1

COMPUI HALOGENAI
Sunt

compuii

organici rezultai prin substituirea unuia sau mai multor atomi de hidrogen din
hidrocarburi cu atomi de halogen (F, Cl, Br, I).
Definiie
Clasificare
Derivai halogenai alchilici (cu reactivitate normal)
Derivai halogenai alilici

sau benzilici (cu reactivitate mrit)
CH
2
CH CH
2
X
halogenura de alil
C
6
H
5
CH
2
X
halogenura de benzil
Derivai halogenai vinilici sau arilici (cu reactivitate sczut)
Formula general:

(Ar)R-X

, X= F, Cl, Br, I
C
sp
3
X
ex.:
C X
R
R
R sp
3
CH
3
X CH
2
X H
3
C CH X H
3
C
CH
3
C X H
3
C
CH
3
CH
3
C
sp
3
X C
sp
2
ex.:
C
sp
2
X
ex.: X CH H
2
C Cl
halogenura de vinil
clorbenzen
2
COMPUI HALOGENAI
Nomenclatura
- adugnd

numele halogenului ca prefix la numele hidrocarburii de la care

provin
-

ca halogenuri ale radicalilor de hidrocarburi
CH
3
Cl
clormetan
clorura de metil
CH
2
CH Cl
clorura de vinil
cloretena
CH
3
C CH
3
I
CH
3
2-metil-2-iodpropan
iodura de tert-butil
CH
2
CH
2
CH
3
Br
1-brom-propan
bomura de n-propil
C
6
H
5
CH
2
Br
brom-fenil-metan
bromura de benzil
1. Denumiri IUPAC:
2. Denumiri uzuale:
CHCl
3
cloroform
C C
X X
C
X
C
X
derivat
"vicinal"
derivat
"geminal"
CH
3
CH
Cl
CH
2
Cl
1,2-diclorpropan
CH CH
3
Cl
Cl
1,1'-dicloretan
Structura

i proprieti caracteristice
C
X
sp
3
p
F

< Cl

< Br < I
Creste

volumul

atomului

de halogen
C
sp
3
F
C
sp
3
Cl C
sp
3
Br
C
sp
3
I
creste lungimea legaturii
scade E
leg C-X
Polaritatea legturii C-halogen
R CH
2
X
o
+
o

3
COMPUI HALOGENAI
Reactivitatea

compuilor

halogenai, funcie de:
natura halogenului
natura radicalului hidrocarbonat
R F R Cl
R Br R I
<
<
<
creste reactivitatea
scade E
leg C-X
Proprieti fizice
primii termeni sunt gazoi, cei nesaturai sunt lichizi
derivaii primari au puncte de fierbere superioare izomerilor lor
sunt insolubili n ap, solubili n solveni organici
au densitate mai mare dect apa
Reactivitatea chimic
A. Proprieti generale ale compuilor halogenai
1. Reacia de reducere a halogenului
a. Reducerea catalitic
R CH
2
X
H
2
/ cat., B
-
R CH
3
+ HX
c. Reducerea cu metale i acizi

Zn/HCl/CH
3

COOH
b. Reducerea cu sodiu i alcool etilic
4
COMPUI HALOGENAI
B. Derivai halogenai

substraturi electrofile
1. Substituia nucleofil
R
3
C
X
o
+
o

+ Y
-
R
3
C
Y + X
-
R X
HO
-
H
2
O , NaOH
R OH
X
-
R X'
alcooli
derivati halogenati
R'O
-
R OR'
eteri
R'COO
-
Na
+
R'COOR
esteri
HC C
R C CH alchine
NH
3
R NH
2
amine
RNH
2
R
2
NH amine substituite
Na
+
CN
-
R CN nitrili
HS
-
anion tiosulfura
R SH tioli
5
COMPUI HALOGENAI
2. Reacia

de eliminare
R CH
2
CH
2
X
-HX
R CH CH
2
Solveni CH
2
Cl
2
CCl
4
Cl
3
C CH
3
diclormetan
(decofeinizarea cafelei)
tetraclorura de carbon
(toxic, cancerigen)
1,1,1-tricloretan
Anestezice CHCl
3
CF
3
CHClBr
halotan
CH
3
CH
2
Cl
cloretan
cloroform
(toxic, carcinogen)
Ageni frigorifici
CF
2
Cl
2
freon 12
Pesticide
CH
diclor-difenil-tricloretan
DDT
CCl
3
Cl Cl
H
Cl
H
H
Cl
Cl
H
H
Cl
Cl
H
Cl
lindan
Derivai halogenai naturali
O
I
I
I
I
HO CH
2
CH
NH
2
COOH
tiroxina
HO
I
I
CH
2
CH
NH
2
COOH
diiodtirozina
Utilizri. Reprezentani
6
COMPUI HIDROXLICI
7
COMPUI HIDROXILICI
Formula general:

