valoare este propor ional cu tensiun ea aplicat conform legii Hooke. - Legea volumului constant: n timpul deform rii p lastice a corpurilor metalice, volumul acestora dup deformare este egal cu volum ul ini ial supus deform rii. De exemplu n cazul unui corp paralelipipedic cu dime nsiunile ini iale H, B, L1 i dimensiunile dup deformare h, b, L2, legea volumulu i constant se exprim prin egalitatea: H B L1 = h b L2 - Legea rezisten ei minime : la deformarea plastic , cu posibilit i de deplasare liber a materialului metal ic n diferite direc ii, fiecare particul se va deplasa n direc ia n care ntmpin rezis ten a cea mai mic . n consecin , la comprimarea unor epruvete de diferite sec iun i, aplicndu-se grade de deformare din ce n ce mai mari, se constat c forma sec iun ii dup deformare tinde spre forma cilindric . - Legea similitudinii stabile te c m rimea lucrului mecanic consumat pentru deformarea unor corpuri metalice aseme nea din punct de vedere geometric, i cu aceea i compozi ie chimic i structural , este n acela i raport ca i volumele acestor corpuri. De asemenea, for ele necesa re pentru aceea i deformare a unor corpuri metalice sunt propor ionale cu sec iu nile transversale ale acestor corpuri. Legea are mare importan pentru simularea proceselor tehnologice de deformare n condi ii de laborator. 265

y Plasticitatea i rezisten a la deformare a metalelor i aliajelor. Plasticitatea reprezint , a a cum s-a mai ar tat, capacitatea metalelor i aliajelor de a se d eforma plastic sub ac iunea unor for e exterioare, f r a- i distruge integritate a structural . Plasticitatea depinde de mai mul i factori, care se pot mp r i n do u grupe: - factori care caracterizeaz natura materialului metalic supus deform r ii (compozi ia chimic i structura); - factori care caracterizeaz condi iile de d eformare (temperatura metalului n timpul deform rii, viteza de deformare, starea de tensiune i starea de deformare). n privin a naturii materialului metalic supus deform rii s-a constatat c metalele pure au o plasticitate mai mare dect aliajel e lor, plasticitatea scade cu cre terea gradului de aliere. De asemenea metalele i aliajele n stare turnat au plasticitatea mai redus dect acelea i materiale n sta re deformat , ca urmare a neomogenit ii structurale mai mari pentru starea turna t . Temperatura de deformare (pn la o anumit limit ) contribuie n general la mbun t irea plasticit ii materialelor metalice ca urmare a cre terii mobilit ii atomil or n re ea i a mic or rii for elor de coeziune dintre atomi, ceea ce u ureaz proc esul de deformare prin alunecare. Viteza de deformare, care reprezint varia ia g radului de deformare n unitatea de timp, influen eaz plasticitatea n mod diferit, n func ie de natura materialului i temperatura la care are loc deformarea plastic . Rezisten a la deformare reprezint tensiunea cu care se opune materialul metal ic deform rii sale de c tre for ele exterioare. Cu alte cuvinte, rezisten a la d eformare este egal i de sens contrar cu presiunea medie necesar efectu rii defor m rii plastice. Rezisten a la deformare p este format din dou componente, confor m rela iei: p=k+q unde: k rezisten a natural la deformare a materialului metalic; q componen ta rezisten ei la deformare datorat efectului frec rii la suprafa a de contact d intre materialul metalic supus deform rii i sculele de deformare. y Deformarea plastic la rece provoac n materialele metalice importante modific ri structurale cum ar fi: schimbarea 266

formelor i dimensiunilor gr un ilor, schimbarea orient rii spa iale a gr un ilor , schimbarea structurii fine a fiec rui gr unte. La grade mari de deformare, n ur ma proceselor de alunecare i maclare, gr un ii cristalini i modific forma i dime nsiunile. Ca regul general , cristalele din constituen ii deformabili plastic (d e exemplu ferita din o eluri) se vor alungi n direc ia principal de ntindere i se vor turti i l i, n conformitate cu schema deforma iilor principale. Cristalele di n constituen ii fragili (cementita din o eluri) vor fi sf rmate, sf rm turile urmnd alunecarea materialului. Cu cre terea gradului de deformare la rece, gr un ii s e alungesc tot mai mult, c p tnd aspectul unor fibre, motiv pentru care structura se nume te fibroas , la grade de deformare de peste 50% (fig. 6.9) a) b) c) Fig. 6.9 Influen a gradului de deformare la rece asupra structurii o elului cu 0 ,1% C. a) o el normalizat; b) o el deformat 20%; c) o el deformat 65% Prin defor mare plastic la rece n metale se formeaz importante tensiuni interne care determi n modificarea tuturor propriet ilor fizicomecanice. Astfel, prin deformare plast ic la rece, cresc sensibil rezisten a la rupere, limita de curgere i duritatea, iar plasticitatea se mic oreaz . Deci prin deformare plastic la rece, metalele s e nt resc, devin mai rezistente, mai dure, mai pu in plastice. Acest fenomen este numit durificare prin deformare sau ecruisare. Capacitatea de ecruisare a unui material metalic se caracterizeaz prin coeficientul de ecruisare care este egal cu panta curbei reale tensiune-deforma ie, acest fenomen se mai nume te i modul de plasticitate. n diagrama din fig. 6.10 se indic dependen a propriet ilor mecan ice de gradul de deformare pentru duraluminiu i alam . 267

Fig. 6.10 Dependen a propriet ilor mecanice de gradul de deformare la rece y Deformarea plastic la cald a metalelor asigur de asemenea o ecruisare care ns , datorit vitezei mari de difuzie este nl turat prin recristalizare, iar materialu l r mne n stare plastic . n cadrul acestui proces are loc compactizarea materialulu i metalic prin sudarea golurilor provenite din turnare i nsemnate modific ri stru cturale, ca: f rmi area gr un ilor, formarea texturii cristaline i a structurii f ibroase, f rmi area unor faze fragile i distribuirea lor mai uniform . Exist o ev ident deosebire ntre structura fibroas a unui metal prelucrat plastic la rece i s tructura fibroas a aceluia i metal deformat plastic la cald. n metalul prelucrat la rece, fibrele reprezint gr un ii metalului puternic ntin i n direc ia de deform are. n materialul prelucrat la cald nu exist asemenea gr un i deoarece ei sunt re cristaliza i i transforma i n gr un i m run i, nedeforma i, ca ntr-un metal recopt . Structura fibroas de prelucrare la cald este determinat de incluziunile i de i mpurit ile solubile care provoac segrega ii dendritice puternice. Incluziunile f ragile sunt sf rmate i distribuite n iruri n direc ia curgerii principale, incluziu nile plastice alungindu-se n aceea i direc ie. Simultan se produce ns recristaliza rea care transform gr un ii deforma i, neac ionnd ns asupra formei i distribu iei incluziunilor. Rezult astfel o structur format din fibre metalice separate prin iruri de incluziuni i segrega ii, a a cum se observ n fig. 6.11. Fig. 6.11 Structura n iruri determinat de prezen a segrega iilor nemetalice n meta lul deformat plastic la cald (50:1) 268

6.2.2 Procesarea metalelor prin forjare i matri are Forjarea este procedeul de p relucrare prin deformare plastic la cald ce const n modificarea formei unui semif abricat sub influen a unei st ri tensionale n volumul materialului metalic, nso it de curgerea lui pe diferite direc ii, sub ac iunea unor lovituri succesive sau prin presare. n func ie de modul cum are loc curgerea metalului, se deosebesc dou procedee de forjare: - forjarea liber ; curgerea materialului este liber ; - fo rjarea n matri (matri are), curgerea fiind limitat , deformarea f cndu-se ntr-o cav itate a unei scule denumit matri . Forjarea liber i n matri , pe lng faptul c perm ite ob inerea unor piese cu forme i dimensiuni variate, asigur i mbun t irea apre ciabil a propriet ilor mecanice ale materialului metalic. 6.2.2.1 Forjarea liber Forjarea liber este procedeul de deformare plastic a materialului metalic prin lovire sau presare. Cnd deformarea se realizeaz prin lovire, for ele care ac ione az asupra semifabricatelor, sunt for e de oc, ce se aplic cu viteze mari. Dac fo r ele sunt de presare, ele se aplic lent, iar deformarea se mai nume te static . Pentru ob inerea pieselor forjate liber, asupra semifabricatelor laminate sau t urnate, se aplic o serie de opera ii, ca: refularea, ntinderea, g urirea, ndoirea, r sucirea, crestarea, debitarea i uneori sudarea. Opera iile men ionate pot fi executate manual sau mecanic cu scule specifice sau cu ma ini de forjat. y Reful area este opera ia de comprimare a unui semifabricat n direc ia axei lui principa le, prin care acesta i m re te sec iunea transversal n detrimentul n l imii. Defor marea semifabricatului nu se produce uniform, n volumul materialului apar zone un de curgerea se produce diferit (fig. 6.12). Fig. 6.12 Schema distribu iei deform a ilor i a tensiunilor la refulare 269

Factorul principal care influen eaz distribu ia neuniform a deforma iilor este f recare dintre sculele cu care se realizeaz refularea i suprafe ele semifabricatu lui care vin n contact cu ele. Cu ct coeficientul de frecare este mai mare, cu att for ele de frecare T, au valori mai ridicate. Acest fapt determin ca n zona de co ntact dintre scule i semifabricat, curgerea materialului s fie frnat , iar deform area s se produc mai intens n partea central ; fenomenul conduce la transformarea formei cilindrice ini iale ntr-o form butoiat , la care n sec iunea longitudinal se disting cteva zone: - zona I din imediata apropiere a contactului cu sculele, unde deformarea are valori minime. n spa iu, zona are forma unui con, cu baza apr oximativ egal cu suprafa a de contact a semifabricatului cu nicovala; - zona II n care materialul sufer cele mai mari deforma ii, ca efect al p trunderii conului cu deforma ia minim ; - zona III a deforma iilor medii, n care materialul curge liber. n condi iile existen ei for elor de frecare, pe suprafa a de contact cu sc ulele, tensiunile se repartizeaz diferit, conform diagramei din fig. 6.13. La pe riferia contactului, tensiunile au valoarea rezisten ei la curgere Rc a material ului, iar spre axa central , valorile cresc treptat. n timpul reful rii, sec iune a transversal a semifabricatului cre te, i odat cu aceasta, datorit m ririi rapo rtului d/h, cre te i rezisten medie la deformare. Deoarece for a de deformare cr e te cu m rirea suprafe ei de contact, valoarea necesar pentru refularea de la h 0 la h, va fi (n corela ie cu fig. 6.13): Fig. 6.13 Elementele geometrice ale semifabricatului supus reful rii Fz = Sz Rdm Sz suprafa a de contact ntre scule i semifabricatul refulat de la h0 la hz. Rdm rezisten a la deformare a materialului metalic. Cum volumul materialului r mne co nstant deform rii, suprafa a Sz poate fi explicitat prin rela ia: n timpul unde: 270

h0 hz S0 suprafa a ini ial de contact Sz ! S0 Deci valoarea for ei necesar pentru refularea semifabricatului de la h0 la h, va fi: h h 1d ! S 0 0 dm ! S 0 0 d (1 Q ) h h 3h y ntinderea prin forjarea liber este opera ia care realizeaz mic orarea sec iunii transversale a semifabricatului n avantajul alungirii sale. Sculele mecanice cu care se execut ntinderea se numesc nicovale, care pot fi de diverse profiluri (pl ane, V, U, etc). Cinetica deform rii prin ntindere presupune aplicarea unor reful ri succesive n lungul semifabricatului. Volumul par ial care se deformeaz la o l ovitur de ciocan sau curs a presei, corespunde l imii b0, n l imii h0, i lungimii l0 (fig. 6.14). Dup deformarea pe o latur a semifabricatului cu reducerea h=h0 h, lungimea l0 se transform n l (l > lo) iar b0 n b (b > b0). Succesiunea reful ri lor par iale aplicate pe o latur i pe cea adiacent a ntregului volum de material poart denumirea de trecere . Pentru exprimarea gradului de forjare la ntindere, s e utilizeaz no iunea de coroiaj care exprim raportul dintre sec iunea ini ial S0 de la care se porne te ntinderea, i sec iunea final S, prin dou sau mai multe tr eceri (C = S0/S). Valoarea coroiajului se impune la forjarea liber pentru asigur area unei structuri corespunz toare (fibraj), ntre valoarea 1,5 5, func ie de sem ifabricat (turnat sau laminat). n func ie de raportul dintre lungimea de prindere ntre scule l0 i l imea b0 se poate influen a cinematica deform rii semifabricatu lui (fig. 6.14). Fig. 6.14 Elementele geometrice ale semifabricatului supus ntinderii ntre scule pl ane 271

Cu ct l0 este mai mare dect b0, curgerea materialului va fi mai intens n direc ia p erpendicular pe axa semifabricatului dect n lungul axei acestuia. Dac ns la acela i grad de reducere h, lungimea de prindere l0 este mai mic dect b0 atunci material ul va curge mai intens n lungul axei i mai pu in intens n l ime. Pentru conducerea corect a procesului de alungire a semifabricatului, se recomand ca raportul l0/ b0 s fie cuprins ntre limitele 0,4 0,6. For a de ntindere F, ca parametru principa l al procesului de forjare la prese hidraulice, poate fi exprimat prin rela ia: unde: F = Rdx l0 b0 Rdx rezisten a opus de material la ntindere n sec iunea x, n daN/mm2; l0, b0 lungim ea i l imea ini ial a semifabricatului forjat. y G urirea este opera ia de forjare prin care se realizeaz perfor ri n semifabric atele forjate i este o faz preg titoare n vederea realiz rii de piese tubulare sa u discuri g urite. G urile se execut cu scule numite dornuri ale c ror diametru d nu trebuie s fie mai mic dect o treime din diametrul d0 al semifabricatului, pe ntru ca prin g urire, materialul s nu sufere deterior ri puternice ale formei. D ornul trebuie s p trund pn la dou treimi din n l imea semifabricatului, dup care p erforarea g urii continu pe partea opus a semifabricatului. ( fig. 6.15.). Fig. 6.15 Schema tehnologic a g uririi cu dornuri Dornul are o nclina ie de 5 11 mm la 1 m lungime, pentru a se facilita extragerea sa din materialul supus forj rii. Rezisten a la g urire se poate calcula cu rela ia simplificat : 272

Rd = 4 Rc n care Rc - rezisten a la curgere a materialului y ndoirea este opera ia care transform semifabricatul cu axa ricat curb. Dac o bar metalic se supune unor for e exterioare axa longitudinal , n momentul cnd se dep e te rezisten a la lui, bara se va curba conform schemei din fig. 6.16.

metalic. dreapt ntr-un semifab perpendiculare pe curgere Rc a materialu

Fig. 6.16 Deformarea semifabricatului la ndoire. Prin aceast curbare, sec iunea t ransversal p trat sau rotund , i va denatura forma : sec iunea p trat trece n tra pezoidal , iar cea rotund n eliptic . Aceast deformare a sec iunii este cu att mai pronun at cu ct sec iunea este mai mare i raza de ndoire Ri mai mic . n zona ndoit , pe axa semifabricatului, exist o ax numit fibr neutr , care n timpul ndoirii nu sufer deformare, ea r mnnd la lungimea ini ial L0. Lungimea por iunii curbate a se mifabricatului se calculeaz cu rela ia: 2TE L c ! ( R i 0, 45d ) [m] 360 unde: d diametrul sau latura semifabricatului; unghiul de ndoire n grade. For a de defor mare la ndoire se stabile te func ie de forma sec iunii transversale a semifabric atului: - pentru sec iuni p trate: F = 0,5 a2 Rc, (daN); - pentru sec iuni rotun de: F = 0,25 d2 Rc, (daN). 273

y Debitarea i crestarea semifabricatelor la forjare se execut cnd dintr-un materi al se ob in mai multe piese sau cnd se ndep rteaz surplusul de material. Sculele c u care se execut debitarea se numesc d l i. Opera ia de debitare se execut prin ap sarea sculei pe materialul metalic dintr-o singur direc ie sau din dou direc ii (fig. 6.17 ). Fig. 6.17 Schema debit rii semifabricatelor forjate Crestarea este o opera ie asem n toare debit rii ns p trunderea sculei are loc la adncimi limitate astfel nct s se asigure continuitatea materialului. 6.2.2.2. Forj area n matri (matri area) Matri area este procesul de prelucrare a metalelor i al iajelor n stare plastic prin care semifabricatul se deformeaz ntre scule numite ma tri e. Matri a se compune din dou p r i (fig. 6.18) : semimatri a superioar i se mimatri a inferioar . Planul care delimiteaz cele dou semimatri e se nume te pla n de separa ie. n matri e se execut una sau mai multe cavit i care corespund form ei semifabricatului sau piesei matri ate ce trebuie realizat . La forjarea n matr i , materialul n stare plastic se deformeaz astfel nct prin a ezarea lui n cavitatea semimatri ei inferioare Fig. 6.18 Principiul i ap sarea cu cea superioar , ia f orj riin matri forma i profilul loca ului matri ei. Dac fa de masa piesei forjate , semifabricatul ini ial a fost mai mare, atunci dup umplerea formei cavit ii, p lusul de material curge n afara acesteia, formnd bavura, care ulterior se ndep rtea z . 274

Pentru matri are se utilizeaz semifabricate n stare laminat sau turnat sub form d e piese. Buc ile de material necesare execut rii pieselor, se pot preg ti direct n cavit ile matri ei sau se preg tesc la o form ct mai apropiat de cea a piesei m atri ate. n acest din urm caz opera iile se numesc preg titoare sau de prematri a re i pot fi executate separat sau direct pe matri a de forjare. Cnd preg tirea se mifabricatului se execut pe matri , n ea se practic alte cavit i n care are loc de formarea. O astfel de matri se nume te matri cu loca uri multiple (fig. 6.19). M atri area se poate executa nchis sau deschis. Matri area nchis este procedeul prin care piesa se ob ine f r bavur , care se formeaz n planul de separa ie i la peri feria conturului piesei. In cazul n care deformarea are loc numai ntr-o singur sem imatri , iar cealalt are rol numai de scul de presare, procedeul se nume te de m atri are unilateral . Dac deformarea are loc n ambele semimatri e, procedeul este numit Fig. 6.19 Matri a cu matri are bilateral . loca uri multiple Corespunz to r utilajelor la care se realizeaz , matri area se mparte n: matri are pe ciocane, matri are pe prese i matri are pe ma ini i instala ii speciale. Succesiunea de o pera ii tehnologice pe care le implic deformarea plastic prin matri are, const n: proiectarea piesei matri ate, construc ia matri ei, forjarea n matri cu preforja re i forjare, debavurarea i prelucrarea piesei matri ate. y Tehnologia proiect r ii piesei matri ate se stabile te plecndu-se de la piesa finit i cuprinde urm toa rele opera ii: - se stabile te planul de separa ie al piesei i deci pozi ia bavu rii i grosimea acesteia; limitele valorice ale grosimii bavurii variaz ntre 1- 4 mm; - se stabilesc nclin rile pere ilor interiori i exteriori ai piesei matri ate astfel nct piesa s nu se blocheze n matri ; pere ii exteriori pot avea nclina ii ma i mici (cca 7) iar cei interiori valori mai mari (cca 10). - Se stabilesc razele d e racordare de la un perete la altul, care trebuie s fie la valori optime, astfe l nct matri a s nu fie 275

suprasolicitat din cauza concentratorilor de tensiune care se formeaz n timpul pr es rii materialului n matri . y Construc ia matri ei are la baz desenul piesei matri ate. Cavitatea matri ei a re dimensiuni mai mari, corespunz tor contrac iei piesei i a adaosurilor de prel ucrare. Pentru piesele din o el, contrac ia oscileaz ntre limitele 1,2 1,5 % din dimensiunile nominale n stare rece. Pentru aliajele neferoase contrac ia poate fi de 1,5%. Corpul matri ei are practicate cozi de rndunic (fig. 6.20) care-l fixea z n berbecul sau sabota utilajului de matri are. Fig. 6.20 Elemente constructive ale matri ei finisoare 1. coad de rndunic ; 2. or ificiu de manipulare; 3. oglinda matri ei; 4. bol uri de ghidare; 5. cavitatea s emimatri ei; 6. canal pentru bavur ; 7. muchia de centrare Pentru a preveni depl asarea n plan orizontal a celor dou matri e n timpul matri rii, acestea sunt prev zute cu elemente de ghidare sub form de bol uri sau umeri, a a cum se vede n fig. 6.20. y Opera ii tehnologice la forjarea n matri Ob inerea prin forjarea n matri a pieselor presupune trecerea semifabricatului printr-o serie de opera ii i faze a c ror ordine trebuie s reprezinte o succesiune logic pentru ob inerea piesei propuse. Semifabricatul laminat sub form de bar parcurge urm toarele etape: - de bitarea n buc i corespunz toare piesei matri ate i adaosului necesar form rii bav urii; - nc lzirea buc ilor debitate la temperatura de forjare n cuptoare electrice sau cu gaze; - nc lzirea matri elor la 200 300 C i ungerea suprafe elor active de lucru cu un amestec de ulei i grafit; - forjarea n matri sau preforjarea liber s au n matri e cu loca uri preg titoare; - debavurarea n scopul elimin rii surplusul ui de material i eventual perforarea piesei matri ate. 276

n realizarea pieselor matri ate mici (a a cum este cazul elementelor protetice me talice), semifabricatul supus matri rii parcurge dou faze tehnologice principale . Prima faz const n preforjarea n matri cu loca uri multiple, unde semifabricatul este supus unor opera ii preg titoare de forjare ca: profilare, l ire, ndoire, nti ndere, etc. Opera iile de preforjare au urm toarele trei scopuri: - realizarea n piesa matri at a unui fibraj corespunz tor, care s asigure propriet i mecanice r idicate piesei; - realizarea unei economii de material metalic; - mic orarea rez isten ei la deformare a materialului n faza de matri are final . A doua faz tehno logic o reprezint matri area n cavitatea final a matri ei, unde materialul metali c trebuie s curg n a a fel nct s nainteze n cavit ile adnci i s completeze orice gol, att n semimatri a superioar , ct i n cea inferioar (fig. 6.21). Pentru realizarea ac estui scop, bavura care se formeaz trebuie s posede o rezisten a mai mare la def ormare dect materialul din interiorul cavit ii, lucru care se realizeaz prin prac ticarea de striuri n zone de formare a bavurii (fig. 6.21. b.). Fig. 6.21 Reprezentarea curgerii materialului n cavit ile matri ei 1 .striuri cu dou praguri de frnare; 2. cavitatea adnc a matri ei; 3. canal de bavur obi nuit; 4 . orificiu de evacuare gaze; 5. semifabricat Prin m rirea frec rii se for eaz cu rgerea n cavit ile matri ei a materialului pn ce acesta umple complet matri a, iar surplusul de metal va ie i n bavur pn cnd semimatri ele se nchid. Deformarea metalu lui n cavitatea matri elor este o problem complex pentru fiecare tip de pies ; re zolvarea ei corect depinde de experien a n proiectarea matri ei i n cunoa terea fa ctorilor care influen eaz procesul tehnologic de matri are ca: natura materialul ui 277

supus matri rii, temperatura de nc lzire, schema st rii de tensiune, plasticitate a, rezisten a la deformare, etc. Opera ia de matri are se poate realiza cu diver se utilaje i instala ii care asigur for a de presare pe cele dou semimatri e; pr intre acestea se amintesc: ciocane pneumatice, prese cu fric iune sau hidraulice , prese cu excentric, etc. 6.2.3 Procesarea tablelor prin deformare plastic Aces te tehnologii au ca rezultat deplasarea unei p r i a semifabricatului n raport cu cealalt parte, f r distrugerea acestuia i f r eliminarea de material metalic. 6 .2.3.1 ndoirea tablelor ndoirea este opera ia de prelucrare prin deformare ce cons t n modificarea formei unui semifabricat prin ncovoiere plan n jurul unei muchii re ctilinii. Schema acestei opera ii este prezentat n fig. 6.22., deformarea realiznd u-se cu ajutorul unui dispozitiv profilat ce are p r ile active construite func ie de profilele de ndoit. Opera ia de ndoire se face la rece, folosind ca semifabr icate table i benzi metalice. Fig. 6.22 Schema ndoirii n matri n timpul deform rii sub ac iunea for ei exterioare , n materialul supus deform rii apar eforturi de ntindere la exterior i de compres iune la interior. ntre cele dou zone supuse unor solicit ri opuse apare un strat neutru, n care eforturile sunt nule. n cazul ndoirii cu raz de curbur mare, r > 10s , deform rile plastice sunt mici i stratul neutru se men ine la mijlocul sec iun ii s; raza de curbur se determin cu rela ia: 278

V ! r s 2 n cazul ndoirii cu raze mici (r < 10s), au loc deform ri plastice mari, nso ite de mic orarea grosimii materialului i deplasarea stratului neutru, raza de curbur f iind dat de rela ia: V ! rm EF n care: , coeficien i determina i de modificarea grosimii, respectiv l imii semif abricatului; rm raza fibrei neutre dup ndoire. Fig. 6.23 Arcuirea elastic i determinarea ei Pentru ca n semifabricatele ndoite s nu apar fisuri, ndoirea nu se va face sub o anumit raz minim admisibil . n timpul n doirii, n material apar deforma ii plastice iar deforma iile elastice dispar, cee a ce duce la o destindere a piesei ndoite, fenomen numit arcuire elastic . Pentru a ob ine o pies ndoit sub un anumit unghi , va fi necesar s se execute ndoirea la un unghi 1 < astfel nct s se compenseze efectul arcuirii elastice. Unghiul de arc uire - 1 se determin prin ncerc ri experimentale pentru materialul supus deform r ii, iar rezultatele sunt prezentate n grafice, asem n tor celui din fig. 6.23. pe ntru ndoirea tablelor din o el. ncerc rile de ndoire a semifabricatelor metalice se fac prin metode standardizate. n determinarea lungimii semifabricatului plan, ne cesar ob inerii unei piese ndoite, se ia n calcul lungimea por iunilor drepte i a celor ndoite pe fibra neutr , cu rela ia (fig. 6.24): 279

! l1 l2 l3 l4 l5 TE 1 V T V T V TE2 V 180 1 2 2 2 3 180 4 6.2.3.2 Roluirea tablelor Opera ia const n curbarea unei table n scopul ob inerii unei suprafe e cilindrice sau conice. Deformarea se realizeaz cu ajutorul unor c ilindri sau conuri care execut mi c ri de rota ie . 6.2.3.3 Ambutisarea tablelor Ambutisarea const n modificarea formei unui semifabricat tabl , de la forma plan la cea cav , sau n m rirea adncimii unui semifabricat, cu sau f r modificarea gro simii pere ilor. Semifabricatul plan destinat ambutis rii se ob ine prin decupar e. Deformarea semifabricatului se realizeaz prin trecerea sa for at printr-o mat ri , sub ac iunea uni poanson (fig. 6.25a). Pentru ca semifabricatul s nu fie t iat, att produsul ct i matri a sunt prev zute cu raze de racordare rp respectiv rm . Semifabricatul de la care se pleac este de regul un disc, iar pentru a se evit a formarea unor ondula ii n zona dintre poanson i matri , se utilizeaz un inel de re inere (fig. 6.25b.) care apas asupra materialului n timpul deform rii. Piesa ambutisat are cap tul exterior deformat; acesta se debiteaz dup opera ie de ambu tisare.

