CUPRINS

1. Introducere
Partea I

2. MATERIALE COMPOZITE RANFORSATE CU FIBRE

2.1. Definiii, generaliti i forme de prezentare............................11 2.2. Sinergia fibre-matrice..............................................................12 2.3. Matrici.................................................................................... 13 2.4. Alegerea ranfortului.................................................................15 2.5. Structur................................................................................. 15 2.6. Proprietile caracteristice.......................................................16 2.7. Ranforsarea cu fibre continui.................................................18 2.7.1. Legea amestecurilor................................................................18 2.7.2. Influena lungimii ranfortului..................................................22 2.7.3. Influena orientrii fibrelor......................................................24 2.7.4. Ranforsarea cu fibre scurte i whiskers...................................25 2.8. Tehnici de pregtire a preformelor de ranforsare.....................26 2.8.1. Aranjamentul liniar................................................................26 2.8.2. Aranjamentul de suprafa......................................................27 2.8.3. Aranjamentul multidirecional................................................28 2.9. Tehnici de infiltrare a ranfortului..30 2.9.1. Pultruziunea............................................................................ 31 2.9.2. Reomulajul.............................................................................. 32 2.9.3. Forjarea lichid.......................................................................35 2.10. Degradarea materialelor compozite..........................................37

3. MATERIALE PENTRU RANFORT

3.1. Fibre de sticl............................................................................ 40 3.1.1. Caracteristici generale..............................................................41 3.1.2. Fabricarea fibrelor de sticl......................................................41 3.1.3. Proprietile fibrelor de sticl...................................................43 3.1.4. Utilizarea fibrelor de sticl........................................................45 3.1.5. Fibre de silice i cuar...............................................................46 3.2. Fibre de carbon......................................................................... 46 3.2.1. Caracteristici generale..............................................................46 3.2.2. Fabricarea fibrelor de carbon...................................................47

3.2.1................................................................................................... Str uctura fibrelor de carbon....................................................................51 3.2.2.................................................................................................... Pro prietile mecanice, chimice i termice.................................................55 3.2.3................................................................................................... M surarea proprietilor.........................................................................56 3.2.4.................................................................................................. Utili zarea fbrelor de carbon .....................................................................58 3.2.5.................................................................................................... Co mpozite carbon-carbon.......................................................................59 3.3. Fibre de bor i carbur de siliciu...............................................61 3.3.1................................................................................................... Pre zentare i fabricaie............................................................................61 3.3.2................................................................................................... Pro prieti mecanice................................................................................64 3.3.3.................................................................................................... Uti lizarea fibrelor de bor i carbur de siliciu..........................................66 3.4. Fibre de aramid cu nalte performane mecanice.....................67 3.4.1................................................................................................... Pre zentare i fabricaie............................................................................67 3.4.2................................................................................................... Pro prietile fibrelor de aramid..............................................................68 3.4.3................................................................................................... Uti lizarea fibrelor aramidice....................................................................71 3.5. Fibre sintetice cu nalte performane termice.............................72 3.5.1................................................................................................... Pre zentare i fabricaie............................................................................72 3.5.2.................................................................................................... Fib re poliamide-imide i poliamide aromatice..........................................72 3.5.3.................................................................................................... Fib re fenolice........................................................................................... 75 3.5.4.................................................................................................... Fib re PBI................................................................................................. 76 3.6. Fibre metalice. ..........................................................................77 3.6.1................................................................................................... Pre zentare i proprieti........................................................................... 77 3.6.2......................................................................................... Fabricare a fibrelor metalice.......................................................................78 3.6.3.................................................................................................... Uti lizarea fibrelor metalice......................................................................79 3.7. Ultimele cercetri...80 EVALUAREA TEHNICILOR DE MBUNTIRE A LEGTURILOR DINTRE MATRICE I RANFORT

4.1. Subiecte controversate asupra umectrii82 4.1.1.................................................................................................... Un ghiul de umectare (de contact)............................................................82 4.1.2.................................................................................................... Co ndiii necesare pentru umectarea metalelor.........................................84 4.1.3.................................................................................................... Noi le observaii-filmul precursor..............................................................85 4.1.4......................................................................................... Condensa rea dup dizolvri pariale ale solidului n lichid.................................................................................................. 87 4.1.5. Depunerea preferenial a vaporilor pe suprafee solide vecine bi metalice..............................................................................87 4.1.6. Concluzii asupra existenei filmului precursor i rolul lui n mecanismul de umectare............................................................89 4.2. Tehnici de mbuntire a legturilor din interfa....................90 4.2.1.................................................................................................... Co nsideraii generale............................................................................... 90 4.2.2................................................................................................... Uti lizarea acoperirilor.............................................................................92 4.2.3.................................................................................................... Adi ia elementelor de aliere la metalul topit..............................................93 4.2.4................................................................................................... Sta bilitatea interfeei................................................................................ 94 4.2.5. Controlul reaciilor din interfa.............96 Partea a II-a COMPOZITE DURE SINTERIZATE DIN CARBURI METALICE 5.1. Prezentarea general a compozitelor dure sinterizate..............100 5.2. Materii prime i tehnologii pentru producerea carburilor metalice........................................................................... 101 5.2.1. Wolfram-Carbur de wolfram................................................103 5.2.2. Titan-Carbur de titan............................................................105 5.2.3. Tantal, niobiu. Carbur de tantal-niobiu..................................105 5.3. Formarea la rece a pieselor..106 5.3.1. Preformarea, presarea n matri.............................................106 5.4. Sintetizarea..109 5.4.1. Mecanismul sinterizrii...........................................................109 5.4.2. Parametrii tehnologici.............................................................109 5.4.3. Tipuri de sinterizare................................................................110 5.4.4. Probleme deosebite ale sinterizrii..........................................111 5.5. Prelucrarea pieselor din aliaje dure...111

5.5.1. Prelucrarea cu scule din materiale abrazive............................111 5.5.2. Prelucrarea prin eroziune a aliajelor dure.......................... 115 5.6. Produse din aliaje dure sinterizate............................................119 5.6.1. Aliaje dure sinterizate utilizate pentru achierea metalelor......119 5.6.2. Aliaje dure sinterizate din carburi metalice rezistente la uzur.............................................................................. 124 5.6.3. Consideraii asupra acoperirii CVD a plcuelor achietoare...................................................................... 129 COMPOZITE CERAMICE 6.1. 6.2. 6.3. 6.4. 6.5. 6.6. Prezentare, generaliti..............................................................131 Compozite ceramice tehnice.......................................................131 Factori ce influeneaz sudura grunilor...................................133 Domenii de utilizare a compozitelor ceramice.............................134 Tehnologii de formare a produselor ceramice.............................135 Proprietile mecanice i fizice ale compozitelor ceramice..........144

COMPOZITE CU MATRICE ORGANICA 7.1........................................................................................ Prezentare i generaliti.............................................................................148 7.2........................................................................................ Calitile i avantajele materialelor plastice...............................................148 7.3..................................................................................................... Inc onvenientele maselor plastice.............................................................149 7.4..................................................................................................... Nat ura polimerilor.................................................................................. 150 7.5..................................................................................................... Str uctura polimerilor.............................................................................151 7.5.1.................................................................................................. Pol imeri liniari........................................................................................ 151 7.5.2.................................................................................................. Pol imeri ramificai i tridimensionali......................................................152 7.5.3.................................................................................................. Pol imeri cristalini.................................................................................... 154 7.6. Aditivii polimerilor...................................................................155 7.6.1.................................................................................................. Pla stifiani i stabilizani.........................................................................156 7.6.2.................................................................................................. Adi tivi diferii.......................................................................................... 158 7.7. Proprietile matricilor plastice................................................159 7.7.1.................................................................................................. Co nsideraii generale.............................................................................. 159 7.7.2.................................................................................................. Pro prieti mecanice instantanee.............................................................160 7.7.3. Rezistena la oc i comportamentul maselor plastice la oc. .164 7.7.4.................................................................................................. Pro prietile i comportamentul pe termen lung.....................................169 7.7.5....................................................................................... Oboseala i comportamentul maselor plastice la oboseal..171 7.8. Tehnologii de prelucrare a compozitelor cu matrice organic... .172 7.8.1................................................................................................. Mat riarea compozitelor cu matrice termoplstic.....................................172 7.8.2.................................................................................................. Ma triarea compozitelor cu matrice termorigid.....................................179 Compozite din polimeri celulari 183

1.Introducere

n diferite epoci ale sec.XX, dezvoltarea important a tehnicii a schimbat radical modul de via al omului, dar la scar istoric civilizaiile rmn caracterizate de evoluia materialelor: epoca pietrei, bronzului, fierului, aluminiului, maselor plastice (n zilele noastre) i putem spune c sec. XXI va fi al materialelor compozite. Aceste materiale se definesc ca un ansamblu de cel puin dou corpuri nemiscibile, cu structur diferit, a cror caliti individuale se combin i se completeaz pentru a da un material eterogen cu performane globale ameliorate. Ele sunt larg rspndite n natur. Practic toate vegetalele sunt materiale compozite. Fibrele aliniate de ranfort, ce suport o mare parte din eforturi, sunt legate ntre ele de esuturi ce contribuie la distribuia eforturilor i la protejarea fibrelor de aciunea nociv a mediului exterior. Materialele compozite realizate tehnologic rspund suficient de bine compromisului performan/pre. n tabelul 1.1. unde se prezint cteva exemple de materiale compozite i domeniile lor de aplicaii, se pot remarca urmtoarele aspecte: - pentru betonul armat: * soliditatea oelului; * coeziunea cimentului; * preul sczut al pietriului; - pentru spuma de plastic acoperit cu aluminiu: * lejeritate, rezisten la mbtrnire i aspectul frumos al aluminiului; * greutatea sczut din cauza aerului coninut n spum; * preul sczut al materialelor plastice; - pentru materialele plastice armate: * performanele remarcabile ale fibrelor; * prelucrabilitatea i coeziunea rinilor de sintez. Alegerea materialelor tradiionale pentru utilizri n cadrul tehnologiilor de precizie este puternic constrns de performanele proprii ale materialelor i de procedeele de prelucrare. Acestea necesit fie o etap intermediar de semifabricat (table, profile, plci,...), fie o configurare efectuat adesea la temperaturi ridicate (turnare). Tensiunile introduse limiteaz puternic cmpul posibilitilor "dimensiuni/complexitate geometric" astfel nct unele tehnologii devin prohibitive. O alt restricie impus de materialele tradiionale este de ordin economic decis de raportul pre/performan. Lucrul la temperaturi nalte, rezistena chimic adecvat, greutatea specific redus, implic utilizarea de materiale "nobile" (ceramice, oeluri refractare, oeluri inoxidabile,...) eventual asociate sau aliate, pentru aplicaii ce vor fi ntotdeauna limitate de eforturile economice. n aceast idee, materialele compozite "asociaz" n aceeai mas materiale diferite din punct de vedere chimic ce prezint o serie de

performane fie din punct de vedere al uurinei prelucrrii fie al rezistenei mecanice, fizice ori chimice. Ranfortul fibros se poate introduce i amesteca n matrici metalice, ceramice, plastice sau invers un ranfort fibros se poate impregna cu un liant susceptibil a se solidifica dup configurarea pieselor. Piesele din materiale compozite pot prezenta local diverse ngrori, coloraturi sau rugoziti variabile. Proiectarea geometriei pieselor este adesea rezultatul experienei proprii fiecrui atelier ori birou de proiectare. Metodele de dimensionare mult mai elaborate au la baz utilizarea calculatorului cu urmtoarele precizri: - definirea geometriei apropiate este axat pe: cutarea unei grosimi constante, orientarea ranfortului n sensul presupus al eforturilor principale, identificarea zonelor cu contracie puternic, particularitile geometrice; - alegerea gradului de ranfort i mpachetare (mrime i orientare), necesare determinrii caracteristicilor mecanice; - utilizarea metodelor de calcul evoluate de tipul elementului finit. Asocierea dintre o matrice i elementul ranforsant nu poate fi ntmpltoare. Ea depinde de: - compatibilitatea chimic a materialelor n contact ce influeneaz transmiterea eforturilor prin interfa; - tehnologia de obinere ce se alege n funcie de geometria piesei i mrimea produciei; - rezistena mecanic; - costul fabricaiei, al componenilor de baz, al transformrilor i eventual al finisrilor.
Tabelul 1.1. - Exemple generale de materiale compozite

Exemple de materiale compozite 1.- cu matrice metalic

Exemple de constitueni Fibre de bor, matrice de aluminiu; Fibre de carbon, matrice de aluminiu, magneziu, etc... Ciment, pietri, nisip Oel, beton Fibre de carbon, matrice de carbon Fibre ceramice, matrice ceramic

Exemple de aplicaii Aerobalistic

2.- cu matrice mineral Beton Beton armat Compozit carbon/carbon Compozit ceramic/ceramic

Construcii Aerobalistic, biomedical Piese termomecanice

3.- cu matrice organic Hrtie i carton Panouri cu particule Panouri cu fibre Compozite pentru lagre Folii ondulate Materiale neesute Compozite de etaneitate Stratificate, plastice ranforsate, compozite de mare difuzie i nalt performan Sandwich

Fibre celulozice, rini Rumegu, rini Fibre de lemn, rini Teflon, carbon, sulfura de molibden esturi, rini suple

Ambalaje, imprimate Izolaii fonice i termice Construcii Piese mecanice cu alunecare Construcii, agrement, etc. Lucrri publice, Acoperiri Etanri, automobile, transport, electronica, mecanica, sport. Transporturi, construcii.

Fibre de sintez, latex Armturi textile, elastomeri Azbest, fibre de sticl, celuloz, carbon, aramid... rini nveli: metale, stratificate,... Miez: spume, structuri fagure,...

n fig.1.1. este rezumat att compoziia ct i natura constituenilor necesari obinerii unui material compozit. MATRICE/LIANT Organic: Fenolic Poliester Epoxid Poliimid PSP Mineral: Carbon Metalic: Aluminiu ELEMENT RANFORSAT celuloz sticl E, S, R, C, D fibre carbon/grafit aramid bor

COMPOZIT
ADAOSURI/ADITIVI *Cret *Silice, Caolin *Oxid de titan *Sticl *Fibre scurte *Pudre metalice *Cuar * Mic *Catalizatori *Acceleratori *Ignifugani *Anti U-V *Fongicide *Ageni pentru dezbatere

Fig.1.1. - Structura general a unui material compozit.

Se definesc astfel clasele materialelor compozite fie n funcie de natura componenilor (metal, carbon, sticla, plastic, ceramica,...), fie n funcie de performanele adesea raportate la densitate (de larg rspndire sau de nalte performane). Fig.1.2. reprezint structura particular a unui material compozit de nalt performan de tipul carbon/carbon. Avantajele acestei noi clase de materiale sunt multiple i se pot rezuma dup cum urmeaz: - posibiliti neateptate de-a adapta materialele dup funciile pieselor; - optimizri posibile ale greutii, eforturilor, soluiilor tehnologice ce au la baz: * alegerea materialelor i a componenilor si; * configuraia geometric; * noile procedee de transformare. - obinerea de performane noi: * greutate redus fr intervenii asupra proprietilor; * rezistene mecanice specifice (traciune, oboseal,...); * rezistena chimic i rezistena electric adaptabile cerinelor; - scderea costurilor produciei pe volumul unitar: * costuri directe (de fabricare, consumuri energetice,...); * costuri indirecte (legate de durata de viat); - adaptri posibile ntre alegerea materialului, mrimea produciei i procedeul de fabricare.

Fig. 1.2. - Structura particular a unui compozit de nalt performan carbon/carbon (bare de carbon texturat orientate tridimensional i impregnate cu carbon).

Cele prezentate mai sus, stau la baza naterii unui concept nou de "materiale adaptabile" ce rspund corespunztor cmpului de eforturi impuse, independente sau combinate. Cu structura lor complex (matrice uoar i ductil ranforsat cu fibre fragile ce au caracteristici foarte ridicate), duc la performane ridicate cu deschideri numeroase n discipline foarte diverse. Aplicaii Aplicaiile comerciale i industriale ale compozitelor cu ranfort fibros sunt numeroase i variate. Lista urmtoare prezint cteva exemple: * Mecanica general angrenaje, brae de roboi, tuburi, butelii de gaz sub presiune, tuburi de foraj sub presiune; * Transport maritim brci, ambarcaiuni de salvare, motoare de debarcare; * Transport feroviar locomotive, vagoane, ui, scaune, panouri inferioare; * Transport rutier piese de caroserie, caroserii complete, roi, arbori de transmisie, resorturi de suspensie, console, cabine, scaune; * Transport aerian planoare i avioane de turism, borduri de atac, aripi, pale de elicopter, arbori de transmisie, plane, scaune; * Transport spaial corpuri de propulsare, rezervoare, tubulaturi, corpuri de intrare n atmosfer; * Construcii civile piscine, panouri de faad, profile, ui, corpuri sanitare, mobilier; * Electricitate

supori de circuite imprimate, izolatori n construciile electrice de putere, elici eoliene; * Sport rachete de tenis, undie de pescuit, schiuri, prjini pentru srit, cadre de biciclete, piese pentru golf, cti de protecie.

2. MATERIALE COMPOZITE RANFORSATE CU FIBRE

2.1. Definiii, generaliti i forme de prezentare In general, prin termenul de "material compozit" se nelege un material rezultat prin combinarea fizic a mai multor materiale diferite. Aceast combinaie confer compozitului nu numai cele mai bune proprieti ale constituenilor ci i noi caliti sinergetice. Numeroase materiale din mediul nconjurtor sunt considerate materiale compozite, de ex. betonul armat, lemnul stratificat, etc. Evoluia tehnologiilor moderne din ultimii 30 de ani, a dus la dezvoltarea unei clase de materiale compozite cu proprieti fizice i mecanice remarcabile. Este vorba despre compozitele cu ranfort fibros, rezultate din repartiia de fibre de nalt rezisten i rigiditate, ntr-o matrice constituit dintr-o substan cu proprieti mecanice inferioare (de obicei aliaje neferoase sau polimeri). Matricea are rolul de-a conserva dispunerea spaial a fibrelor i de-a le transmite solicitrile la care este supus piesa. Fibrele utilizate la ora actual sunt n principal din: sticl, alumin, carbur de siliciu, aramid, carbon sau bor. Se obin astfel materiale dup "cerere", cu o bun rigiditate, soliditate, densitate mic sau chiar cu o excelent rezisten la temperatur. Compozitele cu ranfort fibros se impun din ce n ce mai mult n numeroase sectoare (aeronautic, automobile, sport), unde progresul tehnologic necesit combinarea proprietilor pe care nu le posed individual nici un material omogen clasic. Se poate crede c utilizarea materialelor compozite este un exerciiu complicat inutil, deoarece numeroase elemente din tabelul periodic formeaz compui cu legturi interatomice puternice i stabile. De exemplu, aluminiul, siliciul, carbonul i oxigenul dau natere la compui de tipul: oxid de aluminiu, carbur de siliciu, bioxid de siliciu care sunt totodat duri, rigizi i rezisteni la cldur. Mai mult, au densitate sczut i se gsesc din abunden. Inconvenientul principal al acestor materiale este faptul c utilizate n bloc ele sunt casante. O mic fisur sau un defect de structur intern poate antrena o rupere catastrofic. Materialul atinge rareori rezistena teoretic maxim, calculat prin intermediul forelor de legtur interatomice. Soluia acestei

probleme este fabricarea materialului sub form de fibre foarte fine. n cazul sticlei de exemplu, un geam se poate sparge uor, dar nu acelai lucru se ntmpl cu fibrele foarte fine, care au o rezisten la traciune mai mare de 3GPa. Pentru comparaie, amintim c rezistena unui oel de construcie este de 0,5GPa. Aceast remarcabil cretere a rezistentei provine din faptul c probabilitatea ruperii prin propagarea defectelor crete odat cu mrimea piesei. Chiar i civa polimeri organici i amelioreaz proprietile sub form de fibre. Prelucrarea lor fr precauii suplimentare, conduce la o configurat ie spaial cu lanuri moleculare lungi, orientate aleatoriu i implicit performane mecanice mediocre. Din contr, dac aceste lanuri sunt orientate dup direcia solicitrii, atunci polimerii devin foarte rigizi i rezisteni. Tragerea polimerilor sub form de fibre, permite orientarea moleculelor adesea dup axul fibrei. Acest procedeu este utilizat pentru polimerii cu molecule rigide (aramid) ori flexibile (polietilen), ce dau fibre cu rezisten mecanic foarte nalt. Dei, rezistena mecanic i rigiditatea compozitelor cu ranfort fibros sunt generate de fibre, totui, matricea i are rolul su considerabil asupra proprietilor de transport de cldur i curent electric, precum i asupra prelurii i transferului de efort spre fibre. Mai mult chiar, rezistena mecanic a compozitelor depinde de efectul sinergetic dintre ranfort i fibre. 2.2. Sinergia fibre-matrice n cazul unui fascicol de fibre izolate, supus la traciune, este suficient ca o fibr s se rup i tot fascicolul i pierde utilitatea mecanic; un efort suplimentar se repartizeaz atunci pe fibrele intacte i favorizeaz ruperea lor. Dac, fibra este prins ntr-o matrice, ruperea ei nu suprim funcia sa mecanic. Matricile fiind n general ductile, prin deformarea plastic ori elastic, acompaniaz forele de forfecare ce restabilesc nivelul eforturilor n fragmentele de fibre sparte. Graie acestui transfer de fore, fibrele rupte contribuie nc la ranforsarea matricei. naintea detalierii celorlalte probleme legate de materialele utilizate la elaborarea compozitelor cu matrice metalic, este necesar abordarea problemelor legate de interfaa matrice/fibr de ranfort, care condiioneaz proprietile mecanice finale ale compozitelor. In concluzie, transmiterea i repartiia ncrcrii aplicate pe materialele compozite, de la matrice spre elementele de ranforsare se realizeaz prin legturile existente ntre acestea. Dac aceste legturi nu sunt bune, atunci matricea va fi aceea care va prelua sarcina, ceea ce nseamn c rolul elementelor de ranforsare este nul. Este dificil de dat o definiie exact i complet a rolului i naturii interfeei, am putea spune mai simplu c este o regiune cu compoziie chimic variabil, care constituie legtura dintre matrice i elementele de ranforsare i care asigur transferul ncrcrii ntre ultimele dou. Acest transfer va trebui asigurat pentru toate tipurile de solicitri i s fie stabil n acelai timp. Se observ astfel c interfaa poate s fie abordat din punct de vedere mecanic i din punct de vedere fizico-chimic.