R-OH
Clasificarea compuilor

hidroxilici
I. ALCOOLI
Clasificarea
1. n funcie de numrul gruprilor hidroxil
monoalcooli
dialcooli

(dioli)
polialcooli (polioli)
CH
3
CH
2
OH
etanol
CH
2
CH
2
OH OH
1,2-etandiol
etilenglicol
CH
2
CH
OH OH
CH
2
OH
1,2,3-propantriol
glicerina
2. n funcie de natura radicalului hidrocarbonat
saturai
nesaturai
ciclici
R CH
2
OH
Alcooli
C
sp
3 OH
R CH CH OH
Enoli (instabili)
C
sp
2 OH
OH
Fenoli
C
sp
2
ar.
OH
CH
3
OH
metanol
H
OH
ciclohexanol
H
2
C CH CH
2
OH
alcool alilic
CH
2
OH
alcool benzilic
8
ALCOOLI
Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC:
2. Denumiri uzuale:
3. n funcie de natura carbonului la care este legat gruparea OH
primari
secundari
teriari
CH
2
CH
2
OH CH
2
CH
3
alcool n-butilic
1-butanol
CH CH
3
CH
2
CH
3
OH
alcool sec-butilic
2-butanol
C
CH
3
CH
3
OH
alcool tert-butilic
2-metil-2-propanol
CH
3
CH
3
OH
alcool metilic
CH
3
CH
2
OH
alcool etilic
CH
3
OH
metanol
CH
2
OH
etanol
CH
3
Ordinea prioritii funciunilor la compuii cu funciuni mixte:
R X
<
C C <
OH <
C
O
<
C
O
H
< COOH
creste prioritatea functiunii
CH
3
CH COOH
OH
acid 2-hidroxi-propionic
acid lactic
OH
Cl
1
2
2-cloro-1-propanol
Ex.:
9
ALCOOLI
Structura
O
H
H
0.96
104.5
o
O
H
2
C
H
R
0.96
109
o
o
o
1.43
sp
3
Alcoolii -

molecule polare
Alcoolii -

derivai ai apei
O
H
3
C
H
= 1.66 D
H
2
O
= 1.8 D
Formarea legturilor de hidrogen
O
R
H
H
O
R
H
O
R
H
O
R
H
O
R
2.7
0.1
o
+
o
+
o

E
leg. H
= 5 Kcal/mol
solubilitate mare n ap (datorit formrii legturilor de hidrogen cu apa)
au puncte de fierbere (T
f

) ridicate (datorit formrii asociaiilor moleculare)
n seria alcoolilor primari, T
f

crete cu 20C pentru fiecare grupare metilen (CH
2

)
T
f

scad n ordinea:
Proprieti fizice
Alcool primar > alcool

secundar

> alcool

teriar
10
ALCOOLI
Reactivitatea chimic
I. Reacii datorate gruprii OH
1. Alcoolii prezint caracter amfoter
a. Formarea alcoxizilor
Caracter de baze Lewis

datorit electronilor neparticipani de la oxigen
R OH+ H
+
R OH
2
cation
de oxoniu
Caracter slab acid (pKa

= 16-19)

datorit efectului +Is

al radicalului alchil
I.

Reacii datorate gruprii OH
II.

Reacii datorate polarizrii legturii C-OH
III.

Reacii de o,|-eliminare
IV.

Reacii de oxidare
R CH
2
OH
o

o
+
CH
2
CH
2
OH
R
|
o
R
3
COH
< R
2
CHOH
<
RCH
2
OH< CH
3
OH
creste caracterul acid
<
H
2
O
C
2
H
5
OH + Na C
2
H
5
O
-
Na
+
+ 1/
2
H
2
NaH
C
2
H
5
O
-
Na
+
+ H
2
etoxid de sodiu
etoxid de sodiu
etanol
11
ALCOOLI
2. Formarea de eteri

eliminarea intermolecular a apei n condiii energice
2 C
2
H
5
OH
Al
2
O
3
200
o
C
C
2
H
5
O C
2
H
5
+ H
2
O
3. Formarea de esteri
a. Esteri organici
b. Esteri anorganici
R OH
+
R'COOH
H
+
/ HO
-
R'COOR + H
2
O
Nitrai:
R OH + HONO
2
R ONO
2
nitrat de alchil
+ H
2
O
Sulfai:
R OH+ H
2
SO
4
R OSO
3
H
- H
2
O
sulfat acid
de alchil
NaOH
R OSO
3
-
Na
+
sare de sodiu
a sulfatului acid
de alchil
- H
2
O
12
ALCOOLI
II. Reacii datorate polarizrii legturii C-OH
1. Substituia nucleofil

a grupei OH cu halogeni
R CH
2
OH+ HX
S
N
2
R CH
2
X + H
2
O
R
3
C
OH + HX
S
N
1
+ H
2
O R
3
C
X
III. Reacii de o,|eliminare
R
3
COH > R
2
CHOH > RCH
2
OH
scade reactivitatea
Ex.:
H
2
SO
4
140
o
C
CH
2
CH
2
+ H
2
O
C
2
H
5
OH
13
ALCOOLI
IV. Reacii de oxidare
Ageni oxidani folosii:
K
2