Fig. 6.24 Cotarea unei piese ndoite n scopul determin rii lungimii semifabricatulu i. 280

Fig. 6.25a. Schema ambtis rii d - diametrul presei; D - diametrul semifabricatul ui Fig. 6.25b. Schema ambutis rii cu utilizarea inelului de re inere Ambutisarea se poate realiza, n func ie de deformarea grosimii semifabricatului, astfel: - f r sub ierea pere ilor, cnd ntre poanson i matri a exist un joc egal cu grosimea semifabricatului; - cu sub ierea pere ilor, cnd diametrul poansonului n u asigur joc ntre acesta i materialul supus ambutis rii. n cazul ambutis rii adnci, pentru a se evita ruperea materialului, este necesar ca ambutisarea s se execut e din mai multe Fig. 6.26 Schema treceri, dup fiecare trecere se mic oreaz ambut is rii adnci diametrul semifabricatului i cre te n l imea h a piesei ambutisate (f ig. 6.26). Pentru fiecare trecere, reducerea de diametru se stabile te cu ajutor ul unui coeficient de ambutisare definit de rela ia: m! dn d n 1 n care: dn - diametrul piesei la o anumit trecere; dn-1 - diametrul piesei la tre cerea precedent . Valoarea coeficientului de ambutisare m este subunitar i depin de de natura i grosimea materialului supus deform rii, de tipul sculelor, etc. D ac se noteaz cu D diametrul semifabricatului ini ial 281

(disc) i cu d1, d2 dn diametrele intermediare ale piesei supus ambutis rii (dn- d iametrul piesei finite), coeficientul total de ambutisare mt va fi dat de rela i a: mt ! dn ntre coeficientul total de ambutisare mt i coeficien ii de ambutisare la fiecare trecere (m1 mn), exist rela ii de forma: mt ! d1 ; m2 ! d2 d1 ; mn ! dn d n 1 mt = m1 m2m3 mn-1mn n baza rela iei de mai sus se stabile te num rul de treceri, tiind c m1 = 0,450,6, iar m2 = m3= . mn= m = 0,65-0,80. iametrele intermediare se deter min cu rela iile: d1= m1 D; d2= md1 dn = mdn-1 O problem tehnic important n procesul de ambutisare o constituie determinarea formei i dimensiunilor semifabricatelor ini iale. Pentru piesele ambutisate de form cilindric , se folosesc semifabrica te n form de disc. Pentru piesele ambutisate de alt form geometric , semifabricat ele au conturul ce depinde de forma pieselor respective. Determinarea dimensiuni lor semifabricatului n astfel de situa ii utilizeaz metode analitice, grafice i g rafo-analitice. Dintre metodele analitice se men ioneaz : - metoda egal rii arii lor ce const n determinarea diametrului D al semifabricatului, deci egalarea arie i semifabricatului As cu aria piese ambutisate Ap. As ! Ap ; T 2 4 ! p ; ! 1,13 p [mm] La ambutisarea pieselor de revolu ie mai complicate ,care se pot descompune n mai multe suprafe e geometrice simple 1, 2 n, diametrul semifabricatului se determin cu rela ia: 282

n D ! 1,13 i !1 Ai - metoda egal rii volumelor const n egalarea volumului semifabricatului Vs, cu vo lumul piesei Vp, conform rela iilor: Vs ! Vp ; T 4 2 S! p; ! 1,13 p s sau ! 1,13 n i !1 i s 6.3 TRATAMENTE TERMICE I TERMOMECANICE APLICATE PRINCIPALELOR GRUPE DE BIOMATERI ALE METALICE. 6.3.1 Tratamente termice i termomecanice ale o elurilor inoxidabile austenitice O elurile austenitice nu sunt susceptibile la c lire din cauza structurii monofa zice stabil n domeniul de prelucrare la cald pn la temperatura ambiant , la un con inut redus de carbon (sub 0,1%). Tratamentul termic de c lire, de punere n solu ie (hiperc lire) se aplic o elurilor austenitice n scopul dizolv rii carburilor s ecundare precipitate n cursul prelucr rii la cald, sau pentru a restabili starea mai ductil dup prelucr rile prin deform ri plastice la rece, prelucr ri care m r esc considerabil propriet ile de rezisten ale o elurilor. Sec iunea politerm pri n diagrama sistemului cuaternar Fe-Cr-NiC la con inuturi constante de 18%Cr i 8% Ni (fig. 6.27), arat c nc lzirile i r cirile lente ntre curbele SE i SK Fig. 6.27 Sec iune prin respectiv ntre 600C i 1000C, n func ie diagrama Fe-Cr-Ni-C de con inut ul de carbon- ca i sta ion rile la 18%Cr i 8%Ni n acest interval, produc precipit area 283

carburii complexe. (Cr,Fe)23C6 din masa austenitic . R cirile foarte lente, sub linia SK, pot s provoace separarea de ferit , pe cnd supranc lzirile peste linia N J, urmate de r ciri rapide, au ca efect re inerea de ferit . n consecin , pentru evitarea separ rii de carburi ca i pentru dizolvarea celor eventual separate, nc lzirile trebuie s se fac la temperaturi de 1050 1100C pentru o elurile inoxidabil e cu max. 0,1%C. n privin a r cirii, aceasta trebuie s se fac foarte rapid, prin utilizarea ca mediu de r cire, apa. Aceasta conduce ns la deform ri din cauza ten siunilor termice produse. Utilizarea r cirii mai lente n ulei sau aer, care ar re duce deformarea, este insuficient pentru a prentmpina precipitarea carburilor, ast fel c se favorizeaz fenomenul de coroziune intercristalin . Problema se poate re zolva prin utilizarea o elurilor inoxidabile stabilizate structural cu titan sau niobiu, care leag carbonul n carburi mai stabile i cu tendin mai redus de precip itare, ceea ce face posibil r cirea n ulei sau chiar n aer, pentru grosimi reduse de pere i (pn la 6 mm). Pentru a se ob ine rezisten a maxim la coroziune intercri stalin , tratamentul o elurilor stabilizate cu titan sau niobiu poate fi realiza t prin recoacere de stabilizare, care const n nc lzirea o elului la temperatura de 850 900C, timp de 3-5 ore, dup care urmeaz r cirea n ap sau aer for at (ventilat) . Esen a acestui tratament const n aceea c la 850 900C, precipit practic numai car bura de titan, care consum carbonul de la limita gr un ilor, astfel nct cromul r mn e dizolvat i nu mai poate precipita sub form de carburi. Tratamentul de stabiliz are se realizeaz n cursul deform rii plastice i poate fi urmat n final de recoacer e de detensionare la 650 750C, care m re te suplimentar rezisten a general la cor oziune. Acest tratament se poate aplica i atunci cnd se urm re te recristalizarea produselor deformate la rece. O metod practic de tratament pentru o elurile ino xidabile austenitice se refer la recoacerea acestora n atmosfer de azot, care dif uzeaz n stratul superficial al produsului pn la o concentra ie de 0,2%, ceea ce ar e ca efect cre terea sensibil a propriet ilor mecanice. De asemenea, prelucrarea termomecanic prin deformare la rece (sub temperatura de recristalizare) contrib uie la cre terea important a propriet ilor de rezisten . Tratamentul trebuie urm at de recoacere de 284

recristalizare pentru refacerea structurii i eliminarea tensiunilor din produs n scopul atenu rii coroziunii intercristaline. Microstructura monofazic a o elului austenitic este prezentat n fig.6.28. a., precum i structura ob inut prin deform are la rece (fig.6.28.b). O aten ie deosebit trebuie s se acorde mediilor de nc l zire, deoarece att oxidarea, ct i eventuala carburare au efecte negative asupra co mport rii produselor n corpul uman: oxidarea produce un film sub ire de oxizi, gr eu de eliminat prin decuparea ulterioar , iar eventuala carburare favorizeaz cor oziunea intercristalin . Ca atmosfere protectoare se folosesc hidrogenul sau amo niacul disociat. Produsele se introduc n cuptorul de tratament perfect degresate i uscate, iar atmosfera de protec ie se introduce din momentul nceperii nc lzirii. Duratele de men inere la tratament depind de grosimea produselor; se recomand d urata medie de cca. 1 min/mm grosime. R cirea se face n camere speciale cu ap sau cu curent for at de aer, pn ce temperatura n produs coboar sub 200C. a) b) Fig. 6.28 Microstructura implanturilor din o el inoxidabil 316 L a) forjat la cald; b) dup deformare la rece (m rire x100) Pentru o elurile stabilizate cu titan se poate aplica recoacerea de stabilizare prin nc lzire la 860-900C, cu men inerea timp de 30 minute la aceast temperatur , dup care se face r cirea n aer. n tabelul 6.6 se indic propriet ile mecanice ale o elurilor inoxidabile pentru im planturi chirurgicale, ob inute dup diverse tratamente la cald i la rece. 285

Tabelul 6.6 Influen a tratamentelor asupra propriet ilor mecanice ale o elurilor inoxidabile Tratamentul Recoacerea la 1050C/0,5 ore Deformarea la rece urmat de recoacere Def ormarea la rece f r recoacere Recoacere n atmosfer de azot Limita de curgere (MPa ) 211 689 1160 380 Limita de rupere (MPa) 645 862 1256 700 Alungirea (%) 68 12 6 46 6.3.2 Tratamente termice i termomecanice aplicate aliajelor de titan Complexitat ea aliajelor cu baz de titan face posibil aplicarea ntregii game de tratamente te rmice: recoaceri cu i f r transform ri de faz , c lire martensitic i de punere n solu ie, revenire i mb trnire. Recoacerea titanului i aliajelor sale dup deformare a plastic la rece are ca scop fie numai nl turarea tensiunilor i refacerea struct urii, fie revenirea la starea de plasticitate mare, ob inut printr-o recristaliz are complet . Cre terea gr un ilor cristalini la recoacerea titanului dup deform area plastic , este influen at de gradul de deformare i de temperatura de nc lzir e peste pragul de transformare - , a a cum se observ n diagrama din fig. 6.29. Fig. 6.29 Diagrama de recristalizare a titanului pentru o durat de recoacere de o or 286

Elementele de aliere influen eaz mult condi iile de recristalizare ale titanului . Astfel adaosul de Al de la 1 la 4% m re te temperatura de recristalizare de la 575C la 700C. Parametrii recoacerilor de detensionare, de recristalizare i de dur ificare pentru unele aliaje ale titanului, sunt prezenta i n tabelul 6.7. Tratame ntul de c lire, de punere n solu ie, urmat de mb trnire, cu precipitarea fazelor se cundare se aplic aliajelor de titan care prezint fenomenul de sc dere a solubili t ii solu iei solide cu temperatura. A a de exemplu, n aliajele care con in eleme nte stabilizatoare, s-au constatat mai multe st ri intermediare cu re ele crista line diferite (fig. 6.30). Cinetica i mecanismul transform rii depinde de compoz i ia chimic , de propor ia de impurit i, de temperatura de transformare, etc. Ta belul 6.7 Parametrii tratamentelor termice aplicate aliajelor cu baza de titan Aliajul Aliaje cu structur Ti-5Al Ti-5Al-2,5S Ti-2,5Cu Ti-3Al-2,5V Detensionare 600C/1 or /aer Recristalizare 750C/10 ore/aer Durificare Ti-6Al-4V Ti-7Al-4Mo 550-650C/1-2 725-780C/30 min-2 ore/aer ore/aer 400C/24 ore 800C/1 or /aer + 800C/1 or /aer 475C/8 ore/aer 400C/8 ore/aer 450-650C/2 680-760C/1-2 ore/aer ore/aer 700-800C/ 1-8 820-950C/10 min-1 480-650C/1-4 ore/cuptor 550C + or /ap + 480ore/aer aer 550C/48 ore/aer 775-800C/1-8 900-950C/0,5 1,5 480-700C/1-3 ore/cuptor 550C/ ore/ap + 480ore /aer aer 600C/4-10ore/aer n titan i aliajele sale, Existen a transform rii alotropice st la baza apari iei structurilor martensitice. Alierea titanului cu elemente care determin sc derea temperaturii de transformare , mic oreaz viteza de transformare , astfel nct n asem enea aliaje este posibil apari ia a numeroase st ri intermediare care influen ea z sensibil propriet ile mecanice. Spre deosebire de transformarea alotropic a fi erului, la transformarea alotropic a titanului, nu apar germeni cristalini noi, ci ea are loc printr-o rea ezare a atomilor din re eaua C.V.C. n H.C. 287 Aliaje cu structur +

Astfel, temperatura de nc lzire a Ti-4Al nu trebuie s dep easc 900C, iar a aliajel or cu mai pu in de 4%Al, s nu se dep easc 1000C, pentru a se men ine granula ia f in . Solu ia suprasaturat ob inut prin transformare martensitic are compozi ia i dentic cu faza din care a provenit printr-o transformare reversibil . Martensita are re ea hexagonal , parametrii ei fiind dependen i de gradul de suprasaturare n elemente de aliere. Cnd cre te propor ia de , datorit elementelor stabilizatoar e, se poate forma martensita , cu simetrie mai sc zut , apropiat de re eaua rombi c . Temperatura de nceput de transformare martensitic Ms scade atunci cnd cre te p ropor ia de elemente stabilizatoare, astfel nct peste o concentra ie critic Ccr, n u se mai formeaz martensita . Temperatura minim de la care, prin c lire, se forme az martensita , constituie o temperatur critic Tcr . Cu ct temperatura de nc lzire este mai mare dect Tcr, cu att propor ia de martensit n structur este mai mare; faz a rezidual se mic oreaz i devine mai s rac n elemente de aliere. Faza intermediar este coerent cu faza i ea poate fi dizolvat n solu ie printr-o recoacere la temp eratur ridicat , cnd se produce transformarea reversibil n . n domeniul temperaturi lor de transformare / + se pot forma stratific ri de faz mai s race sau mai boga te n elemente de aliere, care influen eaz transform rile urm toare. Domeniile de concentra ii n elementele de aliere i de temperaturi la care apar fazele men iona te mai sus, n cursul c lirii aliajelor de titan, sunt de asemenea men ionate n fig . 6.30.. Pn la concentra ia c1 de elemente betastabilizatoare, structura de c lir e este format numai din . Dup c lirea acestor aliaje n domeniul de temperaturi dea supra lui T1, structura va fi + ; la c lirea n intervalul T1-Tcr, structura va fi + + , iar la temperaturi situate sub Tcr, + , deci structura va fi transformarea structural nu are Fig. 6.30 Diagrama transfor- loc. m rilor la c lirea aliajelor de Procesele de descompunere titan cu elemente stabilizatoare a solu iei solide subr cite, 288

influen eaz mult propriet ile mecanice ale aliajelor de titan. Dezvoltarea trans form rilor intermediare ale fazei metastabile cu formarea martensitei , apoi cu s epar ri de mbog ite, sau s r cite fin dispersate, conduce la o durificare accentu at a aliajelor, la cre terea modulului de elasticitate i a durit ii, dar la mic orarea plasticit ii. cu formarea structurilor + apropiate de Descompunerea fazei echilibru, determin o modificare mai redus , dar propriet ile de plasticitate s unt superioare. La durificarea prin tratament termic a aliajelor de titan cu str uctura sau + , apari ia fazei intermediare duce la fragilizarea lor. n acest caz, pentru eliminarea acestei faze fie se prelunge te revenirea pn la formarea fazei fie se repet revenirea n domeniul + . C lirea izoterm a aliajelor de titan la te mperaturi care asigur viteza maxim de transformare, confer aliajelor cea mai bun stabilitate structural datorit form rii unui mare num r de particule fine i uni form distribuite n matricea . Tratamentul izoterm are avantajul ob inerii unei st ructuri neorientate, fa de tratamentul dublu de c lire i revenire, la care forma rea separ rilor la revenire men ine orientarea dup structura acicular de c lire, ceea ce mic oreaz propriet ile mecanice. Tratamentele termomecanice aplicate al iajelor de titan, conduc la finisarea structurii, la suprimarea recristaliz rii, la m rirea densit ii defectelor i la distribu ia lor uniform , ceea ce intensif ic descompunerea uniform a fazelor metastabile, cu ameliorarea sensibil a propri et ilor mecanice i de rezisten la coroziune. n tabelul 6.8 sunt prezentate propri et ile mecanice ale titanului i aliajelor sale, func ie de tratamentele termice i termomecanice aplicate n d iverse domenii de stabilitate a fazelor componente. Tabelul 6.8 Unele propriet i mecanice ale titanului bifazice pe baz de titan Tratamentul Titan C.P. Recopt Ti 6Al 4V Recopt n domeniul (1030C) r cit n cuptor la 800C, apoi n aer. Ti 6Al 4V deformat la 650-750C, recopt la 700C Limita de curgere (MPa) 385 838 Rezisten a la rupere (MPa) 530 948 i aliajelor Alungirea (%) 23 12,5 1036 1147 12,5 Obs. C.P titan de puritate comercial 289

Microstructurile prezentate n fig. 6.31 indic fazelor i n aliajele Ti-Al-V forjate . distribu ia a) b) Fig. 6.31 Microstructuri de aliaje Ti-Al-V forjate a) amestec de faze i cu structura lamelara dupa forjarea la cald a fazei ; b) amestec globular de faza hexagonala cu faza cubica cu volum centrat dupa forjarea la cald aliajului Prota sul 10 6.3.3 Tratamente termice i termomecanice aplicate aliajelor de cobalt 6.3 .3.1. Aliajele Co-Cr turnate au o structur neomogen n care se remarc zone interde ndritice bogate n elemente de aliere ca Mo, Cr i C. Structura tipic pentru aliaju l turnat Co-Cr-Mo este prezentat n fig. 6.32. Studiile efectuate, pentru identifi carea fazelor prezente n structura turnat , au scos n eviden faze de carburi compl exe de tipul M23C6, faze mbog ite n Cr i Mo i matricea de faz , a a cum se constat i n diagrama de echilibru termic a sistemului binar Co-Cr (fig. 6.33). 290

Fig. 6.33 Diagrama binar a sistemului Co-Cr Fig. 6.32 Microstructura aliajului turnat Co-Cr-Mo Compozi ia heterogen a structurii de turnare afecteaz sensibil propriet ile meca nice i rezisten a la coroziune a acestor aliaje. Pentru a mbun t i structura este necesar efectuarea tratamentului termic de omogenizare prin recoacere la temper atura de 1220 1230C, cu men inere la aceast temperatur timp de o or dup care alia jul se r ce te rapid pn la temperatura ambiant . Efectul acestui tratament const n omogenizarea par ial a structurii de turnare prin dizolvarea carburilor complex e i a fazelor intermetalice n matricea . n fig. 6.34. se prezint structura specifi c a acestui aliaj, rezultat n urma tratamentului de recoacere men ionat, n care se constat prezen a unui anumit grad de neomogenitate structural , ns propriet ile de plasticitate cresc. (tabelul 6.9). Fig. 6.34 Microstructura de recoacere a aliajului Co-Cr-Mo turnat nc lzirea aliaj ului la temperaturi sub 1230C, prin cre terea duratei de men inere la temperatura de omogenizare pn la 24 de ore, 291

conduce la o solubilizare complet a carburilor i a fazelor intermetalice. La tem peratura de peste 1235C s-a constatat n sistemul ternar Co-Cr-Mo, prezen a unui eu tectic care poate conduce la apari ia fazei lichide la limita gr un ilor, i n con secin poate conduce la apari ia fisurilor n aliaj, motiv pentru care nc lzirea pen tru recoacere se recomand a se limita la temperaturi sub 1230C. Prin combinarea t ratamentului de recoacere prezentat mai sus, cu unul de mb trnire la 650C, timp de 20 de ore, s-a constatat o ameliorare a propriet ilor mecanice, prin formarea de precipitate alungite de-a lungul limitei gr un ilor. De asemenea, prin realizar ea unui tratament de mbun t ire a structurii, prin nc lzirea la temperatura de 890C se ob ine o omogenizare mai avansat a structurii aliajului turnat, pe seama tra nsform rilor structurale care au loc la aceast temperatur : aliajul Co-Cr-Mo are structura C.F.C. la temperaturi mai mari de 890C, iar la temperaturi mai sc zute , structura este hexagonal compact H.C. ; transformarea structurii C.F.C. n H.C. este lent i la o r cire for at n ap sau aer ventilat se formeaz benzi de H.C. n ma tricea metastabil C.F.C. n acest fel se poate ob ine o mbun t ire sensibil a tutur or propriet ilor mecanice ale aliajului turnat. Tabelul 6.9 Influen a tratamente lor termice i termomecanice asupra propriet ilor aliajelor turnate Co-Cr-Mo Tratamentul Aliajul n stare tu rnat Recoacere 1230C/1 or /r cire ap Recoacere + mb trnire la 650C/20 ore Aliajul Muller Aliajul turnat i extrudat + recopt la 1100C/2 ore Aliajul turnat i forjat la cald, apoi laminat Aliajul cu con inut redus de c arbon, recopt la 1050C/40 i r cire n aer Limita de curgere (MPa) 430-490 450-492 4 44-509 600 731 876 690 Rezisten a la rupere (MPa) 716-890 731-890 747-952 1000 9 45 1360 1640 Alungirea (%) 5-8 11-17 10-13,5 25 17 19 26 Aliajul turnat Co-Cr-Mo numit ENDOCAST sau Muller, este caracterizat prin propri et i de rezisten i ductibilitate ridicate datorit prezen ei unor carbonitruri in tragranulare i a precipitatelor de faz . Aliajul con ine cca 0,2% azot iar trata mentul termic const ntr-o recoacere complet la 815C, timp de 4 ore, urmat de o alt recoacere la 292

1225C tot cu o durat de 4 ore, cu r cire rapid n ap . Prin acest tratament se ob i ne precipitarea unor carbonitruri sub form de benzi cu structura H.C. n matricea metastabil de C.F.C. A a cum rezult i din tabelul 6.8., n urma tratamentului term ic al aliajului Muller, se ob ine o cre tere a rezisten ei la rupere la 1000 MPa i o cre tere a alungirii la 25%. Tratamentele termomecanice aplicate aliajelor turnate Co-Cr-Mo conduc la mbun t irea sensibil a propriet ilor mecanice i de rez isten la coroziune prin fragmentarea accentuat a carburilor n re eaua intermetali c deformat plastic. Tratamentele termomecanice constau n prelucrarea la cald a al iajelor turnate prin: forjare, laminare, extrudere, urmate de tratamente de mbun t ire. A fost de asemenea studiat influen a con inutului redus de carbon (max 0, 15%) n compozi ia aliajelor turnate asupra propriet ilor acestor aliaje dup prelu crare prin deformare la cald i la rece, constatndu-se o cre tere accentuat a tutu ror propriet ilor n compara ie cu aliajul turnat clasic. Un alt procedeu de mbun t ire a propriet ilor aliajelor turnate pe baz de cobalt, const n microalierea cu elemente ca: Al, B, Nb, Ta, etc., urmat de forjare la cald i tratamente de mbun t ire prin c lire martensitic n urma c rora se ob in precipitate C.F.C. ntr-o matri ce cu aglomer ri de defecte cu re ea H.C. A fost cercetat i influen a compozi ie i aliajelor Co-Cr-Mo turnate care au con inut sc zut de carbon i crom, elemente limitate la urm toarele propor ii: C max. 0,05% i Cr max. 26,5%. Ca rezultat al con inuturilor limitate n cele dou elemente, prin forjare rezult o structur fibro as i orientat care asigur mbun t iri sensibile a plasticit ii aliajelor. Din cele prezentate mai sus rezult c aliajele turnate Co-Cr-Mo utilizate ca implanturi c hirurgicale, sunt susceptibile la o serie de tratamente de compozi ie chimic , t ratamente termice i termomecanice care le asigur propriet i mbun t ite impuse de standardele de calitate specifice domeniilor de utilizare medical . 6.3.3.2 Alia jele prelucrate prin deformare plastic pe baz de cobalt, au propriet i mecanice superioare fa de cele turnate. Aliajul reprezentativ din aceast categorie este C o-Ni-Cr-Mo, utilizat n stare forjat (prin matri are) la cald. Aliajul are structu r cubic cu fe e centrate C.F.C. la temperatur de deformare plastic 1125C i, prin r cire lent , structura devine hexagonal compact sub 425C. Natura lent a transfor m rii C.F.C. n H.C. mpiedic , n condi ii de r cire for at , formarea structurii H.C ., astfel c , printr-un tratament adecvat 293

se ob ine o structur n benzi de faze cristalizate n H.C., ntr-o matrice metastabil de C.F.C. (fig. 6.35). Aceste multifaze structurale sunt caracterizate de propri et i de rezisten i ductilitate ridicate. Fig. 6.35 Microstructura aliajului Co-Cr-Ni-Mo deformat plastic la temperaturi j oase: a) benzi de faze cu structura hexagonal compact ; b) matricea de faz C.F.C . (x 615) n tabelul 6.10 este prezentat influen a diferitelor tratamente termice i termomecanice asupra propriet ilor mecanice ale aliajelor pe baz de cobalt. Di n tabelul men ionat rezult i influen a suplimentar asupra propriet ilor tratamen tului de mb trnire la temperaturi cuprinse ntre 540-590C, cu o durat de 4 ore, urmat de r cire n aer. n cursul tratamentului de mb trnire, zonele cu structura H.C. pers ist i asigur locuri pentru precipitarea compusului intermetalic Co3Mo. Tabelul 6 .10 Propriet ile mecanice ale aliajelor Co-Cr-Ni-Mo, n func ie de tratamentele ap licate Tratamentul Recoacere la temp >1050C timp de o or Forjare (matri are) la rece cu 50% reducerea sec iunii Forjare la rece 50% reducere sec iune + mb trnire la 538C/4 ore Forjare la cald la temp > 650C Limita de curgere MPa 300 650 2000 Rezisten a la rupere MPa 800 1000 2068 1300 Alungirea % 40 20 10 20 294

Tratamentul de recoacere la temperatura de 1050C, timp de 1-2 ore, conduce la dim inuarea propriet ilor de rezisten ; acesta nu asigur formarea precipitatelor de Co3 Mo. Influen a tratamentelor asupra propriet ilor aliajelor deformate plastic din sistemul Co-Cr-Ni-Mo se poate rezuma la urm toarele aspecte privind procesa rea acestora: - realizarea recoacerii complete la temperaturi de 1050C timp de o or , asigur rezisten a sc zut i ductilitate ridicat a aliajului; - forjarea la c ald deasupra temperaturii de 650C n domeniul structurii C.F.C., dar sub temperatur a de recristalizare (950C), asigur cre terea propriet ilor de duritate func ie de gradul de deformare; - forjarea la rece sub temperatura de 650C conduce la cre t erea accentuat a propriet ilor de rezisten mecanic prin ecruisare i formarea faz ei dure cu structura H.C., dar n schimb scad drastic propriet ile de ductilitate. 6.3.4 Tratamente termice aplicate metalelor i aliajelor pre ioase 6.3.4.1 Metal ele i aliajele pe baz de aur i argint Aceste materiale metalice sunt caracteriza te prin propriet i ridicate de deformare plastic la rece i la cald, astfel c tra tamentul termic care se poate aplica este recoacerea de recristalizare. Argintul pur recristalizeaz chiar la temperatura ordinar , iar argintul tehnic, deformat plastic, trebuie recopt pentru recristalizare la 300C. Aliajele Ag-Cu prelucrate prin laminare sunt recoapte la 650-740C n atmosfere protectoare sau n b i de s rur i topite. Pentru a mpiedica precipitarea fazelor secundare, cu scopul men inerii unei plasticit i ridicate, se recomand r cirea n ap a aliajelor recoapte. Aurul i aliajele sale ca: Au-Pt, Au-Pt-Pd cu adaosuri de Ag, Cu, Ni, se pot deforma i a poi recristaliza pentru ob inerea maleabilit ii maxime. Multe din aliajele aurul ui sunt susceptibile la durificare structural prin c lire urmat de mb trnire, ca d e exemplu Au-Ag-Cu, aliaje dentare Au-Ag-Cu, Pd-Pt, etc. Aliajele dentare se c l esc la 700-870C i apoi se supun mb trnirii 30 minute la 250450C; se ob ine o cre ter e a propriet ilor de rezisten cu 30-50% fa de starea turnat recoapt . 295