Numeroi autori au examinat aspectele mecanice ale transferului solicitrii prin interfa, presupunnd legturile fibr/matrice perfecte. Astfel este posibil s determinm teoretic proprietile mecanice finale ale compozitelor n funcie de tipurile de ncrcri aplicate i n funcie de modurile de transfer a solicitrilor prin interfa i pentru toate tipurile de elemente de ranforsare. Dac aspectele mecanice par a fi rezolvate, n schimb aspectele fizico-mecanice ale interfeei pun serioase probleme. nainte de-a detalia diferitele tipuri de interfee existente, voi aminti principalii parametri necesari pentru obinerea unei interfee ideale: - umectarea dintre matrice i elementele de ranforsare trebuie s fie perfect. Aceasta face s intervin natura termodinamic a diferitelor elemente i n special a energiilor de suprafa. - trebuie s existe fore de legtur suficient de mari pentru transmiterea eforturilor din matrice n elementele de ranforsare; - aceste legturi trebuie s rmn stabile n timp i mai ales n toat gama de temperatur de utilizare a compozitului; - zonele din interfa n care au loc reacii chimice trebuie s fie subiri i nu trebuie s afecteze elementele de ranforsare; - coeficienii de dilatare termic ai matricei i ai elementelor de ranforsare trebuie s fie de valori apropiate pentru a limita efectul contraciei interne asupra legturii matrice/element de ranforsare mai ales n aplicaiile la temperaturi nalte. 2.3. Matrici Proprietile unui compozit sunt funcie de compoziia matricei i ranfortului, de structura ranfortului i de procedeul de fabricare. Matricea poate avea compoziie polimeric, metalic ori ceramic. Alegerea ei, este dictat n general de nivelul temperaturilor la care va fi supus piesa n exploatare. Dac temperaturile de lucru nu depesc 300C, se adopt o matrice polimeric. Primul compozit de acest tip a fost numit "fiberglas" i era constituit din fibre scurte de sticl introduse ntr-o matrice de poliester. Acest compozit este foarte utilizat n construcia vapoarelor i a caroseriilor de autoturisme. Pentru aeronautic, compozitele asociaz fibre foarte rigide i rezistente (aramid, grafit, bor), cu matrice polimerice mult mai rezistente la cldur dect un poliester (epoxi, polimid). Matricile polimerice se grupeaz n dou clase distincte: - termodurificabile; - termoplastice. ntr-un polimer termodurificabil, cldura are rolul de-a creea legturi chimice ntre lanurile moleculare. Rezult astfel o reea molecular tridimensional rigid care se degradeaz foarte greu.

Compozitele de nalt performan au totdeauna matrice termodurificabil de tip epoxidic. Astzi exist numeroi polimeri termoplastici, ce ofer o excelent rezisten la cldur. De exemplu, polieteretercetona (PEEK) nu se topete pn la 300C i are avantajul suplimentar de-a fi rezistent la oc mai mult dect celelalte rini termodurificabile. Tehnica de fabricare a compozitelor cu matrice termodurificabil este n general simpl i foarte avantajoas din punct de vedere economic. Pentru structurile supuse la temperaturi susceptibile de-a topi ori degrada matricea polimeric, se utilizeaz matricile metalice ori ceramice. O matrice metalic (aluminiu, magneziu, titan) prezint o mai mare rigiditate dect un polimer i ductilitatea sa confer compozitului o mai mare rezisten la oc. Dezavantajele sunt date de-o densitate crescut i de importante dificulti de fabricare. Matricile ceramice (sticla de borosilicat, carbura de siliciu, oxid de aluminiu) sunt utilizate pn la temperaturi cuprinse ntre 1000 i 2000C. Este important de-a insista asupra diferenei fundamentale dintre o matrice ceramic i o matrice polimeric ori metalic. In cazul compozitelor cu matrice metalic ori polimeric, ranfortul fibros este n principal responsabil de rezistena la rupere a materialului iar matricea ductil l face mai puin fragil. Din contr, o matrice ceramic este ea nsi rigid i rezistent. Punctul ei slab este fragilitatea ridicat. Rolul fibrelor ntr-un compozit cu matrice ceramic este de-a crete ductilitatea ceramicii prin devierea ori ntrzierea creterii microfisurilor n matrice. Semnalm n sfrit compozitele carbon-carbon, utilizate n aplicaii la temperaturi foarte nalte. Aceste compozite conserv o mare parte din rezistena lor la rupere pn la 2500C. Matricea este din carbon amorf i este ranforsat cu fibre de grafit semicristalin. Aceste compozite sunt aplicate la construcia motoarelor spaiale cu rentoarcere n atmosfer. 2.4. Alegerea ranfortului Dac alegerea matricei este n mare parte ghidat de temperatura de lucru, atunci alegerea fibrei de ranfort se face dup alte considerente. De exemplu, fibrele de sticl sunt mult mai rezistente la rupere dect fibrele de grafit, dar ele sunt mai puin rigide. Compozitele cu fibre de sticl sunt convenabile numai n aplicaiile unde criteriul rigiditii este decisiv. Ele sunt mai ieftine i sunt foarte utilizate n sectoare mai puin exigente (aplicaii sportive). Fibrele de grafit nu ofer cea mai bun rezisten la oc. In cazul acesta, se recomand fibrele de aramid (kevlar), care sunt mai tenace i mai puin rigide. Fibrele de bor sunt i mai rigide dect cele de grafit, fiind n acela i timp mai dense i mai scumpe. Fibrele de ranfort trebuie s suporte fr a se degrada toate etapele de fabricaie a compozitului. Ranfortul din kevlar se va carboniza la introducerea n matricea metalic lichid, n timp ce fibrele de grafit se oxideaz ntr-o matrice metalic ori ceramic dac nu se iau precauii suplimentare. Suprafaa fibrelor este de asemeni degradat n urma reaciilor

chimice cu matricea. n matricile polimerice i metalice, sinergia proprietilor decurge din legtura adecvat dintre ranfort i matrice. Matricea n stare lichid trebuie s aib capacitatea de-a umecta fibrele pentru a asigura o bun aderen. Fibrele de oxid de aluminiu i de carbur de siliciu sunt uor de umectat de ctre matricile metalice lichide. Dac ele nu sunt uor umectate atunci trebuiesc acoperite n prealabil cu un agent cuplant, care pentru a uura contactul reacioneaz cu fibrele i matricea. 2.5. Structura Proprietile unui compozit depind nu numai de compoziia matricei i a fibrelor, ci n mare msur depind de geometria ranfortului. n unele compozite, fibrele sunt dispuse de-o manier aleatorie cnd intereseaz nu numai concentraia ci i dimensiunile precise i orientarea lor. Exemplul cel mai des ntlnit este compozitul din rini termoplastice ranforsate cu fibre scurte de sticl. Cele mai multe compozite sunt ranforsate cu fibre lungi, reunite sub forma unor fascicule (meches). Deoarece, fora este transmis de la matrice la fibre, este preferabil de-a avea o suprafa de contact fibre/matrice suficient de mare n raport cu seciunea dreapt pe fibre. n general, raportul lungime/diametru ideal de fibr este de ordinul 100, valoarea precis depinznd de rezistena fibrelor, compoziia matricei i natura legturii ranfort/matrice. Compozitele de nalt performan sunt n general constituite din straturi mici, ranforsate cu fibre continue de orientare unidirecional. Un strat unidirecional are un comportament fizic anizotrop; se observ o puternic dependen ntre comportamentul stratului i direcia solicitrii. De exemplu, rezistena i rigiditatea unui strat unidirecional sunt mult mai ridicate n direcia fibrelor dect n direcie perpendicular pe ele. Stratificarea straturilor se asigur prin procedeele de fabricaie. Sub aciunea unor eforturi extreme, compozitele stratificate se degradeaz prin delaminare. Acest defect a condus n ultimul timp la dezvoltarea ranforturilor multidirecionale sub forma de esturi, tricoturi, etc. Alegerea structurii ranfortului rspunde unor considerente de pre, rezisten i rigiditate pentru direcii prefereniale. O simpl estur de ranfort, de exemplu, ranforseaz compozitul n direcia urzelii i a btturii. esturile mult mai complexe ranforseaz compozitul n mai multe direcii, dar sunt mai scumpe. Un ranfort tricotat confer compozitului o bun rezisten la impact, n detrimentul rigiditii. Rezistena la impact este i mai ridicat n compozitele cu ranfort tridimensional de tipul carbon-carbon. Inginerii pot proiecta materiale compozite suficient de rigide i rezistente pentru a rspunde solicitrilor precise, asigurnd numrul de straturi, natura lor (matrice i ranfort), grosimea lor, secvena de mpachetare i orientare a fibrelor proprii fiecrui strat. 2.6. Proprietile caracteristice

Compozitele cu ranfort fibros reunesc proprieti de rezisten i rigiditate specifice superioare celor ale metalelor tradiionale. Rezistena (rigiditatea) specific este definit prin raportul rezisten(rigiditate)/greutate specific. Excelentele proprieti specifice ale compozitelor, le recomand pentru aplicaiile din aeronautic. Este deja cunoscut caracterul anizotrop al compozitelor. Diverse proprieti, ca rezistena la impact, dilatarea liniar, rigiditatea i rezistena la compresiune i traciune depind foarte mult de direcia msurrii. Anizotropia face dificil proiectarea pieselor din materiale compozite, dar ofer o mare flexibilitate n configurarea pieselor cu dilatri termice aproape nule.
Tabelul 2.1.- Avantajele i inconvenientele compozitelor.

Avantaje * Densitate mic * Rezistenta specific i modul ridicat

Restricii de utilizare * Sensibile la umiditate * Slaba rezistent la impact i forfecare

* Rezistenta la oboseal i la propagarea * Temperatura de utilizare limitat fisurii * Bun capacitate de amortizare * Sensibilitate la mbtrnire * Rezisten la coroziune * Neuniformitatea proprietilor

Tabelul 2.2. - Modulul de elasticitate al principalelor materiale de ranfort.

Fibre

Densitate kg/m3

Modul elasticitate Rezistena MPa traciune MPa 6 300 8 000 18 000 45 000 60 000 75 000 85 000 180.000 140.000 180.000 220.000 210.000 350.000 400.000 450.000 1300 550 850 2 000 2 000 3 000 1 800 3 000 2 000 3 000 500 -2.000 2 500 2 200 3 500

Poliamide Poliester Nomex Sisal Aramida (K29) Sticla E Sticla R Carbon BM Aramida (K49) Azbest Carbon HR Oel Wolfram Carbon HM Bor

1 170 1400 1 200 1450 1450 2 560 2 500 1700 1450 2 200 1 850 7 800 19800 1 900 2 500

SiC Carbon THM

3 200 1 950

450.000 650.000

2 000 2 000

Proprietile mecanice ale unui compozit cu matrice metalic (CMM) depind de numeroi parametri: volumul de ranfort, natura i geometria ranfortului, natura matricei, natura interfeei fibr/matrice, existena defectelor (porozitate, contacte ntre fibre, degradarea fibrelor etc.). 2.7. Ranforsarea cu fibre continui Dac un compozit ranforsat cu fibre continui este supus unor fore paralele fibrelor, atunci proprietile compozitelor sunt determinate de caracteristicile fibrelor. Din contr, dac fora aplicat este perpendicular pe direcia fibrelor, atunci proprietile compozitelor sunt determinate esenial de proprietile matricei i ale interfeei. 2.7.1. Legea amestecurilor O lege simpl numita "legea amestecurilor" (ROM: Rule Of Mixture), permite evaluarea forei la rupere i modulul n funcie de fracia volumic de fibre i de proprietile constituenilor. Dac fora aplicat este paralel fibrelor, se poate demonstra c modulul EL i rezistena longitudinal o^ ale unui compozit sunt de forma: EL = Em(l-Vf) + EfVf cRL = m*(1-Vf) +fR Vf unde: (1) (2)

Vf - este fracia volumica a fibrelor; Em, Ef - sunt respectiv modulul matricei i al fibrelor; fR - rezistena la rupere a fibrelor; m* - rezistena la curgere a matricei pentru o alungire egal cu alungirea la rupere a compozitului. Ecuaia (2) nu este valabil dect pentru o fracie volumic Vf superioar unei fracii volumice minime Vmin. n cazul unde Vf < Vmin, fibrele nu sunt n cantitate suficient pentru a produce o ranforsare eficace, iar rezistena la rupere cRL a compozitului este dat de: cRL = mR(1-Vf) (3)

unde: mR - rezistenta la rupere a matricei. Vmin - este dat de ecuaia: Vmin=(mR-m)/( fR+mR-m*) (4)

Aa cum se observ din fig. 2.1., ranforsarea nu devine eficace dect pentru un volum de fibre superior unui volum critic Vcrit dat n relaia 5: Vcrit=(mR-m*)/( fR-m*) (5)

Adugarea unei cantiti de fibre inferioar volumului critic de fibre diminueaz rezistenta matricei.

Fig. 2.1. - Variaia rezistenei la rupere a unui compozit cR, n funcie de volumul de fibre Vf, calculat conform legii amestecurilor.

Dac fora aplicat este perpendicular fibrelor, modulul transversal ET este dat de: 1/ET=Vf/Ef+(l-Vf)/E m (6)

Rezistena transversal este partea slab a compozitelor, ea fiind determinat de rezistena matricei ori a interfeei fibr/matrice. Relaiilor de mai sus li sau adus diverse corecturi pentru a ine cont de distribuia fibrelor, slaba aliniere ori de concentrarea tensiunilor n jurul fibrelor. Halpin i Tsai propun utilizarea expresiei urmtoare pentru a calcula modulul M (M - modulul de forfecare al lui Young): M/Mm = (1+Vf)/(1-Vf) unde: - factor empiric ce variaz ntre 0 i . (7)

Cnd , tinde la 0, se regsete cazul tensiunilor paralele fibrelor: M = MfVf+MmVm i cnd tinde la , tensiunile sunt perpendiculare fibrelor: l/M = V f/Mm + Vm/Mm Aceste ecuaii dau rezultate suficient de precise pentru fracii volumice de fibre mici (V f < 0,4) i pot fi utilizate pentru determinarea modulelor compozitelor cu fibre discontinui. Marea parte a lucrrilor consacrate compozitelor cu fibre continui au fost realizate n anii '70. Ele aveau ca obiect, ranforsarea cu fibre de bor, carbon ori fibre de Borsic. Dup civa ani a crescut interesul pentru ranforsrile cu fibre de SiC i Al2O3 i o imagine sintetic a modulului E i a rezistenei la rupere c este prezentat n fig. 2.2.
Fig. 2.2. - Modulul E i rezistena la rupere ac pentru diferite compozite cu fibre continui.

Aceast figur arat c rezistena i modulul evolueaz conform legii amestecurilor. Valorile calculate pentru module corespund suficient de bine valorilor experimentale n timp ce corespondena este mai puin bun pentru valorile rezistenei i mai ales ia volume mari de ranfort; valorile msurate sunt totdeauna inferioare celor prevzute teoretic. Aceast diferen este datorat defectelor de fabricaie: degradarea fibrelor (ruperea sub efectul presiunii aplicate n timpul infiltrrii sau reaciilor cu metalul lichid) i prezena porozitii reziduale n dreptul contactului ntre fibre. Contactele ntre fibre sunt nedorite deoarece nu permit transferul tensiunii de la matrice la fibr i pentru c uureaz iniierea i propagarea fisurilor n lungul interfeelor. S. Towata i al. au artat c fabricarea compozitelor hibride ranforsate cu fibre continui i particule sau whiskers permite reducerea numrului de contacte ntre fibre i creterea proprietilor mecanice ale produsului final.
Fig. 2.3. - Valorile rezistenei la rupere acR n funcie de temperatur pentru un compozit Si/C. Se constat

o cdere a proprietilor deasupra temperaturii de 500C datorat degradrii fibrelor.

Fig. 2.3. - Variaia rezistenei la rupere ocR pentru diferite compozite cu fibre continui n funcie de temperatur.

n paralel, se observ la 500C o cretere a ductilitii compozitelor cu matrice metalic (CMM), apariia delaminrii ntre fibre i matrice i o extracie important de fibre. Modul de rupere al unui CMM se schimb la temperaturi ridicate. n locul unei ruperi caracterizat de-o suprafa de rupere plan i fr extracii se observ o rupere etapizat cu extracii importante de fibre. Aceasta ce datoreaz adeziunii reduse ntre fibre i matrice la 500C, ceea ce limiteaz transferul de tensiune prin interfa. Fibrele rupte alunec n matrice fr a o ranforsa suficient. La temperatura ambiant, din contr, fibrele chiar rupte continu a suporta tensiunile aplicate pn la ruperea total, a CMM. Aceast rupere intervine cnd un numr suficient de fibre se rup n acelai plan. 2.7.2. Influena lungimii ranfortului Fora aplicat compozitului este transmis ranfortului prin intermediul matricei. Presupunem o fibr scurt solicitat uniaxial, inclus ntr-o matrice metalic (fig. 2.4.a) i mai mult, interfaa este perfect i coeficienii Poisson ai fibrei i matricei sunt identici.

Fig. 2.4. - a. Deformaia sub traciune a unei matrici metalice n jurul unei fibre ceramice. b. Variaia efortului la traciune f indus n fibr i a tensiunii tangeniale m existent n matrice la nivelul interfeei fibr/matrice.

n acest caz, matricea i fibrele sufer deformaii axiale diferite, din cauza modulelor lor diferite. Tensiunile sunt minime la mijlocul fibrei i maxime la extremiti. Fig. 2.4.b arat dispunerea tensiunilor induse n fibre i matrice n vecintatea interfeei. Cnd fora aplicat crete, tensiunile de forfecare n interfa cresc pn la apariia curgerii plastice a matricei. Din acest moment, tensiunile a din fibre nu mai cresc; ele au atins deja un maxim afM dat de ecuaia de echilibru:
E cM d 2 4 = m dl 2

(8)

E unde: m - tensiunea de curgere n forfecare a matricei; d - diametrul fibrei; l - lungimea fibrei.

Aceasta permite exprimarea tensiunii de traciune din fibre:

E M f = 2 m l d

(9)

Se constat c tensiunile maxime la care fibrele pot fi supuse este funcie de rezistena la curgere a matricei i de factorul de forma l/d al fibrei. Pentru ca tensiunea cM introdus n fibr s poat egala tensiunea de rupere R a fibrei f , trebuie ca factorul de form (l/d) s fie superior unei valori critice (l/d) cdatderel.l0:

(l d ) c

E = R 2 m f

(10)

Deoarece diametrul fibrei este fix, rmne posibil intervenia asupra lungimii fibrei, care trebuie s fie mai mare dect lungimea critic (lc): E lc = R f d 2 m (11) n cazul unde l > lc, rezistena la rupere longitudinal a unui compozit cRL devine conform legii amestecurilor:
* (1 V f ) + R cRL = m f (1 l c 2l )V f

(12)

Dac din contra, 1 < lc ruperea compozitului se produce prin ruperea matricei i extracia fibrelor. In acest caz, tensiunea la rupere a compozitului este

dat de:
R E (1 V f ) + m cRL = m V f ( l d )

(13)

R unde: m - rezistena la rupere a matricei. Dac raportul l/lc este ridicat, caracterul discontinuu al ranfortului nu afecteaz prea mult proprietile mecanice ale compozitului. Pentru un raport l/lc = 10, rezistena la rupere a unui compozit cu fibre scurte aliniate atinge 95% din rezistenta compozitului ranforsat cu fibre lungi.