Cr
2

O
7

(Na
2

Cr
2

O
7

) n soluie slab acidulat de H
2

SO
4

(condiii blnde)
KMnO
7

/H
2

SO
4

(condiii energice)
RCH
2
OH
R C
O
H
RCOOH
alcooli
primari
aldehide
acizi
R CH OH
R'
alcooli
secundari
R C O
R'
cetone
R C OH
R'
alcooli
tertiari
[O]
[O]
[O]
[O]
R''
ruperea leg. C-C in conditii energice
R
1
COOH +R
2
COOH
acizi cu numar mai mic de atomi de C
[O]
cond. energ.
14
DIOLI
Clasificarea diolilor
Dioli

geminali Dioli

vicinali

= glicoli
Dioli

disjunci
Polioli
HOCH
2

OH
metandiol
(foarte nestabil)
HOCH
2

CH
2

OH
1,2etandiol
(glicol sau etilenglicol)
HO(CH
2

)
4

OH
1,4-butandiol
1,2,3-propantriol (glicerina
HOH
2
C CH
OH
CH
2
OH
C CH
3
OH
H
3
C
OH
2,2-propandiol
15
FENOLI
Formula general:

Ar-OH
II. FENOLI
Clasificarea
1. n funcie de numrul gruprilor hidroxil
fenoli

monohidroxilici
fenoli

polihidroxilici
Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC:

hidroxilarene
2. Denumiri uzuale
OH
OH
OH
OCH
3
CH
2
CH
CH
2
timol
CH
3
OH
CH(CH
3
)
2
crezol
(o,m, p)
CH
3
OH
naftol |
OH
naftol
o
OH
fenol
(benzenol)

OH
-
eugenol
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
pirocatehina rezorcina
hidrochinona
pirogalol fluoroglucina hidroxihidrochinon
Ex.:
16
FENOLI
Structura
o'
p
o
O
H
H
O H
H
OH
-
-
-
O H
H
+ +
+
Prezint caracter aromatic pronunat.
Datorit conjugrii p-t

nucleul

aromatic este activat,

cu densitate de electroni mrit

n mod
selectiv n poziiile orto

(o) i para (p)

iar oxigenul este parial pozitivat
Formeaz

legturi de hidrogen.
17
FENOLI
Proprieti fizice
cu excepia m-crezolului, cristalizai, cu miros caracteristic,
puin solubili n ap, uor solubili n alcool i eter
Proprieti chimice
I.

Reacii datorate gruprii OH
II.

Reacii datorate nucleului aromatic
III.

Reacii de oxidare
IV.

Reacii de culoare
SN
SE Ar
O H
aciditate
1. Aciditatea fenolilor
Datorit conjugrii p-t atomul de oxigen se pozitiveaz, atrage electronii t din legtura -OH, astfel
nct H se protolizeaz