6.3.4.2 Aliaje de platin Platina i aliajele sale: Pt-Rh, Pt-Ir, Pt-Ni, cu struct uri de solu ii solide continui izomorfe, se pot deforma plastic, att la rece ct i la cald, tratamentul termic cel mai utilizat fiind recoacerea la recristalizare. Astfel aliajele Pt-Ir recristalizate, au valori mai sc zute ale rezisten ei mec anice, n schimb se mbun t e te sensibil rezisten a la coroziune, aspect esen ial p entru aceste aliaje. Pentru unele aliaje ale platinei, se poate aplica tratament ul de c lire bazat pe existen a unor transform ri n stare solid de tip ordine dez ordine structural . 6.4 TEHNOLOGII DE MODIFICARE ASUPRAFE EI COMPONENTELOR METALICE Utilizarea acestor tehnologii moderne de tratament al suprafe ei dispozitivelor i protezelor conduce la mbun t irea rezisten ei la uzare, la coroziune i la obose al , f r a fi diminuate propriet ile de biocompatibilitate. Sunt cunoscute i apl icate mai multe tehnologii i materiale de acoperire superficial printre care se men ioneaz : acoperiri cu carbon, cu materiale ceramice, acoperiri galvanice, pr in sinterizare izostatic , etc. Toate aceste procedee au scopul de a mbun t i pro priet ile de biocompatibilitate ale dispozitivelor proteice, de a favoriza ancor area protezei de esutul viu, cre terea i dezvoltarea esutului la interfa a cu pr oteza. 6.4.1 Structura i compozi ia suprafe ei implantelor metalice Comportarea unui implant metalic depinde n mare m sur de interac iunea sa cu esutul viu adiac ent. n timp ce acesta nu trebuie s reac ioneze cu sngele (hemocompatibilitate), pe ntru a se realiza o bun osteointegrare, implantul necesit o interac iune fizic c u esutul pentru a se realiza o leg tur puternic cu acesta din urm . Rezult c ost eointegrarea implantului este influen at n principiu de doi factori i anume struc tura i compozi ia suprafe ei sale. 296

6.4.1.1 Influen a structurii suprafe ei implantului Suprafa a implantului are in fluen hot rtoare n ancorarea i adeziunea esutului viu la acesta. Un implant cu sup rafa neted va avea o zon de contact redus cu esutul viu i deci se va lega slab d e acest implant, aspect demonstrat practic prin experiment ri clinice. Cu cre te rea rugozit ii suprafe ei implantului se m re te aderen a esutului viu i n consec in rezisten a la smulgere cre te datorit suprafe ei specifice mai mari a implant ului n zona de contact esut-implant. Legarea esutului de implant necesit desigur i un anumit timp determinat de cre terea i dezvoltarea celulelor vii la suprafa a sa de contact; valoarea for ei de ancorare depinde de calitatea suprafe ei imp lantului i de timp (fig.6.36) Fig 6.36 Influen a rugozit ii suprafe ei implantului asupra rezisten ei la ruper e n zona de contact os-implant O suprafa poroas a implantului conduce la cre terea celulelor osoase n porii s i, aspect ce are influen favorabil asupra solicit rilor mecanice la care este expu s zona implant- esut osos. A a de exemplu solicitarea la forfecare, prezent n zon a implantat este determinat de rugozitatea suprafe ei, asemenea efectului de uru b (fig 6.37) 297

Fig. 6.37 Influen a rugozit ii de suprafa asupra distribu iei solicit rii de for fecare la interfa a os-implant Fig. 6.38 Varia ia modulului de elasticitate ntre implant i os n cazul suprafe elo r netede i poroase Din constat rile practice clinice, s-a ajun la concluzia c implantele trebuie s fie cementate pe o suprafa rugoas realizat prin diverse procedee tehnice ca turn area, sinterizarea, tratament n plasm , etc. adncimea porilor de suprafa pe implan te poate atinge valori de 3-4 mm. Asemenea suprafe e poroase, ob inute prin dive rse tehnici, poart denumirea de suprafe e structurate, care faciliteaz cre terea celulelor osului n formare, prin depunere de calciu n porii de suprafa . n urma un or asemenea procese la interfa a implant os, se mbun t esc propriet ile mecanice ale zonei de contact, mai ales n privin a fenomenului de forfecare i a modulului Young. Varia ia modulului de elasticitate E n zona interfazic este prezentat comp arativ n fig. 6.38 ntre un implant cu suprafa a neted i unul cu suprafa a poroas . Se constat din schemele de mai sus o varia ie treptat (gradual) a sc derii modu lului E de la implant la os, n cazul suprafe ei poroase, spre deosebire de sc der ea brusc a acestui modul n cazul suprafe ei netede. 298

Realizarea unor asemenea interfe e implant-os, a condus la conceptul de implant izoelastic care se caracterizeaz prin pori deschi i, pe care cresc i se dezvolt celulele osoase, rezultnd astfel un material compozit metal-os sau ceramic -os n z ona implantat . Un astfel de implant asigur un transfer de sarcin , n zona implan tat , pe toat suprafa a de contact material-os; deci eforturile unitare de solic itare vor fi diminuate sensibil. Stratul poros sinterizat, fixat pe suprafa a im plantului, determin reducerea simultan a rigidit ii i a modulului Young, cu cons ecin e favorabile asupra diminu rii tensiunilor locale n zona implantat . Aliajel e de titan sunt cunoscute ca fiind sensibile la efortul de forfecare, motiv pent ru care se pot deteriora sub solicit ri dinamice alternative. Pentru a preveni a cest fenomen aceste aliaje sunt supuse unui tratament de producere a unui strat poros prin sinterizare, cu o porozitate deschis de cca. 75%. De asemenea prin c lire sau deformare plastic n domeniul F se modific structura prin formare de gr u n i F care diminuiaz starea de tensiune. Prin aceste tratamente se reduce starea de stres prin oboseal cu aprox. 40%, n timp ce n aliajele Co-Cr acest efect este c uprins ntre 3 30%. Pe tija protezei de old, realizat din aliajul Ti6Al4V, se form eaz industrial un strat superficial poros prin procedeul VPS Vacuum Plasma Spray ing cnd temperatura local poate atinge 20.000 oC i pulberea depus va fi par ial t opit , aspect ce asigur o puternic aderen la suprafa a aliajului. Aliajul utiliz at pentru implante dentare Ti30Ta se poate transforma ntr-un material izoelastic prin tratamente termice n domeniul de faz F i prin depunerea unui strat superficia l sinterizat prin procedeul VPS. Prin aceste tratamente se poate regla porozitat ea n limite largi (12 30%), precum i diminuarea sensibil a modulului Young i a so licit rilor de compresiune, a a cum se indic n tabelul 6.12. 299

Tabelul 6.12 Influen a microstructurii propriet ilor aliajului Ti30Ta Starea aliajului TitanTi30Ta (EF (%) 12,3 12,3 24,4 24,4 30,4 30,4 Ti30Ta (martensitic) Porozitatea Ti30Ta (EF i a porozit ii asupra Rezisten a la compresiune (MPa) 2501-300 610 598 520 515 365 378 203 189 Modulul Young (GPa) 10,5 81,5 63,7 59,4 50,0 41,8 35,3 25,5 23,6 Din tabelul de mai sus se constat c unele propriet i mecanice ale aliajului pot fi aduse la valorile specifice osului cortical (20-30 GPa) cu o comportare izoel astic specific aliajelor metalice. Influen a porozit ii asupra propriet ilor mec anice ale stratului superficial de pe aliajele Ti30Ta, este prezentat n figura 6. 39. Fig. 6.39 Varia ia unor propriet i mecanice ale aliajului dentar Ti30Ta cu poroz itatea M rimea porilor i dimensiunea pulberii din stratul superficial poros au i nfluen important asupra caracteristicilor mecanice ale implantului. Astfel dimen siunea medie a porilor trebuie s fie cuprins ntre 50-100 microni, la o porozitate de cca 30%. 300

Designul implantului dentar este de asemenea foarte important la solicit rile di n cavitatea bucal . Astfel implantul dentar cu suprafa a spiralat are o comporta re mai performant n compara ie cu implantul cu suprafa a poroas sinterizat (fig 6 .40); primul tip se apropie de caracteristicile osului cortical. a) b) Fig. 6.40 Particularit i caracteristice ale implantelor dentare a) Miez co mpact din Ti30Ta cu strat superficial poros b) Idem cu strat superficial din buc le spiralate de srm de titan M sur torile efectuate in vitro au demonstrat c impl antele cu bucle spiralate pe suprafa a exterioar au propriet i de elasticitate s uperioare, apropiate de ale osului cortical, a a cum se prezint n fig. 6.41. Fig. 6.41 Influen a designului implantului asupra caracteristicilor mecanice Sta rea suprafe ei influen eaz de asemenea dezvoltarea i orientarea celulelor esutul ui viu n jurul implantului. Astfel s-a 301

demnostrat c pn la un anumit nivel gradul de orientare longitudinal a celulelor f ibroblaste cre te cu rugozitatea (fig. 6.42) Fig. 6.42 Influen a rugozit ii suprafe ei implantului de titan asupra orient rii celulelor fibroblaste Din cele prezentate mai sus se constat faptul c o bun leg are a implantului de esutul viu i dezvoltarea esutului pe acest implant depinde de o serie de parametri din zona interfazic implant esut, aspect ce trebuie avut n vedere atunci cnd se alege un implant sau altul. 6.4.1.2 Influen a compozi iei suprafe ei implantului Natura chimic a suprafe ei implantului are influen direct asupra interac iunilor esut implant aspect demonstrat prin numeroase experiment e efectuate in vitro. Un experiment interesant privind influen a naturii chimice a implantului a constat n cultura de celule fibroblaste pe probe din diverse mater iale implantabile. Factorul de form al acestor celule are valori diferite pentru diverse materiale; acest factor este dat de rela ia: Hf ! 1 2 T unde: C circumferin a celulelor orientate A aria medie a celulelor fibroblaste 302

n fig. 6.43 se prezint varia ia factorului de form al celulelor fibroblaste culti vate pe diverse implante, dup 14 zile de la cultivare. Fig. 6.43 Factorul de form al celulelor fibroblaste dezvoltate pe diferite mater iale Din grafic se constat c factorul de form al celulelor orientate (alungite) pe probele de titan i aliaj Ti30Ta are valori cuprinse ntre 1,58 i 1,76 n timp ce pe aliajul Ti6Al4V acest factor are valori subunitare (celulele de form sferic a u factor de form zero). Pe acela i aliaj (Ti6Al4V cu factor de form redus, se po t efectua diverse tratamente de suprafa pentru a reduce reactivitatea chimic cu esutul viu. Astfel prin depunerea unui film sub ire de TiO2 i prin diverse trata mente superficiale se poate reduce sensibil cantitatea de ioni metalici elibera i. Astfel de tratamente constau n: - depunerea unui film dens de TiO2 pe suprafa a implantului prin diverse procedee tehnice; - acoperirea implantului cu un film protector de nitrur de titan TiN, prin procedeul PVD; - efectuarea de tratament e termice superficiale de recoacere la 400-600oC; n graficul prezentat n fig. 6.44 . se arat influen a filmului superficial protector, depus pe aliajul Ti6Al4V asu pra procesului chimic de eliberare de ioni de titan ntr-un mediu biologic (ser de bovine). 303

Fig. 6.44 Influen a acoperirii superficiale cu TiO2 a aliajului Ti6Al4V asupra n ivelului de eliberare de ioni de titan Rezult c utilizarea diverselor procedee d e pasivare a suprafe ei implantelor au influen benefic asupra biocompatibilit ii acestora, al turi de depunerea straturilor poroase care faciliteaz ancorarea i dezvoltarea celulelor i a esutului viu. 6.4.2 Tehnologii de legare (lipire) a metalelor cu ceramica 6.4.2.1 Considera ii tehnologice Exist numeroase domenii tehnice i medicale care utilizeaz pe scar l arg materiale metalice lipite sau acoperite cu ceramic , n scopul valorific rii u nor propriet i speciale date de cele dou materiale i anume: - metalele asigur pr opriet i mecanice superioare caracterizate n special prin tenacitate i elasticita te; - ceramicele asigur nalt rezisten la uzare i o foarte bun biocompatibilitate. Cerin ele de baz pentru o bun leg tur metal-ceramic constau ntr-o interdifuziune fizico-chimic ntre cele dou materiale i n producerea unei tensiuni reziduale mini me la interfa a ceramic . Interdifuzia materialelor are la baz fenomenul de adez iune la interfa care pot fi de natur fizic (Van de Waals), de natur chimic i de natur electric (strat dublu electric). Tensiunile reziduale care apar n zona inte rfazic de contact se produc n timpul leg rii ceramicii pe metal i sunt date de ur m toarea ecua ie empiric : W r ! E ( T (E m E c ) , sau 304

W r ! E

(T

(E

n care: E modulul de elasticitate al interfe ei; (T diferen a dintre temperatura de legare a ceramicii i temperatura analizat ; (E , EmEc diferen a dintre coeficie n ii de dilatare termic ai materialului metalic i ceramic. Din ecua ia de mai su s se constat c pentru a se ob ine o tensiune rezidual minim n zona interfazic est e necesar ca diferen a dintre coeficien ii de dilatare termic s fie minim . n tab elul 6.13. se prezint valorile coeficien ilor de dilatare termic pentru unele ma teriale metalice i ceramice utilizate ca biomateriale, de unde se constat o dife ren mare ntre coeficien ii E ai celor dou materiale. Pentru diminuarea acestor di feren e n materialele ceramice se adaog o serie de oxizi sau combina ii oxidice c a K2 O, KAlSi2O6, etc. Tabelul 6.13 Valoarea coeficien ilor de dilatare termic a ltor propriet i fizice pentru unele biomateriale i ai Material O el inoxidabil 316L Co25CrMO Cp - titan Ti6Al4V Molibden Nichel TiO2 Z rO2 TiN SiC TiC Si3N4 Al2O3 MgO Temp de Coef de dilatare Conductivitatea Domeniul Densitatea topire termic termi c , w temperaturii 3 (g/cm ) (oC) (10-6.K-1 ) (m-1.k-1 ) (oC) 1677 2615 1455 296 0 2900 2700 3140 1900 2030 2800 7,9 4,5 5,2 10,2 8,9 5,6 5,4 3,2 4,9 3,2 4,0 3,6 15,9 12,3 9,0 3,6 5,1 13,3 7,0 7,5 8,1 4,3 7,2 2,5 7,9 11,6 78 22 137 89 19 17 50 36 17 35 62 70-300 300-600 20 20-30 20-50 20-50 300-500 300-500 300-500 305

Exemple de aplica ii ale leg turilor metal-ceramic se ntlnesc i sunt utilizate n mu lte domenii tehnice i medicale ca: l mpi cu incandescen , stimulatoare cardiace i neurologice, diverse dispozitive medicale i n lucr rile dentare i restaurative, proteze articulare i fixe, implante etc. Tehnicile utilizate pentru legarea cer amicii la metal sunt clasificate n esen dup principiile fizico-chimice de realiza re a zonei interfazice, astfel: - legarea prin glazurare; - legarea prin lipire; - legarea prin difuzie (sudare) 6.4.2.2 Glazurarea suprafe elor metalice Glazur area este cea mai veche tehnic de acoperire a suprafe elor metalice n scopuri div erse ca protec ia contra oxid rii, izolarea electric i mai recent glazura sticlo as constituie matricea multor materiale compozite. Cele mai largi utiliz ri ale glazur ri constau n emailarea vaselor metalice, a recipien ilor metalici, precum i a diverselor dispozitive medicale i sanitare. La baza procesului de glazurare stau o serie de fenomene fizice i chimice care se manifest n func ie de caracteri sticile suprafe elor ce vin n contact. n cazul glazur rii (email rii) suprafe elor metalice se produc interac iuni la interfa a metalic solid cu o mas sticloas ce ramic lichid , deci au loc fenomene n sistemul lichid-solid. Prima condi ie pentr u o bun glazurare o constitue umectarea suprafe ei metalice de c tre masa cerami c topit . Deci valoarea unghiului U de umectare s fie mai mic de 90o. Fenomenul de umectare se poate mbun t i sensibil dac suprafa a umectat metalic este acoperi t n prealabil cu un substrat de oxid metalic aderent, aspect ce favorizeaz intera c iunea fizico-chimic dintre sticla ceramic topit (E - complex) i oxidul metalic al suportului. A doua condi ie esen ial pentru o bun legare a stratului de glaz ur la metal const n existen a unei diferen e ct mai mici ntre coeficien ii de dilat are termic a celor dou materiale, n tot domeniul de temperatur , condi ie care de termin valoarea stresului rezidual dintre stratul glazurat ceramic i suportul me talic. Acest aspect constituie o problem de practic unde, pe baza experien ei i a datelor tehnice cunoscute, se alege o combina ie de oxizi metalici care s asig ure o valoare a coeficientului E pentru masa de glazur ct mai aproape de coeficie ntul E al suportului metalic. 306

6.4.2.3 Lipirea ceramicii de metale prin brazare Acest procedeu se refer la lega rea unor straturi de material ceramic (1-2 mm) de un suport metalic, aspecte ntlni te curent n tehnic i n medicin . Astfel de exemple se ntlnesc la acoperirea componen telor protetice cu ceramic , pentru o mai bun aderen la esutul viu. n medicina st omatologic se utilizeaz curent lipirea lucr rilor dentare ceramice de implantul metalic fixat n osul maxilar sau gingival. Deci, spre deosebire de glazurare care se refer la straturi ceramice sub iri, n acest caz avem de lipit componente cera mice pe suporturi metalice. i n aceste procedee tehnice de lipire sunt valabile a celea i principii de baz privind umectarea stratului ceramic i apropierea coefic ien ilor de dilatare termic a celor dou materiale. Specific acestor procedee de lipire este faptul c toate condi iile fizico-chimice i termodinamice cerute proc edeului se refer numai la zona interfazic metal-ceramic , deci o zon ngust submil imetric n rest materialele i p streaz toate caracteristicile lor specifice metali ce sau ceramice. n baza celor prezentate mai sus, tehnologia de lipire a ceramici i pe suporturi metalice prin brazare cuprinde dou etape principale i anume: - et apa depunerii unui film interfazic pe suportul metalic; - etapa a doua de lipire a ceramicii de suportul metalic prin intermediul filmului interfazic format n pr ealabil. y Materiale reactive utilizate pentru lipirea ceramicii pe metale prin brazare ( lipire tare) n procesul de lipire cu metalele un rol determinant l prezint proprie t ile de umectare a ceramicii de c tre materialele utilizate, proces n care este necesar s fie mbun t it reactivitatea chimic a interfe ei. n acest scop, literatur a i practica de specialitate ofer mai multe materiale metalice utilizate ca stra turi interfazice reactive. n func ie de natura chimic a materialelor de lipit au fost experimentate i sunt utilizate trei grupe principale de aliaje de lipire a ceramicii pe metal; acestea sunt: - aliaje argint-cupru cu con inut redus de tit an; - aliaje nichel-crom-molibden; - aliaje de aluminiu. 307

Aliajele de mai sus pot fi utilizate n procesul de lipire a ceramicii pe metal su b form de band sub ire, sub form de pulbere metalizat sau depunerea prin procede e speciale (PVD, CVD etc.). Aliajele argint-cupru cu titan sunt sisteme ternare cu con inut limitat de titan (maxim 3-4%), a a cum sunt prezentate n tabelul 6.14 Cele mai utilizate aliaje sunt Ag-27Cu-2Ti i Ag-24Cu-15In1,5Ti care au devenit materiale comerciale, sub form de band sub ire, care constituie stratul interfaz ic metal-ceramic . Aceste aliaje pot fi utilizate i pentru lipirea pe metale a c arburii de siliciu SiC, a ceramicii pe baz de ZrO, SiO2, BeO, a unor nitruri ca AlN i Si3 N4, n condi ii de temperatur relativ joas . Tabelul 6.14 Aliaje binare i complexe cu titan utilizate pentru lipirea ceramicii pe metal Aliajul Ag-4Ti ( eutectic) Ag-35Cu-1,5Ti Ag-27Cu-3Ti Ag-27Cu-2Ti Ag-1In-1Ti Ag-20Cu-5In-3Ti Ag-24 Cu-15In-1,5Ti Temperaturi caracteristice [ oC ] Solidus Lichidus 970 970 770 810 780 805 780 795 950 960 730 760 605 715 n cazul lipirii ceramicii aluminoase pe metal, prin utilizarea aliajelor reactive cu con inut de titan, are loc reac ia interfazic : 3Ti + Al2 O3 3TiO + 2Al Monoxidul de titan format este foarte stabil i prezint unele caracteristici meta lice cum ar fi conductibilitatea electric bun i propriet i de umectare ridicate. Dac materialul ceramic con ine carburi, aliajele cu titan pot dezvolta reac ia de formare a carburii de titan TiC la temperatura de cca 1100 oC, iar raportul C /Ti este mai mic de 0,65. Acelea i principii sunt valabile i n cazul lipirii cera micii cu con inut de nitruri ca Si3 N4, AlN i altele. 308

y Alte sisteme de aliaje utilizate ca materiale reactive n procesul de lipire pri n brazare ceramicii pe metale - Aliajele crom-nichel pot fi de asemenea utilizat e pentru lipirea ceramicii, cnd procesul implic dizolvarea limitat a ceramicii, c u formarea oxidului de crom. - Aliajele cu con inut de titan i aluminiu au de as emenea bune propriet i de umectare a ceramicii la temperaturi sub 900oC, n vid. A cest sistem este recomandat n acoperirea cu strat ceramic a implantelor din aliaj ul Ti6Al4V, utilizate n protezele articulare. n sisteme complexe Al-Al2 O3, studii de laborator au demonstrat lipirea ceramicii aluminoase de c tre aluminiu prin metoda pic turii sesile la cca. 700oC n vid naintat (10-5 10-7 mbar). - Utilizarea d e tehnologii care reduc temperatura de umectare cu ajutorul aliajelor cu siliciu , care m resc fluiditatea zonei interfazice, precum i a vaporilor de magneziu ca re distrug suprafa a oxizilor forma i la lipire. y Tehnologia lipirii ceramicii pe metale prin brazare La baza procesului de lipire st fenomenul de umectare a s uprafe elor care se pun n contact; legarea acestor suprafe e printr-un strat inte rfazic metalo-ceramic care s adere puternic la ambele materiale. Stratul interfa zic, n plus, trebuie s preia i diferen a dintre coeficien ii de dilatare termic a le celor dou materiale (metalic i ceramic) ntr-un domeniu larg de temperatur dat de intervalul termic dintre temperatura de procesare i temperatura ambiant . Etapa de preg tire a suprafe elor de lipit i depunerea stratului interfazic cons t n: - cur irea suprafe elor metalic i ceramic ; - realizarea prin diverse proced uri (sablare, coroziune chimic , electrocoroziune etc.) a unei anumite rugozit i pe cele dou suprafe e care s mbun t easc umectarea i aderen a stratului interfaz ic; - oxidarea suprafe ei metalice, n aer sau n mediu controlat, prin nc lzire la o anumit temperatur . Stratul de oxid format (mai ales n cazul cnd suportul metalic este din aliaje cu titan) favorizeaz aderen a materialului interfazic, care con stituie agentul de lipire; - depunerea filmului interfazic de lipire pe suprafa a metalic prin diverse procedee, de la cele clasice ca pensulare i pulverizare n cazul pulberilor metalice, la fixarea benzii de lipire, etc., pn la tehnici 309

foarte performante ca PVD, CVD, plasma spray, jet de electroni etc. Filmul inter fazic va fi constituit din aliaje metalice reactive, a a cum au fost prezentate mai sus. y Practica tehnologic de lipire a ceramicii pe suprafa a metalic suport Dup etap a de preg tire a suprafe elor, prin asigurarea parametrilor fizici de lipire i d epunerea stratului interfazic pe suprafa a metalic suport, urmeaz procesul de li pire efectiv a materialului ceramic. Parametrii tehnologici de lucru se refer la condi iile care trebuie asigurate n cuptorul utilizat pentru topire i anume: atm osfera din spa iul cuptorului, temperatura procesului de lipire i durata de nc lz ire lipire. Se men ioneaz i aici faptul c natura chimic a stratului interfazic d e lipire este func ie de natura chimic a celor dou straturi de lipit. Astfel, pe ntru diferite combina ii de materiale metalice i ceramice se recomand urm toarel e aliaje interfazice de lipit: - sistemul suport metalic din aliaje de titan cu ceramici oxidice pe baz de Al2 O3, SiO2, CaO, por elan dentar, etc. Pentru acest sistem se recomand aliajul de lipit multicomponent cu Ag-Cu-In-Ti, a a cum au f ost prezentate n tabelul 6.14; - sistemul suport metalic din aliaje crom nichel p e care se depune ceramic format din nitruri i carburi de siliciu, se recomand ca stratul intermediar de lipire s fie constituit din aliajul eutectic argint cupr u; n privin a parametrilor tehnici de lipire din instala ia specific pentru aceas t opera ie se men ioneaz urm toarele: - n incinta cuptorului de lipire se va asig ura o atmosfer inert sau u or reduc toare, prin vidarea spa iului de lucru la va loarea de 10-3 10-4 mbar; - temperatura i gradientul termic n incinta instala iei sunt func ie de natura aliajului de lipit, astfel nct s se asigure nc lzirea zonei interfazice n domeniul cuprins ntre curbele lichidus-solidus ale aliajului . Vite za de nc lzire pentru ansamblul de nc lzire se indic a fi de cca 10 oC /min pn la c urba solidus i de cca 3oC n domeniul solidus-lichidus; - durata procesului este c uprins n limite largi, func ie de natura materialelor i poate varia ntre 10-30 min ute. Practica procedeului de lipire se desf oar n urm toarea succesiune tehnologi c : 310

- se preg tesc suprafe ele metalice i ceramice prin decapare i asigurarea rugozi t ii cerute; - se depune aliajul de lipit pe suportul metalic printr-unul din pr ocedeele men ionate, func ie de tehnica de depunere disponibil ; - se fixeaz pri n presare, materialul ceramic pe suprafa a suport, pe care n prealabil s-a fixat stratul de aliaj intermediar de lipit; - se introduce ansamblul de lipit n cuptor ul de lucru; - se depresurizeaz spa iul cuptorului pn la valoarea vidului de min 10-3 mbar; - se nc lze te incinta cuptorului (electric), cu respectarea gradientu lui i a temperaturii prescrise; - se men ine ansamblul de lipit cca 5-10 min la temperatura maxim ; - r cirea incintei se va face cu men inerea vidului n instala ie pn la cca. 100oC. Calitatea lipirii se verific prin ncercarea la forfecare pe probe sau chiar pe materialul lipit. 6.4.2.4 Sudarea ceramicii pe metale prin di fuzie y Principii tehnologice Sudarea prin difuzie este un proces de mbinare n stare sol id a materialelor de natur chimic diferit , care se produce sub efectul combinat al presiunii i temperaturii ridicate n zona suprafe ei de contact. Sudarea prin difuzie se realizeaz n timp (a a cum se desf oar toate procesele bazate pe difuzi e), astfel c parametri de baz ai procesului sunt: temperatura, presiunea i durat a (timpul). Temperatura de mbinare prin difuzie a ceramicii pe metal este cuprins ntre temperatura de recristalizare i cea de topire a metalului respectiv, n limit ele (0,5 0,95) Ttop. Domeniul restrns al acestui interval este specific pentru fi ecare tip de metal sau aliaj; fiind n corela ie cu presiunea la care se produce mb inarea. Presiunea poate varia n limite largi (fig. 6.45), ea scade cu temperatura din zona interfazic i cu timpul, practic aceast varia ie a presiunii este cupri ns ntre 10 100 MPa. Durata procesului de mbinare prin difuzie poate fi cuprins n li mite largi, fiind influen at de temperatura de topire a metalului (curba solidus pentru aliaje) de natura materialului ceramic, n care nu trebuie s se produc un volum mare de microfisuri la nc lzire i r cire. Ca i 311

n cazul nc lzirii prin brazare (lipire tare), viteza de nc lzire cire -r poate fi r ealizat la valoarea de 10 12oC/min. Energia necesar n procesul de sudare prin dif uzie este asigurat de temperatura din zona interfazic , cnd sunt activate energii le superficiale ale suprafe elor aflate n contact (ceramic i metalic ). Energia d e adeziune este dat de rela ia: wad = KS1 + KS2 + KS1S2 , unde KS1 , KS2 - energ ia suprafe elor aflate n contact KS1S2 - energia stratului interfazic Rela ia din tre cei trei parametri de baz ai procesului de sudare prin difuzie este prezenta t n graficul din fig. 6.45. Fig. 6.45 Schema de interac iune dintre parametrii procesului de sudare prin dif uzie Din graficul prezentat se constat c la o for de presare dat , timpul de dif uzie poate descre te, dac temperatura este ridicat , f r a fi afectate procesele de difuzie. De asemenea presiunea poate fi diminuat , dac timpul de difuzie est e mare. Deci parametrii procesului pot varia n limite largi; pentru fiecare tip d e materiale trebuie s se stabileasc parametrii efectivi de lucru. Pe lng parametr ii de baz prezenta i, procesul de sudare prin difuzie este condi ionat i de al i factori importan i ca: 312