2.7.3. Influena orientrii fibrei Pentru a ine cont de distribuia neaxial a fibrelor s-a convenit s se introduc un factor suplimentar ce exprim reducerea eficacitii fibrelor: n acest caz ec.12 devine:
cRL = m (1 V f ) + C cR (1 l c 2l )V f

(14)

unde: C - factor empiric ce ine cont de orientarea fibrelor. Pentru un stratificat subire (adic pentru o distribuie aleatorie plan a fibrelor), C 3/8, n timp ce pentru o distribuie aleatorie n trei dimensiuni, C 1/5. Modulul poate fi calculat la fel, plecnd de la expresia Halpin -Tsai (ec.7), cnd se alege pentru parametrul o valoare ce ine cont de dimensiunea finit a ranfortului. Se folosesc rel:
E L = E m (1 + V f ) / (1 V f ET = E m (1 + 2V f ) / (1 V f

) )
i

(15) (16)
=2l/d.

unde : = [ ( E f

/ Em ) 1 /( E f / Em ) + ]

Pentru un compozit ranforsat cu fibre orientate aleatoriu, modulul mediu E este dat de :
E = 3EL/8 + 5ET/8

(17)

Ranforsarea cu particule este intermediar ntre ranforsarea produs de fibre i ranforsarea produs de fazele dispersoide (din aliajele ODS). Dac particulele au dimensiuni suficiente, ele pot suporta un transfer de tensiuni ca n cazul ranforsrii cu fibre. Dac dimensiunile sunt mici (d < l m ), ranforsarea se datoreaz blocrii dislocaiilor. In general, tensiunile aplicate sunt

preluate n acelai timp de matrice i de particule. Se poate estima c modulul unui compozit cu matrice metalic (CMM) ranforsat cu particule se determin cu aceeai lege a amestecurilor: Ec = EmVm + EpVp sau 1/Ec = Vm/Em + Vp/Ep

Valorile msurate variaz adesea dup o lege cuprins, ntre aceste dou extreme. 2.7.4. Ranforsarea cu fibre scurte i whiskers Ranforturile discontinui se mpart n dou categorii, n funcie de ranforsarea pe care o produc. In condiia de-a avea o lungime suficient, fibrele scurte i whiskers preiau fora aplicat n aceeai manier ca fibrele lungi. Particulele produc o ranforsare intermediar ntre ranforsarea produs de fibrele lungi i ranforsarea prin dispersie clasic n aliajele metalice. n CMM ranforsate cu fibre scurte i whiskers, ranfortul preia fora aplicat, iar matrice servete numai pentru a lega fibrele i a transmite fora acestora. Proprietile mecanice ale unui compozit cu matrice metalic (CMM) ranforsat cu fibre scurte i whiskers pot fi calculate pe baza aceleeai legi a amestecurilor folosit pentru fibrele lungi, cu condiia de-a ine cont de lungimea lor finit i distribuia lor aleatorie.

2.8. Tehnici de pregtire a preformelor de ranforsare

Fibrele constituie o fracie volumic cuprins adesea ntre 30 - 70% din materialul compozit (raportul dintre volumul fibrelor i volumul total al compozitului). Se disting dou mari categorii: - fibre de nalt performan: acestea sunt fibre de sticl, de carbon, de bor sau de aramid. Exist de asemeni, cteva fibre sintetice cu excelente proprieti termice ce fac obiectul unor cercetri recente. - fibre cu utilizri particulare: sunt fibre utilizate iniial ca ranfort mecanic (naintea dezvoltrii fibrelor de nalt performan) pentru aplicaii speciale: de exemplu pentru acoperiri termice, izolatori electrici, elemente decorative, etc. Pot fi de origine natural (lemn, bumbac, hrtie etc), sintetic (poliamid, poliester etc) ori metalic. Formele de prezentare comercial sunt foarte variate. In afara fibrelor de lungimi diferite mai exist: - ansambluri liniare (fire, fibre); - ansambluri de suprafa (esturi simple, forme neesute); - ansambluri multidirecionale (esturi complexe, forme tricotate). Exist deasemeni, fibre particulare scurte sub forma de wiskers, care sunt

cristale perfecte orientate liniar cu proprieti mecanice excepionale, aproape de caracteristicile teoretice date de legtura dintre atomi. Utilizarea lor este nc limitat din cauza dificultilor de fabricaie. 2.8.1. Aranjamentul liniar n general, firele utilizate (mai ales cele de nalt performan) au un diametru de civa microni i n consecin sunt reunite n fibre ori grupri de fibre (meches) de diferite forme: - fir de baz: un ansamblu de filamente elementare; - fir simplu: ansamblu de fire de baz unitare continui ori discontinui, meninute mpreun prin torsiune. Se disting dou tipuri de torsiuni dup sens, reprezentate i simbolizate cu literele S i Z (fig. 2.5.).

Fig. 2.5. - Torsiune Z i S

- fir retorsionat: ansamblu de fire simple retorsionate mpreun; - fir cablat: ansamblu de fire retorsionate, eventual cu un fir simplu, retorsionate odat sau de mai multe ori mpreun; Exist de asemeni fire tiate la diferite lungimi (3 - 50mm n general), care nu trebuie confundate cu fibrele scurte sau cu cele sub form de wiskers. Ansamblul liniar continuu este caracterizat de masa liniar, care conform normelor ISO se msoar n "tex" ceea ce nseamn masa n grame a 1000 m de fir (sau decitex ca submultiplu). Rezistena mecanic a firului este definit de tenacitatea sa i reprezint valoarea de rupere la traciune, exprimat n Newton (N). 2.8.2. Aranjamentul de suprafa Diferitele aranjamente liniare, prezentate anterior, pot realizarea urmtoarelor aranjamente de suprafa multidirecionale: Folii neesute Suprafee de filamente, de fibre discontinui, ori fire de baz, tiate ori continui, prezentate sub forma unei bande nfurate. Se disting: - Folii din fire tiate ori fire continui, dispuse fr nici o orientare preferenial i meninute mpreun printr-un liant ce poate fi solubil sau nu n matricile suport. Liantul insolubil este util n cazul matricilor fluide ce pot dezorganiza dispunerea fibrelor n timpul infiltrrii. servi la

- Folii din suprafee mici i compacte alctuite din fibre discontinui ori fire legate ntre ele. Acest tip de folie se utilizeaz pentru acoperiri. - Folii modificate, constituite din fire de baz legate ntre ele prin intermediul unui suport. Sunt aranjamente deformabile, ieftine, mai puin performante dect cele esute ce nu permit obinerea unui grad de ranfort ridicat. esturi Un ansamblu de fire stratificate compus dintr-o serie de fibre cu rol de urzeal i o alt serie cu rol de bttur conform schemei din fig.2.6. Se disting astfel mai multe tipuri de esturi: - estura tip pnz sau taffetas : urzeala i bttura se intersecteaz alternativ; este aranjamentul cel mai simplu care d o estur foarte plat, stabil dar puin deformabil. Aceast estur prezint proprieti sensibil egale n cele dou direcii ale fibrelor. - estura tip satin : firul de bttur nu intersecteaz toate firele de urzeal. Exist mai multe tipuri de esturi satin, definite fiecare dintre ele de un numr. De exemplu, pentru satin 8, firul de bttur nu intersecteaz dect unul din 8 fire de urzeal. estura astfel fabricat este foarte deformabil; punctele de intersectare fiind mai puin numeroase, estura prezint o degradare redus a firelor i proprieti ridicate la traciune i ncovoiere. - estura tip serge: este o estur (vezi fig. 2.7.) convenabil deoarece prezint n acelai timp suplee i densitate; - estura cu modul de elasticitate nalt : dou suprafee de fire sunt suprapuse, fr a se intersecta i lipite ntre ele prin intermediul unei esturi. Aceasta din urm se opune forfecrii fibrelor i d esturii performane ridicate dar la un pre mai ridicat. - estura unidirecional : firele paralele sunt meninute ntre ele prin intermediul unor fire fine ce nu modific performanele esturii. Acest tip de estur posed performane mecanice foarte bune dar numai ntr-o singur direcie.
Fig. 2.6. - Aspectul unei esturi

Fig. 2.7. - Diferite tipuri de esturi. (Doc. Vetrotex)

2.8.3. Aranjamente multidirecionale Tresa Este o estur cilindric cu intersectri regulate ale firelor, ce prezint particularitatea de-a fi deformabil pe diametru. Firele se intersecteaz n elice, iar diametrul tresei este dependent de pasul elicei i unghiul dintre fire (fig. 2.8.).

Fig. 2.8. - Forme diferite pentru aceeai tres.

Se pot deci realiza, cu aceeai tres, o pies de revoluie foarte rezistent avnd un diametru variabil n lungul axei. Diametrele cele mai utilizate sunt cuprinse ntre 20 i l00 m . Alte tipuri de esturi Utilizarea larg a materialelor compozite cu ranfort esut antreneaz o dezvoltare a tehnicii de esut i apariia de esturi speciale: esturi cu urzeal i bttura la 45, esturi n form conic, ogival sau semisferic. Exist deasemeni esturi muli direcionale n care firele sunt esute dup mai multe direcii. Aceasta permite obinerea unei esturi foarte dense i groase, deci mai puin supl. In funcie de numrul direciilor de esere se disting esturi 3D,4D,... (fig. 2.9.)

Fig. 2.9. - estura 3D

2.8.4. Particule (whiskers) Particulele whiskers sunt fibre scurte cu structur de cristal perfect, ce au caracteristicile mecanice apropiate de caracteristicile teoretice date de legturile dintre atomi. Structura lor nu conine dislocaii, goluri sau alte imperfeciuni ce pot diminua performanele obinuite. De exemplu, rezistena la traciune a unei fibre clasice de carbon este de aproximativ 3000 MPa n timp ce pentru un whiskers de carbon ajunge la 20000 MPa cu o alungire de 3-4% fa de 1% pentru fibre. n acelai timp, fabricarea lor este foarte dificil i scump totodat, deoarece cristalele solide cresc pe direcii prefereniale ntr-un mediu lichid ori gazos. Particulele whiskers se prezint sub forma de fire lungi de 1 - 30 mm i diametre de 1 - 50 m. Complexitatea diferitelor procedee d| fabricaie actuale reduc sfera aplicaiilor cu whiskers, dar proprietile lor mecanice extrem de interesante sunt suportul unui viitor favorabil.

2.9. Tehnici de infiltrare a ranfortului

2.9.1. Pultruziunea Procedeul de pultruziune are ca obiect fabricarea proflelor compozite, rectilinii ori curbe cu seciune constant. Profilele pot fi nalt ranforsate n direcia principal unde caracteristicile mecanice, sub rezerva unei coerene puternice a componenilor, sunt net superioare matricei metalice masive. Denumirea procedeului este o forma restrns a termenilor anglo- saxoni Pull (tragere) i extruziune. Avantajele i limitele de utilizare ale acestui procedeu sunt rezumate n urmtoarele dou tabele.

Fig. 2.10. - Schematizarea procedeului de pultruziune. Tabelul 2.3. - Particularitile procedeului de pultruziune.

* Forma pieselor fabricate * Dimensiuni

* Aspect * Grad de ranforsare * Cadena fabricaiei * Mna de lucru * Investiii * Produse utilizate

- Profile - Lungimi: nelimitate Seciuni: max. 150 x 150mm Limi: 1m pentru profilele general plate, dar sunt posibile i valori superioare. - Toate feele lise, fr finisri ulterioare. - De la 30 la 80% - n funcie de dimensiuni: de la 0,3 la 3m/min. - Fr calificare superioar. - Importante la nivelul camerei de infiltrare i a dispozitivelor de tragere. - Ranfortul sub toate formele, matricea n funcie de caracteristicile dorite.

Tabelul 2.4.. - Avantajele i restriciile utilizrii procedeului de pultruziune.

Avantaje * Producie continu. * Lungimea pieselor nelimitat. * Profile cu seciune complex. * Posibile ajustri ale caracteristicilor mecanice n funcie de necesiti. * Grad de ranforsare variabil. * Posibile adaptri pentru fabricarea profilelor cu seciune variabil.

Restricii de utilizare - Investiii adesea importante - Seciunea profilelor este limitat de dimensiunile filierelor. - Ranfortul i matricea adaptate procedeului. - Fabricaie relativ lent. - Costuri suficient de ridicate. - Seciunea constant.

Descriere general a unei linii de producie Elementul principal este filiera, unde are loc conformarea i adesea fixarea matricei pe ranfort. In afara acesteia, instalaia mai cuprinde: - un divizor, pe ct posibil compact, ca suport al bobinelor cu fibrele de ranfort; - un ansamblu de impregnare prin imersiune sau injectare sub presiune n capul filierei, urmat eventual de un dispozitiv de preconfigurare a profilului; - un grup de tragere cu galei sau enile sau cu o geometrie mai complex pentru profilele complicate, capabil de-a exercita fore de mai multe t/mm2 i a crui vitez poate fi reglabil de la civa cm la civa m/min; - un dispozitiv de tiere comandat de avansul profilului. Materialul constitutiv al filierelor este adesea un oel aliat, pe baz de crom. Alegerea lui este n funcie de modul de nclzire a matricei. Dimensiunile filierelor pot depi Im n cazul seciunilor general plane. nclzirea matricelor poate fi realizat prin conducie, plecnd de la suprafaa extern, ori prin disipri dielectrice (micro-unde) la interiorul compozitului. De fapt, soluia optim pare a fi realizarea unei combinaii ntre aceste doua procedee. Viteza de producie este relativ limitat, n cel mai bun caz atinge l0m/min. Proprietile profilelor obinute sunt n funcie de tipul ranfortului i matricea asociat. Aceast tehnic, puin cunoscut, a fost dezvoltat pe maini orizontale i verticale, aplicabil rinilor termoplaste i termodure i materialelor metalice neferoase. Ea este probabil insuficient dezvoltat, dar rmne susceptibil unor noi dezvoltri n direcia: - nclzirii mixte ntre conducie i disiprile dielectrice; - introducerii de metode multiple de ranforsare (bobinare intersectat cu unghiuri variabile pentru fabricarea tuburilor sub presiune); - extinderii dimensiunilor laterale ale filierelor (limi > l,5m);

- asocierii elementelor de ranforsare n funcie de tipul solicitrilor locale ale profilului (sticl, carbon, poliamide aromatice, dup caz); - adaptrii procedeului la fabricarea profilelor curbe ori cu seciuni evolutive. 2.9.2.Reomulajul Elaborarea materialelor compozite prin reomulaj este o cale direct fa de metodele uzuale (metalurgia pulberilor i infiltrare). ncorporarea elementelor de ranforsare n aliajul n ntregime lichid prezint dificulti. Problema principal const n faptul c aditivii nu sunt umectai de aliajul topit, iar introducerea i retenia lor n lichid este adesea dificil sau imposibil. Reomulajul const n supunerea aliajului parial solidificat unei agitri intense, ceea ce permite introducerea elementului de ranforsare. Dispozitivul numit girocouleur, este folosit la elaborarea materialelor semisolide, ranforsate sau nu. Pn n prezent, s-au realizat dou tipuri de dispozitive pentru injectarea mecanic a aliajelor (girocouleur): - girocouleur continuu - care permite elaborarea de geluri semisolide n mod continuu i care produce de asemenea cantiti relativ importante de gel. La acest dispozitiv se pot adapta diferite sisteme de punere n form. In acelai timp, reglarea temperaturii i fluxului de materiale este foarte precis i se pot realiza amestecuri semisolide care prezint o fracie volumic de faz solid constant. Acest ultim punct devine primordial pentru studiul din punct de vedere fundamental al proprietilor reologice a amestecurilor semisolide. - girocouleur ui monoarj - aliajul n curs de solidifica re este injectat mecanic ntr-un creuzet plasat ntr-un cuptor electric sau nclzit prin inducie. Reglarea precis i uoar a temperaturii permite cunoaterea parametrilor de elaborare, ceea ce le recomand pentru studiul proprietilor reologice ale gelurilor semisolide. Totui sunt limitate din punct de vedere al capacitii. Se constat c cele dou tipuri de dispozitive ii gsesc aplicaie n funcie de studiul avut n vedere. Astfel, dac dorim s studiem n detaliu proprietile reologice ale gelurilor (vscozitate, mrimea particulelor, viteza de forfecare, etc.) este necesar un girocouleur monoarj. Iar dac dorim s studiem diferitele posibiliti de punere n form a gelurilor, girocouleurul continuu prezint avantajul de a putea furniza o cantitate important de material. Girocouleurul este alctuit dintr-un creuzet din oel inoxidabil cu un diametru interior de 150mm i o nlime de 295mm (pentru o capacitate de aprox. 51), n care baza este demontabil. Att pereii ct i fundul creuzetului sunt acoperii cu un strat de alumin, n scopul limitrii corodrilor de ctre Al lichid. nclzirea este asigurat prin rezistene electrice blindate, repartizate n 3 zone (dou l nlimea creuzetului i una la baza sa) i care sunt reglate separat cu ajutorul a 3 dispozitive de reglare PID care alimenteaz 3 blocuri de tiristori (220V). Puterea disponibil este de 15 kw. Aceast soluie permite meninerea destul de precis a temperaturii aliajului, diferena de temperatur dintre

partea superioar i baz creuzetului nu depete 2C. Alternativ cu rezistenele de nclzire, este dispus un circuit de rcire, scindat n 5 zone, ce permite scderea temperaturii cu o viteza maxim de 10 C/min i care utilizeaz aerul ambiant ca fluid de rcire. Ansamblul este izolat printr-un strat de fibre de alumin, susinut de o incint tubular.

Fig. 2.11. girocouleurului semi-continuu.

Schema

Agitatorul din figura de mai sus este din grafit cu o seciune ptrat i marginile sale ating uor marginile creuzetului. Agitatorul este ghidat n micarea sa de o cutie cu rulmeni solidar cu capacul. Antrenarea se face cu un motor de curent continuu, cu puterea de 0,75 kw, prin intermediul unei curele plate care poate servi i ca limitator al cuplului. Viteza de rotaie poate varia continuu de la cteva rotaii pn la 1000 rot/min. Cuptorul de turnare, de mrime variabil, este fixat sub baza creuzetului i este echipat cu un sistem de rcire (cu ap) n scopul creterii vitezei de solidifica re a aliajului turnat. Ansamblul este etan, ceea ce permite turnarea sub presiune (max. 5 bari). Reglarea girocouleurului - nc de la primele turnri se poate aprecia comportamentul diferitelor elemente ale dispozitivului. Problemele de turnare ale aliajelor n stare semi-solid apar n special la baza creuzetului i n sistemul de curgere. De fapt, o nclzire insuficient la nivelul orificiului de turnare va determina formarea unui dop solid pe care numai o supranclzire a aliajului l poate elimina. Orificiul de turnare este obstrucionat n timpul injectrii printr-un dop conic, solidar cu fundul cuptorului de turnare. Cricul de deplasare al fundului cuptorului realizeaz deschiderea creuzetului iar suprapresiunea de argon aplicat n creuzet permite curgerea aliajului semisolid. Avantajele metodei: - datorit vscozitii mai ridicate a amestecului semisolid n raport cu aliajul lichid, particulele sau fibrele introduse se repartizeaz uniform n matrice iar fenomenele de flotaie, decantare i aglomerare sunt diminuate,

ncercri efectuate n laborator asupra aliajelor Al-Si hipereutectice au artat c adiia de particule sau fibre de carbon este imposibil cnd aliajul este injectat n stare lichid, procentul de ranfort reinut n aliaj fiind foarte sczut sau nul. Dimpotriv, n cazul injectrii n stare semisolid, cvasitotalitatea ranfortului adiionat este pstrat n baie; - este posibil renclzirea rapid a compozitelor la o temperatur superioar temperaturii lichidus a aliajului fr ca s apar rejecia particulelor, renclzire realizat n scopul facilitrii anumitor operaii de punere n form; - este posibil ncorporarea practic a tuturor tipurilor de fibre i particule, metalice sau nemetalice, ce reacioneaz sau nu cu lichidul i ntr-o gam de mrime foarte variat, n funcie de proprietile necesare, densitatea lor putnd fi diferit de cea a lichidului; - compozitele astfel realizate prezint aceleai avantaje ca i cele obinute prin metodele clasice. 2.9.3. Forjarea lichid La curgerea gravitaional sau sub presiune realizat cu un girocouleur, aliajele semisolide permit o fracie volumic de ranfort de max. 50% i nu se pot obine lingouri fr poroziti. Din acest motiv, forjarea lichid pare a fi procedeul adecvat obinerii compozitelor de aluminiu ranforsate cu fibre de carbon. Fora maxim ce o poate dezvolta maina este de l00kN, ceea ce ne-a condus la limitarea diametrului util al utilajului la 70mm n scopul realizrii solidificrii complete a aliajului sub o presiune de aproximativ 20 MPa. Diametrul de 70mm pare minim pentru obinerea de epruvete necesare ncercrilor mecanice. S-au propus dou tipuri de pistoane, unul cu fundul plat i un altul prevzut cu un plonjor n scopul imprimrii unei micri n amestecul semisolid odat cu punerea sa sub presiune. Pentru elaborarea compozitelor ranforsate cu fibre unidirecionale se poate folosi un dispozitiv de forjare lichid prevzut cu un piston plat. Fibrele sunt plasate fie direct n forma de turnare pentru a permite obinerea de lingouri din care se vor detaa eantioanele pentru traciune, fie ntr-o pies intermediar pentru obinerea eantioanelor pentru compresiune. Ansamblul este nclzit la 500C apoi aliajul lichid , adus la temperatura dorit, este turnat peste fibre. In continuare pistonul se coboar pentru a permite infiltrarea reelei de fibre de ctre acest aliaj. Solidificarea are loc sub o presiune de 20MPa.