uor. Fenolii prezint caracter acid mai pronunat dect

alcoolii
C
6

H
5

-OH + H
2

O C
6

H
5

O
-

+ H
3

O
+
Aciditatea fenolilor: C
6

H
5

-OH >

HOH >

CH
3

OH
18
FENOLI
Bazicitatea

fenoxizilor: C
6

H
5

-O
-

<

HO
-

<

CH
3

O
-
2.Reacii caracteristice gruprii OH
a) formarea srurilor-

fenoxizi
C
6
H
5
-OH + NaOH C
6
H
5
O
-
Na
+
+ H
2
O
b) formarea eterilor
o
+
o

SN
R X Ar O R
+
Ar O
-
Na
+
Metoda general de obinere a eterilor
nesimetrici cu radicalul fenil
c) formarea esterilor
CH
3
COOH +
C
6
H
5
O C CH
3
O
H
+
CH
3
C
O
C CH
3
O
O
acetat de fenil
NR
3
C
6
H
5
OCOCH
3 ClCCH
3
O
+
C
6
H
5
OH
19
FENOLI
3. Reacii la nucleul aromatic
a) Halogenarea
OH
Br
Br
Br
Br
2
OH
b) Nitrarea
OH
+ HNO
3
OH
NO
2
OH
NO
2
+
o-nitrofenol
p-nitrofenol
+ HNO
3
OH
NO
2
NO
2
2,4-dinitrofenol
+ HNO
3
OH
NO
2
NO
2
O
2
N
acid picric
20
FENOLI
d) Sulfonarea
e) Alchilarea
sau CH
3
CHCH
2
CH
3
OH
p
+
OH
CH CH
3
C
2
H
5
CHCH
3
CH
3
CH +
OH
OH
C
2
H
5
CH
3
CH
o
f) Condensarea
forma chinonica-rosie
pH > 9
O C
O
-
COO
-
H
+
+2
2NaOH
pH < 8,5
forma lactam- incolor
C
C
O
O
HO
OH
C
C
O
O
O
+
OH
forma acida
forma bazica
OH
+ H
2
SO
4
100
o
C
>100
o
C
OH
SO
3
H
+
OH
acid o-fenolsulfonic
acid p-fenolsulfonic
SO
3
H
OH
SO
3
H
acid p-fenolsulfonic
21
FENOLI
4. Oxidarea fenolilor
Antioxidani fenolici
hidrochinona
OH
OH
O
-
O
-
O
O
-2H
+
+2H
+
-2e
-
+2e
-
5.

Reacii de culoare
reacia cu soluia apoas de FeCl
3
este caracteristic fenolilor: fenolul

-

rou violet, crezolii

-

albastru, pirocatehina

-

verde, pirogalolul

-

albastru-negru
II. Polifenolii prezint tautomerie ceto-fenolic
N
N
N
OH
OH
HO
NH
2
OH
forma cetonica forma fenolica
O
O
O
OCH
3
OCH
3
H
3
CO
CH
2
N
2
OH
OH OH
fluoroglucina
22
FENOLI
Reprezentani

Fenolul (benzenolul) este un produs incolor, solid, cristalizat n ace, cu miros specific. n
contact cu aerul devine roiatic datorit oxidrii. Este toxic, n contact cu pielea producnd
arsuri.Se utilizeaz pentru obinerea fenoplastelor, coloranilor, medicamentelor (aspirina).

Crezolii (o-,m,-p-metilfenolii) se separ tot din gudroane, ca i fenolul. Au aciune bactericid mai
puternic dect fenolul. Se folosesc, sub form de emulsie cu o soluie de spun, ca antiseptici.
Aciunea bactericid crete la alchifenoli

cu creterea catenei, atingnd un maxim la C5, dup care
scade din nou cu creterea catenei.

Timolul, 3-metil-6-izopropilfenolul, se gsete n uleiul de cimbru sau lmioar. Este
dezinfectant slab. Prin hidrogenare trece n mentol.

Carvacrolul, 2-metil-5-izopropilfenolul (izomer cu timolul) se gsete n uleiul de chimion i
de cimbru de

grdin.

Naftolii o,| se gsesc de asemenea n gudroanele crbunilor . Sunt foarte puin solubili n ap
dar se dizolv n alcool i eter. Naftolii sunt folosii ca intermediari n sinteza coloranilor.

Fenolii polihidroxilici nu se

gsesc n natur dar derivai ai lor se ntlnesc n regnul vegetal.
Fenolii polihidroxilici

sunt compui solizi, solubili n ap i alcooli, greu solubili n hidrocarburi.
Sunt mai reactivi dect fenolii monohidroxilici.
23
FENOLI

Pirocatehina se gsete n produsele de pirogenare a lemnului sub forma eterului monoetilic, gaiacol,

antiseptic slab ( ca sare de potasiu sunt antiseptici respiratorii). 1,2-Dimetoxibenzenul, numit veratrol,
este un lichid cu miros plcut ce se folosete la sinteza papaverinei.
Rezorcinolul este un compus cristalin, incolor, foarte solubil n ap. Prin tratare cu amoniac conduce la
m-aminofenol, intermediar n obinerea acidului p-aminosalicilic

(PAS) folosit n terapia tuberculozei.
Rezorcinolul

este un dezinfectant uor folosit n dermatologie. La tratarea acestuia cu ICl

i HCl

, soluie
apoas, se formeaz 1,3,5-triodorezorcinol, numit ridoxol, cu aciune antiviral i antimicotic.

Hidrochinona este folosit ca antioxidant, revelator fotografic i n dermatologie i cosmetic, ca


antiseptic i conservant.
Pirogalolul se gsete n diferite produse vegetale sub form de eteri. Pirogalolul n soluie alcalin are
afinitate pentru oxigen. Soluiile alcaline de pirogalol, absorbind cantitativ oxigenul, sunt folosite la
dozarea volumetric a oxigenului. Este folosit i ca revelator fotografic.

Floroglucina se ntlnete n natur sub form de glucozid. Are caracter reductor moderat i proprieti
antiseptice.

Tetrahidrocanabinolul este principala component din marihuana, utilizat din antichitate pentru
proprietile fiziologice.
O
OH
C
5
H
11
tetrahidrocanabinol
H