- mediul de lucru (atmosfera din zona interfazic ) trebuie s fie neutr din punct de vedere chimic, condi ie realizat prin vidare sau protec ie cu gaze inerte; rugozitatea i planeitatea suprafe elor care urmeaz a fi legate prin difuzie tre buie s asigure o zon activ , f r denivel ri, care ar compromite materialul ceram ic la presiunea de lucru impus . n sintez , parametrii principali ai procesului d e sudare prin difuzie sunt prezenta i schematic n tabelul 6.15. Tabelul 6.15 Para metrii procesului de sudare a ceramicii pe metale prin difuzie Parametrul Presiu nea Timpul Temperatura Rugozitatea suprafe ei Mediul de lucru U.M. MPa Sec. o C Qm Valoarea 10 100 100 10.000 0,7 0,9 Ttp Ra < 1,5 Gaz inert pur y Tehnica sud rii prin difuzie Sudare prin difuzie se poate realiza n mod practic n dou variante astfel: - prin contactul direct al suprafe elor metalice i cerami ce care trebuie sudate prin difuzie; - prin intermediul unui strat metalic inter fazic ductil foarte sub ire (c iva microni), care constituie un film interfazic r eactiv. Sudarea prin difuzie prin contactul direct ntre suprafe e Acest procedeu se poate aplica atunci cnd ntre materialul metalic i ceramic exist o diferen relativ redus a coeficien ilor de dilatare termic . Astfel n domeniul implantelor dentare, leg tura dintre aliajele de titan utilizate ca implant i por elanul dentar utilizat ca din i sau coroane dentare, leg tura metal-ceramic se face direct. n acest caz se utilizeaz ca implante dentare aliaje de titan cu tantal, care reduc sensibil diferen a dintre coeficien ii de dilatare termic ai titanului i por elanului, a spect prezentat grafic n figura 6.46 313

Fig. 6.46 Varia ia coeficien ilor de dilatare termic ai aliajelor TiTa n compara ie cu titanul i por elanul Con inutul de elemente de aliere n aliajele titanului variaz ntre 20-40%, cnd se ob ine o structur F cu propriet i mecanice mbun t ite. S unt utilizate n practica dentar de sudare prin difuzie a implantelor metalice cu alumina sistemele Ti30Ta-Al2 O3, TiTa-Al2 O3 i TiNb-Al2 O3. Sudarea interfazic s e produce n vid naintat, 2.10-5 mbar timp de 1 or , la temperatura de 900 1300oC, sub o presiune de 4 MPa. Grosimea stratului interfazic de reac ie depinde de tem peratura de lucru i variaz liniar de la 2,5 microni la 900-1000 oC, pn la 12 micr oni la 1400oC. Sudarea prin difuzie cu utilizarea unui strat metalic intermediar Procedeul se aplic n cazul existen ei unei diferen e mari ntre coeficien ii de di latare termic ai metalului i ceramicii. n acest caz sunt recomandate benzi metali ce sub iri din metalele sistemului c.f.c., care sunt caracterizate prin ductilit ate ridicat i deci vor nchide perfect prin difuzie intersti ial metal-ceramic . A stfel de metale pot fi: aluminiu, cupru, aur, nichel, etc n condi ii de puritate ridicat . Se pot utiliza i benzi metalice din aliaje complexe, ca de exemplu sis temul aluminiu-siliciu-magneziu, care realizeaz difuzia interfazic la temperatur i i presiuni relativ joase. 314

Prin acest procedeu tehnic se pot realiza cu succes i mbin ri (suduri) ntre metale i ceramici sub form de carburi i nitruri prin alegerea naturii aliajului utiliz at ca strat intermediar. Tehnologia de sudare prin difuzie se realizeaz practic n instala ii speciale care pot asigura respectarea parametrilor tehnologici speci fici procesului, prin nc lzirea electric controlat a zonei de difuzie, realizarea presiunii de lucru prin mijloace mecanice (presarea materialelor de sudat) i et an area avansat a incintei instala iei n scopul cre rii vidului avansat sau a pro tec iei cu gaze inerte la temperatura ridicat a procesului. Procesele fizico-chi mice care au loc la interfa a de difuzie sunt complexe, de natur fizic i chimic , cu formarea n faza solid a unor compu i chimici complec i care s realizeze o le gare puternic a celor dou materiale de natur chimic diferit . Astfel ca exemplu n cazul sud rii prin difuzie a aliajelor crom-nichel cu ceramica pe baz de nitrur de siliciu, reac iile chimice care au loc conduc la formarea nitrurii de crom C rN, n zona interfazic , care asigur sudarea puternic a ceramicii pe metal. 6.4.3 Tehnologii de acoperire superficial a componentelor protetice metalice Uti lizarea acestor tehnologii moderne de tratament superficial al dispozitivelor i implantelor metalice asigur mbun t irea rezisten ei la uzare, la coroziune i la o boseal , f r a fi diminuate propriet ile mecanice i de biocompatibilitate. Sunt cunoscute i aplicate mai multe tehnologii moderne de acoperire superficial a com ponentelor metalice, fiecare dinte acestea necesit dotarea i experien a realiz r ii proceselor, aspecte prezentate n continuare. 6.4.3.1 Acoperirea componentelor protetice metalice cu carbon Tehnologia de acoperire cel mai des utilizat se baz eaz pe procedeul depunerii carbonului n stare de vapori sub vid CVD. Astfel, prin acest procedeu se depun straturi micronice de carbon pe componentele protetice din o el inoxidabil, din aliaje pe baz de titan i pe capul sferic al tijei femur ale turnate din aliajul Co-Cr-Mo(Vitallium). 315

De asemenea se fac depuneri de straturi de carbon pe protezele dentare subperios tale i pe r d cina endosoas a din ilor. Procedeul s-a extins i n domeniul proteze lor articulare de genunchi, prin acoperirea platoului tibial. Avantajul realiz r ii i utiliz rii unor asemenea straturi superficiale const n faptul c produsul va avea propriet i mecanice ridicate specifice metalului, iar propriet ile chimice vor fi cele ale carbonului, total inerte. Procedeul acoperirii superficiale cu c arbon se aplic i n domeniul dispozitivelor de fixare a fracturilor; pl cu ele din o el inoxidabil acoperite cu carbon au avantajul biologic dat de carbon, f r a fi afectate propriet ile mecanice. Procesul are la baz tehnologia CVD prin care carbonul este adus n stare de vapori i apoi se depune sub vid, prin condensare, p e diverse componente protetice. Materia prim utilizat pentru producerea carbonul ui gazos const din hidrocarburi gazoase u or disociabile. Componenta metalic de acoperire se introduce ntr-un reactor n care temperatura de lucru este de 1200-150 0 oC, sub atmosfer controlat . Preforma metalic pe care se depune carbonul, se m en ine prin r cire for at sub temperatura atmosferei gazoase din reactor. n acest e condi ii vaporii de carbon rezulta i prin disociere vor condensa i se vor ata a prin adeziune la componenta metalic cu temperatur mai joas . Caracteristicile stratului de carbon depus n stare de vapori sunt: - densitatea: 1,5-2,2 g/cm3 - d uritatea: 150-250 HB - modul de elasticitate: 14-21 GPa - rezisten a la oboseal dinamic : 106 cicluri. 6.4.3.2 Depunerea straturilor superficiale complexe Tehni ca procedeului const n formarea stratului superficial prin depunerea n strat fluid izat cnd, al turi de carbon pot fi depuse i alte elemente care sunt introduse n st ratul fluidizat constituit pe baz de hidrocarburi. Cel mai utilizat element de a daos este siliciul, care n prezen a carbonului, la temperatura procesului, formea z un strat compozit specific sistemului carbon-carbur de siliciu. Con inutul pro centual de siliciu ad ugat n strat poate fi de 5-12%. Stratul superficial de tip compozit se caracterizeaz prin cteva propriet i de excep ie n compara ie cu stratu l de carbon i anume: 316

densitatea este de 2,05-2,13 g/cm3 fa de 1,2-1,3 g/cm3 a stratului de carbon, ia r duritatea stratului compozit este de 230-370 daN/mm2, de asemenea de aproape d ou ori fa de valorile stratului de carbon vitros sau pirolitic. Straturile super ficiale carbonice depuse pe suprafa a dispozitivelor protetice reduc substan ial coeficientul de frecare ntre componentele protezei aflate n mi care, ceea ce m re te considerabil durata de exploatare a acesteia n organismul viu. 6.4.3.3 Depune rea straturilor superficiale prin sinterizare Prin acest procedeu tehnologic se depun straturi sub form de pulberi pe suprafa a diverselor dispozitive protetice , pentru a crea o suprafa superficial poroas , care s permit mai bine ancorarea esutului viu de aceasta Procesarea se realizeaz prin sinterizarea izostatic a pu lberilor metalice sau ceramice n instala ii speciale numite PRESOSTATE (fig. 6.47 ), care sunt construc ii metalice carcasate, capabile s lucreze n condi ii grele de temperatur i presiune ridicat . Prin acest procedeu se acoper de exemplu tija femural a protezei de old cu un strat ceramic format din pulbere de alumin , de hidroxiapatit , etc. care faciliteaz fixarea i ancorarea tijei n osul femural. Recipient de presiune Rezistori de Kanthal Dispozitiv de inchidere Capacul cuptorului Conducta pentru argon Supapa vacuum de Carcasa metalica racita cu apa Fig. 6.47 Schema constructiv a unui presostat 6.4.3.4 Depunerea de straturi superficiale n jet de plasm Dispozitivele protetice metalice performante, utilizate azi n protezare, sunt acoperite cu materiale cer amice. Tehnologia cea mai indicat pentru depunerea pulberilor ceramice pe metale este tehnica plasmei, care utilizeaz plasmatroane n care se produc temperaturi d e cteva mii de grade, n atmosfer de gaz ionizat. 317

n aceste instala ii componenta protetic de acoperit constituie suportul, n timp ce particulele ceramice se introduc ntr-un jet de gaz purt tor, i se depun pe supor tul metalic r cit for at. Configura ia stratului metaloceramic se caracterizeaz printr-o grosime foarte mic (film ceramic micronic), aderen bun la suportul meta lic i printr-un anumit grad de porozitate care poate fi reglat prin varia ia par ametrilor jetului plasmatic. La temperatura nalt a plasmei, ceramica depus n stare topit se pulverizeaz pe suprafa a metalic . n func ie de debitul de material cer amic introdus n instala ie se realizeaz un amestec omogen de ceramic topit cu cer amic pulverulent ; rezult astfel un strat superficial ceramic cu o anumit rugozi tate i porozitate, strat care este sudat prin difuzie pe suprafa a suportului pr otetic. Geometria stratului ceramic este func ie i de calitatea suprafe ei supor t, rugozitatea acesteia din urm se transmite i filmului de strat ceramic. Avanta jele procedeului constau n realizarea de filme protectoare pe suprafa a component elor protetice metalice, care devin astfel total inerte chimic, cu un anumit gra d de rugozitate, f r a fi alterate propriet ile mecanice ale suportului metalic. 6.4.3.5 Depunerea straturilor superficiale prin procedeul SOL-GEL Acest procede u reprezint cea mai avansat tehnic de depunere a straturilor superficiale pe com ponente protetice i are la baz propriet ile compu ilor complec i metalo-organici de a se polimeriza n condi ii moderate de temperatur n solu ii apoase. Procedeul realizeaz un strat de gel ceramic micronic pe suprafa a suport, ale c rui propri et i pot fi reglate n limite largi prin varia ia parametrilor de lucru. Avantajel e procedeului sol-gel constau n: - realizarea unor straturi superficiale ceramice cu o compozi ie chimic foarte precis ; - puritatea foarte ridicat a stratului s uperficial ceramic; - posibilitatea depunerii filmului ceramic la temperaturi re lativ joase, f r a fi necesar o instala ie complex i performant . 318

6.4.4 Sisteme de compozite metal-ceramic utilizate n implantologie Sistemele de s uprafe e metalice acoperite cu materiale ceramice fac parte din domeniul materia lelor compozite metalo-ceramice cu aplica ii speciale n domenii de vrf ale tehnici i. n aceste aplica ii, p r i de dispozitive metalice sunt acoperite cu un strat c eramic care mbun t e te propriet ile metalului ca rezisten a la coroziune, rezist en a la uzare sau asigur propriet i biologice speciale ca dezvoltarea i ancorare a celulelor vii pe stratul ceramic constituit de exemplu din hidroxiapatita, sau depunerea de staturi pe baz de carbur de siliciu SiC cu efect antitrombogenic, etc. La fel ca n cazul acoperirilor prin brazare sau difuzie i n acest caz se cere o puternic legare a stratului ceramic de suportul metalic, n plus, n anumite cazu ri, se cere o densitate maxim a stratului de acoperire, care s protejeze suportu l metalic de fenomene de coroziune. 6.4.4.1 Compozite titan-hidroxiapatit Implan tele din titan i aliajele sale se caracterizeaz printr-o leg tur puternic cu cel ulele osoase care cresc i se ancoreaz de cavit ile suprafe ei implantului. Rezul t c suprafa a implantului are un rol esen ial n realizarea unei leg turi puternic e os-implant, care n cazul titanului necesit o perioad de vindecare de cca. 100 z ile, timp n care protezele articulare, de exemplu, nu pot fi solicitate mecanic. Prin acoperirea implantelor de titan cu un strat de hidroxiapatit , care posed p ropriet i osteoconductive, durata de vindecare scade la cca. 20 zile, perioad n c are osul se ancoreaz puternic de porii implantului, prin formarea unor leg turi chimice cu hidroxiapatita. Au fost studiate i aplicate diverse tehnologii de aco perire cu hidroxiapatit a componentelor metalice ca plasma spraying, implantarea de ioni, etc. n scopul realiz rii unei leg turi puternice la interfa a metal-cer amic prin leg turi chimice, cele mai multe procedee se bazeaz pe depunerea n jet de plasm plasma spraying, dup care urmeaz un tratament de recoacere a stratului depus, ntr-un interval de temperatur variind ntre 400-1100oC. Au fost f cute cerce t ri privind influen a raportului Ca/P asupra leg turii interfazice metal-cerami c , prin utilizarea de acoperiri cu hidroxiapatit pur n compara ie cu tricalciu f osfat (TCP) i tetracalciu fosfat (TETRACP), depuse pe aliajele Ti6Al4V. Rugozita tea stratului ceramic a fost de 11-12 microni, 319

n timp ce probele de titan utilizate comparativ au avut rugozitatea de 4 microni. n fig. 6.48. sunt prezentate comparativ varia ia rezisten ei la forfecare a leg turii implant-os n func ie de durata de implantare i compozi ia suprafe ei implan tului. Fig. 6.48 Comportarea la forfecare a leg turii os-implant n func ie de compozi ia stratului i durata de implantare Din figura de mai sus se observ c cea mai bun legare a celulelor osoase se produce pe implantul acoperit cu hidroxiapatit pur , leg tur care se bazeaz pe reac ii chimice biologice ntre esut i implant. n tehni ca acoperirii implantelor metalice cu hidroxiapatita, o problem esen ial o const ituie diferen a dintre coeficien ii de dilatare termic E ai metalului suport i a i stratului ceramic, diferen care n cazul sistemului titan-hidroxiapatit este de 40% (titanul are valoarea E mai mic cu 40% fa de a hidroxiapatitei). Prin utiliz area unor aliaje de titan cu un con inut de 6-8% mangan s-a reu it reducerea ace stei diferen e la numai 20%, a a cum se constat din graficul prezentat n fig. 6.4 9. 320

Fig. 6.49 Varia ia comparativ a coeficientului de dilatare termic cu temperatura pentru titan, hidroxiapatit i aliajele titan-mangan n practic sunt utilizate dou procedee tehnice de acoperire a aliajelor de titan cu hidroxiapatit : y Prima p rocedur const n sinterizarea direct a hidroxiapatitei pe suprafa a componentelor din aliaje de titan, cu sau f r utilizarea unui material de legare. Hidroxiapati ta poate fi constituit dintr-o suspensie ce con ine 10% acid fosforic, butil, al cool i hidroxiapatit . Suspensia este depus pe suportul metalic, apoi uscat la t emperatura ambiant , apoi la 60oC timp de 15 min., i n final este nc lzit la 600 o C 15 min. stratul de hidroxiapatit se fixeaz definitiv printr-un tratament de re coacere la 1200 oC. y Al doilea procedeu se realizeaz prin tehnica sol-gel plecnd de la o solu ie de CaO n amestec cu un compus organic trietilfosfat PO(OC2 H5)3 sau trimetilfosfat PO(OCH3 )3, conform schemei prezentate n fig. 6.50. 321

Fig. 6.50 Schema tehnicii de acoperire cu hidroxiapatit a componentelor protetic e prin procedeul sol-gel Dup depunerea stratului, ansamblul este uscat la 130 oC timp de o or , iar apoi este recopt la 600-800 oC timp de 5-15 minute. n fig. 6. 51 este prezentat micrografia electronic a stratului de HA depus pe aliajul Ti6M n prin sinterizare. Fig. 6.51 Micrografia electronic a hidroxiapatitei depus pe aliajul Ti6Mn cu un agent de legare i tratat la 1200 oC. 322

n tabelul 6.15 se prezint valorile rezisten ei la forfecare pentru straturile de HA depuse pe titan i pe aliajul Ti6Mn. Tabelul 6.15 Valorile rezisten ei la forf ecare ale stratului de HA depus pe titan i pe aliajul Ti6Mn Stratul Un strat de HA Dou straturi de HA Rezisten a la forfecare, N/mm2 Cp-Ti 9,7 10,2 Ti6 Mn 18,8 21,5 Prin utilizarea procedeului sol-gel aderen a stratului de HA la suportul metalic este mai puternic (cca 70 N/mm2 ), iar raportul C/P poate fi variat n anumite li mite, aspect ce mbun t e te procesul de proliferare a celulelor osoase. n tabelul 6.16 se prezint valorile for ei de adeziune ale stratului de HA depus pe compone nte din Ti6Mn prin procedeul sol-gel. Tabelul 6.16 Valorile adeziunii hidroxiapa titei pe suportul metalic din Ti6Mn, utiliznd procedeul sol-gel Compusul organic utilizat Trimetilfosfat Tributanfosfat Idem Grosimea stratului ceramic

Q g) 0,043 0,043 0,097 Tratament termic dup depunere temperatur Timp o ( C) (min ) 400 400 400 30 30 30 For a de adeziune (N/mm2 ) >70 >70 > 40 6.4.4.2 Compozite titan-ceramic cu propriet i speciale n construc ia stimulatoare lor electrice sunt cerute materiale cu propriet i speciale din punct de vedere e lectric i al biocompatibilit ii. Astfel, n construc ia electrozilor stimulatoarel or cardiace, este necesar ca interfa a electrod esut viu s r spund la dou cerin e esen iale: - s conduc impulsurile electrice de la stimulator la inim ; 323

- s sesizeze semnalele intercardiace i s le transmit la generatorul de impulsuri ; Performan ele de producere i sesizare a impulsurilor electrice pot fi mbun t it e prin ajustarea parametrilor fizici i electrochimici ai interfe ei electrod- es ut biologic, unde se produce un strat dubluelectric, ale c rui caracteristici su nt determinate de capacitatea Helmholtz i de impedan a Faraday. Capacitatea inte rfe ei electrodului cu esutul poate fi descris de rela ia: C ! II 0 unde: I I A d d constanta dielectric a electrolitului; constanta dielectric a electrodului; aria suprafe ei electrodului; grosimea stratului capacitiv. Din rela ia de mai sus se constat c aria suprafe ei electrodului influen eaz n mo d direct capacitatea, motiv pentru care capetele electrozilor stimulatoarelor se execut din materiale poroase cu suprafa a sporit . Electrozii utiliza i pentru construc ia stimulatoarelor se execut din aliaje de titan, iar pentru a mbun t i sensibil conductivitatea electric , suprafa a electrozilor se acoper cu pulberi ceramice pe baz de TiN, TiB2 sau pulberi metalice. n tabelul 6.17 se prezint rezi stivitatea electric pentru cteva materiale utilizate ca acoperiri poroase pe supr afa a electrozilor. Tabelul 6.17 Valorile rezistivit ii electrice pentru unele m ateriale utilizate ca straturi poroase Material Ti TiO2 Ir IrO2 TiB2 TiN Rezisti vitatea electric (Q;cm) 41,8 10,6 5,3 49,0 14,4 25,0 324

Procedeul tehnic cel mai utilizat pentru formarea de straturi poroase pe electro zii stimulatoarelor const n nitrurarea termic a aliajului Ti5Al2,5Fe la 900-1000 oC, ntr-un timp cuprins ntre 1-10 ore. Dup formarea stratului poros nitrurat, comp onentele au fost supuse recoacerii la 900oC cnd s-a format o structur E + F. n fig . 6.52 se prezint varia ia grosimii stratului nitrurat cu timpul, pentru titanul pur i aliajul Ti5Al2,5Fe Fig. 6.52 Varia ia grosimii stratului nitrurat n func ie de tipul de tratament St raturi ceramice poroase cu rezistivitate sc zut se pot ob ine i prin borurarea sr melor din aliaje de titan, a a cum rezult din tabelul 6.17 compusul TiB2 are cea mai sc zut valoare a rezistivit ii electrice. Dezavantajul principal al stratur ilor poroase de TiN i TiB2 l constituie slaba stabilitate termodinamic n compara i e cu TiO2 , dar pentru aplica ii biomedicale, care se desf oar la temperatura am biant , straturile ceramice poroase manifest propriet i corespunz toare. 6.4.4.3 Compozite metal-ceramic rezistente la uzare Majoritatea materialelor metalice u tilizate sub form de componente protetice manifest slab rezisten la uzare (excep ie fac aliajele CoCr turnate care se pot c li prin precipitarea carburilor). n c azul utiliz rii sub form de componente pentru construc ia articula iilor, aceste materiale trebuie acoperite superficial pentru a li se 325

mbun t i rezisten a la uzare prin frecare; n acest scop se pot utiliza mai multe t ehnici cunoscute i aplicate. y Tehnica implant rii de ioni mbun t e te sensibil rezisten a la uzare i coroziun ea aliajului forjat CoCr au fost sensibil mbun t ite prin implantare de ioni de n itrur de titan TiN. Aceea i tehnic se poate utiliza i pentru aliajele de titan, cu implantarea superficial a ionilor de azot, cu formarea nitrurii de titan, pri n implantarea superficial a ionilor de azot; aliajul a manifestat o cre tere sem nificativ a propriet ilor mecanice i a rezisten ei la uzare prin formarea nitrur ii de titan n stratul superficial. Nitrura de titan manifest , la anumite solicit ri, o slab for de adeziune la metal datorit tensiunilor reziduale interfazice. O mai bun comportare la uzare o prezint oxinitrurile de titan i niobiu precum i oxizii de titan i zirconiu. y O metod simpl de durificare a componentelor din ti tan i aliajele sale o constituie oxidarea superficial controlat . Stratul superf icial de oxid este apoi nc lzit la 850-900oC i r cit n ulei cu parafin , cnd se pro duce o c lire a stratului superficial, cu formarea de constituen i duri de TiO2 i Ti. n graficul din fig. 6.53 se prezint varia ia momentului de fric iune cu sar cina aplicat , pentru aliajele de titan durificate prin oxidare i tratament term ic de suprafa . Fig. 6.53 Varia ia comparativ a momentului de frecare cu sarcina aplicat pe alia je de titan tratate superficial i ceramica de Al2 O3 326

Din graficul de mai sus rezult , pe baza datelor experimentale efectuate, c prin acoperiri superficiale cu diverse straturi ceramice se pot mbun t i sensibil une le propriet i mecanice i de coroziune, pn la nivelul realizat de materialele cera mice dure i inerte. y Procedeul depunerii de straturi complexe (compozite) Tehnica procedeului const n formarea stratului superficial prin depunerea n strat fluidizat cnd al turi de c arbon pot fi depuse i alte elemente care sunt introduse n stratul fluidizat const ituit pe baz de hidrocarburim, a a cum s-a prezentat la 6.4.3.2. 6.5 PROCESAREA PRINCIPALELOR COMPONENTE I DISPOZITIVE PROTETICE I IMPLANTOLOGICE METALICE 6.5.1 Propriet ile implantologice ale principalelor grupe de materiale metalice Metalele i aliajele lor folosite n fabricarea implanturilor ca: Fe, Cr, Ni, Ti, M o, Al, etc, pot fi tolerate de corpul uman i uneori sunt esen iale n cantit i mic i n formarea globulelor ro ii din celule (Fe) sau n sinteza vitaminei B12 (Co), da r nu pot fi tolerate n cantit i mari. Biocompatibilitatea metalelor utilizate ca implanturi este o proprietate esen ial deoarece metalele pot fi corodate de medi ul agresiv al corpului uman, i n consecin implantul obose te i- mai grav produsel e de coroziune sunt eliberate n esuturile vii ceea ce afecteaz negativ func iile vitale ale organismului. 6.5.1.1 O elurile inoxidabile 316 i 316 L (conform ASTM ), utilizate ca implante chirurgicale, au propriet i mecanice corespunz toare da r rezisten a la coroziune n corpul uman n timp este relativ . Utilizarea acestor m ateriale este acceptabil n confec ionarea dispozitivelor chirurgicale temporare i a instrumentarului chirurgical. Coroziunea o elurilor inoxidabile se poate prod uce din urm toarele cauze: 327