Fig. 2.12. - Schema procedeului de forjare lichid.

Dispozitivul este prevzut cu un sistem de nclzire ce permite prenclzirea cuptorului precum i un sistem de rcire n vederea asigurrii solidificrii rapide a aliajului. Toate piesele ce ajung n contact cu metalul lichid sunt acoperite cu un film de grafit, n scopul diminurii frecrilor dintre piese i pentru limitarea coroziunii. Operaia de turnare-forjare se poate realiza fie direct dup elaborarea materialului, fie prin utilizarea de arje prealabil solidificate apoi parial sau total retopite. Avantajele acestei tehnici sunt: - un ctig de energie, o solidificare rapid i o uzur mai redus a utilajului; - o umplere mai bun a formei de turnare datorit curgerii laminare a aliajelor; - o diminuare a porozitilor; - realizarea de piese ranforsate printr-o singur operaie.

2.10. Degradarea materialelor compozite Rezistena la deformare plastic este caracterizat de limita de elasticitate ae. Prezena ranfortului crete sensibil limita elastic a matricei, fapt ce

se datoreaz mai multor efecte : - transferul de for ctre ranfort, ceea ce diminueaz nivelul eforturilor n matrice; - o densitate de dislocaie mult mai ridicat n matrice; - o mrime de grunte foarte sczut din matrice, din cauza blocajului recristalizrii i a creterii grunilor pe faza de ranfort; - un grad iniial de ecruisare foarte ridicat; n cazul unui fascicol de fibre izolate, supus la traciune, este suficient ca o fibr s se rup i tot fascicolul i pierde utilitatea mecanic; un efort suplimentar se repartizeaz atunci pe fibrele intacte i favorizeaz ruperea lor. Dac, fibra este prins intr-o matrice, ruperea ei nu suprim funcia sa mecanic. Matricile fiind n general ductile, prin deformarea plastic ori elastic, acompaniaz forele de forfecare ce restabilesc nivelul eforturilor n fragmentele de fibre sparte. Graie acestui transfer de fore, fibrele rupte contribuie nc la ranforsarea matricei. Ruperea unei piese rezult ca o succesiune de dou fenomene: - degradarea, care const n formarea de defecte(caviti, microfisuri) n interiorul sau la suprafaa piesei; - fisurarea, care const n propagarea unuia din aceste defecte de-a lungul ntregii piese. Aceste dou fenomene guverneaz ductilitatea materialului, sau altfel deformarea plastic maxim pe care o poate suferi fr a se rupe. Pentru din industria aeronautic care sunt supuse la inspecii regulate cu i metode de control nedestructiv, rezistena la fisurare determin dimensiunea maxim admisibil a defectelor detectate. Este vorba n principal de punctul slab al acestor materiale i deci de principalul obstacol n lrgirea aplicaiilor. Din acest punct de vedere, compozitele cu matrice metalic prezint ameliorri ale proprietilor foarte spectaculoase. Temperaturile de utilizare ale materialelor compozite se situeaz adesea deasupra valorii 0.4Tf pentru matrice i dedesubtul acestei valori pentru ranfort. Atta timp ct nici o decoeziune nu intervine la interfee, deformaia va rmne elastic n ranfort i va fi vscoplastic n matrici. Ca i pentru plasticitate exist mai multe fenomene care concur la creterea rezistentei la fluaj a matricei: transferul de efort, diminuarea densitii de dislocaii, micorarea mrimii grutelui din matrice. Aa cum arat fig. 2.13., ntr-un material ductil coninnd particule de faz secundar fragile, eforturile ridicate din regiunea capului fisurii, provoac deschiderea cavitilor prin ruperea acestor particule ori prin decoeziuni interfaciale. Fisura se propag prin smulgerea matricei dintre cavitile astfel formate. De aici deducem c tenacitatea va fi cu att mai slab, cu ct particulele fazei ranfort vor fi mai numeroase, mai fragile i mai puin aderente la matrice. Dup cum este prezentat n fig. 2.14, o fisur se poate propaga n matrice i prin nconjurarea fibrelor. Acestea creeaz "puni" ce tind s nchid fisura prin reducerea factorului de intensitate al eforturilor critice din capul fisurii. Acest fenomen poate antrena o cretere sensibil a tenacitii, dac fibrele au o

tenacitate suficient. Trebuie de asemeni, ca adeziunea interfacial s fie suficient de slab pentru a se produce o decoeziune la interfaa fibr\matrice, aa nct deformarea fibrelor s se repartizeze pe o distan suficient de mare de o parte i de alta a fisurii. Cercetrile recente au demonstrat c proprietile compozitelor cu matrice metalic sunt net superioare matricei neranforsate din punct de vedere al rezistenei mecanice (limita elastic), al rigiditii (modul), rezistenei la oboseal i la fluaj. Punctul slab al acestor compozite rmne valoarea relativ mediocr a ductilitii.

Fig. 2.13. Propagarea unei fisuri printr-o matrice ranforsat cu particule fragile.

Fig. 2.14. - Propagarea unei fisuri printr-o matrice ranforsat cu fibre lungi aliniate

3. MATERIALE PENTRU RANFORT

3.1. FIBRE DE STICLA

3.1.1. Caracteristici generale Expresia - performane mecanice specifice - definete performanele mecanice raportate la densitatea materialului. Sticla masiv este foarte fragil din cauza marii sensibiliti la microfisuri care se deschid i se propag sub aciunea unui efort de traciune. Din contra, sub forma de fibre, microfisurile sunt mai puin numeroase i sticla posed caracteristici performante. Fibrele de sticl sunt fabricate dintr-un amestec pe baz de silice care este topit i apoi trecut prin filiere. Modificnd compoziia acestui amestec, se pot obine diferite tipuri de sticle. Principalele varieti utilizate sunt: - sticla E, este tipul cel mai utilizat, aprox. 90% din totalul fibrelor de sticl textile; - sticla R ori S, este sticla pentru fibre cu nalte performane mecanice; - sticla D, este sticla pentru nalte proprieti dielectrice; - sticla C, este sticla rezistent la acizi; Silicea i cuarul, sunt pentru fibre cu nalte proprieti termomecanice. Fibrele textile de sticl, tip E, sunt ieftine din cauza produselor ce intr n compoziia lor (silice, caolin, var etc), ce se gsesc din abunden i datorit procedeelor de fabricaie relativ simple. Ele posed un excelent raport performane mecanice/pre, motiv pentru care sunt cele mai utilizate ca ranfort n actualele materiale compozite. Principalele proprieti ale fibrelor de sticl sunt rezumate n tabelul 3.1. 3.1.2. Fabricarea fibrelor de sticl Fibrele de sticl sunt fabricate prin tragere la mare vitez (60m/s) din sticla topit la 1300C. Compoziia amestecului iniial cuprinde, pentru toate tipurile de sticl, urmtoarele: - un vitrifiant, materialul de baz este silicea (SiO2); - un fondant, care scade temperatura de elaborare a sticlei. Se disting dou grupe de fondani, fondani pentru fabricarea la temperatur joas, oxid de sodiu (Na2O), oxid de potasiu (K2O), sau fluor (F) (sub forma de compui solizi de fluor) i fondani pentru fabricarea la temperaturi nalte, oxid de calciu (CaO) ori oxid de magneziu (MgO).

- un stabilizant care contribuie la mbuntirea performanelor. De exemplu, alumina (A12O3) crete caracteristicile mecanice, oxidul de bor (B2O3) crete proprietile dielectrice.

Tabelul 3.1. - Proprietile fibrelor de sticl.

Avantaje * Raport performane mecanice/pre foarte interesante; * Disponibile sub toate formele (fibre, esturi, aranjamente stratificate etc); * Posibiliti bune de aderent cu toate rinile; * Rezistene interesante la temperaturi ridicate (la 350C, conserv aprox. 50% din caracteristicile mecanice); * Dilataie termic slab; * Conductivitate termic relativ slab; * Bune proprieti dielectrice; * Bun rezisten la umiditate i coroziune.

Limite de utilizare * Performane mecanice specifice medii (comparativ cu ale fibrelor de carbon). ET = 55000 la 85000 MPa T = 2500 la 4400 MPa d = 2,2 la 2,5

Proporia acestora poate fi modificat n amestecul iniial, iar pentru sticlele curente notate cu E, C, R, S ori D compoziiile chimice sunt indicate n tabelul 3.2. Fabricarea fibrelor din diferite compoziii alese se face prin tragerea amestecului topit printr-o filier din aliaje de platin.
Tabelul 3.2. - Compoziia diferitelor tipuri de sticle.

Constitueni (n % de greutate) Silice SiO2 Alumina A12O3 Var CaO Magnezie MgO Oxid de bor B2O3 Fluor F Oxid de sodiu Na2O Oxid de zirconiu ZrO2 Oxid de potasiu K 2O Oxid de titan TiO2 Oxid de fer Fe2O3

Sticla polivalenta TIPE 53-54 14-15,5 20-24 20-24 6,5-9 0-0,7 <1

Sticla Sticla cu nalt Sticla antiacida rezisten mecanic dielectrica TIPC 60-65 2-6 14 1-3 2-7 8-10 TIPR 60 25 6 9 TIPS 62-65 20-25 10-15 0-1,2 0-1,1 TIPD 73-74 <0,5 0,55 0,55 22-23 1,3

0,5

1,5

Sunt cunoscute dou procedee: - alimentarea filierei direct la ieirea din cuptor (topire direct); - alimentarea filierei cu bile prefabricate ce sunt retopite n filier

(procedeu mai puin utilizat). Schematizarea acestor dou procedee este prezentat n fig. 3.1. Tragerea firelor se poate realiza prin dou metode: - tragere mecanic urmat de bobinarea firului. Se obin prin aceast metod fire cu diametre de 5 - 14 m i cu utilizarea cea mai larg n fabricarea compozitelor. - tragere cu antrenarea pneumatic a firelor sub aciunea unui jet de aer sub presiune. Firele obinute sunt de diametre cuprinse ntre 7 i 13 m i lungimi de la 5 la 80 cm.

Fig. 3.1. - Fabricarea fibrelor de sticl.

3.1.3. Proprietile fibrelor de sticl Proprieti mecanice: Densitatea sticlei este cuprins ntre 2,14 pentru sticla D i 2,6 pentru sticla E. S-au fcut ncercri de laborator pentru a crete modulul de elasticitate prin adugare de oxid de beriliu n compoziia sticlei. Valorile atinse sunt de 110000 MPa, dar problemele de securitate legate de metodele de ncorporare mpiedic aplicarea rezultatelor. Caracteristicile mecanice cele mai ridicate sunt obinute cu sticla R (=4400 MPa, E = 86000 MPa). Mai mult, fibra de sticl R are o bun rezisten la temperatur aa cum indic fig. 3.2. i fig. 3.3.

Se constat c fibrele de sticl R i E i diminueaz rezistena la 500C cu 50% (fig. 3.2.) iar pentru sticla R la 750C i o meninere mai mare de 400 ore valoarea rezistenei la traciune este constant, aprox. 700 MPa (fig. 3.3.). Sticla E nu poate suporta acest test din cauza temperaturii de recoacere care este de 660C (pentru sticla R, este de 780C). ncercrile la oboseal au artat c sticla R rezist de 10 ori mai mult dect sticla E. Proprieti chimice: n cele mai multe cazuri, fibrele de sticla au o bun rezisten la ageni chimici. Sticla C, creat special pentru a rezista atacului acizilor, nu sufer nici o schimbare dac rmne 24 de ore ntr-o soluie de acid sulfuric de 1,28 g/cm 3 sau 2 ore la temperatura de fierbere a acidului. n ceea ce privete rezistena la umiditate, sticla R are cel mai bun comportament aa cum red fig.3.4. n timp ce sticla E prezint o rezisten redus.

Proprieti electrice: Fibrele de sticl au o rezistivitate cuprins ntre 1010 i 1020 ohm.cm n funcie de tipul de sticl. Sticla D are proprietile electrice cele mai interesante, o constant dielectric slab (e = 3,85 MHz) i factorul de pierderi (e x tg8) foarte redus (tg8 = 5.10-4 la 1 MHz). Aceste caracteristici dau o mare permeabilitate la undele electromagnetice, fapt ce le recomand la fabricarea suprafeelor protectoare de la ecranele radar. 3.2.4. Utilizarea fibrelor de sticl Aceste fibre sunt cele mai utilizate n domeniul materialelor compozite din cauza excelentului raport performane mecanice/pre. Ele ranforseaz rinile termodurificabile sau termoplastice din care se obin piese mai ieftine i de performane specifice reduse. Supleea fibrelor i prezentarea lor comercial recomand ca aceste materiale s se prelucreze prin toate tehnicile curente. Pentru unele aplicaii particulare exist fibre de sticl metalizate, cu un strat foarte fin, recomandate pentru compozite conductoare de electricitate. 3.2.5. Fibre de silice i cuar Aceste fibre au o utilizare restrns n materialele compozite. Au proprieti de izolatori electrici i de rezisten termic remarcabile. Asociate cu rini fenolice, ele prezint caracteristici termice foarte interesante i sunt utilizate pentru fabricarea buclelor termice. Se prezint n general sub form de esturi i se obin prin dou metode diferite: - tratamentul chimic al unei esturi din sticla E pentru a elimina elementele strine i a obine un procent de silice de 99% cu ajutorul unui acid concentrat cald;

- tragere de fire de silice (SiO 2 ntre 95 i 99,5%) i cuar (SiO 2 mai mare de 99,5%). Dac prin metoda tratamentului termic se obin fibre cu rezisten mecanic slab dar rezistente la temperaturi de 1.000C i mai mari chiar, fibrele obinute prin metoda filrii au excelente caracteristici mecanice (a = 3.200 MPa la 3.900 MPa) sub form de folii stratificate sau fibre tiate. Aceste fibre ranforseaz n general rini cu nalt rezisten termic (fenolice, polimidice, siliconice). 3.2. FIBRE DE CARBON 3.2.1. Caracteristici generale Primele fibre de carbon au aprut n anul 1960, cnd erau mai mult utilizate pentru proprietile termice asociate rinilor fenolice i nu pentru proprietile lor mecanice pe atunci modeste. Ulterior s-au produs fibre cu caracteristici mecanice mult mai interesante. Studiul teoretic al legturilor dintre atomii de carbon ai structurii cristaline hexagonale de grafit a artat c rezistena la rupere teoretic, n planul hexagoanelor, este de aprox. 20.000 MPa i modulul lui Young teoretic de aprox. 1.200.000 MPa. Este structura ce posed cele mai bune performane mecanice, ceea ce explic dezvoltarea numeroaselor proceuee de fabricaie. Obinuit, fibrele de carbon sunt fabricate prin piroliza fibrelor organice. Din cauza diversitii tehnicilor de fabricaie i a numeroilor parametri ce intr n joc, fibrele produse au proprieti neuniforme. Se disting dou grupe: - fibre de nalt tenacitate : fibre de carbon HT; ( = 2.500 la 3.100 MPa : E = 200.000 MPa) - fibre de nalt rezisten : fibre de carbon HM; ( = 2.000 la 2.500 MPa : E = 400.000 la 700.000 MPa) Complexitatea relativ a procedeelor de fabricaie actuale face ca fibrele de carbon s fie scumpe, dar ea nu poate opri creterea produciei de materiale compozite n lume, 10t n 1970, aproape 1.000t n 1980. Unele publicaii fac distincie ntre fibre de carbon i fibre de grafit, fibrele de carbon fiind fibre de caracteristici mecanice medii (primele fibre comercializate) iar fibrele de grafit fiind fibrele de nalt performan. De fapt, distincia se face prin gradul de grafitizare, iar n continuare termenul de fibr de carbon denumete fibrele cu nalte performane mecanice. Principalele proprieti ale fibrelor de carbon sunt rezumate n tabelul 3.3.

Tabelul 3.3. - Proprietile fibrelor de carbon.

Proprieti avantaje * Excelente proprieti mecanice, ele dau compozitelor o rezisten la traciune i compresiune foarte mare i o rigiditate foarte important. * Rezisten ridicat la temperatur n atmosfer neoxidant. * Bun rezistent chimic la temperaturi ambiante. * Dilataie termic nul n sensul fibrelor. * Bun conductibilitate termic i electric (comparativ cu a altor fibre). * Excelent rezisten la umiditate. * Bun prelucrabilitate a compozitelor ranforsate cu aceste fibre. * Densitate redus d = 1,8 la 1,9. * Insensibile la zgrieturi.

Restricii de utilizare * Pre relativ ridicat. * Precauii suplimentare n timpul lucrului (fibrele sunt casante). * Rezistena la soc slab. * Rezistena la abraziune limitat. * Slab rezisten chimic n: - oxigen deasupra temperaturii de 400C. - acizi oxidani fierbini. - metale ce formeaz carburi.

3.2.2. Fabricarea fibrelor de carbon Descompunerea termic n atmosfer neoxidant a unei materii organice las n general un reziduu de carbon i dac materia nu se topete la nceputul tratamentului, structura grafitului se regsete n produsul final. Aceast structur este constituit dintr-o reea hexagonal de atomi de carbon dispui n plane paralele. Aceste plane sunt decalate de-o aa manier c atomul de carbon se proiecteaz n mijlocul hexagonului din planul adiacent. * Materii prime Materiile organice de baz (numite precursori) sunt constituite din fibre acrilice, elaborate din poliacrilonitril (PAN). Numele comerciale ale precursorilor sunt: - Crylor (Societatea Rhone Poulenc); - Courtelle (Societatea Courtaulds); - Dralon (Societatea Bayer); - Orlon (Societatea Dupont de Nemours) Calitatea precursorilor influeneaz calitatea fibrelor de carbon obinute. * Tratamente Acestor fibre le sunt aplicate 4 tratamente: - Oxidarea : materia prim fiind fuzibil, se suprim artificial punctul de fuziune prin nclzirea la aproximativ 300C n atmosfer oxidant prin rearanjarea lanurilor moleculelor (fig.3.5.).

- Carbonizarea : fibrele cu structura rearanjat sunt nclzite progresiv la aproximativ 1100C, n atmosfer inert ceea ce elimin oxigenul, azotul, moleculele de ap i acidul cianhidric din structur. Nu rmn n structur dect atomii de carbon (fig.3.6.).