- Compozi ia chimic este necorespunz toare sau prelucrarea acestora s-a f cut n c ondi ii metalurgice inadecvate ca: tratamente termice efectuate necorespunz tor, starea de tensiune a structurii este mare, etc. De i adaosul de molibden cre te rezisten a la coroziune n solu ii saline, n multe cazuri se poate forma faza care conduce la f rmi area aliajului. Faza este dur , formnd un compus intermetalic fr agil, la aproximativ 480C care este solubil pn la 820C (diagrama Fe-Cr). Formarea c arburii de crom intergranulare poate cauza o deficien a cromului la limita gr un ilor, proces cunoscut sub numele de sensibilizare structural , care poate condu ce la apari ia coroziunii la limita gr un ilor cristalini. Solu ia tehnic pentru diminuarea acestui fenomen const n utilizarea o elului inoxidabil marca 316 L cu carbon foarte jos (0,03%) cu realizarea tratamentului termic de dizolvare a car burilor formate, prin nc lzirea o elului peste domeniul temperaturii de stabiliza re a carburilor (600-950C) la peste 900C, cnd are loc difuzia carbonului n solu ia s olid . Acest procedeu poate constitui un tratament final pentru orice component de implant din o el inoxidabil. - Selec ia improprie a implantului metalic, aspe ct ce se poate produce datorit multitudinii de componente disponibile pentru rea lizarea implantului. De exemplu, un catalog al unei companii produc toare con in e 11 tipuri de pl ci de fixare a fracturilor din o el inoxidabil, 6 tipuri de ur uburi intramedulare i 25 de tipuri pentru componentele articula iei de old. Proc esarea implantelor se poate realiza dintr-un mare num r de produse i posibilit i de combinare a componentelor metalice, aspect ce poate avea consecin e negative , ca de exemplu: componentele s nu fie compatibile mpreun i procesul de fabrica i e s nu fie cel mai indicat, rezultnd o structur necorespunz toare scopului propus . - Asamblarea neadecvat a componentelor implantului (protezei), lucru ce se ntlne te frecvent n practica protetic multicomponent . n asemenea cazuri, la asamblarea necorespunz toare a pl cilor cu uruburi se poate produce uzura, fisura sau coro ziunea galvanic ; ultima poate apare datorit diferen ei de compozi ie chimic a d ou componente ale protezei, de i se g sesc n categoria metalelor biocompatibile, dar difer procesele de fabrica ie. Prelucrarea la rece i tratamentele termice la cald ale o elurilor inoxidabile, pot schimba sensibil propriet ile mecanice. n s copul prevenirii coroziunii galvanice i a celei fisurante n func ionarea implantu lui multicomponent, s-a constatat din practica 328

protetic faptul c este indicat ca ntre dou componente metalice n mi care, s se int erpun un material polimeric; de exemplu n cazul protezei de old, ntre capul tijei femurale i cupa acetabular se interpune un strat de uzur confec ionat din poliet ilen de mare densitate. n procesarea implantelor din o eluri inoxidabile, trebuie s se in seama de propriet ile specifice ale acestor materiale i de influen a di feritelor tratamente efectuate la rece i la cald, aspecte care se sintetizeaz n u rm toarele: - o elurile inoxidabile austenitice, de i nu se durific prin tratame nte termice, ele se durific foarte bine prin deformare plastic la rece, opera ie ce se realizeaz numai cu tratamente intermediare la cald care trebuie s evite f ormarea carburilor de crom la limita gr un ilor, fenomen ce ar putea cauza coroz iunea n timpul exploat rii implantului. - tratamentele termice de nc lzire pot cau za distorsionarea componen ilor structurali ai o elului dac nc lzirea nu este uni form pe sec iunea piesei metalice. De asemenea, la nc lzire se pot forma oxizi su perficiali ai elementelor metalice componente care pot p trunde pe o anumit adnci me n metal, cu afectarea propriet ilor de rezisten la uzare. Se impune n consecin n c lzirea n medii protectoare i eventual ndep rtarea oxizilor care s-au format prin procedee de lustruire ( lefuire). O elurile inoxidabile sunt recomandate a fi u tilizate n implantologie numai ca semifabricate deformate plastic la cald ca: lam inare, forjare, ambutisare. Ob inerea diverselor elemente de protezare se face p lecnd de la semifabricate laminate (table sau bare) care pot fi prelucrate prin m atri are, ambutisare, tan are etc.. 6.5.1.2 Aliaje pe baz de cobalt, sunt materi ale frecvent utilizate n tehnica protetic . Standardele interna ionale recomand p atru tipuri de aliaje pe baz de cobalt, din care dou sunt curent folosite n fabri ca ia de implanturi: aliajul turnat CoCrMo i aliajul deformat plastic CoNiCrMo. Cele dou elemente de baz ale acestor aliaje, cobaltul i cromul, formeaz solu ii solide pn la limita de 35%Cr. Molibdenul se adaug pentru finisarea structurii n sc opul cre terii rezisten ei mecanice dup turnare sau forjare. Una dintre cele mai mari promisiuni pentru tehnica protetic , o reprezint aliajul deformat plastic la cald CoNiCrMo, simbolizat MP 35N, care con ine 35%Cr i 35%Ni. Aliajul a fost dezvoltat de Smith, 329

avnd un grad ridicat de rezisten la coroziune n medii umede saline, sub sarcin . P ropriet ile de uzur abraziv ale aliajelor turnate i forjate sunt similare (0,14 mm/an); totu i, aliajul turnat CoCrMo nu este recomandat pentru suprafe e articu late din cauza propriet ilor de fric iune slabe cu el nsu i sau cu alte materiale . Valorile ridicate la oboseal i tensiunea de rupere ale aliajului CoNiCrMo defo rmat plastic la cald l face apt pentru aplica ii protetice, conferindu-i durat lu ng n exploatare, f r uzur avansat sau rupere. Un aspect interesant al propriet il or mecanice al acestor aliaje l constituie faptul c modulul de elasticitate nu se schimb la varia ia tensiunii de rupere; seria de valori cuprinse ntre 220-234 GP a sunt mai mari dect la alte materiale metalice, cum ar fi o elurile inoxidabile (200 GPa). Procesarea aliajelor CoCrMo se face prin turnarea componentelor, prin procedee speciale de precizie, n modele fuzibile sau n amestecuri termoreactive. Aliajele turnate pot fi utilizate f r prelucr ri mecanice importante, tratamentu l termic de omogenizare structural fiind obligatoriu dup turnare. 6.5.1.3 Aliaje le pe baz de titan se utilizeaz nc din 1930 n implantologie deoarece sunt bine tol erate de organismul uman. Densitatea lor redus , combinat cu propriet ile mecani ce i de rezisten la coroziune ridicate, le recomand ca excelente materiale pentr u tehnica protetic . Adaosul selectiv de elemente de aliere n titan, are influen puternic asupra propriet ilor mecanice ale acestuia, astfel: aluminiul ca princi pal element de aliere stabilizeaz faza ; prin cre terea temperaturii de transfor mare vanadiul, cromul, cuprul, molibdenul, stabilizeaz faza , cobornd temperatura de transformare . , au o singur faz metalografic n Aliajele cu structur microstr uctur , cu bune propriet i de rezisten mecanic i mai ales de plasticitate. Acest e aliaje nu pot fi durificate prin tratamente termice deoarece sunt monofazice i nu sufer modific ri structurale. Adaosul controlat de elemente stabilizatoare (n special adaosul de vanadiu i molibden), determin cre terea propriet ilor de rez isten i coboar temperatura de transformare , n sistem existnd dou faze + , care po t fi stabilizate prin tratamente termice de c lire i revenire joas . Ciclul trat amentului de c lire-mb trnire determin 330

precipitarea particulelor fine de faz din faza metastabil , durificnd aliajul bif azic ( + ). Prin rezisten a lor specific (rezisten a raportat la densitate), ali ajele pe baz de titan dep esc toate celelalte materiale metalice, motiv pentru c are sunt utilizate n domenii de vrf a tehnicii. Totu i, aliajele pe baz de titan a u slab rezisten la forfecare i nu sunt, n consecin , utilizate n confec ionarea ur uburilor i n alte aplica ii similare. De asemenea aceste aliaje au comportare mod est la frecare prin contact direct sau cu alte metale, aspect care le limiteaz u tiliz rile. Aliajele pe baz de titan au n schimb excelente calit i anticorosive, prin proprietatea de a forma pelicule aderente de oxid protector. n condi ii de u tilizare n vivo oxidul de titan Ti O2, pe lng faptul c este foarte stabil la agen ii chimici, este aderent i pasiveaz aliajul. Procesarea aliajelor de titan se face prin opera ii de prelucr ri plastice la cald i rece, urmate de tratamente de re cristalizare, c lire i mbun t ire. n ultimul timp au fost studiate aliajele din si stemele TiMo, Ti-Mo-Zr, caracterizate prin valori reduse ale modulului de sau de tip martensitic i elasticitate (50-70 GPa), care au structur excelente propriet i de rezisten n mediu biocorosiv i cu rezisten mbun t it la uzare; aceste aliaje sunt numite aliaje de genera ia a doua, caracterizate prin: biocompatibilitate spo rit i module de elasticitate reduse, metastabil sau + avnd structura format din so lu ii de faz martensitic . rezisten a la uzare a aliajelor de titan , este mbun t it n compara ie cu aliajele cu structur + . 6.5.1.4 Aliajele dentare sunt utiliz ate pentru lucr ri stomatologice de restaurare dentar i pot fi clasificate dup u tilizare astfel: - coroane i leg turi din aliaje turnate; - aliaje metaloceramic e, aliaje pe care se depune por elan; - srme metalice; - danturi par iale din ali aje metalice; - aliaje pentru implante; - aliaje pentru sudur . Dup compozi ia c himic exist peste 1000 de aliaje cu aplica ii dentare, care pot fi clasificate n cinci clase: - aliaje pre ioase care con in: aur, platin , argint i metale plati nice; 331

- aliaje semipre ioase cu con inut redus de aur i paladiu care con in: paladiu, argint, aur, platin i cupru; - aliaje nepre ioase ca o eluri inoxidabile, aliaje CoCr i NiCr; - aliaje pe baz de titan; - amalgame dentare. n tabelul 6.18 sunt p rezentate unele caracteristici ale materialelor metalice utilizate ca implante o rtopedice. Tabelul 6.18 Caracteristici ortopedice ale unor materiale metalice Specifica ia Standarde interna ionale Principalele elemente de aliere n % Avantaj e O eluri i noxidabile ASTM F-138 316 L (prelucrate pla stic) Cr = 17-20 Ni = 12 -14 Mo = 2-4 -cost redus; -procesare si mpl -durat scurt de utilizare; -module r idicate. -dispozitive temporare Aliaje pe baz de cobalt ASTM F-75 ASTM F-799 AST M F-1537 (turnate i forjate) Cr = 19-30 Ni = 0-37 Mo = 0-10 -rezisten la uzare; -rezisten la coroziune; -rezisten la oboseal . -module ridicate; -biocompatibili tate modest . -dentistic ; -tije n protezare. Titan i aliaje pe baz de titan ASTM F-138 ASTM F-136 ASTM F-1295 (prelucrate plastic) Al = 6 V=4 Hb = 7 Mo = 5-15 biocompatibilitate; -modul elasticitate redus; -rezisten la oboseal . -rezisten la uzare; -rezisten la forfecare -componente n proteza femural ; -dispozitive ort opedice permanente. Dezavantaje Utiliz ri 6.5.2 Dispozitive metalice de fixare intern Tehnicile chirurgicale folosesc dive rse dispozitive de fixare a fracturilor sub form de srm , ace, tije, uruburi, etc . care au constituit primele implante metalice, de la cele mai simple forme (ace ) pn la cele mai complexe ( uruburi, tije). Aproape toate aceste dispozitive sunt confec ionate din materiale metalice biocompatibile. 6.5.2.1 Srmele sunt folosit e pentru fixarea i refacerea fragmentelor de oase. Sunt de asemenea utilizate pe ntru reata area marelui trohanter n protezele de old sau n fixarea fracturilor de oase 332

lungi ap rute la nivel diafazar. Ac iunea comun legat de rezisten a la oboseal , coroborat cu coroziunea metalelor pot sl bi durata de serviciu a srmelor n corpul uman. Clasificarea srmelor din o el inoxidabil, utilizate n chirurgie, este preze ntat n tabelul 6.19; acestea sunt executate prin opera ii de trefilare (tragere) metalurgic . Tabelul 6.19 Nomenclatura srmelor chirurgicale Dimensiunea suturii [cm] 0-4 0-5 0-6 0-7 0-8 0-9 0-10 Diametrul srmei [mm] min. m ax. 0,152 0,203 0,102 0,152 0,076 0,102 0,051 0,076 0,031 0,051 0,025 0,038 0,01 3 0,025 Tensiunea de strngere n nod [Kgf] 0,82 0,54 0,27 0,16 0,11 0,06 0,05 6.5.2.2 Tijele sunt de asemenea implanturi adesea folosite n fix ri interne, mai ales n cazurile n care pl cile sunt dificil de aplicat sau cnd stabilitatea osului nu se poate realiza prin alte solu ii. Vrful tijei este destinat s penetreze u or osul, avnd forma i unghiurile realizate dup un design corespunz tor. Cele mai ut ilizate tije Fig. 6.54 Tipuri de tije Steinman sunt de tip Steinman, ale c ror c onfigura ie se prezint n figura 6.54. La cap tul opus vrfului, tijele pot avea por iuni filetate, pentru fixarea mai stabil a buc ilor de oase fracturate n pozi ia lor natural , prin strngere cu ajutorul unor piuli e. 6.5.2.3 uruburile sunt dis pozitivele cele mai utilizate pentru fixarea oaselor n mod individual sau cu ajut orul pl cilor metalice. Se utilizeaz dou tipuri de uruburi i anume: cu autofilet are i normale. Elementele componente ale unui urub cu autofiletare sunt prezenta te n fig. 6.55, iar filetul poate fi n form de V sau cu um r. 333

Unghiul de strngere (de atac) al muchiei t ietoare este un factor important n desi gnul urubului. Unghiul de strngere poate fi negativ, neutru sau pozitiv (fig. 6.5 6). Fig. 6.55 P r ile componente ale unui urub cu autofiletare i configura ia filete lor Fig. 6.56 Unghiurile de strangere ale uruburilor chirurgicale Unghiul de strngere pozitiv necesit o for de strngere mai mare, dar asigur o strnge re mai stabil n compara ie cu strngerea negativ . Efectul de strngere i de urubare este un factor important n selec ia designului urubului. esuturile adiacente urub ului, adesea necrozeaz ini ial, dar dac acestea sunt fixate corect, esutul se re face n scurt timp. 6.5.2.4 Pl cile de fixare a fracturilor sunt dispozitive utili zate uzual n vindecarea oaselor fracturate. Exist mai multe tipuri i dimensiuni d e pl ci, a a cum se constat din fig. 6.57. Fig. 6.57 Tipuri de pl ci pentru fixarea voaselor a) efortul este uniform distribuit pe lungimea pl cii placa Richards; b) placa S herman mai flexibil dect placa Richards a) b) 334

Deoarece for ele generate de mu chi n membre sunt mari, distribuite ntr-o gam larg de valori, pl cile trebuie s fie foarte puternice i flexibile, a a cum este caz ul pl cilor pentru fixarea femurului i a tibiei. n fig. 6.58 sunt prezentate core la iile dintre momentul de ncovoiere, unghiul de rota ie i lungimea indicat a pl cilor de fixare. Moment de incovoiere Fig.6.58 Alegerea lungimi pl cilor func ie de momentul de ncovoire si unghiul de rota ie Unghi de rotatie n opera ia de fixare a pl cilor cu uruburi este foarte important valoarea for ei de strngere: o strngere prea tensionat poate provoca necrozarea osului i deformare a uruburilor de strngere, care pot sl bi apoi fixarea fracturii. Majoritatea pl c ilor metalice se execut din o el inoxidabil i aliaje Co-Cr prin opera ii tehnolo gice de matri are la cald, sau tan are urmate de tratamente termice de recoacere i n final prelucr ri mecanice ca lefuire (lustruire). n procesarea pl cilor, se p leac de la semifabricate laminat sub form de tabl care se debiteaz la dimensiuni le impuse de gabaritul matri ei prin opera ii de tan are. Odat cu opera ia de ma tri are se execut i tan area golurilor circulare sau ovale din plac . 6.5.2.5 Di spozitive intramedulare sunt utilizate pentru fixarea fracturilor de-a lungul os ului, prin inser ia acestora n cavitatea intramedular , a a cum se prezint n fig. 6.59. Aceste tipuri de implanturi trebuie s posede o anumit elasticitate n cavita tea osului, care s previn rotirea i s asigure fixarea rigid a fracturii. n compar a ie cu fixarea prin pl ci, dispozitivele intramedulare pot pozi iona mai bine o sul fa de 335

solicitarea de ncovoiere i mai ales n fixarea central-axial a osului. Totu i, rezi sten a la torsiune este mai slab dect n cazul fix rii prin pl ci, motiv pentru car e utilizarea acestor dispozitive este limitat . Un alt avantaj major al dispozit ivelor de fixare intermedular const n aceea c rana nu necesit a fi nchis , adic un cap t al dispozitivului r mne n exterior, ceea ce faciliteaz extrac ia dup vindec area fracturii. Sunt mai multe tipuri de dispozitive Fig. 6.59 Schema fide fixar e intramedular , deosebirea ntre x rii intramedulare a ele constnd n forma geometri c a capului femural sec iunii lor, iar n alegerea sec iunii adecvate a dispozitiv ului, se poate utiliza diagrama moment de ncovoiere-deforma ie, prezentat n fig. 6 .60 specific pentru fixarea fracturii capului femural. Dispozitivele de fixarea intramedular se execut prin extruziune la cald, din o el inoxidabil sau aliaje C o-Cr, plecnd de la semifabricate tubulare ( eav ), care asigur prin prelucr ri me talurgice un canal axial ce permite ghidarea dispozitivului n timpul introducerii n cavitatea medular . Pentru eforturi mai mici, pot fi utilizate dispozitive int ramedulare mai simple, ca tije i uruburi; de exemplu n cazul fix rii fracturilor de falang . Incovoiere Moment de rotatie . kg cm Incovoiere Fig. 6.60 Schema de alegere a sec iunii dispozitivului intramedular, func ie de valoarea momentului de ncovoiere i a deform rii produse n os 6.5.2.6 Dispozitive de fixarea spinal se utilizeaz pentru corectarea curburii sp in rii; unul dintre cele mai reprezentative este tija Harrington prezentat n fig. 6.61. Problema principal pentru aceste 336

dispozitive const n posibilitatea de ajustare (extensie) astfel nct coloana vertebr al s fie ferit de tensiuni care pot provoca necroze n zona de fixare. Tijele sunt prev zute la capete cu pl ci de fixare ntre vertebrele irei spin rii i cu posibi litate de reglare a lungimii sale. Tijele spinale sunt confec ionate din o el in oxidabil, prin opera ii de a chiere mecanic , urmate de lefuire i finisare. n caz ul tijei Harrington, numai uruburile de fixare a capetelor sunt introduse intrav ertebral n corpul uman i n consecin aceste uruburi vor fi Fig. 6.61 Schema de core spunz tor dimensionate i pasivate amplasare a tijei spina- pentru a se preveni c oroziunea n timpul le Harrington utiliz rii. 6.5.3 Clipuri anevrismale 6.5.3.1 Utilizarea medical , principiul constructiv i clasificarea Clipurile sunt dispozitive medicale metalice, utilizate n neurochiru rgie, cu scopul de a scoate din circula ia sanguin anevrismele (malforma ii vasc ulare) cerebrale. O prim clasificare a clipurilor se poate face dup forma constr uctiv n: - clipuri fixe, nearticulate, alc tuite dintr-un singur element metalic (fig 6.62a); - clipuri autostatice articulate, prev zute cu un mecanism cu resor t care permite redeschiderea, pozi ionarea i strngerea (fixarea) lor pe anevrism (fig 6.62b). Clipurile autostatice se fixeaz pe anevrism (n timpul interven iei c hirurgicale) cu ajutorul unor aplicatoare, fiind realizat din materiale metalice . Fiecare tip de clip are aplicatorul s u specific. 337

a) b) Fig. 6.62 Exemple de clipuri fixe (a) i clipuri articulate (b) Ast zi sunt rar u tilizate clipurile fixe, n schimb cele articulate au cunoscut o evolu ie rapid , determinat de progresul clip rii microchirurgicale. Din punct de vedere construc tiv, clipurile articulate se compun din urm toarele p r i (fig. 6.63) - bra ele clipului, cu fe ele interioare active i vrful neted; - articula ia clipului la ca p tul bra elor; - coada clipului. Fig. 6.63 P r ile constructive ale clipului articulat Fiecare din elementele con structive men ionate se poate realiza n mai multe variante printre care se men io neaz : y Dup tipul mecanismului resort: - resort multispiralat la nivelul cozii, bra ele fiind perpendiculare pe axa spiralei clipul Scoville ; - arc ata at n ju rul axului de pivotare al bra elor, perpendicular pe lungimea bra elor clipul He iftz-Weck; - arc ata at ntre bra ele cozii, sprijinit pe acestea clipul Sundt. 338

Clipurile moderne sunt concepute n dou variante ale mecanismului resort (fig. 6.6 4): - cu resortul amplasat la nivelul cozii, acolo unde bra ele se curbeaz i se unesc unul cu cel lalt, realizate n curbur simpl , (fig. 6.64.a ) tip Mayfield Ya argil, sau n curbur dubl (fig. 6.64.b); - cu resortul dublu spiralat inversat, p lasat ntre cele dou bra e ale cozii, n apropierea punctului de ncruci are al acesto ra (articula ia bra elor), (fig. 6.64.c). Manevra de deschidere a bra elor nu se face prin comprimare ci prin distensia bra elor cozii (clipul Perneczky). a) b) c) Fig. 6.64 Tipuri moderne de mecanism resort pentru realizarea clipurilo r y Dup geometria bra elor active, clipurile pot fi: drepte, curbe, angulare, tip baionet i fenestrate. De asemenea forma geometric a bra elor poate fi lamelar , triunghiular , romboidal i trapezoidal , n func ie de geometria sacului anevrisma l (fig. 6.65) Fig. 6.65 Tipuri de clipuri or active ale clipurilor, m 11 mm. Deschiderea bra elor n urm este preferabil (fig. 339 func ie de geometria bra elor active Lungimea bra el surat ntre punctul de ncruci are i vrf, variaz ntre 7 i clipurilor poate fi angular sau paralel , aceasta di 6.66.)

Fig. 6.66 Modul de deschidere ale bra elor active a clipului Suprafa a interioar a bra elor clipurilor poate fi prev zut cu stria ii fixe sau ondula ii, n scopul prevenirii alunec rii clipului pe suprafa a anevrismului. y Dup articula ia cli purilor, acestea se clasific n: - articula ie f r ncruci are la care bra ele sunt paralele ntre ele pn la nivelul cozii, unde se r sucesc cu 360o, odat sau de mai m ulte ori (fig. 6.67a); - articula ie tip pivot la care bra ele separate se artic uleaz prin intermediul unui ax pivot (fig. 6.67b); - articula ie ncruci at locali zat ntre coada i partea activ a bra elor (fig. 6.67c.). a) b) c) Fig. 6.67 Tipuri constructive de articula ii ale clipurilor Printre mbun t irile aduse clipurilor moderne se men ioneaz : - clipuri cu fenetra ie realiz at ntre bra ele active, n apropierea articula iei ; - clipuri prev zute cu posibil itate de securizare a articula iei, care previne alunecarea lateral a bra elor p e suprafa a vascular . 6.5.3.2 Caracteristici tehnice ale clipurilor anevrismale n scopul alegerii corecte de c tre medicii neurochirurgi a clipurilor corespunz toare pentru un anevrism dat, au fost standardizate 340

i clasificate principalele tipuri de clipuri articulate, pe baza caracteristicil or constructive i func ionale. Principalele caracteristici ale clipurilor anevri smale se refer la: - momentul de strngere mediu ntre bra ele clipului, exprimat n g ram-metru; - deschiderea maxim a bra elor n mm; - l imea i grosimea lamelor bra u lui n mm; Momentul de strngere pentru clipurile standard (tip Ya argil) se m soar la 1/3 din lungimea bra ului (de la vrf) i are valori cuprinse ntre 150-200gm. Pen tru clipurile temporare acest parametru are valoarea de 90-130 gm. Momentul de s trngere trebuie s asigure att obturarea circula iei sanguine n zona clipat ct i prev enirea alunec rii clipului. Deschiderea bra elor clipului este func ie de tipul constructiv, de lungimea bra elor i de distan a de la punctul de articula ie; ac east caracteristic variaz ntre 3-20 mm. n tabelul nr. 6.20. sunt prezentate caract eristicile func ionale pentru trei tipuri de clipuri moderne. Tabelul 6.20 Carac teristici constructiv - func ionale ale unor clipuri anevrismale Tipul de clip Ya argil Sugita Sugita Aliajul Co, Ti Co Ti Momentul de strngere [g m] 110-120 100-200 150-200 Deschiderea [mm] 3,2-13,3 4-19,0 5,3-10,4 Lungime bra [mm] 3-25 5-40 5-30 L ime bra [mm] 1,5 1,0 1,2 6.5.3.3 Tehnologia de procesare a clipurilor anevrismale Procesarea clipurilor c uprinde o serie de opera ii de prelucr ri mecanice i metalurgice, specifice pent ru producerea de dispozitive medicale din materiale metalice. Deoarece n acest ca z dispozitivele sunt utilizate n domeniul neurologic, se impune ca metalele utili zate s ndeplineasc toate condi iile de biocompatibilitate i de propriet i fizicomecanice, astfel nct s fie evitate reac iile i fenomenele secundare negative. 341

y Materialele metalice utilizate n procesarea clipurilor anevrismale Metalele uti lizate sunt cele impuse de standardele de specialitate pentru domeniul medical i anume: o el inoxidabil austenitic, aliaje pe baza sistemului Co-Cr i aliaje de titan. Pe lng condi ia de perfect biocompatibilitate cu esuturile neurologice, ac este aliaje trebuie s posede o elasticitate controlat , pentru a asigura for a d e strngere cerut n tehnica de clipare, f r a distruge celulele i esuturile din zon a n care a fost aplicat clipul. - O elul inoxidabil austenitic este utilizat sub form laminat , n band lat sau srme de diverse diametre. Clasele de calitate de o e l inoxidabil care pot fi utilizate sunt 316, 316L i 317 (conform ASTM) caracteri zate prin con inut foarte sc zut de carbon (max 0,1%) i total nemagnetice, aspec t asigurat prin prezen a structurii austenitice. - Aliaje laminate CoNiCrMo (F56 2 conform ASTM) de puritate ridicat , care au avantajul c sunt mai stabile chimi c dect o elul inoxidabil i pot fi c lite, pentru a li se asigura elasticitatea ce rut . Compozi ia chimic i propriet ile acestor aliaje sunt prezentate la cap. 5 i anexa 7.2. Dintre aliajele pe baz de cobalt, cel mai indicat este aliajul numi t Vitallium, utilizat pe scar larg i n protezele ortopedice. - Aliaje de titan su nt materiale metalice din ce n ce mai mult utilizate n procesarea componentelor pr otetice, inclusiv n realizarea clipurilor moderne. Cel mai reprezentativ aliaj al acestei grupe este marca Ti6Al4V caracterizat prin excelente propriet i de auto pasivare i de posibilitatea de a fi tratat termic. Acest aliaj are un modul de e lasticitate relativ redus, ceea ce i permite s se acomodeze u or cu esutul viu. i aceste aliaje se g sesc n comer , n stare laminat , sub form de table i bare, car e prin prelucr ri mecanice i metalurgice pot fi procesate n vederea producerii de clipuri anevrismale. Caracteristicile chimice mecanice i metalografice ale alia jelor cu titan sunt prezentate la cap. 5 i anexa 7.3. y Tehnologiile de procesar e a clipurilor anevrismale constau dintr-o succesiune de opera ii de prelucr ri mecanice i metalurgice, plecnd de la semifabricate comerciale laminate sub form d e table, bare i srme. Opera iile tehnologice principale care se execut n procesare a unui clip sunt prezentate n continuare n succesiunea lor. - Proiectarea tehnolog iei de procesare a clipului, care cuprinde toate opera iile tehnologice, precum i sculele i dispozitivele necesare 342

pentru realizarea opera iilor prev zute a fi executate. Tehnologia trebuie s con in documenta ia scris i desenat , pe fiecare faz de fabrica ie, plecnd de la sem ifabricat pn la produsul finit. - Debitarea materialului metalic laminat cu ob in erea unui semifabricat brut, la dimensiuni tehnologice care cuprind adaosurile d e prelucrare ulterioar ; - Prelucrarea la cald prin matri are pentru unele tipur i de clipuri cu geometrie mai complex . n cadrul acestei opera ii se realizeaz fo rma i dimensiunile bra elor, a cozilor i a sistemului de arcuire; - Prelucr ri m ecanice prin a chiere ale unor p r i metalice ca suprafa a interioar a bra elor, zona de articulare, realizarea straturilor pe suprafa a bra elor i n final, real izarea dimensiunilor finale ale p r ilor componente (bra e, articula ii, coad ); - ndoirea bra elor clipului i a p r ii articulate sub form de arc simplu sau dub lu. ndoirea se face prin presare la rece (pentru bra e) sau cu ajutorul unor disp ozitive speciale pentru realizarea arcului; - Tratamente termice de c lire i rev enire pentru asigurarea tensiunii de strngere i a caracteristicilor de rezisten m ecanic ; - Finisarea, lefuirea, sterilizarea i ambalarea produsului final ob inu t, precum i ntocmirea fi ei tehnice a produsului, care cuprinde toate caracterist icile fizico-mecanice specifice clipului realizat. Realizarea produc iei de clip uri anevrismale necesit dot ri i experien de specialitate n domenii de prelucr ri mecanice i metalurgice precum i n domeniul determin rii i verific rii caracteris ticilor specifice n laboratoare de specialitate. Deci procesarea clipurilor recla m personal de specialitate, n domeniul mecanic, metalurgic i medical, precum i do t ri tehnice i experien necesare. 6.5.4 Proteza de disc intervertebral 6.5.4.1 Considera ii anatomo-func ionale Co loana vertebral este constituit din 24 vertebre mobile (5 lombare, 12 toracale i 7 cervicale) legate ntre ele prin articula ii care i asigur mobilitatea, sus iner ea corpului i protec ia m duvei spin rii. Elementul principal care asigur articu larea corpilor vertebrali ntre ei este discul intervertebral, acesta are o struct ur compozit , alc tuit dintr-o parte central cartilaginoas numit nucleu pulpos i o parte 343

periferic , format din fibre cartilaginoase, concentrice care constituie nucleu fibros (fig. 6.68). Fig. 6.68 Schema anatomic a articula iei coloanei spin rii Datorit solicit rii f iziologice la care este supus coloana spinal i respectiv discurile intervertebra le, con inutul de nucleu pulpos poate s scad , eforturile suplimentare n acest ca z vor fi preluate de c tre inelul fibros. Suprasolicitarea acestuia n asemenea si tua ii, poate genera fisuri n peretele inelului, care poate conduce la pierderea n exterior a nucleului pulpos (proces numit hernierea discului), cu efecte care d etermin apari ia durerii i formarea unor afec iuni neurologice ca pareza, plegia , etc. 6.5.4.2 Proteza de disc intervertebral Tehnica protez rii discului interv ertebral urm re te refacerea structurii naturale a discului i asigurarea unei du rate de utilizare a implantului de cel pu in 40 ani, i se poate realiza n dou var iante prin: - nlocuirea total a discului degenerat; - nlocuirea numai a nucleului pulpos. 344