Fibrele rezultate posed caracteristici mecanice interesante, notate cu HT (nalt tenacitate): - rezisten la rupere prin traciune: 2.500 la 3.100MPa; - modulul de elasticitate: 200.000MPa; - densitatea: 1,75 [g/cm3]; - diametrul mediu al filamentului: 8 . Pentru obinerea fibrelor de nalt rezisten se recurge la tratamentele urmtoare: - grafitizarea: fibrele de carbon sunt nclzite la o temperatur de 2.600C n atmosfer neutr, ceea ce provoac o reorientare a reelelor hexagonale i o cretere a modulului de elasticitate. In cursul acestei reorientri se creeaz defecte n structur ce pot diminua rezistena la rupere prin traciune. Dup acest tratament se obin module de elasticitate de ordinul a 400.000MPa, dar prin creterea gradului de graftizare se poate obine o mrire suplimentar a rigiditii n detrimentul rezistenei, ca n cazul fibrelor GY 70 produse de Societatea Celanese care au un modul de 530.000 MPa i o rezisten de 1.800 MPa. - tratamente de suprafa: pentru a mbunti legtura dintre fibre i matrice, fibrele sunt supuse unei oxidri pentru mrirea suprafeei i rugozitii. Agentul oxidant este n general acidul azotic sau sulfuric. In acelai scop, exist un alt tratament mult mai scump numit whiskerizare, care const n creterea structurilor cristaline ale carbonului perpendicular pe direcia fibrelor. Ultimele ncercri de laborator abordeaz problema optimizrii legturii fibre-

matrice cu ajutorul agenilor chimici de cuplaj.

Fig. 3.7. - Fabricarea fibrelor de carbon.

Iniial, fibrele de carbon erau fabricate din precursori celulozici i modulul de elasticitate ridicat era obinut prin tragerea mecanic a fibrelor la temperatur ridicat. Ali precursori au fost ncercai n ideea ameliorrii raportului performane/pre, de exemplu polibenzimidazol ori materiale fenolice. Este important de reinut c societatea Union Carbide comercializeaz fibre de carbon HM obinute din gudroane prin nclzirea lor la 350C pentr-o obinerea unei mezofaze (intermediar ntre lichid i cristal), apoi trefilat, oxidat, carbonizat i n sfrit grafitizat la o temperatur superioar celei de 2000C. Avantajele acestui nou procedeu sunt: - un randament masic materie prim/produs final de 80% (n locul a 50% pentru procedeul PAN). - o vitez de grafitizare superioar; - o materie prim ieftin; Fibra Thornel, tip P, produs de Union Carbide prin acest procedeu are urmtoarele proprieti: - Densitate: 2.02; - Rezistena la rupere prin traciune : aprox. 2.000 la 2.400 MPa; - Modulul de elasticitate : 380.000 MPa; - Diametrul filamentului: 12 m ; Pre: aprox. 0,5 x fibre HT derivate din PAN; 0,2 x fibre HM derivate din PAN; (Aceste valori provin de la Union Carbide). 3.2.3. Structura fibrelor de carbon Legturile dintre atomii de carbon situai n plane vecine nu sunt prea puternice, dar ele confer structurii bune proprieti de conductivitate termic i electric, n timp ce legturile extrem de puternice dintre atomii situai n acelai plan dau naltele performane mecanice. n consecin, este foarte

important obinerea de fibre cu planele hexagonale paralele sensului longitudinal al fibrei. Acesta este scopul diferitelor tratamente din cadrul procesului de fabricaie. Structura dorit este cea a unei reele de diamant tridimensionale, simetrice. Chiar dac ar fi posibil s obinem fibre de diamant, proprietile acestora ar fi fost anizotrope, deoarece n cristal exist direcii pe care atomii nu sunt destul de legai i pentru care rezistena i modulul sunt corespunztor mai mici. Acestea sunt "planele de clivaj" folosite la tierea pietrelor preioase. n cazul mai practic al grafitului, acest efect este chiar mai pronunat, atomii fiind mai deprtai ntre doua plane bidimensionale, iar dac urmeaz s se obin o bun rezisten i rigiditate, aceste plane atomice trebuie s fie ct mai aliniate pe direcia de aplicare a efortului. Din pcate, aceasta nseamn deasemeni i c proprietile pe direcie transversal vor fi minime. Cea mai bun fibr de carbon const din plane de grafit mpachetate ct mai strns n lungul axei fibrei. Rezistena la ntindere i rigiditatea depind de legturile covalente din inelele aromatice de carbon. Aceastea au fost estimate la aproximativ l000GPa rigiditatea i la peste 100 GPa rezistena ntr-un cristal perfect ca cel din fig. 3.10. Fibrele de carbon reale au o structur intern destul de complicat care depinde de materialul precursor, tehnologia de prelucrare i n special de temperatura final a prelucrrii. n practic, fibrele de carbon nu sunt perfect orientate i depind de temperatura de tratare termic. Ele acoper o gam destul de diversificat; de la carbonul amorf obinut la 1000C, cu cristalite la aprox. 30 fa de axa fibrei, pn la grafitul aproape pur, preparat la 2000-3000C, a crui plane atomice sunt orientate la 7-8 fa de axa fibrei, dei miezul poate fi aliniat mai haotic, fig. 3.11. S-au obinut fibre moi, cu diametrele mai mici (5-6 m ) pentru a reduce acest miez mai puin eficient dei procedeul este mai scump.

Fig. 3.8. - Structura spaial a reelei de diamant.

Fig. 3.9. - mpachetarea planelor de grafit.

Rezistena fibrei este guvernat de numrul i mrimea defectelor (crpturilor) din structur. Aceastea se ntind de la dezaliniamente locale ale planelor atomice, la incluziuni de particule strine i goluri. Incluziunile de metale grele ca Fe, pot cauza recristalizarea pe direcii ntmpltoare, care sunt surse ale slbirii n structurile grafitice orientate. Din nefericire, proprietile pe direcie transversal depind de forele slabe

van der Waals dintre planele aromatice de atomi, rezultnd un grad ridicat de anizotropie al celor mai multe proprieti, inclusiv conductivitatea termic i electric. Un precursor pentru fibre trebuie s conin molecule aromatice aliniate, capabile s se transforme prin piroliz n carbon, fr o pierdere prematur a rezistenei (de exemplu prin topire) i s rein un procent mare din atomii constitueni n produsul final, n scopul unui bun raport cost-eficien. Fibrele obinuite de PNA se transform ntr-un procent de 50% (din greutate) n fibre de carbon, fig. 3.13.

Fig. 3.10. - Structura fibrei de carbon.

Fig. 3.11. - Unghiul de orientare a cristalelor n funcie de temperatur.

n cazul precursorului din rin este necesar s se converteasc o cantitate mare de material (haotic orientat) ntr-o monofaz, n care pachetele de lanuri de carbon aromatic sunt local aliniate. Acestea se vor alinia n continuare prin extruziune-tragere nainte de grafitizarea final la temperatur nalt. Exist diferene considerabile n morfologia fibrelor obinute din diferii precursori. Cele mai multe fbre de nalt performan sunt fcute din PNA, dar fibrele din rin au nceput s intre acum pe piaa materialelor de nalt rezistenta.

Fig. 3.12. - Defectele unei fbre de carbon.

Fig. 3.13. - PNA - ca fibr precursoare.

La fel ca fibrele continui descrise anterior, exist i alte tipuri de filamente de carbon eligibile. De exemplu, whiskers-ul de carbon, obinut prin cataliza pirolitic a metanului au inspirat cteva patente. Un patent recent, japonez, demonstreaz producerea continu a whiskers-ului dintr-un pat fluidizat. Whiskers-ul se transform n fibre prin depunere chimic n stare de vapori. Fibrele ca atare, fr o matrice care s le nglobeze i care s transfere efortul de la o fibr la alta, se folosesc rar, iar pentru compozitele de nalt rezisten densitatea optim a fibrelor n matrice este cuprins ntre 60 70%.

Fig. 3.14. - Tipuri morfologice ale fibrelor de carbon.

3.2.4. Proprietile fibrelor de carbon Proprieti mecanice Fibrele de carbon au excelente caracteristici mecanice, pentru densiti destul de sczute. Dac comparm performanele specifice ale fibrelor ntre ele, se constat c fibrele de carbon sunt excelente att din punct de vedere al rigiditii ct i al rezistenei la traciune i compresiune. Densitatea fibrelor curente este de 1,8 la 1,9, rezistena la rupere prin traciune 2.000 la 3.100 MPa i modulul de 200.000 la 400.000 MPa.

Fibrele de carbon au o excelent rezisten la temperatur n atmosfer neoxidant (fig. 3.15.), iar rezistena la traciune crete sensibil cu temperatura pn la 1500C. Comportamentul materialelor compozite la temperatur ridicat este limitat de rezistena matricei i deoarece nici o matrice nu suport o astfel de temperatur, s-a impus dezvoltarea compozitelor cu fibre de carbon n matrice de carbon.

Fig. 3.15. - Rezistena la temperatur a fibrei de carbon.

Coeficientul de dilatare termic este inferior la 10-6C-1, uor negativ la temperatura ambiant, n sensul longitudinal al fibrei (el este de 20 la 30 10 6 C-1 n sensul perpendicular). Fibrele de carbon au rezistivitate electric de 1,6 10 3 cm ) i o conductivitate termic ( 175 W m 1 C 1 ) relativ bun, intermediar ntre fibrele izolatoare i metalele bune conductoare; ele se comport aproximativ ca oelurile inoxidabile. Proprietile chimice Fibrele de carbon au bune proprieti chimice deoarece ele sunt inerte cu excepiile urmtoare: - n prezena oxigenului la temperaturi nalte (>400C) i a acizilor oxidani la cald (acid azotic ori sulfuric); - n prezena metalelor topite susceptibile (Fe, Ti etc). Mai mult, probleme de coroziune importante pot apare dac fibrele de carbon sunt n contact cu metale ori aliaje, diferena de potenial electrochimie creeaz local pile de coroziune galvanic. Este deci recomandat protejarea fibrelor de carbon prin: depuneri metalice sau cu vopsele, protecie anodic. filme de adezivi. Pe de alt parte, fibrele de carbon au o excelent rezisten la umiditate i dau materiale compozite insensibile la zgriere dar foarte sensibile la oc i la abraziune. n cazul elementelor supuse la o abraziune puternic (palete de turbine), ele se protejeaz cu acoperiri poliuretanice ori cu foi metalice (titan) de exemplu. Proprietile urmrite ntr-o fibr sunt redate n tabelul 3.5. Uniformitatea proprietilor a devenit tot mai important pe msur ce tehnicile de producere i fabricare n mas au devenit tot mai sofisticate.

Tabelul 3.5. - Lista proprietilor dorite ntr-o fibr.

Rezistena la rupere nalt Modul ridicat Densitate sczut Uniformitatea caracteristicilor mecanice i chimice Rezistena la temperaturi ridicate i ambientale Compatibilitatea cu matricea Preul de cost sczut 3.2.5. Msurarea proprietilor Evaluarea precis a proprietilor fibrelor este esenial att pentru proiectare ct i pentru prelucrarea compozitelor. Se cer date pentru rezisten, modul, elasticitate, duritate, volumul de ranforsare i rezisten la forfecare interlaminar, dei ultima este mai degrab o dat referitoare la compozit dect la fibr. La nceput, rezistena i modului s-au msurat pe filamente singulare. Aceste rezultate depind foarte mult de diametrul fibrei, care s-a dovedit a fi un obstacol formidabil. Metodele optice sunt dificile din cauza formei necirculare a fibrelor, iar ntregul procedeu este foarte scump. Pentru a fi mai explicit, fibrele trebuie testate folosind dou sisteme de msurare iar rezultatele extrapolate la lungimea critic de 0,3mm, care a fost determint experimental. O alt metod folosit la investigarea fibrelor de carbon singulare implic msurarea diametrului celei mai mici gtuituri ce se produce fr ruperea fibrei. Cum seciunea transversal tinde s fie variabil, trebuie luate msuri de reducere a acestei variaii.

Fig. 3.16. - Seciune transversala n fibrele PNA ne-circulare.

Cel mai important productor a scos pe pia mnunchiuri de fibre cu un coeficient de variaie (C v ) (deviaie minim/standard) de 8% pentru rezisten i 1,55 pentru modul. Poate exista o diferen important ntre

mnunchiuri i sunt necesare verificri de interior. Dispersia rezistenei i modulului influeneaz n mare msur proiectarea compozitului, n special pentru aplicaiile critice.

Variaia modulului cu tipul fibrei se poate descrie cu formula empiric: Es = E0(l + fs) unde: E0 - modulul la deformare zero; Es - modulul la deformarea absolut; f - factor ce depinde de tipul fibrei. Aceasta arat c cele mai mici valori ale coeficientului f ale fibrelor de nalt rezisten difer de valorile pentru fibre de nalt modul iar c rigiditatea fibrei in punctul de rupere poate fi cu pn ia 25% luai mare fa de valoarea sa la ncrcarea nul. Acest lucru este important cnd se proiecteaz un compozit att pentru aplicaii din care rezult mici deformaii ct i aproape de punctul de rupere. Datele culese pentru factorul "f" pentru fiecare mnunchi testat ne-au permis calcularea unor valori medii ale acestuia (factorul "f") pentru diverse tipuri de fibre. Densitatea fibrelor se poate msura prin scufundarea unor mici probe de material n vase gradate ce conin lichide cu densiti cunoscute, dar metoda preferat const n obinerea unei valori medii a densitii prin scufundarea a ctorva metri de fibre n lichid i apoi compararea cu rezultatele obinute n aer. Se folosete tricloretan 1:1:1. Valoarea tipic pentru Cv este de 0,6 - 0,8%. Am gsit c variaia de densitate de-a lungul unei bobine de fibr nu difer de la o bobin la alta a aceluiai lot, astfel c pentru testare se poate lua un capt al oricrei bobine. n momentul de fa, toate ncercrile se obin numai la beneficiar. Au aprut noi fibre, cum sunt cele ultra-rezistente obinute de firma Toray din PNA, fibre de nalt deformare obinute de Kyushu, fibre cu seciune ne rotund obinute de Edie i echipa i whiskers-ul de grafit produs n mas de Nikkiso. n ceea ce privete viitorul fibrelor de carbon, mai exist nc loc pentru mbuntirea rezistenei fibrelor cu modul mic i mediu pentru a le da o deformare mai bun la rupere i o mai bun prelucrabilitate. Un factor care limiteaz folosirea fibrelor de carbon n compozitele laminate este dat de slabele proprieti transversale i deci de slab duritate. Cu toate acestea, fibrele de carbon ocup nc un loc unic n producerea compozitelor cu proprieti specifice deosebite din multe ramuri ale industriei i mai ales din domeniul aerospaial. 3.2.6. Utilizarea fibrelor de carbon

Fibrele de carbon sunt utilizate pentru realizarea de piese cu excelente caracteristici specifice. Preul nc ridicat al acestor fibre limiteaz utilizarea lor, dar creterea produciei i ameliorarea procedeelor de fabricaie pot scdea preul i extinde domeniul lor de aplicare. Curent, ele sunt utilizate ca ranfort pentru rini termoplastice i termodurifcabile. Tehnicile curente de prelucrare (nrobare filamentar, turnare, impregnare n contact, pultruziune,...) sunt aplicate cu restriciile specifice fibrelor de carbon: - o mare rigiditate (alungirea la rupere de aprox.1%) impune precauii asupra tensiunii din fibre, pentru bobinare de exemplu; - fibrele neimpregnate sunt fragile i se pot rupe dac li se imprim o curbur prea mare. Fibrele de carbon sunt disponible sub forme foarte variate, dintre care se remarc gruprile de fibre numite stratifil ce cuprind ntre 500 i 100.000 de filamente. Aceste stratificate pot fi esute uni-sau multidirecional i utilizate pentru procedeele de fabricaie prin pultruziune ori nglobare filamentar. Exist deasemeni fibre tiate de civa milimetri, ce pot fi utilizate la ranforsarea diverselor matrici organice sau metalice. Piesele din materiale compozite pe baz de fibre de carbon pot fi prelucrate prin turnare sau cu scule diamantate. Pentru a nu smulge fibrele n timpul prelucrrii sunt necesare urmtoarele precauii: - viteze mari de prelucrare; - avans regulat pentru scul; - sens de prelucrare, pe ct posibil, adaptat sensului fibrelor. 3.2.7. Compozite Carbon Carbon Deoarece excelenta rezisten a fibrelor nu poate fi exploatat suficient cu matricile actuale, au aprut noi produse constituite din fibre de carbon n matrice de piro-carbon. Acestea sunt: - Sepcarb produs de societatea S.E.P.; - Aerolor produs de societile G.I.E. Aerospaial i Carbon Lorraine (toate din Frana). Fabricarea compozitelor carbon - carbon Fibrele de carbon sunt sub forma de esturi uni-ori multidirecionale ce prefigureaz geometria piesei de realizat iar matricea de pirocarbon este depus n jurul fibrelor prin tehnicile urmtoare: - depunere chimic n faz de vapori: depunerile de carbon se fac prin descompunerea termic a unei hidrocarburi gazoase (metan de exemplu) n condiii precise de temperatur i presiune. Durata operaiei depinde de densitatea dorit piesei i bineneles de dimensiunile ei. Eventual, un tratament de grafitizare la mai mult de 2.500C se efectueaz complementar;

- pe cale lichid: fibrele de carbon sunt impregnate cu rin sau gudron sub presiune nalt. Ansamblul este n continuare carbonizat apoi grafitizat. - forjare la temperatur ridicat: o compresiune uniaxial la o temperatur superioar celei de 2.500C este aplicat compozitului carboncarbon n prealabil densificat prin una din cele doua metode prezentate anterior. Grafitizarea se produce n timpul acestei forjri. - pe o cale mixt: ce const n combinarea mai multor metode prezentate mai sus. Proprietile compozitelor carbon - carbon Aceste materiale carbon-carbon au proprieti refractare foarte interesante: - o excelent rezisten la oc termic: este posibil atingerea temperaturii de 3.500C fr apariia de fisuri ori delaminri; - o densitate slab: 1,7 la 2,0 n funcie de densificare; - o cretere a caracteristicilor mecanice n funcie de temperatur: n funcie de densificare, volumul de ranfort i gradul de orientare al fibrelor, produsele actuale realizate au la temperatura ambiant o rezisten la traciune de 40 la 170 MPa i un modul de 20.000 la 100.000 MPa. - o bun rezisten la ablaiune: o erodare de 1,5 la 2 mm de materie pentru o curgere de aer la 3.500C timp de 25 s (Doc. Aerolor - Aerospaiale Le Carbone - Lorraine). Utilizarea compozitelor carbon-carbon Aplicaiile actuale ale materialelor carbon - carbon sunt urmtoarele: - tubulatur n industria aeronautic i spaial; - discuri de frn n industria aeronautic i a mainilor de competiie; - elemente pentru cuptoare la temperaturi nalte (autoclave, cuptoare pentru grafitizare); - elemente pentru proteze medicale, n ideea unei foarte bune compatibiliti ntre carbon i esuturile vii. 3.3. FIBRELE DE BOR I CARBUR DE SILICIU 3.3.1. Prezentare i fabricaie n acest paragraf au fost regrupate fibrele a cror proces de fabricaie este identic: depunerea chimic n faz de vapori pe un fir suport Aceast tehnic de fabricare aplicabil diverselor materiale refractare i ceramice (carburi, nitruri, boruri,...) este aprut din 1959, cnd se urmrea obinerea unei fibre de bor foarte performante. Fibrele care se obin curent prin acest procedeu, sunt urmtoarele: - fibre de bor (B); - fibre de bor - carbur de bor (B + B4C);

- fibre de carbur de siliciu (SiC); - fibre de bor - carbur de siliciu (B + SiC). Procedeul de fabricaie este foarte complex i lent, ceea ce face ca preul lor s fie foarte ridicat; fibrele de bor sunt de 200 de ori mai scumpe dect cele de sticl i n consecin utilizarea lor este foarte limitat. In acelai timp, proprietile lor excelente le recomand pentru aplicaii din domenii de vrf n asociere cu alte fibre: industria armamentului ori aeronautic de exemplu. Aceste fibre au proprieti mecanice excelente, att la traciune ct i la compresiune (4.000 MPa) i o mare rigiditate (E = 400.000 MPa). Chiar dac au o densitate suficient de ridicat (d = 2,6 la 3,4 n funcie de tipul fibrei), se poate constata prin comparaia caracteristicilor specifice ale fibrelor, c cele de borcarbur de bor sunt cele mai performante. Fibrele de carbur de siliciu i bor-carbur de siliciu au n plus foarte bune proprieti termice: ele i conserv caracteristicile mecanice pn la 1000C. Deoarece au un diametru suficient de mare (100 m) comparativ cu al celorlalte fibre de nalt performan, ele sunt mai puin suple i greu de manevrat. Principalele lor proprieti sunt prezentate n tabelul 3.6.
Tabelul 3.6. - Caracteristicile fibrelor de bor i de carbur de siliciu.

Caracteristici avantaje *Rezistene la rupere n traciune i compresiune excepionale: T > 3.500 MPa *Rigiditate foarte mare: ET > 400.000 MPa *Fibrele de carbur de siliciu i bor-carbur de siliciu au un foarte bun comportament termic. *Fibra de bor (B) are o foarte bun compatibilitate cu rinile epoxidice. *O bun rezisten la oboseal i la mbtrnire.