Cerin ele principale impuse protezei de disc intervertebral se refer la urm toar ele aspecte esen iale: - materialele utilizate s aib propriet i de biocompatibil itate, durabilitate i caracteristici mecanice corespunz toare; - designul protez ei s asigure dinamica natural a discului; - biocompatibilitatea ntre diversele ma teriale utilizate; - fixarea ct mai bun a implantului cu vertebrele nvecinate s n toase. n evolu ia conceptului i designului protezei de disc intervertebral a fost utilizat o larg varietate de solu ii bazate pe concepte fiziologice i mecanice; unele din aceste solu ii sunt prezentate n fig. 6.69 i constau n principiu din: y sisteme articulate tip balama (fig.6.69 a); y suprafe e de alunecare cu fric iu ne redus (fig.6.69 b); y sisteme tip camer cu lichid (fig.6.69 c); y discuri din cauciuc sau polimeri (fig.6.69 d), etc. a) b) c) d) Fig. 6.69 Variante constructive ale protezei de disc intervertebral 6.5.4.3 Proteze de disc din materiale metalice Studiile f cute n domeniul proteze i de disc intervertebral (Hellier i Hedman) au scos n eviden faptul c materialele utilizate n producerea protezei de disc trebuie s se caracterizeze printr-o nalt rezisten la oboseal dinamic , echivalent cu o durat de utilizare de 40 ani, ceea ce ar corespunde la 107 cicluri de extensie-flexie. Metalele i mai ales materia lele compozite cu matrice metalic , care satisfac i restul de condi ii pentru a fi utilizate n protezare, corespund unor asemenea solicit ri. Materialele metalic e utilizate n proteza de disc sunt cele cunoscute n general ca biocompatibile i an ume aliajele Co-Cr, titanul i aliajele de titan. 345

Astfel, proteza tip Hedman (fig. 6.70) const din dou pl ci metalice unite printr -o balama. ntre pl ci se g sesc dispuse dou arcuri din aliaje de titan, care furn izeaz o elasticitate corespunz toare asigur rii mobilit ii anatomice a coloanei. Fig. 6.70 Vedere asupra protezei de disc tip Hedman Pl cile metalice se fixeaz d e esutul vertebrelor nvecinate prin patru perechi de pinteni i dou urechi tip pla c , fixate prin uruburi. Dezavantajul principal al protezei Hedman const n distru gerea esutului fibros n zona arcurilor. Pl cile metalice se proceseaz prin opera ii de matri are la cald, din table laminate din aliaje de titan (Ti6Al4V), n cadr ul matri rii se realizeaz i pintenii de fixare. Urechile i balamaua sunt aplicat e prin sudur , n atmosfer de argon, care la rndul lor sunt realizate prin ambutisa re la rece din acela i aliaj. Arcurile sunt executate din srm de aliaj de titan c u structura F fiind supuse tratamentului de c lire pentru a le asigura elasticita tea necesar . 6.5.4.4 Proteze de disc realizate din combina ii de materiale meta lice i nemetalice O astfel de protez perfec ionat tip CHARITE III este produs de compania Waldemar Link lider european n proteze articulare. Proteza este constit uit din dou pl ci concave din aliaj Co-Cr-Mo, matri ate la cald din tabl laminat , pl cile au pe suprafa a exterioar pinteni de fixare n esutul osos adiacent. ntr e pl cile metalice se afl un disc din polietilen de mare densitate, care este aj ustat perfect cu spa iul concav interior al pl cilor metalice (fig. 6.71). 346

Fig. 6.71 Vedere de ansamblu a protezei Charite III O variant de ultim genera ie a acestei proteze de disc const n acoperirea suprafe elor metalice exterioare cu un strat submilimetric de hidroxiapatit care mbun t e te fixarea i dezvoltarea c elulelor osoase pe suprafa a implantului. Depunerea stratului de HA se poate fac e prin sinterizare sau prin procedeul sol-gel. O asemenea protez de disc (fig. 6 .72.) la care pl cile metalice sunt confec ionate din aliaj Co-Cr-Mo prin matri are la cald, cu suprafa a interioar concav , iar cea exterioar u or convex , asi gur fixarea mai bun de vertebrele adiacente. Pe suprafa a exterioar se afl dispu i 6 pinteni precum i acoperirea cu un strat de HA, elemente care permit o ancor are puternic la esutul osos vecin. Discul central polimeric are form biconvex i margini plane cu guler, asigur o fixare bun ntre suprafe ele interne, concave ale pl cilor metalice . Proteza Charite III perfec ionat asigur executarea de mi c ri articulare f r restric ii, prevenind ejec ia printre pl cu ele metalice. Prin studii i experiment ri biomecanice au fost testate caracteristicile de rezisten la solicit ri dinamice ale protezei, confirmndu-se caracteristici superioare de comportare. Fig. 6.72 Vedere de ansamblu i elementele componente ale protezei de disc tip Ch arite III, perfec ionat 347

Ca i n cazul altor tipuri de proteze, i proteza de disc intervertebral este susce ptibil la mbun t iri func ionale, mai ales prin prisma utiliz rii de materiale ma i performante (compozite) i un design mai adecvat. 6.5.5 Proteze articulare ortopedice Articula iile anatomice sunt zone de contact ntre dou sau mai multe oase, numite i ncheietur . Articula iile sunt de mai multe tipuri, func ie de gradele de libertate ale mi c rilor i de modul de mbinare a o aselor componente, ca de exemplu: - articula ie de alunecare la care particip su prafe e osoase juxtapuse, mai mult sau mai pu in plane, ca aceea dintre suprafe ele vertebrelor; - articula ie tip balama care permite o mi care redus (dus ntors ) ca de exemplu articula ia falangian ; - articula ie cotilic n care cap tul sfer ic al unui os p trunde n cavitatea cervical a altui os, aspect ce permite efectua rea de mi c ri de extensie n toate direc iile; ca de exemplu mi carea oldului i u m rului; - articula ie rotativ n care un os cilindric pivot se rote te ntr-un inel osteofibros, de exemplu articula ia radioulnar proximal , denumit i articula ie pivot; - articula ie sferic - este identic cu cea cotilic ; articula ie diatrod ial - permite o mi care relativ liber , caracterizat de prezen a unui strat cart ilaginos, care acoper suprafa a articular a oaselor i existen a unei cavit i ntre oase, este denumit i articula ie sinoxial sau mobil . ncheieturile articulare ri dic probleme suplimentare n compara ie cu fracturile de oase ca uzura i coroziune a, precum i produsele lor, aspecte ce complic preluarea i transferul dinamic de sarcin , mai ales prin posibilit ile de apari ie a infec iilor n zona protezelor articulate. oldul i um rul au articula ii sferice, n timp ce genunchiul i cotul a u articula ii tip balama. Toate articula iile posed suprafe e cartilaginoase, ca re sunt lubrifiate de fluidul tisular ce reduce frecarea dintre elementele artic ula iei. For ele din articula ii sunt variate n func ie de domeniul de activitate fizic . De exemplu, n timpul mersului, pentru om, for ele de 348

nc rcare se pot amplifica pn la valoarea de 8 ori din greutatea corpului, mi c ri care necesit eforturi diferite n articula ii, a a cum se prezint tabelul 6.21. Ta belul 6.21 Valorile maxime de eforturi n articula iile de old i genunchi, pe dome nii de activitate Activitatea n mers: - ncet - normal - for at Ridicatul n picioare Statul jos Urcare Coborre For a maxim n articula ie (care se multiplic cu greutatea corpului) old G enunchi 4,9 2,7 4,9 2,8 7,6 4,3 7,2 4,4 7,1 4,9 5,9 3,7 5,1 4,4 Materialele utilizate pentru realizarea protezelor articulare sunt clasificate n patru mari grupe: - metalice; - ceramice; - polimerice; - compozite. Materialele metalice folosite n procesarea componentelor articulate sunt prezentate n tabelul 6.22 Tabelul 6.22 Metale utilizate frecvent n articula ii protetice Metalul sau aliajul O eluri inoxidabile 316 Aliaje pe baz de cobalt: - aliaj CoCr-Mo turnat - aliaj Co-Ni-Cr-Mo forjat - aliaj Co-Cr-W-Ni forjat Titan i aliaje pe baz de titan - titan de puritate chimic - aliaj Ti-6Al-4V - aliaje Ti-5Al-2, 5Fe i Ti-6Al-7Nb Aplica ii protetice Tij femural , capul femural Tij femural , c apul femural, componente tibiale, componente femurale, straturi poroase. Stratur i poroase, faze secundare n compozite ceramice i polimerice. Tija femural , capul femural, componente tibiale, componente femurale, acoperiri poroase. Tija femur al , capul femural. 349

6.5.5.1 Proteza articular de old Articula ia de old, din punct de vedere anatomi c, face leg tura dintre femur (partea superioar a piciorului) i osul coxal, a a cum se constat n fig. 6.73 . Aceasta este o articula ie sferic , care se mai nume te i coxo-femural , avnd func ia sus inerii corpului i executarea mi c rilor de mers. Cele mai frecvente accidente ale articula iei de old anatomice constau n de sprinderea articula iei, prin ie irea capului femural din cupa osului coxal prec um i, mai grav, n ruperea capului femural. Fig. 6.73 Sec iune i vedere a articula iei coxo-femural anatomic Proteza total d e old constituie solu ia chirurgical de nlocuire a articula iei coxo-femurale car e asigur pacientului grade de mi care apropiate de cea anatomic , cu o durat de utilizare de 20-30 de ani. O vedere de ansamblu a modului de fixare, prin chirur gia ortopedic a protezei de old este prezentat n fig. 6.74. Fig. 6.74 Vedere de ansamblu a tehnicii chirurgicale 1) cap sferic; 2) tija femu ral ; 3) cupa acetabular ; 4) os femural; 5) os coxal 350

Componentele metalice ale protezei totale de old sunt tija femural , capul femur al sferic, cupa acetabular i suportul cupei acetabulare. Elementele constitutive ale protezei totale de old sunt prezentate n fig. 6.75. Fig. 6.75 Elementele com ponente ale protezei totale de old 1- os cortical; 2 i 2a osul trabecular; 3 i 3 a ciment acrilic; 4 - componenta metalic a protezei (tija i capul femural); 4a s us inerea metalic a cupei acetabulare; 5 cupa acetabular dn polietilen de mare d ensitate A a cum se constat din figurile de mai sus exist mai multe variante tehnice de r ealizare a protezei de old, acestea au evoluat n timp odat cu cre terea performan ei materialelor i a solu iilor oferite de biomecanica mi c rilor n articula ia s feric . Cea mai important clasificare din punct de vedere constructiv a protezei de old const n modul de asamblare a capului sferic cu tija, astfel pot exista: proteze monobloc (fig. 6.76 a) la care tija face corp comun cu capul sferic; proteze modulare (fig. 6.76 b) la care capul sferic este realizat separat de tij i se asambleaz fie prin filetare fie prin presare ntre suprafe e tronconice. 351

a) b) Fig. 6.76 Tipuri de proteze monobloc i modulare Realizarea articula iei sf erice dintre capul femural sferic i cupa acetabular din combina ii de aliaje met alice cu materiale nemetalice (polimerice sau compozite) constituie solu ia cea mai indicat n tehnica protez rii, acest aspect este pus n eviden de momentul de fr ecare n articula ie, prezentat n graficul din fig. 6.77. Fig. 6.77 Diagrama de varia ie a momentului de torsiune func ie de sarcina aplic at n articula ie i de natura suprafe elor de frecare Cel mai ridicat moment de to rsiune n articula ia protezei apare n cazul realiz rii acesteia sub forma metalica (capul i tija).Valoarea momentului de torsiune, deci i al frec rii scade sensib il n cazul utiliz rii combina iei de elemente metalice i polimerice n realizarea a rticula iei protezei. 352

Elementele componente ale tijei de old se realizeaz de c tre firme specializate, ntr-o gam variat de designuri i materiale, unele dintre acestea sunt prezentate n continuare. y Tija femural se proceseaz numai din materiale metalice, din aliaj e CoCrMo i Ti6Al4V, mai ales prin opera ii de matri are la cald. Tijele moderne se execut modular n diverse variante constructive de tipul celor prezentate n fig. 6.78. a) b) Fig. 6.78 Variante de tije protetice modulare .a) tija Duh; b) tija cu piv ot; Tija Duh este construit din mai multe elemente care se asambleaz ntre ele, ac estea fiind: tija propriu-zis , trunchiul tijei acoperit cu material ceramic, pi votul pentru fixarea capului sferic. n fig. 6.79 se prezint tije monobloc moderne , acestea de asemenea se pot realiza n diverse variante constructive. 353

a) b) c) Fig. 6.79 Tije monobloc moderne .a) tija Thomson; b) tija Hinekhip; c) tij a Taperfit y Capul femural sferic constituie elementul esen ial al articula iei protezei de old, acesta poate fi realizat din materiale metalice sau ceramice, a a cum se c onstat i n fig. 6.80. a) b) Fig. 6.80 Variante constructive ale capului femural sferic .a) sfera ceram ic ; b) sfere metalice; Capul femural metalic se execut prin opera ii de matri a re la cald, din aliajele men ionate mai sus, dup care urmeaz opera ii de prelucr ri mecanice, tratamente termice i de finisare. Capul modular se fixeaz prin pre sare pe pivotul tijei femurale, cele dou componente avnd suprafe e conice ajustat e corespunz tor, aspecte prezentate n fig. 6.81. 354

a) b) c) Fig. 6.81 Modul de asamblare a capului sferic, cu pivotul tijei femural e .a) tija Cenator; b) tija Cti; c) tija cu cap ceramic y Cupa acetabular constituie al doilea element al articula iei sferice n care se rote te capul sferic. Cupa poate fi realizat din materiale metalice sau polimeri ce. Cupa acetabular modern este acoperit pe suprafa a exterioar cu straturi cera mice pentru o mai bun aderen i fixare n cavitatea coxo-femural (acetabulara). Cup a metalic se realizeaz din tabl laminat , din aliaje de titan i cobalt, prin ope ra ii de ambutisare i prelucr ri mecanice. n fig 6.82 se prezint variante constru ctive ale cupei acetabulare. a) b) Fig. 6.82 Designuri de cupe acetabulare .a) cupa realizat din polietilen d e mare densitate; b) cup metalic acoperit cu pulbere ceramic Cupele acetabulare moderne sunt procesate din dou elemente componente (fig. 6.83) i anume: - elemen tul de frecare cu capul femural realizat din metal sau polietilen de mare densit ate; 355

- elementul de fixare n osul coxo-femural realizat din metal acoperit cu pulbere ceramic ; b) c) Fig. 6.83 Cupe acetabulare moderne .a) cupa ceramic fixat n carcas metalic ; b) cup polimeric fixat n carcas ceramic ; c) cup polimeric fixat n carcas metali c Neajunsul esen ial al articula iei de sold consta n desprinderea cupei acetabul are de capul femural, fenomen ce poate fi determinat de aspecte biomecanice sau cauze accidentale produse de pacient, precum i de desprinderea cimentului de fix are proteza - os. Alte studii atribuie desfacerea articula iei de sold formarii unui strat de cheag de snge, care se interpune n timpul interven iei chirurgicale, i care mic oreaz spa iul os-ciment pe durata polimeriz rii cimentului. Material ele folosite pentru realizarea protezei pot fi clasificate n urm toarele variante constructive: - aliaje Co-Cr matri ate sau turnate; - o el inoxidabil matri at; - aliaje Co-Cr pentru capul tijei i capul femural combinate cu cupa acetabular din polietilen de mare densitate; - aliaje pe baza de titan matri ate n combina i e cu cupa din polietilen de mare densitate. n ultimi anii combina iile dintre met ale, masele plastice i ceramice, precum i straturile superficiale au c tigat tere n n realizarea articula iilor artificiale. Elemente metalice de importan strategi ca pentru aceste articula ii sunt cobaltul, cromul, nichelul, molibdenul i titan ul. Siguran a i durata n func ionare a implantului sunt preocup ri majore comune ale produc torilor i chirurgilor, care aleg cele mai bune materiale pentru produ cerea i design-ul implantului. a) 356

Tehnologia de procesare metalurgic a protezei totale de old se poate realiza pri n dou procedee principale: prin turnare i prin matri are. y Procesarea prin turn are impune utilizarea procedurilor speciale de realizare a tehnologiei n forme co ji sau n amestecuri termoreactive i const din urm toarele opera ii tehnologice, c are se refer la tija femural : - proiectarea i realizarea modelului tijei; - pro iectarea i executarea matri ei n cazul utiliz rii tehnologiei de turnare n forme c oji; - executarea modelului fuzibil din amestecuri termoreactive; - executarea f ormei de turnare fie cu model fuzibil sau pe modelul metalic (eventual lemn); asamblarea formei de turnare; - elaborarea aliajului metalic n cuptoare electrice sub vid; - turnarea piesei n forma de turnare, n condi ii de atmosfer protectoare ; - dezbaterea formei i extragerea piesei turnate; - cur irea i debavurarea pies ei turnate; - realizarea tratamentului termic de recoacere n cuptoare electrice s ub atmosfer de protec ie; - finisarea prin lustruire, marcarea i conservarea pie sei finite. Conform tehnologiei prezentate, se utilizeaz ca aliaj de turnare, co mpozi ia din sistemul Co-Cr-Mo prezentat n tabelul 5.10 (aliajul F-76 conform AST M ). n fig. 6.84 se prezint schema de extragere din forma de turnare a unei tije femurale standard. Fig. 6.84 Extragerea din forma de turnare a protezei de old standard, turnat n am estec termoreactiv y Procesarea prin matri are utilizeaz semifabricate laminate din sistemele de al iaje pe baz de cobalt (tab. 5.2), sub form de bare cu 357

sec iune circular . Opera iile tehnologice principale de realizare a protezei su nt: - proiectarea i realizarea matri ei; - debitarea semifabricatului laminat; nc lzirea semifabricatului la temperatura de deformare plastic (cca 1100C); - pre lucrarea la cald n matri (se utilizeaz matri area cu dou semimatri e); - debavura rea i prelucrarea mecanic a elementului de protez (strunjire, g urire, etc); - e fectuarea tratamentelor termice de recoacere i c lire revenire; - prelucrarea fi nal prin lefuire, marcare, sterilizare, asamblare. Procesarea elementelor metali ce ale protezei de old necesit dot ri tehnologice corespunz toare pentru realiza rea tehnic a acestora; de asemenea tehnologia i produsele necesit a fi omologate i atestate din punct de vedere tehnic i medical. 6.5.5.2 Proteza articular de g enunchi Din punct de vedere anatomic, genunchiul este definit ca fiind articula ia dintre femur i tibie. Aceast articula ie este mai complex dect cea de old dato rit geometriei mai complicate i a biomecanicii mi c rii. n fig. 6.85 se prezint a rticula ia anatomic a genunchiului, cu punerea n eviden a celor dou oase principa le, femural i tibial, pe care se construie te i proteza de genunchi. Fig. 6.85 Scheme anatomice ale articula iei genunchiului 358

Proteza articular de genunchi nlocuie te articula ia natural a genunchiului prin tehnici chirurgicale specifice (ortopedice). O vedere general a protezei de genu nchi este prezentat n fig. 6.86, unde se constat c articula ia este format din do u elemente principale: - componenta superioar care se fixeaz la cap tul inferior al osului femural; - componenta inferioar fixat pe cap tul superior al osului t ibial. Fig. 6.86 Vedere general a protezei articulare de genunchi Din punct de vedere a l concep iei articula iei, protezele de genunchi se clasific n dou grupe principa le: - cu articula ie rabatabil tip balama; - cu articula ie complex sferocentric . n fig. 6.87 se prezint cele dou tipuri constructive de baz ale articula iei pr otezei de genunchi. a) b) Fig. 6.87 Scheme constructive ale articula iei protezei de genunchi .a) ar ticula ie rabatabil (tip balama); b) articula ie sferocentric 359

Selec ia utiliz rii unui anumit tip de protez este f cut de medicul chirurg orto ped, n func ie de starea de s n tate a genunchiului, de tipul bolii i de gradul d e activitate al pacientului (dependent de vrsta acestuia). Elementele componente ale protezei articulare ale genunchiului sunt prezentate n fig. 6.88 i constau di ntr-un platou metalic, cu o parte implantat n cavitatea osului tibial; componenta superioar fixat de osul femural, este articulat prin diferite procedee cu plato ul tibial. Fig. 6.88 Elementele componente ale protezei articulare de genunchi Pentru a red uce frecarea dintre componentele articula iei protetice, ntre acestea se interpun e un strat din polietilen de mare densitate sau pentru protezele moderne, stratu l de uzur este acoperit cu carbon sau compozite pe baz de carbon. n scopul unei m ai bune fix ri a tijelor implantabile n cavitatea osoas i a dezvolt rii esutului osos pe componentele implantabile, acestea din urm sunt acoperite cu straturi su perficiale de materiale poroase, prin tehnici specifice ca: plasma spray, sinter izare etc., a a cum se prezint n fig. 6.89. Componentele metalice ale protezei de genunchi sunt procesate din aliaje cobalt crom sau din aliaje pe baz de titan, prin procedee de matri are la cald, urmate de tratamente termice. 360

Procesul de uzur se produce accentuat ntre platoul tibial i componenta femural a articula iei, motiv pentru care se utilizeaz solu ii tehnice de a reduce uzura c um ar fi: - durificarea prin tratamente termice i termomecanice a suprafe ei com ponentei metalice superioare; - utilizarea de straturi rezistente la uzare depus e pe suprafa a platoului tibial, ca de exemplu polietilena de mare Fig. 6.89 Aco periri superficiale densitate sau carbonul pirolitic. Realizarea elementelor por oase pe componentele implantabile ale protezei de metalice ale protezei necesit faze de proiectare i procesare specifice genunchi ca: proiectarea matri ei metal ice, proiectarea tehnologiei de matri are, realizarea componentelor protetice me talice prin matri are la cald, prelucr ri mecanice specifice etc. Proteza de gen unchi, n ansamblul ei, se realizeaz n laboratoare echipate cu ma ini de prelucrare la cald i la rece, personal de specialitate calificat pentru activit ile specif ice de prelucrare, finisare, sterilizare etc. 6.5.5.3 Proteza articular de glezn Glezna anatomic este articula ia dintre picior i gamb , format prin articularea osului tibial inferior cu talusul. Glezna este constituit din trei componente a rticulate ntre ele: tibia distal , fibula (lateral i medial ) i talusul. n figura 6.90. Se prezint schema anatomic a articula iei de glezn . 361

Fig. 6.90 Vedere lateral a articula iei anatomice de glezn Cinetica mi c rii articula iei de glezn este prezentat n figura 6.91, osul tibial se sprijin i se rote te pe talus, cu un unghi de pn la 14o. Fig. 6.91 Schema cineticii articula iei de glezn Proteza articular de glezn este conceput i realizat n principiu din dou componente aflate n contact: - componenta superioar fixat n cap tul inferior al osului tibial; - componenta inferioar fixa t pe osul talusului. Din punct de vedere al concep iei func ionale protezele art iculare de glezn sunt de dou tipuri: congruente i incongruente. 362

Protezele articulare congruente se remarc prin faptul c geometria suprafe elor d e frecare este identic pentru cele dou componente i se a eaz pe toat suprafa a d e frecare; n timp ce pentru protezele incongruente contactul dintre componente es te limitat la o linie sau chiar un punct. Protezele articulare congruente sunt p rezentate schematic n fig. 6.92, fiind de patru tipuri constructive din punct de vedere al suprafe elor de contact: sferice, sferoidale, conice i cilindrice. Ace ste tipuri de proteze au o stabilitate mai ridicat n articula ie i reduc efectul de concentrare a efortului datorit suprafe elor de contact mai mari n compara ie cu protezele incongruente. tip conic tip cilindric tip sferic tip sfe roidal Fig. 6.92 Tipuri de proteze de glezn con gruente Protezele articulare de glezn incongruente sunt similare cu cele congruente, cu deosebirea c suprafe ele de contact ntre componente se reduc la o linie, un punct , cu suprafa a redus de frecare. n fig. 6.93 sunt prezentate trei tipuri de prote ze incongruente de glezn : trochilear, concav-convex , i convex-convex. Aceste t ipuri de proteze au o suprafa de frecare mai redus ntre componente, dar sunt mai instabile din punct de vedere func ional. Fig. 6.93 Tipuri de proteze articulare de glezn incongruente 363

Materialele utilizate n realizarea protezelor de glezn sunt aliajele Co-Cr n combi na ii cu polietilena de mare densitate (UHMWPE). Componentele moderne ale protez ei sunt realizate din materiale compozite formate polietilen ramforsat cu fibre de carbon, pentru componenta tibial . Procesarea componentelor metalice se reali zeaz prin opera ii de matri are, prelucr ri mecanice i tratamente termice; dup a ceea i procedur ca i la celelalte tipuri de proteze articulare. 6.5.5.4 Proteza articular de cot Cotul reprezint din punct de vedere anatomic articula ia dintre bra i antebra (sau dintre osul humerus i cel ulnar), a a cum se prezint n schema simplificat prezentat n fig. 6.94. Fig. 6.94 Scheme anatomice ale articula iei de cot Protezele cotului sunt concep ute pe principiul articula iei rabatabile tip balama, care permite efectuarea mi c rilor de flexie i extensie; unele modele mai perfec ionate pot efectua i alte mi c ri mai complexe (policentrice). n conceperea i realizarea protezei articula re de cot s-a plecat de la construc ia anatomic bazat pe existen a celor dou oase lungi: humerus Fig. 6.95 Seciune prin proteza de cot tip Dee 364

i radius (respectiv ulna). n fig. 6.95 se prezint o sec iune lateral prin proteza de cot tip Dee, care const n esen din dou tije implantabile articulate, una pent ru osul humeral i alta pentru osul ulnar. n tabelul 6.23 sunt prezentate diverse tipuri de proteze de cot, cu combina iile de materiale indicate pentru fiecare d in componentele principale, precum i modul de fixare n cavitatea modular a osului . Tabelul 6.23 Variante constructive pentru proteza de cot Autorul Attenborough Dee Coverdish Engelbrecht Ewald Gschwend Lowe Prichard Rope r Scales Tipul Component a humeral Mod fixare Componenta ulnar Mod fixare Balama liber Balama liber nlocuitor de suprafa Balama liber nlocuitor de suprafa B alama liber nlocuitor de suprafa Balama ngust nlocuitor de suprafa Balama rigid Aliaj Co-Cr Metal O el inoxidabil Metal + HDPE Metal Metal + HDPE HDPE HDPE Meta l Co-Cr-Mo + HDPE Tij Tij intramedular mp nare + ciment Dou tije n canalul medular Tij intramedular Tij intramedular cu calote Ciment Tij lung intramedular Ciment Tij intramedular Polietilen HDPE Metal + HDPE HDPE Caps metalic HDPE Metal Aliaje de titan Aliaje Co-Cr-Mo Materiale plastice Co-Cr-Mo Tij Tij intramedular mp nare + ciment Tij intramedular tift intramedular Tij intr amedular Ciment Tij intramedular Ciment Tij intramedular Materialele metalice utilizate n procesarea componentelor protezei de cot sunt al iajele Co-Cr, o elul inoxidabil i aliajele de titan. Componenta ulnar poate fi r ealizat i din materiale polimerice, tip polietilen de mare densitate. Componente le metalice sunt prelucrate sub form de tije prin tan are i matri are, plecnd de la semifabricate sub form de tabl i bare laminate din aliajele men ionate. Prote za de cot este mai simplu de procesat i implantat n compara ie cu protezele artic ulare sferice, ( old i um r), datorit mi c rilor mai simple pe care le asigur i a facilit ilor anatomice date de cele dou oase lungi care constituie articula ia anatomic a cotului. 365

6.5.5.5 Proteza articular de um r Articula ia sferic de um r asigur mobilitatea dintre capul proximal hemisferic al humerusului (bra ul) i cavitatea glenoidal d in omoplat. Mai simplu, aceast articula ie este denumit regiunea unde se ntlnesc b ra ul i trunchiul. n fig. 6.96 se prezint construc ia anatomic a articula iei de um r, aceasta fiind realizat din articula ia osului scapular i a humerusului, le gate printr-o capsul articular . Fig. 6.96 Structura anatomic a articula iei de um r Protezele articulare de um r sunt realizate pe principiul articula iei sferice (cap sferic-cup ) asem n toar e articula iei de old, a a cum se prezint schematic n fig. 6.97 Glenoid Os scapu (omoplat) Humerus a) b) Fig. 6.97 Tipuri de proteze articulare de um r a) Stanmore; b) Fenlin. 366

Tipurile de proteze gleno-humerale moderne sunt mai anatomice, dar problema deli cat r mne solu ia de fixare n cavitatea glenoidal , cauzat de dimensiunea redus a osului i de sarcina mare la care este expus proteza. Procesarea componentelor me talice ale articula iei protetice de um r se realizeaz practic pe baza concep ie i articula iei de old: elementele componente principale fiind tija humeral cu ca p sferic i cupa, care se fixeaz n glenoid. Materialele metalice utilizate n proces area articula iei protetice sunt aliajele Co-Cr i cele de titan, mbinate printr-o cup realizat din polietilen de mare densitate, sau cup metalic pe care s-a depu s un film din material carbonic (grafit). 6.5.5.6 Proteze articulare ale falange lor minii Articula iile interfalangiene proximal , media i distal asigur prin int ermediul ligamentelor i tendoanelor, pe lng o mare mobilitate, i rezisten la comp resiune foarte mare. Tratamentul clasic pentru artrozele interfalangiene este re zec ia capului articular i solidarizarea resturilor ramase, cu dispari ia n acest mod a deforma iilor i durerii, dar cu reducerea n acela i timp a mobilit ii i di minuarea stabilit ii i a rezisten ei articulare. Implantele articulare care pot fi folosite, dup rezec ionarea capetelor articulare, sunt de cinci tipuri, a a c um sunt prezentate n fig. 6.98. Fig. 6.98 Imagini schematizate ale unor tipuri clasice de proteze interfalangie a) rezec ia artroplastic b) protez tip balama c) protez tip balama policentric d ) protez tip distan ier dinamic e) artroplastie tip hemisec iune 367

Exist i alte tipuri mai perfec ionate de proteze articulare interfalangiene, ctev a din acestea sunt prezentate n fig 6.99. a) b) c) d) Fig. 6.99 Tipuri mai perfectionate de proteze falangiene a) protez Schultz b) pr otez St. George c) protez Stefee d) Protez Colman-Nicole 6.5.6 Proteze cardiovasculare Materialele utilizate n protezele cardiovasculare s unt n contact permanent cu sngele, motiv pentru care trebuie s ndeplineasc o condi ie suplimentar n compara ie cu materialele biocompatibile i anume s aib i proprie t i de hemocompatibilitate. 6.5.6.1. Metalele utilizate n protezele de valve card iace constituie suportul rigid al valvei inelare artificiale. De asemenea, discu l valvei este realizat din materiale metalice (fig. 6.100). Cele mai utilizate m etale sunt aliajele pe baz de titan bifazice (Ti-Al-V) i aliajele pe baz de coba lt (Co-Cr-Mo). ncerc rile mecanice efectuate pe componentele metalice ale valvelo r recente au pus n eviden faptul c zona slab a componentei se situeaz n punctul de sudur a barelor de inelul metalic 368

Fig. 6.100 Reprezentarea schematic a zonei de utilizare a suportului metalic pen tru valva inimii artificiale Mai recent, tehnica de procesare realizeaz barele i inelele dintrun singur corp metalic, aspect ce elimin deficien a semnalat mai sus. mbun t irea rezisten ei la coroziunea electrochimic a acestor componente s-a realizat prin acoperirea supr afe ei metalice cu un strat de carbon pirolitic. 6.5.6.2 Metale utilizate n struc tura stimulatoarelor cardiace sunt: - Titanul de puritate comercial (P.C. Titan) este materialul principal folosit la confec ionarea carcasei stimulatorului, ca re con ine bateria i circuitul generatorului de puls. Sudura sub laser a casetei de titan elimin fenomenele de fisurare i perforare a acesteia, aspecte ntlnite la stimulatoarele mai vechi. - Platina i aliajele de platin (Pl-Ir) sunt utilizate pentru confec ionarea electrozilor stimulatorului cardiac; Acestea sunt prefera te pentru nalta lor biocompatibilitate i rezisten la coroziunea galvanic . 6.5.7 Materiale metalice utilizate ca electrozi i componente electronice 6.5.7.1 Platina i aliajele sale sunt cele mai utilizate pentru confec ionarea de biocon ductori. Ele au bune performan e mecanice, excelent biocompatibilitate, electroc oroziune foarte redus , i mecanisme de transfer de sarcin care permit trecerea r eversibil a 369

curentului electric. Aceste materiale sunt recunoscute ca fiind singurele utiliz ate n aplica ii clinice sub form de diverse dispozitive stimulatorii n neurochirur gie i inimi artificiale. Platina i aliajele sale sunt utilizate sub form de srme (conductori) cu sau f r strat de acoperire (filme, pelicule) prin pulverizare, s au ca depozite prin procese electrolitice prin solu ii. Deoarece platina pur est e prea moale, aliajele care con in 80% Pt i 20% Ir sunt mai des utilizate n aplic a ii n care rezisten a mecanic se cere mai ridicat . Suprafa a electrozilor de pl atin poate fi mbun t it prin acoperirea electrolitic cu un strat poros de platin (platinizare). Ca i alte metale, platina are proprietatea de a suporta o anumit densitate de curent. Particularitatea specific a platinei const n mecanismele rev ersibile de oxidare electrolitic (dizolvare) i de electrod inert (f r dizolvare) , fiind adesea utilizat ca electrod de referin (de hidrogen) n confec ionarea ele ctrozilor n celulele electrolitice i a componentelor electronice. 6.5.7.2 Aurul e ste de asemenea un metal nobil ca i platina, utilizat ca electrozi implantabili, care nu produce reac ii toxice i nici produse de coroziune n contact cu esutul v iu. Totu i, cnd este str b tut de curent, aurul sufer o coroziune rapid n anumite medii corosive mai mult dect alte metale nobile; de exemplu, n compara ie cu plati na, s-a constatat experimental o vitez de dizolvare de dou ori mai mare, n condi ii similare de medii corosive. Srmele din aur sunt utilizate ntr-un domeniu larg d e diametre i purit i. De asemenea, aurul este utilizat sub form de straturi supe rficiale, depus pe diverse dispozitive implantabile, prin procedee de pulverizar e, tehnici de evaporare sau ca depozite electrochimice. 6.5.7.3 O elul inoxidabi l este utilizat ca material pentru electrozi de stimulare datorit excelentelor p ropriet i mecanice i rezisten ei ridicate la coroziune i ca implanturi pasive n d iverse medii biologice. Mecanismul transferului de sarcin electric prin suprafa a o elului inoxidabil este n principal de reducere/oxidare. Procesul de oxidare ( anodic) poate conduce la deteriorarea rapid a stratului superficial de oxid form at pe suprafa a dispozitivului din o el, determinnd extinderea coroziunii, motiv pentru care acest aliaj are aplica ii limitate. 370

La un anumit poten ial pozitiv (c iva vol i) definit ca Ep, stratul de oxid pasiv poate fi distrus. Pentru o elul inoxidabil austenitic 316L s-a stabilit o rela ie ntre poten ialul anodic maxim care previne fenomenul de coroziune prin pitting i viteza de schimbare a poten ialului voltaic, de forma: dV Ep ! 0,386 0,081 dt 1/ 3 6.5.7.4 Aliajele Co-Cr-Ni-Mo (MP35N) sunt caracterizate ca materiale cu rezisten mecanic ridicat i o foarte bun rezisten la coroziune. Ca i la o elurile inoxida bile, rezisten a la coroziune este atribuit stratului de oxid pasivat format la suprafa a metalului. De aceea, la valori mari ale tensiunii electrice pozitive s e produce coroziunea prin pitting, care poate fi diminuat prin utilizarea unei p rotec ii catodice. i n cazul acestor aliaje s-a determinat varia ia poten ialului maxim de protec ie cu rela ia: dV Ep ! 0,271 0,081 dt 2 Aliajele MP35N sunt indicate pentru confec ionarea electrozilor de stimulare neu romuscular i ca electrozi n stimulatoarele cardiace. Materialele care au fost tes tate pentru a fi folosite ca electrozi implantabili sunt prezentate n tabelul 6.2 4. Tabelul 6.24 Unele propriet i mecanice ale materialelor utilizate ca electroz i implantabili Materialul O el inoxidabil 316SS Platina Pt-10%Ir Pt-20%Ir Tantal Aur Carbon vit ros Iridiu Limita de curgere [MPa] 620 150 300-600 600-1000 200-700 140 140 6001200 Modulul Young [GPa] 200 145 190 75 27 520 Densitate [HV] 150-190 40-100 120 -160 170-240 70-200 25 200-600 371

n tabelul 6.25. sunt prezentate caracteristicile de capacitate electric pentru un ele materiale utilizate ca electrozi implantabili: Tabelul 6.25 Caracteristici d e sarcin capacitiv pentru unele materiale utilizate la fabricarea electrozilor i mplantabili Materialul O el inoxidabil 316SS Platina Aur Carbon Ta/Ta2O5 Iridiu activat Sarc ina capacitiv [QC/cm2] 120 50 < 50 20-30 40 QC/mm2 3500 2100 1000 Semnal de stim ulare Bifazic, primul puls se ncepe cu faza catodic Bifazic, primul puls cu faza catodic Bifazic, primul puls cu faza anodic Bifazic Monofazic, pulsul catodic de la electrodul anodic Idem Bifazic, primul puls cu faza anodic Bifazic, faz cato dic 6.5.8 Materiale metalice utilizate n implantologia stomatologic Din suita de mate riale metalice experimentate i utilizate pn n prezent n confec ionarea implantelor stomatologice, cele care s-au impus categoric sunt titanul i n ultima perioad zir coniul. Cercet rile i rezultatele practice ale utiliz rii titanului n implantolog ia endoosoas stomatologic au stabilit c acest metal ntrune te calit ile cele mai n alte n compara ie cu alte metale, fiind un material ideal de utilizare n acest dom eniu. Plecndu-se de la demonstra ia lui Branemark conform c reia stratul de oxid de titan ce acoper implantul stabile te o leg tur bivalent la nivel molecular cu elementele esutului osos care nconjoar implantul, se poate confirma cu siguran c alitatea de osteointegrare a implantelor de titan. n sistemul de realizare a impl antului se recomand a se utiliza, la excavarea cavit ii osoase, freze tot din ti tan sau aliaje pe baz de titan, astfel nct n acest mod s fie exclus riscul bimetali smelor, deoarece ambele componente ale sistemului freza i implantul au compozi i e identic i sunt biocompatibile. 372

n plus, titanul ac ioneaz n cavitatea osoas ca un catod (-) i tinde s atrag ionii de calciu (Ca2+) n jurul lui. Aceast proprietate este deosebit de util , ea permi nd apari ia unor nuclee de hidroxiapatit n jurul implantului. Biocompatibilitatea titanului ca material implantologic este dat de proprietatea oxidului de titan care se formeaz la suprafa a metalului i care, la rndul s u, depinde de puritatea titanului utilizat. Tratamentul suprafe elor implantului de titan, pentru a-i mb un t i proprietatea de biocompatibilitate, se poate realiza prin urm toarele pro cedee tehnice: - oxidarea anodic pe cale electrolitic ; - oxidarea n jet de plasm de oxigen, cnd se formeaz o pelicul aderent i compact de TiO2; - tratamentul pri n evaporarea unor atomi metalici de suprafa , cu formarea unui strat de TiO2. n s tudiul i ob inerea unor suprafe e inerte pe implantele metalice se pot utiliza i alte tehnologii de tratament superficial, care pot asigura osteointegrarea comp let i perfect a implantului, cu durabilitate ridicat n timp. Astfel, la ora actua l majoritatea implantelor osteointegrate se execut din titan pur, care este trat at superficial n plasm , cu formarea unui film protector, micronic, de oxizi de t itan sau de hidroxiapatit , care-i confer propriet i ideale de osteointegrare. D up forma lor, implantele metalice endoosoase se mpart n urm toarele tipuri: - impl ant spiral ; - implant cu urub; - implant arc; - implant lam ; - implant degetar ; - implant n form de arc z vort; - implant n form de diapazon. Dintre tipurile men ionate, cele care s-au impus n ultimul timp n tehnica implantologic sunt implante le cu urub, cilindrice i n form de lam . n fig. 6.101 sunt prezentate cteva tipuri de implante cilindrice tip Core-Vent, cu fante de diferite dimensiuni n care p tr unde osul nou format i care asigur o reten ie foarte bun a implantului. 373

Fig. 6.101 Implante Core-Vent de diferite lungimi 6.5.9 Materiale metalice utilizate pentru proteze dentare Selec ia aliajelor den tare pentru coroane i danturi par ial fixe sau amovibile se bazeaz pe propriet i le specifice cerute acestora, ca: biocompatibilitate, propriet i fizice i chimic e, propriet i de topire i turnare, compatibilitatea cu suportul ceramic etc. Une le propriet i ca luciul metalic, rezisten a la coroziune ridicat , greutatea spe cific redus i propriet ile mecanice ridicate recomand aliajele metalice ca mater iale ideale n restaurarea dentar . Rezisten a la uzare determinat de solicitarea la contactul de strivire n mastica ie este o caracteristic important a aliajelor metalice folosite n fixarea i realizarea par ial a danturii. Temperatura de topir e, ca i intervalul lichidus-solidus a aliajelor metalice reprezint caracteristic i tehnice importante care determin u urin a lor de a fi topite, turnate i lipite , aspecte esen iale pentru fixarea lor de suprafa a ceramic i n realizarea cadrul ui metalic. Diferen a dintre coeficien ii de dilatare termic dintre metal i mate rialul ceramic trebuie s fie minim pentru a nu se produce tensiuni la interfa a ceramic metal. Cteva compozi ii de aliaje dentare utilizate n tehnica fix rii par iale a danturii de por elan pe suportul metalic sunt prezentate n fig. 6.102. 374

Aliajele cu con inut ridicat de aur (fig. 6.102.a) con in 80-85% Au, restul fiin d adaosuri de Ag, Cu, Pd, Pt. Mici adaosuri de Sn, In i unele materiale oxidice asigur o bun leg tur dintre metal i faza ceramic . Rezisten a la coroziune a ali ajelor cu con inut ridicat de aur este foarte bun . Turnarea acestor aliaje se f ace n modele fuzibile. Dezavantajele acestor aliaje constau n costul ridicat i mod ulul de elasticitate sc zut. Aliajele Au-Pd-Ag (fig. 6.102. b) con in 55-70% Au, 20-30% Pd i 10-15% Ag. Modulul Young al acestor aliaje este mai ridicat Fig. 6. 102 Compozi ia unor aliaje dect al celor care con in dentare utilizate ca suport pentru peste 80% Au. Rezisten a la dantura ceramic coroziune i luciul sunt cores punz toare. Aliajele Au-Pd (fig. 6.102. c) con in 55% Au i 40% Pd, iar diferen a de 10% este realizat din adaosuri de Ag, Cu, Sn etc. Aceste aliaje au o bun com patibilitate interfazic metal-ceramic , avnd coeficien i de dilatare termic aprop ia i. Aliajele Pd Ag con in 50-60% Pd i 40-50% Ag i au rezisten la coroziune i l uciul metalic corespunz toare (fig. 6.102. d), dar au modul de elasticitate mai ridicat. Dezavantajul utiliz rii acestor aliaje const n posibilitatea schimb rii culorii por elanului, aspect determinat mai ales de argint. Aliajele Pd-Cu (fig. 6.102. e) con in de regul 70-80% Pd; Cu este maximum 15%. Aliajele sunt mai gre u de topit i de turnat n compara ie cu cele prezentate mai sus. Avantajele oferit e de aceste 375

aliaje constau n pre ul mai sc zut i n lipsa fenomenului de decolorare a por elanu lui din ilor. Aliajele Ni-Cr au adaosuri de Co i Fe sunt larg utilizate n dentist ic (fig. 6.102. f). Aceste aliaje sunt utilizate pentru coroane i pun i dentare. n compara ie cu aliajele pe baz de metale nobile, acestea din urm au temperatur de topire mai ridicat i un grad de oxidare mai ridicat n procesele de topire i tu rnare. n schimb, aceste aliaje sunt mai dure i au caracteristici mecanice mai rid icate comparativ cu sistemele de aliaje pe baz de aur i paladiu. Introducerea be riliului n propor ie de 2% i a nichelului m re te fluiditatea n timpul topirii i t urn rii, dar con inutul de Ni i Be afecteaz ntr-o oarecare m sur propriet ile de biocompatibilitate. Aliajele metalice prezentate mai sus se toarn prin procedee de precizie n forme cu modele fuzibile (tehnologie prezentat la cap 5). Tendin a de oxidare a aliajelor dentare n atmosfer de oxigen n timpul topirii i turn rii es te dat de poten ialul termodinamic al reac iei de formare a oxizilor metalici, c onform rela iei: ( Gr0 = (G0 . e-( /RT) n care (G0 poten ialul de oxidare standar d energia de activare a oxid rii R constanta general a gazelor T temperatura la care se produce oxidarea n tabelul 6.26 sunt prezentate valorile poten ialului de oxidare ( GT (n kJ/mol) la 273 K pentru metalele utilizate n aliajele dentare pre zentate mai sus. Din tabel rezult c cele mai mari afinit i fa de oxigen le au: T i, Cr, Mo, Fe, iar cele mai mici le au Au i Ag, care prezint valori ale ( G apro ape de zero sau, n cazul aurului, aceast valoare este pozitiv . Totu i, metalele din capul tabelului nu se oxideaz puternic n realitate, lucru explicabil prin car acteristicile peliculei de oxizi formate, care este aderent i protectoare la sup rafa a materialului, lucru ce mpiedic difuzia oxigenului la metal. ! 376

Tabelul 6.26 Compara ie ntre valorile energiei de formare a oxizilor metalici pen tru unele metale dentare Metal Ti Cr Mo Fe Sn Ni Co Cu Pt Ag Au Oxidul format Ti O Cr2O3 MoO2 Fe3 O4 SnO NiO CoO CuO PtO2 Ag2 O Au2 O3 Energia de oxidare (GT [n k J/mol] - 848 - 701 - 534 - 508 - 500 - 439 - 422 - 254 - 160 - 5 + 80 n tabelul 6.27 se prezint durata n timp necesar pentru formarea unei pelicule de o xid metalic cu grosimea de 0,1 mm la temperatura de oxidare de 0,7 din temperatu ra de topire n aer. Tabelul 6.27 Compara ie ntre diversele metale n privin a durate i (n ore) de formare a stratului de oxid de 0,1 mm Metalul Au Ag Sn Pt Cr Ni Cu F e Co Ti Mo Timpul de formare a peliculei de oxid de 0,1 mm (ore) Infinit Foarte lung Foarte lung 1,8.10-5 1600 600 25 24 7 <6 Foarte scurt 377

Durata de formare a stratului de oxid depinde de rezisten a metalului la oxidare i de propriet ile filmului de oxid format, aspect foarte important n ceea ce pri ve te rezisten a la coroziune pentru implanturile metalice. Aliajele dentare fac parte dintr-o categorie aparte de materiale biocompatibile, care prin propriet ile lor trebuie s sigure o rezisten la fenomenele patologice din mediul oral, ca re sunt: - m tuirea: manifestat prin decolorarea sau formarea unei pelicule de o xizi sau de sulfuri pe suprafa a aliajului, care precede coroziunea; - abraziune a: apare ca uzur a suprafe elor metalice cu formare de particule metalice care p ot migra n organism, cu pericol de apari ie a toxicit ii; - coroziunea: determina t de ac iunea biologic , chimic , i n special electrochimic , care distruge mater ialul i determin fenomene de toxicitate; biocompatibilitatea: manifestat prin to leran a general a organismului, n acceptarea implantului. Aliajele dentare utiliz ate curent, se pot clasifica n urm toarele grupe: - aliaje nobile: Au-Pt cu 80% P t, cu peste 90% elemente nobile; - aliaje seminobile: Au-Pd cu 50-60% Au, cu min . 70% suma celor dou metale; - aliaje slab nobile: Ag-Pd cu 50-60% Pd, iar mpreun 70-90%; - aliaje nenobile: Ni-Cr (75-80% Ni i 11-15% Cr), Co-Cr (40-70% Co i 20 -30% Cr), Fe-Cr (59% Fe i 26% Cr), Co-Cr-Mo (10-60% Co, 2-80% Ni, 10-30% Cr), Cu -Al, Ti-Cu, etc. Compozi ia chimic i duritatea aliajelor nobile sunt prezentate n tabelul 6.28; acestea sunt tot mai rar utilizate datorit pre ului de cost ridic at. Aliajele seminobile pe baz de Au-Pd, con in 55% Au, 10-15% Pd i adaosuri de argint, cupru, zirconiu, au culoare galben pal i sunt nlocuitoare ale aliajelor n obile. Din aceast categorie fac parte aliajele pe baz de Au-Pt-Ag ca: Stabilor G , Stabilor NF, Duallor cu densitatea 11,1-14,4 g/cm3 378

Tabelul 6.28 Aliaje dentare nobile Aliajele slab nobile pe baz de Ag-Pd con in 20-25% Pd, 50-65% Ag, 5-10% Cu, au o culoare alb cenu ie-argintie i au o stabilitate electrochimic inferioar aliajel or nobile i seminobile. Compozi ia chimic i propriet ile mecanice ale unor aliaj e slab nobile utilizate n SUA, sunt prezentate n tabelul 6.29. Tabelul 6.29 Aliaje dentare slab nobile Aliajele nenobile dentare sunt folosite pe scar larg n ultimul timp, datorit rezi sten ei bune la coroziune, biocompatibilit ii ridicate i pre ului de cost redus. Astfel, aliajele Ni-Cr au conductibilitate termic redus , densitate relativ mic (7,8-8,2 g/cm3), rigiditate bun , luciu metalic caracteristic, duritate corespu nz toare (200-270 HV), rezisten a la rupere foarte bun (400-1137 N/mm2 ), limit la curgere bun (360-590 N/mm2) i alungirea cuprins ntre 3-24%. 379

Aceste aliaje sunt cunoscute sub denumiri comerciale ca: Guador, Ultratek, Wiron 88, Wiron S, NP2, Gisadent, Gemini, Vipl , etc. Rezisten la coroziune n mediul o ral i biocompatibilitatea aliajelor dentare nenobile Ni-Cr, sunt comparabile cu ale aliajelor nobile sau seminobile, ele fiind materiale sigure pentru s n tate. Aliajele Co-Cr de tipul Wisil, Witalium, Wironium, Niranium, Micromium, Remanit , Ronetecos, etc., au propriet i asem n toare aliajelor Ni-Cr, cu temperatura de fuziune de 1340-1426C. Compozi ia aliajelor dentare nenobile pe baz de Ni-Cr i C oCr, de provenien german i romneasc , este prezentat n tabelul 6.30. Tabelul 6.30 Aliaje nenobile Ni-Cr i Co-Cr Obs. Aliajele Guador i Vipla (10Ti Ni C 180) sunt ro mne ti. n ultimul timp, n tehnica dentar au ap rut aliaje nenobile complex aliate, a c ror compozi ie chimic este prezentat n tabelul 6.31, iar propriet ile ctorva aliaje, n tabelul 6.32. 380

Tabelul 6.31 Compozi ia chimic a unor aliaje dentare nenobile Tabelul 6.32 Propriet ile mecanice ale unor aliaje dentare nenobile Rezisten a la coroziune i biocompatibilitatea aliajelor dentare nenobile sunt as igurate de prezen a cromului ntre 15-32% i a altor elemente ca Ni, Co, Nb, Ce, Ta . Aliajele nenobile nu sunt standardizate pe plan mondial, cu toate c au o larg aplicabilitate datorit pre ului de cost sc zut, elasticit ii foarte mari, densit ii mici i rezisten ei la coroziune i biocompatibilit ii mari. 381

CAP.7 ANEXE ANEXA 7.1 STANDARDE INTERNA IONALE PRIVIND COMPOZI IA, PROPRIET ILE I PROCESAREA O ELURILOR INOXIDABILE CHIRURGICALE Tabelul 7.1.1 Standarde i simboluri pentru o eluri inoxidabile austenitice (DIN 1997) O elul X5CrNiMo 17122 X2CrNiMo 17132 X2CrNiMoN 17122 X2CrNiMo 18164 X5CrNiMo 171 3 USA / ASTM 316 316L 316LN 317L 317 ara / standarde Germania / DIN 1.4404 1.440 4 1.4404 1.4438 1.4449 Anglia / BSI 316S16 315S11 316S61 S317S12 S17S16 Simboluri: X = con inut carbon x 100 L = con inut foarte sc zut de carbon N = co n inut de azot Tabelul 7.1.2 Compozi ia chimic a o elurilor inoxidabile austenit ice, n procente de greutate (dup DIN 1997) Simbol o el X5CrNiMo 17122 (316) X2CrNiMo 17132 (316L) C < 0,07 e 0,02 e 0,03 e 0,08 e 0,03 e 0,08 e 0,15 Cr Ni Si e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,0 e 1,5 Mn e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0 e 2,0 P e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045 e 0,045 S e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,03 e 0,015 Mo 2,0-2,5 2,0-2,5 2,0-2,5 3,0-4,0 3,0-4,0 < 0,08 Alte elemente N = 0,0-0,2 Ti e 5 x %C X2CrNiMoN 17122 X5CrNiMo 18164 X2CrNiMo 18164 X6CrNiTi 1810 X12CrNi 177 16,5-18,5 10,5-13,5 16,5-18,5 10,5-13,5 16,5-18,5 10,5-13,5 18-20 11-15 18-20 11 -15 17-19 9-12 16-18 6-9 382