Restricii de utilizare *Preul fibrei foarte ridicat. *Supleea redus a fibrelor duce la o manevrabilitate cu precauii, ceea ce crete preul pieselor fabricate. *Densitate suficient de mare (comparativ cu a altor fibre): 2,6 < d < 3,5.

Fabricarea acestor fibre se face prin depunerea chimic n faz de vapori pe un fir suport nclzit la nalt temperatur prin efect Joule-Lentz. Firul este antrenat cu o vitez oarecare (n funcie de natura firului i viteza depunerii produsului) de-a lungul mai multor camere de depunere. nclzirea uniform a firului, etaneitatea camerei de depunere, slabul randament al reaciilor chimice de depunere i evacuarea produselor de reacie ridic complexitatea acestui procedeu de fabricaie. * Fibrele de bor Reacia chimic de depunere este urmtoarea: 2 BC13 + 3 H2 => 2 B + 6 HC

Frecvent, ca fibre suport se utilizeaz firul de wolfram de un diametru de 12 m nclzit la o temperatur cuprins ntre 1.100 i 1.300C. Intr-o prim faz, firul trece printr-o camer de sticl cu atmosfer reductoare (hidrogen) unde firul este curit, apoi n camerele urmtoare de reacie unde n funcie de grosimea de intrare a firului se pot obine diametre de: 100, 140 ori 200 m. Etaneitatea camerelor la intrare i ieire este asigurat cu mercur prin care se asigura i contactul electric. Gazele de reacie BC1 i H2 circul n contracurent cu firul la o viteza suficient de mare pentru a antrena i gazul clorhidric format n timpul depunerii. Prin aceast metod, diametrele fibrelor cresc cu 2 la 3 m pe secund. Ultimele cercetri, n scopul creterii vitezei de depunere, au utilizat ca fir suport, firul de silice ori de carbon. Viteza de trecere a crescut cu 30 la 50 %, dar firele sunt mai puin rezistente din punct de vedere mecanic. In acelai timp, densitatea este mai sczut (2,3 n loc de 2,6), dar o mai bun perfecionare a produciei poate mbunti performanele. * Fibrele de carbur de siliciu Reacia chimic de depunere este urmtoarea: CH3 SiCl3 >m SiC + 3 HC1

Condiiile de fabricarea sunt analoge cu a fibrelor de bor, depunerea rezult din descompunerea la 1200C a metiltriclorsilanului n prezena hidrogenului. Diametrul fibrelor crete cu aprox. 5 ori mai repede dect al fibrelor de bor. Ameliorarea vitezei de reacie a fcut scopul cercetrilor recente, care au abordat nclzirea suplimentar a camerelor de reacie i creterea numrului lor nseriate. Mai mult, ultimele cercetri au ca scop obinerea depunerilor direct pe produs pentru a evita utilizarea firului suport. * Fibre de bor acoperite cu carbur de bor (B + B4C) Firul suport este n acest caz un fir de bor nclzit la 1.200C n condiii identice cazurilor precedente. Reacia de depunere este urmtoarea: 4 BC13 + CH4 + 4H2 - B4C + 12HC1 Schema principiului de fabricaie este prezentat n fig. 3.17.

Fig. 3.17. - Principiul de fabricaie a unei fibre B + B4C.

* Fibre de bor acoperite cu carbur de siliciu Aceste fibre sunt comercializate de un singur fabricant (Composite Technology Inc.) i sunt cunoscute sub numele de Borsic. Este vorba de o fibr de bor cu firul suport din wolfram peste care se depune un strat de carbur de siliciu conform tehnicilor i reaciilor prezentate anterior. 3.3.2. Proprieti mecanice Toate aceste fibre au caracteristici mecanice excelente, dar n acelai timp modul de elaborare este foarte important i studii de laborator au artat c o temperatur prea ridicat ori prea sczut a firului suport diminueaz considerabil rezistena mecanic a fibrelor; fig. 3.18. arat dispersia valorilor rezistentei la rupere msurate pe mai multe eantioane. Aceste dispersii se datoreaz modului de elaborare i a fenomenelor urmtoare: - borul are tendina de a difuza n wolfram i formeaz boruri WB, WB4, W2B5, ntr-o cantitate mai mare sau mai mic ce fragilizeaz fibra; - stratul de carbur de bor, foarte omogen, diminueaz defectele de suprafa ale borului; - pentru fibra de SiC, neuniformitatea de temperatur poate creea defecte mai mult sau mai puin numeroase, care la rndul lor influeneaz cristalizarea carburii de siliciu pe firul suport n timpul elaborrii.

Chiar dac densitatea acestor fibre este destul de ridicat (2,6 pentru fibrele de B i B + B4C i 3,4 pentru fibrele SiC), performanele mecanice specifice ale acestor fibre sunt foarte interesante, de exemplu rezistena la compresiune a fibrelor B + B4C este superioar rezistenei fibrelor de carbon. Fibrele de SiC, inferioare celorlalte fibre din punct de vedere al caracteristicilor mecanice, sunt interesante datorit rezistenei lor la temperaturi nalte. Fig. 3.20. arat influena temperaturii asupra rezistenei la traciune a acestor fibre, unde se constat c la 1.200C fibrele de SiC pstreaz nc 70% din rezistenta lor iniial. Pe de alt parte, ncercrile efectuate la temperatura ambiant pe fibre tratate la temperatur nalt arat foarte buna rezisten termic a carburii de siliciu ct i a fibrelor B + SiC (Fig. 3.21.). Trebuie menionat deasemeni, comportamentul foarte bun al acestor fibre la oboseal ca i la mbtrnire.

Trebuie menionat deasemeni, comportamentul foarte bun al acestor fibre la oboseal ca i la mbtrnire. 3.3.3. Utilizarea fibrelor de bor i carbur de siliciu. Astzi, fibrele de SiC i B + SiC au o utilizare restrns deoarece au aplicabilitate numai cu matrici metalice, fiind cunoscut faptul c matricile organice nu suport temperaturile la care aceste fibre sunt interesante. Excepie fac rinile epoxidice care asociate acestor fibre sunt utilizate datorit adeziunii lor foarte bune. Forma comercial a fibrelor este de (ruban) sau de plci. Rubanul este constituit din fire juxtapuse, echidistante i impregnate cu rin. ncercrile de ncovoiere au artat c numrul optim de fire juxtapuse este de 28 (sau un multiplu). Fig. 3.22. arat cazul unui ruban impregnat cu rin epoxidic cu un grad masic de rin de 32%. Aceste forme de ruban sunt utilizate pentru a realiza piese prin nrulare filamentar. Manipularea acestor fibre este delicat din cauza diametrului mare i a fragilitii ce nu permit raze de curbur prea mari. S-a constatat c este preferabil s nu se depeasc o raza minim de 5 mm pentru fibra B, de 7 mm pentru fibrele de B + B4C i B + SiC i de 10 mm pentru fibrele SiC. n sfrit, preul lor foarte ridicat limiteaz utilizarea lor numai la elemente particulare ale pieselor sofisticate, unde ele se asociaz judicios cu alte fibre, ceea ce poate scdea preul pieselor de realizat.

3.4. FIBRE DE ARAMID CU NALTE PERFORMANE MECANICE 3.4.1. Prezentare i fabricaie

apropiat ncep deja s ctige interes. Primele fibre aramidice cu nalte performane mecanice au fost comercializate ncepnd cu anul 1972 de ctre firma Dupont de Nemours. Aceste fibre sunt poliamide aromatice (ori poliaramide) a cror structur este compus dintr-un miez benzenic nconjurat de grupele CO i HN. Fabricarea fibrelor aramide se face prin sintez la joas temperatur (-10), urmat de tragere i filare. O tragere urmat de un tratament termic permite o cretere a modului de elasticitate de aa manier c se disting dou tipuri: - fibre Kevlar 29 cu ET = 70.000 MPa (sau Arenka D 900); - fibre Kevlar 49 cu ET = 130.000 MPa (sau Arenka D 930). Celelalte caracteristici sunt sensibil identice pentru ambele tipuri de fibre, n special densitatea redus (1,45) i rezistena nalt la rupere prin traciune (2.700 la 3.500 MPa). Fibrele aramidice sunt caracterizate de-o foarte mare rezisten la rupere n traciune specific; cea mai ridicat dintre toate fibrele. Mai mult, preul lor este relativ interesant pentru c se situeaz ntre 6 la 10 ori din cel al fibrelor de sticl tip E la mas egal i 0,2 la 0,3 din cel al fibrelor de carbon HT. Utilizarea lor este ntr-un fel limitat din cauza slabei rezistente la compresiune datorat slabei aderene cu rinile. Trebuie precizat de asemeni, c prelucrarea materialelor avnd la baz fibre de aramid este foarte dificil. Principalele proprieti sunt rezumate n tabelul 3.7 Fibrele de aramid sunt compuse din poliamid aromatic a cror structur este de tipul politereftalat de para-fenilen diamin. Din cauza descoperirii lor recente i a existenei unui unic furnizor n cantiti importante, detaliile procedeului de fabricaie nu au fost nc divulgate. In acelai timp, se tie c produsele de baz avnd un punct de fuziune extrem de ridicat, sinteza fibrelor se face prin tratament chimic n mediu solvant la rece; tratamentul pentru parafenilen diamin cu o clorur de tereftalil n hexametilfosforamid i metilpirolidon la o temperatur de -10C este urmtorul: - fibra este obinut prin filare, urmat de un tratament termic i o tragere mecanic ce permite ameliorarea proprietilor mecanice i n special creterea modulului de elasticitate. Un apret de suprafa este aplicat n ultima faz pentru a servi ca liant ntre filamentele elementare. 3.4.2. Proprietile fibrelor de aramid * Proprieti mecanice i termice Caracteristica principal ce justific utilizarea fibrelor aramidice de nalte performane este comportamentul specific n traciune, ce plaseaz aceste fibre naintea tuturor. T = 2.700 la 3.500 MPa pentru d = 1,45

n funcie de tipul fibrei, modulul de elasticitate este de 70.000 MPa (alungirea la rupere = 4%) sau 130.000 MPa (alungirea la rupere = 4%).
Tabelul 3.7. - Proprietile fibrelor aramidice.

Caracteristici avantaje *Rezistena specific la rupere prin traciune este excelent: T = 3.100 MPa - d = 1,45; *Densitate slab; * Dilatare termic nul ori negativ (n sensul longitudinal); *Excelent absorbie a vibraiilor; *Foarte ban rezisten la oc i la oboseal; *Bun rezisten chimic (cu excepia acizilor i bazelor puternice).

Restricii de utilizare *Foarte slab rezisten la compresiune; *Absorbie de umiditate destul de important (4%), ceea ce diminueaz caracteristicile materialului compozit i necesit o uscare naintea impregnrii; *Slab aderen cu rinile de imprimare; *Sensibilitate la razele ultraviolete; *Prelucrabilitate delicat a materialelor ranforsate; *Nu se topete dar se descompune la 400C.

Fibrele aramidice au relativ o bun rezisten la temperatur, aa cum arat fig. 3.23. La 300C, fibra pstreaz nc 50% din rezistena sa la traciune i 85% din modulul su de elasticitate. Deasupra temperaturii de 400C ncepe degradarea lor, ce continu pn la 480C cnd se descompun. Pe de alt parte, fibrele expuse 100 ore la 180C conserv n cursul ncercrii de traciune la temperatura ambiant 90% din rezistena lor iniial. Coeficientul de dilatare termic este negativ n sens longitudinal i variaz de la 2 10 6 C 1 la temperatura ambiant pn la 5 10 6 C 1 la 250C. n sens perpendicular, el este de 60 10 6 C 1 . Fibrele de aramid sunt izolatoare termice i electrice: 5.1015 ohm.cm.

Fig. 3.23. - Rezistena la temperatur n aer a fibrelor aramidice (dup "Handbook of fillers and reinforcements for plastics" de Kalz i Milewski - pag. 516 i 517).

Marele inconvenient al acestor fibre este absorbia important de umiditate, aa cum arat fig. 3.24.

Fig. 3.24. - Absorbia de umiditate Ia 20C (dup Dupont de Nemours).

Adsorbia de umiditate nu degradeaz proprietile intrinseci ale fibrelor, cci fixarea moleculelor de ap se face la suprafaa lor, dar aceasta explic n parte, slaba aderen a fibrelor aramidice cu rinile. De aici, se impune uscarea fibrelor naintea impregnrii, pentru ameliorarea performanelor materialelor compozite. Studiile care se desfoar, abordeaz obinerea unui apret pentru reducerea adsorbiei de umiditate i implicit a creterii performanelor mecanice (forfecarea interlaminar i rezistenta la compresiune). Pe de alt parte, fibrele aramidice sunt sensibile la raze U.V. Aceasta se sesizeaz pe fibrele Kevlar neimpregnate, care trec de la culoarea lor natural galben clar, la o culoare nchis ocru galben, dup expunerea la lumin natural timp de cteva zile. Dup grosimea fibrelor sau a esturilor, pierderea performanelor poate fi mai mult sau mai puin important. Ea este de 50% pentru o estur de 0,11 mm cu fire de 420 dtex, expus 5 sptmni la lumina solar. In cazul fibrelor impregnate, pierderea este mai puin important; diminuarea performanelor nu afecteaz dect un strat foarte fin ce protejeaz de razele U.V. straturile urmtoare din grosimea materialului. n ciuda naturii lor organice, aceste fibre au un bun comportament chimic, deoarece nu sunt atacate dect de acizi puternici i concentrai i ntr-o msur mai mic de ctre baze. De exemplu, ele pierd 60% din caracteristicile lor mecanice dup 1.000 ore ntr-o soluie de acid sulfuric la 70% sau 24 ore ntr-o soluie de acid azotic la 70%. Din contr, solveni ca acetona sau tricloretilena nu au practic nici un efect asupra fibrelor aramidice. Fibrele aramidice confer materialelor compozite pe care le

ranforseaz o bun rezisten la oc i la oboseal precum i bune proprieti de amortizare a vibraiilor. 3.4.3. Utilizarea fibrelor aramidice Fibrele aramidice au o calitate esenial: rezistena specific la rupere n traciune. Utilizate pentru fabricarea pieselor supuse la traciune, ele pot aduce un ctig de mas foarte important. Una din primele lor utilizri practice a fost ca ranfort n elementele instalaiilor pneumatice, sub forma de esturi n locul oelului. Preul lor este relativ ridicat, adic de 2 la 3 ori preul fibrelor de sticl la mas egal. Inconvenientul lor principal este slaba rezisten n compresiune i ncovoiere, dar utilizarea lor se generalizeaz pentru materialele din care se fabric capaciti Ia nalt presiune (propulsoare, butelii de gaz) sau tuburi supuse la presiuni interne. Pentru eliminarea acestui dezavantaj, fibrele de aramid se asociaz cu alte fibre (carbon ori sticl) n esturi mixte (compozite hibride). Fibrele Kevlar (singurele fibre aramidice produse n cantitate important) sunt disponibile sub toate formele comerciale: stratificate, esturi diverse, pamblici, rubane impregnate sau nu. Ele sunt utilizate pentru ranforsarea rinilor termodurificabile (epoxid, vinilester, poliester, fenolice), ele sunt foarte solide i pot fi prelucrate fr precauii suplimentare (cu excepia uscrii fibrelor naintea impregnrii). Probleme particulare se pun la prelucrarea fibrelor: tierea fibrelor uscate i prelucrarea pieselor. Acestea se datoreaz faptului c fibrele "fug" din faa sculei i problema grea este cea a meninerii i rigidizrii lor: - tierea fibrelor uscate este uurat prin utilizarea cuitelor cu lame fin dantelate; - prelucrarea este foarte delicat. Utilizarea sculelor convenionale creeaz smulgeri n zona prelucrat i pentru eliminarea lor, se folosesc scule speciale cu dou sensuri de tiere pentru blocarea fibrelor. Rezultatele sunt net ameliorate prin utilizarea tehnicilor de prelucrare cu laser ori jet de ap la nalt presiune. Tierea dificil a fibrelor, care reprezint un inconvenient al prelucrrii, recomand utilizarea acestor fibre pentru elemente de protecie (blindaje, veste antiglont (cu kevlar 29) unde greutatea lor redus le recomand pentru nlocuirea oelurilor.

3.5. FIBRE SINTETICE CU NALTE PERFORMANE TERMICE 3.5.1. Prezentare i fabricaie

Acestea sunt fibre care i conserv proprietile eseniale la temperaturi la care celelalte le-au pierdut. Ele au o structur poliaromatic sau aromatic heterociclic ce impune utilizarea reactivilor puternici necesari dizolvrii polimerilor supui filrii. Proprietile lor mecanice sunt relativ medii, comparate cu a celorlalte fibre prezentate anterior. 3.5.2. Fibre poliamide-imide i poliamide-aromatice Sunt dou tipuri de fibre cu structuri diferite dar cu proprieti mecanice foarte apropiate: primul numit Kermel, cu structur poliamid-imid realizat de firma Rhone Poulenc, iar cellalt numit Nomex este o poliamid aromatic (ori aramidic) analog kevlarului, produs de Dupont de Nemours. Densitatea lor este de 1,35, iar rezistena lor la rupere n traciune este de 470MPa. Din contra, modulul lor de elasticitate este diferit: 7.000MPa pentru Kermel (alungire la rupere:20%) i 16.000 MPa pentru Nomex (alungir la rupere: aprox.30%). Adsorbia de umiditate este relativ important, 4% n condiiile normale de temperatur i presiune. Dei au structuri chimice diferite, rezistena lor chimic este aproape identic cu excepia ctorva acizi i baze puternice. O soluie de acid clorhidric de 35% la temperatura ambiant, timp de 100 ore, provoac o diminuare a rezistenei de aprox. 60%. Acelai lucru se ntmpl i cu o soluie de amoniac de 30% .
Tabelul 8. - Proprietile fibrelor poliamide-imide i poliamide - aromatice

FIBRE

AVANTAJE

RESTRICII DE UTILIZARE - sensibilitate la U.V.; - alungire la rupere important.

- bun rezisten la foc i la cldur; - performane mecanice Poliamida i suficient de bune; poliamid aromatic - bun rezisten chimic cu excepia acizilor i bazelor puternice. - foarte bun rezisten la foc i la cldur; - densitate redus (1,29). Fenolice

Polibenzimidazol

- Adsorbie de ap important (60%); - alungire la rupere important; - performane mecanice slabe. - neinflamabile (ILO=40%); - absorbie de ap 15%; - termostabile; - alungire la rupere - 80% din rezistena important; mecanic dup 1 or la 400C. - performane mecanice medii la temperatura ambiant.

Aceste fibre sunt considerate ca fiind ignifuge, cu un indice ILO (norma NFG 07 128) de aprox. 30 la 32% (aceasta corespunde unui coninut minim n oxigen ce permite ntreinerea combustiei. n plus, ele nu se topesc dar se carbonizeaz la 400C (Kermal) sau 370C (Nomex). Fibra Kermel pstreaz nc 60% din rezistena la rupere n traciune dup 500 ore la 250C; n aceste condiii, fibra Nomex conserv 80% din rezisten. Din cauza sensibilitii lor la razele ultraviolete, ele pot pierde pn la 60% din rezistena mecanic dup o expunere de 70 la 80 ore la razele solare. Fiindu-le cunoscute proprietile, este interesant utilizarea lor pentru ranforsarea rinilor termostabile (poliimide, fenolice) cu aplicaii termice; rezervoare de benzin, izolatoare la nalt temperatur (hrtie de Nomex).

3.5.3. Fibre fenolice Sunt fibrele firmei American Kynol Incorporated cunoscute sub numele Kynol. Structura lor este compus din grupe fenolice legate transversal cu uniti metilice. Coninutul su ridicat n carbon imprim caliti termice interesante.

Fig. 3.29. Structura fibrei Kinol

O particularitate a fibrei Kynol, consecin a structurii sale, este influena diametrului fibrei asupra propietilor mecanice. Aa cum rezult din tabelul , alungirea la rupere este de 15% pentru un diametru de fibr de 17 la 25 m i de 39% pentru un diametru de 10 m . Rezistena la rupere n traciune este aproape constant ( =200MPa), dar poate fi crescut prin reorientarea moleculelor n timpul filrii.
Tabelul 3.9. - Influena diametrului asupra caracteristicilor fibrelor fenohce.