Tabelul 7.1.3 Propriet i mecanice ale unor o eluri inoxidabile austenitice (ASTM 1992) Rezisten a Alungirea Limita de rupere la trac iune Reducerea sec iunii la rupere la rupere [ MPa ] [%] [ MPa ] [%] - prelucrat la cald i recopt 515 205 40 50 X5 CrNiMo 17133 - durificat la rece i recopt 620 310 40 50 - prelucrat la cald i re copt 515 205 40 50 X5CrNiMo 1713 - durificat la rece i recopt 620 310 30 40 X5Cr NiMo 17122 - forjat i c lit 550-700 240-255 43-45 X5CrNi 1810 - forjat i c lit 5 15 205 40 50 X2CrNiMo 18164 - recopt 585 240 55 65 Simbol o el Condi ii de trata ment Tabelul 7.1.4 Propriet i mecanice ale o elurilor inoxidabile austenitice X2CrNiM o (17133) n func ie de gradul de deformare la rece (DIN 1997 d) Grad deformare la rece, [%] 0 31 50 63 70 Limita de rupere la trac iune, [MPa] 5 84 912 1138 1255 1344 Tensiunea de rupere la trac iune, [MPa] 225 831 1036 1169 1204 Tabelul 7.1.5 Rezisten a la oboseal ciclic (10 7 cicluri + rotire / ncovoiere) Simbol o el X5CrNi 1810 X5CrNiMo 17133 Tratament la cald - men inere la 1050 C/3 0min cu r cire n ap - men inere la 1050oC/30min cu r cire n ap o Condi ii de testare dK mediu 1 Aer Aer 1 Solu ie 30%NaCl Rezisten a la oboseal 220-550 265 216 Tabelul 7.1.6 Condi ii de procesare prin deformare la cald a o elurilor inoxidab ile Procesarea 1. Deformare la cald (forjare matri are) Parametrii tehnologici - dom enii de nc lzire 925 1100o C; - o elul martensitic trebuie r cit ncet la 590 oC; sablare cu nisip; 2.ndep rtarea tunderului - cur ire cu solu ii acide diluate ca 10%H2SO4 sau (oxizilor de suprafa ) 1,5-2% NaOH; - f r restric ii pentru o elur i cu carbon redus; - o elurile fentice se deformeaz la 100-300oC; - pentru defor mare cu grade ridicate este necesar s 3. Deformare la rece fie aplicate recoacer i intermediare la 750-800o C; - lubrifiant: ulei mineral cu grafit sau MoS 2. 383

Tabelul 7.1.7 Compozi ia chimic a srmelor i domeniul de temperatur pentru brazare a o elurilor inoxidabile cu utilizare medical Aliajul AgCu Ag55Sn Ag56InNi AgCuZn AgCuZnCd AgCuZnMn Ag 53-59 54-57 55-57 20-70 30-50 20-50 Cu Rest 20-23 Rest 20-40 14-35 15-40 Zn Cd Ni Sn Mn 1,5-8 In 13-15 Domeniul temperaturii de brazare [o C] 765-980 650 730 650-870 620-840 700-870 Rest 2,5 3,5-4,5 14-40 < 3,5 < 5,5 13-25 12-25 21-37 < 2,5 Tabelul 7.1.8 o eluri inoxidabile Marca o el X20Cr13 X12CrMo17 X5CrNiMo17133 X2CrNiMo17133 X5CrNi1810 X6CrNiTi1810 Recomand ri pentru tratamente la cald ale unor Recoacere de nmuiere [ oC] 750-780 800-850 Durificare [o C] 950-1000 1020-1050 10 50-1100 1000-1100 1000-1050 1020-1070 Mediu de r cire Ulei Ulei Apa, aer Apa, ae r Apa, aer Apa, aer Revenirea [o C] 650-700 550-600 Recoacere de detensionare [ o C] 540-900 540-590 540-590 540-900 540-900 540-900 ANEXA 7.2 STANDARDE INTERNA IONALE PRIVIND COMPOZI IA CHIMIC I PROPRIET ILE ALIA JELOR COBALT CROM Tabelul 7.2.1 Compara ia ntre standardele interna ionale pentru aliajele cobalt crom Aliajul Co29Cr5Mo (turnat) Co29Cr5Mo (forjat) Co20Cr35Ni10Mo Co20Cr35Ni10Mo Turn at / Forjat ISO Interna ional 5832-IV 5832-V 5832-VI 5832-VII ASTM SUA F 75 F 90 F 562 F 1058 DIN Germania 5832-4 5832-5 5832-6 5832-7 BSI Anglia 7252-4 7252-5 7252-6 7252-7 Tabelul 7.2.2 Compozi ia chimic a unor aliaje Co Cr turnate conform DIN 1980 i AS TM 1992 ( % greutate) Aliajul Co Cr Mo Ni Co29Cr5Mo Diferen a 26,5-30,0 4,5-7,0 e 2.5 CoCrMo 33,0-75,0 15,0-32,5 4,0-7,5 e 2,0 uz dentar Fe C Si e 1,0 e 0,25 e 1,0 e 1,5 e 0,055 e 1, 0 Mn e1 e1 Ti e5 384

Tabelul 7.2.3 Compozi ia chimic a unor aliaje Co-Cr forjate, conform DIN/ISO 198 0; ASTM 1992 (% greutate) 19-21 9-11 19-21 9-10,5 33-37 18,5Co20Cr16Ni16Fe7Mo 39-42 21,5 6,5-8 14-18 Co20C r20Ni5Fe3Mo3W Rest 18-22 3-4 15-25 Aliajul Co20Cr15W10Ni Co20Cr35xLi10Mo Co Rest Rest Cr Mo Ni Fe e3 e1 Rest 4-6 C Si Mn P S W Ti e0,15 e1.0 e2.5 e0,04 e0,03 14-16 e0,15 e0,15 e0,15 e0.015 e0.010 e1,0 1-2.5 e0. 015 e0.025 e0,15 e0,05 e0.05 e1,0 e0.010 3-4 0,5-3,5 Tabelul 7.2.4 Unele propriet i fizice ale aliajelor CoCr (DIN / ISO 1980) Aliajul Densitatea Coef. de Conductib. C ldura Rezistivit. Modulul dilatare term ic la specific electric Young termic 20oC [J/Kg .K] [Q;m] [MPa] . -6 [W/m.K] [E 10 /K] 14,2 12,3 13,1 14,8 10,2 11,1 420 384 390 0,91 0,89 1,03 210-230 225 235 Interval Temp transf. de topire hacp - fcp [oC] [o C] 1235eutectic 1300-1400 131 5-1427 1315-1427 890 650 650 Co20Cr5Mo turnat Co20Cr15W10Ni Co20Cr35Ni10 Mo 8,2-8,4 9,1 8,43 Tabelul 7.2.5 Propriet ile mecanice ale aliajelor CoCr turnate i produse prin me talurgia pulberilor (DIN/ISO 1980 i ASTM 1992) Aliajul Co29Cr5Mo CoCrMo din pulberi Starea Turnat Presat izostatic la cald Limi ta de curgere [MPa] u 665 1277 Tehnica de rupere 0,2% [MPa] u 450 841 Alungirea [%] u8 14 Reducerea sec iunii [%] u8 Tabelul 7.2.6 Propriet ile mecanice ale aliajelor forjate CoCr (DIN/ASTM 1992) Aliajul Co20Cr15W10Ni Starea de tratament - Recopt - Deformat la rece 15% Recopt Deformat la rece 50% Durificat Omogenizat la cald Recopt Prelucrat la rece 30% Tratat la cald Recopt

Limita de rupere [MPa] 950-1200 1350 800 1000 1200 790-1000 550 1450 1650 600 Tehnica de rupere 0,2% [MPa] 450-650 1180 300 650 1000 240-450 450 1300 1400 276 Alungirea [%] 30-60 22 40 10 10 50 65 8 1 50 Reducerea sec iunii [%] 65 Co20Cr35Ni10Mo Co20Cr35Ni10Mo 385

Tabelul 7.2.7 Rezisten a la oboseal ridicat Wf i la oboseal prin rotire Wr pentr u unele aliaje CoCr Aliajul Co29Cr5Mo Co20Cr35Ni10Mo Co20Cr15W10Ni Co29Cr5Mo Starea Turnat Turnat Fo rjat Presat izostatic la cald Wf 200-300 200-300 540-600 370-430 Wr 300 500 725 Tabelul 7.2.8 Influen a tratamentelor la cald asupra rezisten ei la oboseal (107 cicluri) dinamic pentru unele aliaje Co-Cr Aliajul Co29Cr5Mo Tratamentul la cald - Turnat i lefuit - Recoacere de solubiliz are (1230o C/1h) c lit n ap - Recopt la 1170o C i r cit n aer - Deformat la rece 1 7,5% - Deformat la rece 44% - Forjat la cald i recopt - Matri at la cald Reziste n a la oboseal [MPa] >200 220-280 280-350 490 587 440-450 520 Co20Cr15W10Ni Co20cr35Ni10Mo Tabelul 7.2.9 Parametrii de procesare metalurgic a aliajelor Co-Cr Procesarea Turnare Matri are la cald Metalurgia pulberilor Deformare plastic la rece Condi ii de procesare - Amestecuri cu modele fuzibile, n vacuum la temp. 135 0-1450o C - Tratament de punere n solu ie a carburilor la 12001250oC - ntre 970-11 25oC - Presare izostatic la cald la 1100 oC/1000 bar - F r restric ii pentru str uctura aliajelor cfc Tabelul 7.2.10 Compozi ia chimic a srmei de aliaj pentru brazarea aliajelor Co-Cr Co Rest Cr Ni Sr W Fe B C P S Al Ti Zn 18-20 16-18 7,5-8,5 3,5-4,5 ~1,0 0,7-0,9 0,35-0,45 < 0,02 < 0,02 < 0,05 < 0,05 < 0,05 386

Tabelul 7.2.11 Recomand ri pentru parametrii de sudare n arc electric a aliajelor Co-Cr Parametrii Sursa de putere Diametrul electrod Gaz de protec ie Curentul electric Tensiunea Viteza de sudare Valoarea Transformator de sudur 1,1 1,6 mm Argon, He liu 130 160 A 22 25 V 0,7 0,8 m/mm ANEXA 7.3 STANDARDE INTERNA IONALE PRIVIND COMPOZI IA CHIMIC I PROPRIET ILE ALIA JELOR CU TITAN Tabelul 7.3.1 Compara ie ntre standardele interna ionale pentru ti tan i aliajele sale Metal / Aliajul c.p. Titan Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Ti6Al7Nb Organiza ia interna ional de standardizare ISO 5832 / II 5832 / III 5832 / X 5831 / XI USA ASTM F67/1 F 1 3,6 F1295 Germania DIN 5832-2 5832-3 5832-10 5832-11 Anglia BSI 2TA 1 2TA 10 Tabelul 7.3.2 Compozi ia chimic comercial c.p. (DIN 1990) Metalul Titan 1 Titan 2 Titan 3 Titan 4 Ti Rest Rest Rest Rest Fe < 0,20 < 0,25 < 0,30 < 0,35 a titanului de puritate Procente puritate O N ~ 0,10 < 0,05 ~ 0,20 < 0,06 ~ 0,25 < 0,06 ~ 0,30 < 0,07 C < 0,08 < 0,08 < 0,10 < 0,10 H < 0,013 < 0,013 < 0,013 < 0,013 387

Tabelul 7.3.3 Compozi ia chimic pentru aliajele de titan E + F (DIN 1990) Aliajul Ti Al V Fe Nb Ta Omax Nmax 5,5-6,75 3,5-4,5 0,3 Ti6AlLiV Rest 0,2 0,05 T i5Al2,5Fe Rest 4,5-5,5 2-3 0,2 0,05 Ti6Al7Nb Rest 5,5-6,5 < 0,25 6,5-7,5 < 0,5 0 ,2 0,05 Cmax Hmax 0,03 0,015 0,03 0,015 0,03 0,009 Tabelul 7.3.4 Propriet ile fizice ale aliajelor de titan (DIN 1990) Propriet i UM 3 Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Ti6Al7In Ti12Mo6Zn2Fe Ti13Nb13Zn 4,45 110-116 950 9,3 4,52 11 0 1010 5,0 74-85 744 8,8 5,3 64-83 Densitatea g/cm 4,43 Modulul GPa 100-110 Young Temp o transformare 990 C Ep F Coe ficient de dilatare 10-6 / K 8,6 termic E C ldura KJ /Kg .K 0,56 specific Rezist ivitatea Q;m 1,66 electric Tabelul 7.3.5 Propriet ile mecanice ale tablelor i rolelor de titan (DIN 1990) Metalul Grad 1 Grad 2 Grad 3 Grad 4 Limita de rupere [MPa] 290-410 390-540 460-5 90 540-740 Tens de rupere [MPa] 200 250 320 390 Alungirea de rupere [%] 30 22 18 16 Reducerea sec iunii [%] 35 30 30 30 Duritatea Vickers 120 150 170 200 388

Tabelul 7.3.6 EF (DIN 1990) Aliajul Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Ti6Al7Nb Ti6Mn Extrudat Forjat la cald Condi ii pentr u tabl i band Recopt Omogenizare Propriet ile mecanice ale aliajelor de titan Limita de rupere [MPa] 920 1140 860 890-1000 870-1000 1095 Rezist la rupere [MPa] 830 1070 780 800-950 940-1000 1058 Alungirea [%] 8 8 8 7-13 11-16 11,5 Reducerea Duritate sec iunii Vickers [%] 25 310 20 25 310 24-44 40-55 26 360 Tabelul 7.3.7 Energia de rupere pentru aliajele de titan Aliajul Ti6Al4V Ti15Al2,5Fe Ti5Mo5Zn3Al Condi ii de ncercare - Recopt - Omogeniza t i recopt - Recopt la 700oC i r cit n aer - Omogenizat i recopt la 900oC i r cit n ap - Omogenizat la 740o C Energia de rupere [N/mm3/2] 1740 2020 1225 1785 4580 Tabelul 7.3.8 Recomand ri pentru tratamentul la cald a titanului i aliajelor sal e Aliajul Titan I IV Ti6Al4V Ti5Al2,5Fe Recoacere de detensionare nc lzire la 450oC timp de 0,5 2 ore cu r cire n aer. nc lzire la 500-600oC timp de max 4 ore n r cir e cu aer. nc lzire la 500-600oC pn la max. 4 ore, urmat de r cire n aer. Recoacere de nmuiere nc lzire la 650-750oC pn la 6 ore. nc lzire la 700-850oC, maxim 4 ore cu r cire latent . nc lzire la 700-800oC, maxim 4 ore cu r cire nceat . Recoacere de omogenizare nc lzire la 820-950oC, timp de 15-60 minute, cu r cire n ap . nc lzire la 800-900oC, timp<60 min. cu r cire n ap . 389

Tabelul 7.3.9 Parametrii de procesare prin deformare plastic a titanului i aliaj elor sale Procesul Deformare plastic la cald Deformare plastic la rece Parametrii Ti 1 i Ti 2: 650-800oC Ti 3 i Ti 4: 700-930oC Aliaje de titan: 760 1059oC F r restric ii pentru Ti 1 i Ti 2 Condi ii moderate pentru Ti 3 i Ti 4 Agent lubrifiere: grafit sau MoS 2 Tabelul 7.3.10 Compozi ia chimic brazarea titanului i aliajelor sale Aliajul 1 2 3 4 5 6 7 Al 67 77 5 Ag 82 95 90 Be 4 Cu 3 16 15-20 Ga 9 Ni 0-2 15-2 0 Pd 9 10 a unor aliaje pentru Si 3,5 3,0 Sn 5 4 Ti 48 60-70 Zn 48 Tabelul 7.3.11 Parametri recomanda i pentru sudarea titanului i aliajelor sale P arametri specifici Sursa de putere Diametrul electrod Gaze de protec ie Curentul electric Viteza de sudare Valoarea Transformator sudur 1 4 mm, func ie de grosi mea materialului de sudat Argon sau heliu 20 42,5 A 0,15 m/mm 390

ANEXA 7.4 STANDARDELE INTERNA IONALE PRIVIND COMPOZI IA I PROPRIET ILE METALELOR I ALIAJELOR NOBILE Tabelul 7.4.1 Propriet ile fizice ale aliajelor dentare pre ioase (Degussa 1993) Aliajul HGC 1 HGC 2 HGC 3 HGC 4 HGC 1C HGC 2C HGC 3C HGC 4C AgPd 4 Pd 4C Densitat m3 ] 17,2 16,1-16,4 15,6-15,8 15,6-16,8 18,3-18,6 17,3 18,4-19,5 16,7-18,1 10,611,1 11,2-12,2 Intervalul temp. de topire [o C] 1030-1080 900-1040 900-975 800-1 000 1090-1370 1285-1370 1045-1220 900-1260 950-1150 1100-1290 Coef. dilatare ter mic , E [10-6/K] 14,1-14,8 13,6 14,2-14,7 14,0-16,8 14,0-15,4 Modul Young [GPa] 92-95 98-109 100-105 102-113 122-126 Tabelul 7.4.2 Propriet ile mecanice ale aliajelor dentare turnate (Degussa 1993) Aliajul HGC 1 HGC 2 HGC 3 s h HGC 4 s h HGC 1C s h HGC 2C s h HGC 3C s h HGC s h Limita de rupere [MPa] 170 370-390 460 550-590 500-580 710-880 220-280 230-3 00 400 410 460-515 530-590 530-580 550-650 Tensiunea la rupere [MPa] 80 180-240 330-350 350-390 300-420 540-780 90-130 105-140 230 240 370-420 470-490 380-480 4 70-600 Alungirea la rupere [%] 45 35-45 35-40 20-23 15-37 5-18 29-38 27-38 20 18 8-15 6-9 7-14 3-6 Duritatea [HV] 55 95-110 145 170-190 155-195 225-295 60-75 70 -90 105 125 150-160 185-200 150-200 220-230 s- aliaje moi h- aliaje dure 391

Tabelul 7.4.3 Compozi ia chimic a aliajelor Ni-Cr utilizate n restaurarea dentar Ni 58-82 Co 0-2 Fe 0-9 Cr Mo Nb Ti 0-3 W 0-4 Be Ga Si 0-3 C u 0,5 12-26 0,5-16 0-7 0-1,5 0-7,5 Tabelul 7.4.4 Propriet ile fizice i mecanice ale aliajelor NiCr utilizate n resta urarea dentar Proprietatea Interval de topire Modul Young Densitatea Coeficient de dilatare te rmic Tensiunea de rupere Alungirea la rupere Duritatea UM o C GPa .g/cm3 1/K MPa % HV Valori specifice 940-1430 170-220 7,8-8,6 13,9-1,5; 5.10-6 255-800 3-25 16 0-325 Tabelul 7.4.5 Compozi ia chimic a amalgamelor dentare cu mercur, conform ISO 155 9 Amalgamul pulbere LCS HCB HCSS, HCSL Ag 66-73 69 40-60 Sn 25-29 17 25-30 Cu <6 1 3 15-30 Zn <2 1 Hg 0-3 LCS con inut redus de pulberi de cupru sferice; HCB con inut ridicat de particul e lamelare de cupru; HCSS, HCSL con inut ridicat de particule sferice, respectiv lamelare de cupru. Tabelul 7.4.6 Propriet ile fizico-mecanice ale amalgamelor c u con inut ridicat de cupru Proprietatea Coeficient de dilatare termic Conductivitatea termic Limita de rupe re la trac iune Limita de rupere la compresiune Energia de rupere UM 1/K W/m.K M Pa MPa N/mm3/2 Valoarea 25.10-6 23 > 60 u 300 <1 392

Tabelul 7.4.7 Parametrii tehnologici recomanda i pentru procesarea metalelor pre ioase Faza tehnologic 1. Turnarea Parametrii tehnici - Amestecuri cu modele fuzibile; - Topirea n creuzete din grafit sau materiale ceramice refractare; - nc lzirea pri n induc ie. - Durificarea prin precipitare timp de 15 minute: HGC: 400 oC HGCC: 500-600 oC LGC: 400-500 oC LGCC: 600 oC AgPd: 550 oC PdC: 600 oC - Recoacerea de nmuiere timp de 15 minute: HGC: 700-800oC HGCC: 950 oC LGC: 700-800 oC LGCC: 850 oC PdC: 950 oC - Sablare cu pulbere de alumina de 100-150 Qm, la presiunea de 2 bari - Cur ire cu aburi - Recoacere 10 min/980 oC - Temperatura de lipire 800-9 00oC 2. Tratamente termice la cald 3. Lipirea cu ceramica Tabelul 7.4.8 Compozi ia chimic a aliajelor pentru brazarea aliajelor nobile den tare Temp de Compozi ia aliajului pentru brazare n % greutate Aliajul de brazare braza t Au Pt Pd Ir Ag Cu Zn In Re [oC] HGC, LGC 700-840 50-70 e 19 e 1,0 e 0,1 8-28 0 -9 6-14 e 2,0 < 0,1 Ag, Pd 760-820 73 0,9 1,0 0,1 13,0 12,0 HGC-C 700-1200 50-73 e 1,9 e 1,0 e0,1 10-28 0,5,0 12-14 e 2,0 e 0,1 LGC-C P4C 1030-1120 50-73 e 1,9 e 1,0 10-28 3-5 12-14 e 2,0 393

BIBLIOGRAFIE 1 Alexandru, I., C lin, M., Bulancea, V., Alexandru, A., Baciu, C., Cojocaru, V. , Carcea, I., Palosanu, G., Alegerea i utilizarea materialelor metalice, Editura Didactic i Pedagogic , Bucure ti, 1997 Brook, I., Richard, Processing of Cerami cs, Editura VCH, New York, 2001 Brossa, F., Cigada, A., Chiesa, R., Adhesion Pro perties of Plasma Sprayed Hidroxylapatite Coatings Orthopaedic Prostheses, Revis ta Biomedical Materials nr. 3/1993 Bunea, D., Nocivin, A., Materiale biocompatib ile, Editura Tipografic , Brev., 1995 Cahn, R. W., Processing of Metals and Allo ys, Weinheim, New York Basel Cambridge Tokyo, 1993, vol. 15 Callister, W. D, Jr. , Materials Science and Engineering, An Introduction, 4th edition, John Wiley & Sons Inc., new York, 1997 Casabo, J., Biomaterials, Springer Edition, 1997 Chapm an, B. N., Anderson, J. C., Science and Technology of Surface Coatings, Academic Press, New York, 1986 Chiri , M., Poeata, I., Biomateriale, implantologie i pro tezare medico-chirurgical , Editura Stef, Ia i, 2002 Collins, H., Dic ionar medi cal ilustrat, Editura tiin elor Medicale, Bucure ti 2003 Craig, G. R., Materiale dentare restaurative, Editura All Educa ional, Bucure ti, 2001 Dobrescu, L., Fe nomene de suprafa la metale i aliaje, Editura Academiei, Bucure ti 1970 Ducheyen e, P., Hastings, W., Metal and Ceramic Biomaterials, CRC Press, Inc., Boca Raton , Florida, 1995 Gadea, S., Protopopescu, M., Aliaje neferoase, Editura Tehnic , Bucure ti, 1975 394 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 Gadea, S., Petrescu, M., Metalurgia fizic i studiul metalelor, Editura Didactic i Pedagogic , Bucure ti, 1979 Gadea, S., Petrescu, M., Aliaje amorfe solidificat e ultrarapid, Editura tiin ific i Enciclopedic , Bucure ti, 1988 Geru, N., Metal urgie fizic , Editura Didactic i Pedagogic , Bucure ti, 1981 Geru, N., Teoria st ructural a proprie ilor metalelor, Editura Didactic i Pedagogic , Bucure ti, 198 0 Haris, P. I., New Biomedical Materials, IOS Press, 1998 Hastings, G. W., Willi ams, D. F., Mechanical Properties of Biomaterials, John Wiley & Sons Ltd., Londo n, 1985 Helsen J., Metals as Biomaterials, Edition Wiley, 1993 Ienciu, M., Panai t, M., Moldovan, P., Buzatu, M., Elaborarea i turnarea aliajelor neferoase speci ale, Editura Didactic i Pedagogic , Bucure ti, 1982 Khan, M. A., Williams, R.L., Williams, D.F., The Corrosion Behaviour of Ti-6Al-4V in Protein Solution, Revis ta Biomaterials nr. 20/1999 Kumar, P., Vedula, K., Ritter, A., Powder Metallurgy Composites, The Metallurgical Society, Warrendale, P.A., 1988 Long, M., Rack, H . G., Titanium Alloys in Total Joint Replacement A Materials Science Perspective , Revista Biomaterials nr. 19/1998 Marian, D., Metale de nalt puritate, Editura T ehnic , 1988 Oprea, F., Teoria proceselor metalurgice, Editura Didactic i Pedago gic , Bucure ti, 1988 Park, Joon Bu, Biomaterials. An Introduction, Plenum Press , New York, 1992 Park, Joon Bu, Biomaterials Science and Engineering, Plenum Pre ss, New York, 1996 Poeat , I., Neurochirurgie i elemente de bioinginerie neuroch irurical , editura Tehnic Info, Chi inu, 2000 Pop, T. Gh., Biomateriale metalice , Editura Tehnic Info, Chi in u, 2001 Pop, T. Gh., Chiri , M., Materiale Biocera mice, Editura Tehnopress, Ia i, 2002 Pop, T. Gh., Carcea, I., Materiale compozit e anorganice, Editura Tehnic Info, Chi in u, 2001 Popescu, N., Vitanescu, C., Te hnologia tratamentelor termice, Editura Tehnic , Bucure ti, 1984 395

35 36 37 38 39 40 41 42 Ratner, B., Surfaces Characterisation of Biomaterials, Editura Elsevier, Amsterd am, 1996 Strong, A. B., High Performance Engineering Thermoplastic Composites, T ehnomic Publishing Company, Lancaster, Pt, 1993 tef nescu, F., Neafu, G., Materi alele Viitorului se fabric ast zi. Materiale compozite, Editura Didactic i Pedag ogic , Bucure ti, 1996 Ungerrsbok, A., Pohler, O., Evolution of the Soft Tissue Iterface at Titanium Implants with Different Surfaces Trataments, Revista Biomed ical Materials and Engineering, nr 4/1994 Will, J., Journal of Applied Biomateri als, Society of Biomaterials, 1990 Williams, D. F., Definitions in Biomaterials, European Society for Biomaterials, Chester, England, 1986 Williams, D. F., Deff initions in Biomaterials, Editura Elsevier, 1987 Williams, D. F., Medical and De ntal Materials, VCH Editure, 1992 396

n colec ia BIOINGINERIE MEDICAL Au ap rut: - Biopolimeri i compozite naturale Mihai Chiri ISBN 9975-63-065-0 ISBN 9975-63-057-X - Materiale compozite anorganice Gheorghe T. Pop - Materiale bioceramice ISBN 973-98865-2-3 Gheorghe T. Pop, M. Chiri , Monica Po p Rostami - Substituen i sanguini vol. I ISBN 9975-63-066-9 Mihai Chiri - Celoloz , produse din lemn. Aplica ii biomedicale Mihai Chiri ISBN 9975-63-067-7 ISBN 9975-63-071-5 ISBN 973-9333-38-9 ISBN 973-702-008-1 - Biomateriale metalice Gheorghe T. Pop - Introducere n biofizica molecular i citotisular - Sisteme de eliberare a substa n elor bioactive, vol. I Mihai Chiri Rodica M. Isac, Florin Topoliceanu, Dorina E. Creang - Biomateriale i componente protetice metalice Gheorghe T. Pop n preg tire: - Bio mecanic ortopedic locomotorie Paul Botez - Sngele i substitu ia sanguin Mihai Chi ri , Corneliu Paiu - English for Medical Bioengineering Radu Cozmei - Substituen i oso i Mihai Chiri , Paul Botez, Gheorghe T. Pop, Ion Poeat - Biomateriale uti lizate n chirurgia plastic i reconstructiv Lucian Popa 397