Diametru (mm) 10-11 11-15 15-16 16-17

Alungirea la rupere (%) 39 35 30 25

Modulul (MPa) 6.300 5.960 5.630 5.400

17-25 15 5.000 Fibra Kynol este ignifug, indicele limit de oxigen (ILO) este de 36% NFG 07 128) i are o foarte bun rezisten ia cldur. Fibra nu se topete, dar ncepe s

se carbonizeze sub aciunea unei flcri. Dup 1.500 ore la 150C, rezistena n traciune scade la 65%, modulul la 26% i alungirea se reduce puternic pn la 2%. Stabilitatea termic poate fi crescut printr-un tratament n acetilen. Fibra Kynol nu se degradeaz dect n prezena acizilor oxidani i a bazelor puternice i n plus, rezist bine la lumin i la abraziune. Se gsete comercial sub form de stratificate neesute, fibre tiate sau hrtie i este destinat ranforsrii materialelor compozite pentru izolri termice, tubulatur ori bucle termice din industria aerospaial. 3.5.4. Fibre PBI Aceast fibr este un polibenzimidazol fabricat de American Celanese. Utilizarea lor a fost mult timp limitat la produse strategice americane (mbrcminte, uniforme, etc), dar se pare c, American Celanese vrea s-i dezvolte producia de fibre i pentru ranforsarea materialelor compozite. Proprietile mecanice sunt urmtoarele: - densitatea - 1,43; - rezistena la rupere n traciune - 500MPa; - modulul de elasticitate - l l.000MPa.

Dup o expunere n aer la 400C timp de 60 min. aceste proprieti se diminueaz cu 20%. Sunt fibre ignifuge i au indicele limit de oxigen (ILO) de 40%. Ca i celelalte fibre termostabile, ele nu se topesc dar se carbonizeaz. Din acest motiv, s-au fcut ncercri pentru a fi utilizate ca fibre precursoare la fabricarea fibrelor de carbon. Ele degaj puin gaz pn la 400C, n general gaze carbonice i ap, apoi de la 550C degaj dioxid de azot La temperatur ambiant, n atmosfer cu umiditate 65%, fibrele absorb ap ntr-un procent de 15% din masa lor. Au o bun rezisten la abraziune i la reactivi chimici, dar sunt sensibile la U.V.

3.6. FIBRE METALICE 3.6.1. Prezentare i proprieti

Fibrele metalice se pot obine prin procedeele urmtoare: - mecanice - laminare; - filare dintr-un metal lichid; - solidificarea unui jet lichid la ieirea din cuptor. - electrochimice - depuneri electrochimice pe suport metalic. Proprietile fibrelor obinute sunt apropiate de cele ale metalului masiv sau aliajului din care provin. Dou inconveniente majore limiteaz extinderea lor: - densitatea foarte mare, comparativ cu a celorlalte fibre; - preul poate fi de 5 ori mai ridicat dect al fibrelor de sticl pentru fibrele din oel carbon i de 50 ori pentru fibrele din oel inoxidabil. Sunt destinate ranforsrii compozitelor cu matrice metalic solicitate termic. Exist deasemeni i aplicaii unde din fibre de oel, cupru ori aluminiu asociate cu rini, se fabric aparatur chimic ori utilaje ce implic un transfer de cldur.
Tabelul 3.10. - Caracteristicile fibrelor metalice.

Caracteristici avantaje * Excelent conductibilitate termic i electric; * Bune proprieti termomecanice; * Controlul geometriei fibrelor.

Restricii de utilizare * Densitate ridicat; * Relaia pre/densitate/performane mecanice este puin interesant, comparativ cu a fibrelor organice.

n fibrele metalice se regsesc proprietile metalelor mai mult sau mai puin modificate prin procedeele de fabricare. Tabelul 3.11. prezint modificrile introduse de principalele tehnici de fabricare. Pe de alt parte, geometria fibrelor poate fi cauza degradrii proprietilor mecanice. De exemplu, prezena incluziunilor ntr-o fibr de oel are o influen considerabil cu ct diametrul fibrei este mai mic. 3.6.2. Fabricarea fibrelor metalice * Procedee mecanice - prin tragere: fibrele sunt produse prin tragerea din bare metalice la diametre din ce n ce mai mici. Este un procedeu scump ce permite obinerea de fibre cu diametre ntre 75 i 100 m, funcie de material. - prin decuparea de foi subiri n prealabil laminate. Acest procedeu se poate aplica la obinerea fibrelor din aluminiu, cupru sau oel, cu seciunea rectangular minim de 12 m, grosimea minim a foii de 25 la 50 m n sensul decuprii. * Procedee termice

Fibrele se obin din metalul lichid dup mai multe variante: - Un jet de metal lichid se solidific la ieirea dintr-un cuptor prin intermediul unui orificiu de diametru dorit. Dificultatea procedeului const n rcirea metalului nainte ca jetul s se destabilizeze; aceasta depinde de tensiunea superficial i de consideraiile aerodinamice i vibratorii ale jetului. Este posibil astfel, definirea vitezei jetului, fluidul de rcire i orificiul de ieire n funcie de metalul ales. Prin acest procedeu se pot obine fibre cu diametrul minim de 25m. - Un jet de metal lichid se solidific la contactul cu o suprafa solid n micare. Metalul lichid este pus ntr-un creuzet i se rcete prin contactul cu un disc rotitor ce antreneaz filamentul continuu cu un diametru minim de aprox. 25m. * Alte procedee Exist mai multe procedee a cror principiu este de-a forma fibre mai mult prin depunere de material dect prin reducere de dimensiuni. Fibrele astfel obinute au proprieti mecanice superioare celor obinute prin procedeele termice. Printre aceste procedee figureaz cele ce permit obinerea de whiskers, procedeele de cristalizare unidirecionale sau cele de fabricare a fibrelor de bor descrise anterior. 3.6.3. Utilizarea fibrelor metalice Fibrele metalice sunt disponibile sub forma de fibre tiate, fibre continue, esturi sau forme neesute. Utilizarea acestor fibre ntr-o matrice organic este condiionat de caracteristicile electrice i termice ale aplicaiilor practice. Putem astfel reaminti: - pentru conductivitate termic: realizarea de cuptoare i utilaje cu transfer de cldur; - pentru proprieti electrice: fabricarea de suprafee protectoare sau protecii antistatice pentru materialele informatice. Exist deasemeni, cazuri particulare unde fibrele sunt utilizate pentru proprietile lor electrice, rezultate din acoperirile metalice ale fibrelor de sticl cu aluminiu (fibre Romhoglas de Lundy Technical Center, USA).

Tabelul 3.11. - Modificrile introduse de procedeele de fabricare.

Procedeul de fabricare

Modificrile proprietilor comparativ cu ale metalului masiv

* Procedee mecanice de tragere. - Orientarea preferenial a reelei cristalografice * Procedee mecanice de ce influeneaz proprietile de baz ntr-un sens decupare din folie. * Procedee privilegiat. - Posibile degradri introduse de termice prin solidificarea unui microfracturile din zona de tiere. - Posibile jet. * Procedee termice de schimbri ale suprafeei rezultate din reacia cu extracie a unui fir. fluidul de rcire. - Schimbri cauzate de formarea unei structuri cristalografice cu gruni foarte fini la suprafaa fibrelor ce vin n contact cu discul de antrenare.

3.7. ULTIMELE CERCETRI Se fac numeroase cercetri pentru obinerea de fibre mult mai performante i la preuri ct mai sczute posibil. Se pot meniona: Fibre anorganice - Fibre de nitrur de bor; - Fibre de alumin; - Fibre de oxid de titan; - Fibre de beriliu; - Whiskers de diverse aliaje metalice. Fibre de origine organic - Fibre de polietilen cu modul foarte nalt; - Fibre poliimidice; - Fibre de polioxadiazol; - Fibre de poliamid-hidrazid; - Fibre de politereftaloiloxamidrazon. Este puin probabil, ca descoperirea unui nou material s permit obinerea de fibre cu proprieti mecanice superioare celor de carbon ori bor, care teoretic sunt cele mai rezistente. Din contra, o ameliorare a procedeelor de fabricare trebuie s aduc o cretere a performanelor mecanice prin ordonarea structurii moleculare. Pe de alt parte, ultimele cercetri abordeaz noi procedee de fabricare, ce permit o scdere a preului fibrei, de exemplu, utilizarea unui nou precursor pentru fabricarea fibrelor de carbon ori creterea vitezei de fabricare a fibrelor de bor. 4. EVALUAREA TEHNICILOR DE MBUNTIRE A LEGTURILOR DINTRE MATRICE SI RANFORT

4.1. Subiecte controversate asupra umectrii In acest paragraf se prezint un studiu al fenomenului de umectare ce intervine preponderent n proiectarea materialelor compozite. Absena umectrii n cazul compozitelor metalice ranforsate cu fibre de carbon, SiC i Al2O3, implic o cretere a presiunii de infiltrare, cu influen direct asupra reaciei la interfaa matrice/ranfort. Din bibliografia consultat, s-a acordat prioritate afirmaiilor ce au la baz teoria lui Young, care n ciuda controverselor rmne totui cea mai plauzibil. Acest subcapitol prezint numai analiza metodelor picturii etalate (sessile drop) i a filmului precursor. 4.1.1. Unghiul de umectare (de contact) In cteva cuvinte, teoria lui Young se poate exprima prin urmtoarele trei ecuaii: sv = sl + ls cos (1) sl = lv sv (2) ls = ls (1 + cos ) (3) unde: sv , sl , lv - sunt tensiunile superficiale solid/vapori, solid/lichid i lichid/vapori; - unghiul de umectare. Demonstrarea acestor ecuaii s-a fcut mai mult pe seama considerentelor energetice i nu pe cea a forelor. Conform acesteia, energia liber a sistemului se schimb prin expunere, devenind: dF = sv dAsv + sl dAsl + lv dAlv unde: A - este mrimea interfeei. (4)

Creterea suprafeei de contact solid/lichid, dup expunere, va fi: dAsl = -dAsv sau dAlv = cosdAsl (6) Introducerea ecuaiilor (5) i (6) n (4) duce la :
dAlv = lv cos dAsl sv dAsl + sl dAsl

(5)

(7)

La echilibru, dF trebuie s fie egal cu zero ceea ce conduce la ecuaia (1).

Fig. 4.1. - Schema pentru explicarea ecuaiilor lui Young: (a) - nainte i (b) - dup expunere.

n acelai timp, se pare c aceast demonstraie nu este valabil n cazul ascensiunii capilare, deoarece dASL= -dAsv nu poate fi nul. Mai mult chiar, n cursul ascensiunii capilare, suprafaa interfeei lichid/vapori nu se schimb (dAiv=0), aa cum se arat n fig. 4.2.

Fig. 4.2. - Meniscul lichidului n timpul ascensiunii capilare.

J.J.Bikermann a criticat sistematic demonstrarea ecuaiei lui Young pe baze energetice, afirmnd c ecuaia (4) nu este valabil nici mcar n cazul "picturii depuse" deoarece meniscul lichidului se schimb n timpul depunerii. Deci va trebui adugat n partea dreapta a ecuaiei (4) un termen referitor la schimbarea curburii lichidului. Chiar i R.E. Jhonson un mare adept al ecuaiei lui Young, a sugerat c aceast ecuaie este valabil numai n termeni ai tensiunii superficiale i nu n cei ai energiei superficiale. Demonstraia dup criteriul forelor ridic deasemeni multe ntrebri, aceasta deoarece forele nu sunt n echilibru n situaia similar celei din fg.4.1, cci o alta for vertical trebuie aplicat pentru echilibrare. Aceasta deoarece, mai muli autori au remarcat c ecuaia lui Young a neglijat o component normal la suprafaa solidului: lv sin , care produce un efort real local, chiar n cazul solidelor foarte rigide unde efectul nu este neglijabil. Ca o concluzie, ecuaia lui Young poate fi util pentru explicaiile

calitative ale umectrii i nu pentru cele cantitative Mai muli autori au ncercat de-a modifica ecuaia Iu Young, dar controversa continu. 4.1.2. Condiii necesare pentru umectarea metalelor Primele rezultate importante privind umectarea metalelor provin din cercetrile lui Bailey i Watkins. Ei au examinat mai multe sisteme metalice i au sugerat c pentru umectarea metalelor trebuie s existe o solubilitate mutual sau formarea unui compus intermetalic. Mai trziu, J.Schatz a dat o interpretare termodinamic rezultatelor lui Bailey i Watkins: el a afirmat c fora motrice pentru umectare, este entalpia liber a amestecului din interfaa solid/lichid. Similar, M. Nicolas susine c fora motrice de etalare a lichidului este difuzia lateral pe suprafa, n timp ce R.J. Klein-Wassink propune o relaie cantitativ ntre tensiunea interfacial sl i solubilitate. In sfrit, J.A. Pask concluzioneaz c etalarea lichidului nu se poate produce dac nu exist o reacie la interfa. C.M. Adams, insist pe ideea c solubilitatea nu poate fi o condiie necesar pentru umectarea metalelor i se bazeaz pe rezultatele proprii de umectare din sistemul insolubil Fe-Ag. La fel se cunoate, c n stare lichid cuprul umecteaz foarte bine suprafaa solid a wolframului, n ciuda solubilitii practic nule a acestui sistem. Pentru a explica aceast divergent ntre criteriul lui Bailey i Watkins i umectarea sistemelor insolubile, M. Barlow a propus o ipotez de compromis: - umectarea sistemelor solubile este legat de solubilitate n timp ce umectarea sistemelor insolubile este legat de adsorbia de vapori. Aceast ultim ipotez se bazeaz pe experienele de umectare ale autorului efectuate pe sistemul insolubil Cu-Na, unde umectarea era practic imposibil. Prin cinematografie rapid i proiectare cu ncetinitorul, autorul a observat un strat de vapori de sodiu ce apare la interfa pe cupru puin naintea etalrii sodiului lichid. Mai recent, N. Eustatopoulos sugereaz c solubilitatea nu poate fi o condiie necesar pentru a avea o bun umectare, dar umectarea este posibil n sistemele cu un raport mic ntre punctele de topire ale constituenilor Tf (s) /Tf (l) . In plus, el a sugerat, c dac solubilitatea amelioreaz umectarea, aceasta nu se datoreaz unui transfer masiv de materie prin interfaa solid/lichid ci unei adsorbii chimice. O alt problem, printre aceste dificile interpretri, este determinarea valorilor sv i sl . Fiind dat importana umectrii asupra mai multor fenomene metalurgice de suprafa, mai muli cercettori au msurat experimental valoarea sl pe diverse sisteme metalice, fie prin metoda "picturii depuse" (sessile drop), fie prin metoda unghiului diedru. In acelai timp, calculul cantitativ prin aceste dou metode se face tot timpul prin intermediul ecuaiei lui Young, iar valorile pentru sl obinute prin aceste metode difer foarte mult de la un autor la altul. Rezult de aici, c toate aceste dificulti referitoare la studiul

fundamental al interfeei solid/lichid ce determin mecanismul de umectare, se datoreaz lipsei de cunotine actuale privind structura exact, la scar microscopic ori atomic a suprafeei metalelor lichide i a unei descrieri microscopice a unghiului de umectare. Cunoscnd toate aceste interpretri asupra mecanismului de umectare, se pare c fiecare are dreptatea de partea sa, atta timp ct interpretrile se bazeaz pe ecuaia lui Young i verificrile rmn foarte dificile. 4.1.3. Noile observaii - filmul precursor Ultimele cercetri semnificative s-au axat pe studiul la scar microscopic a frontului de umectare n regiunea de contact a celor trei faze: solid/lichid/vapori. Pentru studiul ascensiunii capilare a metalelor, experienele de infiltrare s-au efectuat pe eantioane mixte juxtapuse Fe-Sn i Cu-Sn: unul poros obinut prin comprimare de pudr i altul masiv 100% dens. Pe aceste eantioane, imersate vertical i parial ntr-o baie de staniu topit, sa observat n vecintatea nivelului lichid un film lichid ce urc pe suprafeele plachetelor. Apariia unui astfel de film precursor att de neateptat i att de vizibil cu ochiul liber, este un fenomen surprinztor, deoarece pentru sistemul Cu-Sn se cunoate un unghi de contact suficient de mare (20-30), n timp ce apariia filmului precursor indic pentru acest unghi valoarea zero. Ipoteze asupra formrii filmului precursor n continuare sunt prezentate cteva ipoteze plauzibile de-a explica mecanismul de formare i cretere a filmului precursor. 1. - Difuzia superficial conduce la formarea filmului precursor. 2. - Apariia filmului precursor se poate datora gradientului termic, dintre suprafaa plcii solide i baia de metal topit. Acest gradient poate antrena efectele urmtoare: - Efectul Marangoni ce reprezint o micare de convecie generat de gradientul tensiunilor superficiale, dirijat dinspre zonele cu tensiuni slabe spre cele cu tensiuni superficiale mari, adic lichidul cu tensiune superficial sczut avanseaz spre zonele apropiate ale corpului solid, ce corespund unei tensiuni ridicate. - Condensarea vaporilor pe suprafee solide mai reci dect baia lichid. Este evident c vaporii se condenseaz pe suprafaa solidului rece, ceea ce poate antrena aspecte caracteristice ale umectrii care se produc la temperaturi ridicate. Acest efect nu poate explica faptul c filmul precursor crete odat cu creterea duratei de imersare, cnd se tie deja, c n regim izoterm, indiferent de durata meninerii, cantitatea depunerilor prin condensare este aceeai. - Suprafaa solidului poate fi rcit printr-o reacie endoterm, aa nct vaporii s se condenseze pe o suprafaa mai rece dect naintea reaciei.

Aceast ipotez este mai puin probabil, cci formarea intermetalici ori a soluiilor solide are loc prin reacii exoterme. Rolul vaporilor

compuilor

Aa cum s-a prezentat pn acum, vaporii metalului topit joac un rol principal n formarea filmului precursor. n cazul unei plachete de cupru masiv imersat ntr-o baie de zinc la 450C, timp de un singur minut, se observ formarea unui film precursor foarte dezvoltat deoarece zincul are tensiunea de vapori foarte ridicat. Se pune ntrebarea, de ce vaporii metalului lichid se adsorb i se condenseaz exclusiv pe suprafaa plachetelor imediat vecine bii metalice, aa cum arat fig.4.3 (a),(b) i (c). 4.1.4. Condensarea dup dizolvri pariale ale solidului n lichid. Condensarea poate fi provocat, fie de un gradient de temperatur ntre baia lichid i suprafaa solid imersat (AT), fie de o schimbare a presiunii n cursul experienei (AT). Este posibil ca scderea tensiunii de vapori s fie provocat n cazul contactului vertical, de o diferen a presiunii capilare deasupra suprafeei concave a lichidului. Experienele s-au fcut pe eantioane mixte din placheta masiv i comprimat de pudr metalic. S-a observat c zona comprimat, prezint o disoluie mult mai important dect a metalului masiv. Aceasta implic o cdere a tensiunii de vapori de deasupra bii i duce la formarea i creterea filmului precursor vizibil cu ochiul liber. n cazul sistemului Cu-Sn, solubilitatea cuprului solid n staniu lichid este de aprox. 0,0006%m la o temperatur de 230C i crete odat cu temperatura, dar fr a ajunge s fie foarte important. Cu toate c disoluia solidului este foarte slab, se remarc totui o scdere a tensiunii vaporilor considerabil. 4.1.5. Depunerea preferenial a vaporilor pe suprafeele solide vecine bii metalice Cantitatea depunerilor absorbite depinde de tensiunea de vapori i conform energiei cinetice a gazelor, numrul (n) de atomi ce se depun pe o suprafa solid de 1 cm2 timp de o secund, este dat de ec. lui Knudsen: n = P / ( 2mkt ) 0.5 (8)

unde: (P) - tensiunea de vapori la echilibru; (m) - masa atomic; (k) - constanta lui Boltzmann; ( ) - coeficientul de adsorbie;

(T) - temperatura absolut. Plecnd de aceast ecuaie, se poate calcula cantitatea i timpii necesari pentru adsorbia diferitelor metale lichide, cunoscnd c =l i c un atom adsorbit ocup un spaiu de 10 angstromi ptrai.

Tabelul 4.1. - Cantitile i timpii necesari pentru adsorbia atomilor diferitelor

Metalul lichid considerat Sn (600C) Sn (1100) Cu (1100) Ni (1460) Zn (450C)

tensiunea de vapori (mmHg) 2,99X10"10 8,73X10"4 3,47X10"4 3,27X10"3 l^OxlO"1

numrul de ciocniri (atomi/cm 2/s) 3,26X1010 7,58X1016 4,12X1016 3,51xlO17 2,47xlO19

timp necesar pentru adsorbie (s) 3,2X104 1,3X1(T2 24X10"2 2,8xlO"3 4,0xl0"5

cantitatea adsorbit (g/cm2/s) 6,42X10"12 l,49X10"5 4,37X10"6 3,42xlO"5 2,69xlO"3

Valorile prezentate n acest tabel sunt insuficiente pentru a explica creterea rapid i excesiv a filmului precursor, iar ecuaia (8) nu d o explicaie de ce adsorbia i condensarea se produc imediat n zona vecin bii metalice. Pentru a explica aceasta, sunt prezentate n continuare dou ipoteze: - Tensiunea de vapori la echilibru trebuie s fie uniform n zon condensrii, ea fiind definit ca densitatea de atomi ce se evapor i se recondenseaz continuu deasupra suprafeei de lichid. Corpurile din vecintatea lichidului adsorb aceti vapori, dar ei nu se recondenseaz dect n cazul unui dezechilibru local. - Densitatea de atomi imediat deasupra bii, va fi foarte ridicat aa cum se vede n fig. 4.4.

Fig. 4.4. - Distribuia schematic a vaporilor deasupra suprafeei metalului lichid.

n cazul mercurului, exist o zon de tranziie ntre lichid i vapori, pe o distan foarte ngust, cu o densitate cuprins ntre 10-90% din cea a lichidului. De remarcat c 10% din densitatea lichidului, nseamn deja o tensiune de vapori de 2240atm. Dei aceast zon este foarte ngust, atomii ei au o mare libertate pentru a scpa i migra la suprafaa solidelor, comparativ cu cei din interiorul lichidului. Cantitatea depunerilor adsorbite poate creste considerabil prin migrarea vaporilor pe suprafaa solidului n contact cu baia lichid. 4.1.6. Concluzii asupra existenei filmului precursor i rolul lui n mecanismul de umectare Examinarea pe microscopul electronic cu baleiaj, arat c un film precursor exist tot timpul n faa frontului de umectare pe suprafeele externe ale eantioanelor, att n cazul celor imersate vertical ct i n cazul "picturii depuse". Formarea filmului precursor de talie mare, vizibil cu ochiul liber, se datoreaz condiiilor particulare favorabile, unde evaporarea, adsorbia i condensarea vaporilor se manifest ntr-o manier att de spectaculoas. Aceasta ne permite s concluzionm, c n cazul umectrii, prezena unui film precursor (cel puin de talie microscopica) este un fenomen general. Observaiile i studiul mecanismelor formrii filmului precursor, relev clar c: - umectarea metalelor este dependent de formarea filmului precursor; - filmul precursor se formeaz prin efectele combinate ale vaporilor: evaporare, migrare, adsorbie i condensare pe suprafaa solidelor; - efectele combinate ale vaporilor se produc rapid i abundent, adesea n faa. frontului de lichid, chiar i la tensiuni de echilibru sczute (cazul staniului).

4.2. Tehnici de mbuntire a legturilor din interfa 3.2.1. Consideraii generale Putem acum s interpretm datele oferite de literatura de specialitate referitoare la infiltrarea metalelor lichide, n lumina studiilor publicate. Ne vom restrnge doar la prezentarea metodelor propuse cu aplicaii pentru ranforsare utiliznd fibre multifilament, pentru care infiltrarea metalului lichid este cel mai convenabil procedeu. Aceste metode au o larg aplicabilitate i pentru compozitele ranforsate cu monocristale de SiC sau AI 2O3. Ne vom concentra asupra umectrii i vom da scurte meniuni despre avantajele i dezavantajele metodelor asupra proprietilor mecanice a compozitelor. Fibrele multifilament prezente pe pia sunt din carbon, alumin sau carbur de siliciu. Exist i monocristale de alumin i SiC. Datorit procedeului de fabricaie, natura suprafeei fibrelor (care determin umectarea) este mult mai puin cunoscut dect suprafaa solidelor folosite n studiile fundamentale de umectare. Suprafaa fibrelor multifilament de carbon este contaminat de compui adsorbii care i reduc reactivitatea i care pot mpiedica umectarea de ctre metalele care n principiu umecteaz carbonul. Din punct de vedere termodinamic, SiC este foarte predispus la oxidare iar suprafaa fibrelor este ntotdeauna acoperit de o pelicul stabil de SiO2. La umectarea fibrelor de SiC, se umecteaz i suprafaa de SiO 2. Unele filamente de SiC sunt contaminate cu diferii compui ai carbonului. S-a propus astfel c, pentru a obine o bun umectare, astfel de filamente s fie oxidate la temperaturi nalte pentru a arde impuritile (contaminanii) i de a forma pe suprafa o pelicul stabil i curat de SiO2. Umectarea este favorizat de formarea de legturi chimice puternice la interfa. O bun umectare implic adesea o bun i rezistent legtur n interfaa compozitului final. Formarea acestor legturi poate fi nsoit de dizolvarea reciproc i/sau reacia dintre cele doua faze de material. Ultimul fenomen este n detrimentul compozitului deoarece este nsoit de o descretere a proprietilor mecanice. Trebuie s se gseasc un compromis ntre condiiile contradictorii de bun umectare i de absen a reaciei. Fibrele de carbon tind s reacioneze prea puternic cu metalul formnd carburi (de ndat ce stratul de impuriti ce mpiedic umectarea a disprut). Fibrele de alumin sunt foarte stabile dar umectarea lor este slab (redus). Cel mai bun compromis ntre umectare i stabilitate pare a fi oferit de SiC. Cauza poate fi prezena filmului de SiO2: acest film pare c pune la dispoziie o barier mpotriva reaciei iar umectarea sa este destul de bun pentru a face posibil infiltrarea sub presiune a mnunchiului de fibre de ctre aluminiu, fr a fi necesare metode de mbuntire a umectrii. Fcnd legtura cu literatura de specialitate publicat, se constat c cea mai bun umectare a SiO2 de ctre aluminiu poate fi neleas prin faptul c SiO2 este redus de aluminiul lichid. n scopul evitrii incluziunii de bule de gaz (un fenomen ce poate fi eliminat complet numai cnd cos =1), infiltrarea se face n vacuum. Totui, vacuumul nu

este niciodat destul de nalt astfel c suprafeele lichide i solide sunt acoperite de un strat de molecule gazoase adsorbite. n particular, metalele electropozitive ca Al, Li i Mg sunt ntotdeauna acoperite cu un strat de oxid care scade umectarea prin diminuarea contactului metal-solid. Prezena acestei bariere de oxid contribuie probabil la faptul c fibrele multifilament de carbon neacoperite nu pot fi infiltrate satisfctor de topiturile de Al, Li sau Mg, dei toate aceste metale pot n principiu s umecteze grafitul. Pentru a explica acest fenomen trebuie s presupunem c atunci cnd un astfel de metal lichid penetreaz un capilar, stratul de oxid "alunec" de pe interfaa lichid-gaz pe interfaa lichid-solid. Concentraia de oxigen n atmosfera nconjurtoare este probabil destul de nalt pentru a cauza alimentarea continu a stratului de oxid la suprafaa lichid - gaz. ntradevr, o estimare cantitativ, realizat de Cappleman i echipa sa, sugereaz c formarea unui strat de oxid pe suprafaa aluminiului lichid poate ine pasul cu infiltrarea rapid a reelei fine i dense de fibre ale pachetului. n timpul unui proces de ne-echilibru, tensiunea interfeei sl variaz cu timpul pn la atingerea echilibrului. Ne ntrebm atunci, care valoare a lui sl conduce procesul de infiltrare. Se pot presupune interaciuni fizice i chimice aproape instantanee, ntre componentele n contact. Cele mai multe din argumentele dezvoltate n literatura de specialitate, se aplic astfel. La cealalt extrem, echilibrarea potenialelor chimice din material prin reacia dintre faze, implic iar ndoial, un timp mult mai lung dect timpul necesar pentru completarea infiltrrii. O astfel de reacie va afecta numai stabilitatea interfeei. n ceea ce privete adsorbia, se poate aprecia c infiltrarea apare mai repede dect difuzia componenilor ctre interfa. In acest caz, infiltrarea va fi puin influenat de adiia topiturii. Totui putem prevedea c, ntr-un mod similar, este disponibil un timp suficient pentru ca adsorbia s apar la suprafaa lichid-gaz: stratul mbogit poate astfel aluneca n contact cu solidul. Aceast ipotez implic faptul c, acei componeni care sunt adsorbii la interfaa solid-lichid, sunt adsorbii i la suprafaa lichid-vacuum. Aceasta sugereaz c tensiunea superficial lg a lichidului poate avea o influen mai mare dect cea care se atept din modelul capilar. 4.2.2. Utilizarea acoperirilor Aa cum prezentam n capitolul anterior, metalele lichide aproape ntotdeauna umecteaz metalele solide iar umectarea este maxim n cazul solubilitii reciproce sau a formrii compuilor intermetalici. Infiltrarea se face astfel mai uor, prin depunerea unui nveli metalic pe suprafaa solidelor ranforsate. Cel mai frecvent menionat metal pentru astfel de acoperiri este Ni. nveliurile de nichel sunt utilizate n special pentru compozitele cu matrice de aluminiu. Nichelul reacioneaz puternic cu aluminiul pentru a forma compui intermetalici stabili (NiAl 3, Ni2AI3 etc.). Umectarea devineastfel excelent. Dezavantajul este fragilitatea acestor compui, ceea ce este n detrimentul proprietilor mecanice ale compozitului.

S-au propus de asemeni nveliuri de Ag, Cu i Cr. nveliurile de Ag se pot forma convenional prin impregnarea reelei de ranfort cu o soluie coloidal de argint. Marea solubilitate a Ag n Al, determin o bun umectare, fr a implica formarea de compui fragili. Pentru compozitele cu Al, un alt procedeu este aa numitul "procedeul Na" desfurat la Aerospace Corporation. Acest procedeu care a fost aplicat numai fibrelor de carbon i aluminiu const n imersia fibrelor succesiv n Na lichid la 550C i alt baie de cositor cu 2% Mg la 600C i apoi n Al topit. Metoda poate fi mbuntit pe baza cunotinelor din subcapitolele anterioare. Na umecteaz C i difuzeaz n material intercalndu-se ntre planele de grafit. Fiind foarte electropozitiv, Na poate umecta i Al. Dar, Na este foarte solubil n cositor lichid i formeaz compui intermetalici cu acesta. n schimb, nveliul cositorstaniu mbuntete umectarea de ctre Al. Rolul Mg este de a forma compui intermetalici cu temperaturi nalte de topire, ce ajut la stabilizarea nveliului n timpul infiltrrii Al. Infiltrarea Al lichid n reeaua de SiC este mult facilitat de depunerea de compui ai fluorului (K2ZrF6). Se presupune c aceti compui ai fluorului cauzeaz dizolvarea barierei de AI 2O3 cnd frontul lichidului se propag prin reea. Rolul principal al nveliurilor nu este ntotdeauna de mbuntire a umectrii. Cnd reacia dintre fibr i metal este major (n special cazul carbonului), nveliurile contribuie la dizolvarea barierelor. Astfel de nveliuri de obicei scad umectabilitatea Cea mai bun soluie este depunerea unui al doilea strat care s ajute umectarea Pentru aluminiul ranforsat cu fibre de carbon, s-a propus borura de titan ca nveli de protecie adecvat; umectabilitatea acestuia este destul de ridicat pentru a face posibil infiltrarea direct a metalului. Un nveli suplimentar de nichel este necesar pentru a obine o bun umectare. nveliurile de B4C s-au folosit n scopul prevenirii degradrii i pentru a mbunti umectarea filamentelor de SiC de ctre Al. Umectabilitatea B4C este n principiu, mai redus dect cea a SiC dar poate fi mai ridicat dect umectabilitatea peliculei de SiO2 . 4.2.3. Adiia elementelor de aliere la metalul topit Elementele ce au o afinitate crescut pentru oxigen, scad tensiunea superficial a metalelor lichide cu oxizi. In prezena moleculelor oxidante, aceste elemente se precipit spre suprafaa liber a lichidului. Chiar ntr-un vacuum perfect, tensiunea superficial redus a topiturii metalelor alcaline i alcalinopmntoase cauzeaz adsorbia la suprafa. Cel mai eficient element de aliere care contribuie la creterea umectrii reelelor de ranfort este Li. Adiiile de Li s-au dezvoltat n principal pentru compozitele ranforsate cu fibre de alumin. Cu toate acestea, se pare c Li are efecte benefice i asupra impregnrii fibrelor de SiC i C. Asupra fibrelor de SiC,

rolul Li poate fi neles prin existena peliculei de SiO2 . Asupra carbonului, rolul principal al Li poate fi slbirea barierei de difuziune creata de pelicula de AI2O3 ce acoper Al lichid. n afar de Li, singurul element de aliere ce a indus repetat efecte benefice este Mg. Rolul Mg se poate justifica n mod analog cu al Li. Destul de surprinztor, din literatura de specialitate nu se pot desprinde i alte date importante. Acest fenomen poate fi neles doar din punct de vedere cantitativ, dar este nc necesar dezvoltarea unei teorii pentru tratarea calitativ a problemelor. Evident aceste dificulti provin din constrngerile practice: controlul perfect al compoziiei i curirea suprafeei solidului i lichidului la temperaturi nalte. Studiile fundamentale ale energeticii interfeei metal lichid-solid se bazeaz de obicei pe msurtorile unghiului de contact prin metoda picturii. Aceast metod static pune la dispoziie datele principale ale proprietilor la echilibru. Aa cum am prezentat, infiltrarea este un proces dinamic unde fenomenele ce nu sunt n echilibru joac un rol dominant. De exemplu, extinderea suprafeei de adsorbie sau difuzia barierelor trebuie s fie mai bine neleas. Studii mai profunde trebuie ndreptate spre studierea umectrii n condiii dinamice aa nct interfaa s nu rmn o "cutie neagr". Natura chimic a interfeei influeneaz nu numai umectarea ci i rezistena i stabilitatea interfeei. 4.2.4. Stabilitatea interfeei naintea detalierii celorlalte probleme legate de materialele utilizate la elaborarea materialelor compozite cu matrice metalic, este necesar abordarea problemelor legate de interfaa matrice/fibr de ranfort, care condiioneaz proprietile mecanice finale ale compozitelor. n concluzie, transmiterea i repartiia ncrcrii aplicate pe materialele compozite, de la matrice spre elementele de ranforsare se realizeaz prin legturile existente ntre acestea. Dac aceste legturi nu sunt bune, atunci matricea va fi aceea care va prelua sarcina, ceea ce nseamn c rolul elementelor de ranforsare este nul. Este dificil de dat o definiie exact i complet a rolului i naturii interfeei, am putea spune mai simplu c este o regiune cu compoziie chimic variabil, care constituie legtura dintre matrice i elementele de ranforsare i care asigur transferul ncrcrii ntre ultimele dou. Acest transfer va trebui asigurat pentru toate tipurile de solicitri i s fie stabil n acelai timp. Se observ astfel c interfaa poate s fie abordat din punct de vedere mecanic i din punct de vedere fizico-chimic. Numeroi autori au examinat aspectele mecanice ale transferului solicitrii prin interfa, presupunnd legturile fibra/matrice perfecte. Astfel este posibil s determinm teoretic proprietile mecanice finale ale compozitelor n funcie de tipurile de ncrcri aplicate i n funcie de modurile de transfer a solicitrilor prin interfa i pentru toate tipurile de elemente de ranforsare. Dac aspectele mecanice par a fi rezolvate, n schimb aspectele fizico-mecanice ale

interfeei pun serioase probleme. Vom da n continuare cteva rezultate referitoare la acest ultim aspect. nainte de-a detalia diferitele tipuri de interfee existente, voi reaminti principalii parametri necesari pentru obinerea unei interfee ideale: - umectarea dintre matrice i elementele de ranforsare trebuie s fie perfect. Aceasta face s intervin natura termodinamic a diferitelor elemente i n special a energiilor de suprafa; - trebuie s existe fore de legtur suficient de mari pentru transmiterea eforturilor din matrice n elementele de ranforsare; - aceste legturi trebuie s rmn stabile n timp i mai ales n toat gama de temperatur de utilizare a compozitului; - zonele din interfa n care au loc reacii chimice trebuie s fie subiri i nu trebuie s afecteze elementele de ranforsare; - coeficienii de dilatare termic ai matricei i ai elementelor de ranforsare trebuie s fie de valori apropiate pentru a limita efectul contraciei interne asupra legturii matrice /element de ranforsare mai ales n aplicaiile la temperaturi nalte. Instabilitate datorat dizolvrii matricei Asupra stabilitii interfeelor pot interveni numeroi factori i se pot defini diferite tipuri de instabilitate. Inconvenientul principal al acestui fenomen este distrugerea parial a ranforsrii. Dizolvarea poate deveni important n momentul fabricaiei, n cazul infiltrrii metalului lichid, dar poate interveni i n cursul utilizrii compozitului dac acesta este expus la temperaturi ridicate. n asemenea cazuri, n special la obinerea prin difuzie, se observ formarea de caviti n matrice, n vecintatea elementelor de ranforsare (efectul Kirkendall). Aceste caviti se formeaz dac transportul elementelor matricei nu este compensat de difuzia elementelor de ranforsare n matrice. Germinaia cavitilor se poate accelera prin prezenta porozitilor reziduale prezente iniial la interfa. Instabilitate datorat reaciilor din interfa Stabilitatea interfeelor depinde de reaciile din interfa. In general, degradarea proprietilor compozitului este mai important n acest tip de interfa dect n acelea n care se produce dizolvarea matricei. Diferena rovine din proprietile mecanice ale stratului care se formeaz prin reacie la interfa. Rezistena zonei de reacie este n general mai mare dect cea a elementelor de ranforsare (compuii formai sunt fragili), i sub efectul sarcinilor aplicate materialului n aceast zon apar fisuri care tind s diminueze proprietile compozitului. n schimb, n cazul n care stratul interfeei este o soluie solid, care este adesea mai ductil dect un compozit, defectele au tendina s apar n elementele de ranforsare sau n matrice.

Instabilitate datorat descompunerii interfeei Acest fenomen se ntlnete n termice. Se observ descompuneri proprietilor materialului. Toate aceste instabiliti care mecanice, pot fi reduse n vederea interfeei sunt controlate. general, n compozitele supuse ciclurilor locale ce conduc la o diminuare a antreneaz o diminuare a proprietilor suprimrii lor, dac reaciile la nivelul

4.2.5. Controlul reaciilor din interfa Este necesar controlul tipului, importanei i vitezei reaciilor dac dorim s obinem compozite cu proprieti adaptate cerinelor. mbuntirea legturilor n general, elementele de ranforsare nu sunt umectate de o mare parte a metalelor, cu excepia metalelor foarte reactive, ca de exemplu zirconiul sau magneziul. Cu toate acestea se risc deteriorarea ranfortului mai ales atunci cnd sunt de mici dimensiuni (monocristale). De aceea este necesar, s gsim un optim ntre reacia care crete rezistena legturii i atacul asupra elementelor de ranforsare care diminueaz propria eficacitate. S-au luat n considerare mai multe soluii pentru rezolvarea problemei. Prima const n depunerea n faz de vapori a unui film de metal pe suprafaa elementelor de ranforsare care s fie compatibil cu matricea i s nu atace ranfortul. A doua soluie, mai simpl ca realizare, const n aditivarea matricei cu elemente active care reacioneaz n interfa. Dac reacia este prea puternic, este suficient s diminum procentajul elementelor de adiie. Eliminarea compuilor nedorii

n cazul desfurrii unei reacii n interfa se formeaz adesea compui

care pot fi fragili i care limiteaz astfel rezistena legturii. n schimb, depunerea unui film metalic pe elementele de ranforsare permite diminuarea sau suprimarea apariiei acestor compui, fie prin ntrzierea reaciilor, fie prin formarea de compui noi, fiecare compozit reprezentnd un caz special. Controlul potenialului chimic al interfeei Potenialul chimic al interfeei depinde de reaciile dintre faze i de tipul legturii, ultimul determinnd activitatea elementelor n timpul reaciei. In toate cazurile, se ncearc pstrarea echilibrului reaciilor. Dispunem acum de informaii strict referitoare la legturile cu dizolvare n care potenialul chimic este controlat prin adiia de elemente la matrice, adiie ce permite deasemeni controlul vitezelor de difuzie.

Este dificil de dat indicaii mai precise n ceea ce privete controlul reaciilor n interfa dac fiecare sistem matrice/element de ranforsare reprezint un caz particular. S-au gsit soluii pentru numeroase compozite, fie prin adiia de elemente active la matrice, fie prin depunerea unui film la suprafaa elementelor de ranforsare, dar o soluie global i valabil pentru ansamblul compozitelor este imposibil de formulat.

BIBLIOGRAFIE 1. Chou T.W., Kelly A. and Okura A. - Fiber Reinforced Metal-Matrix Composites: A review, " Composites 16.1985,187 2. Feest E.A. - Fiber Reinforced Metal Matrix Composites, Metals and Materials 4, (1988), 273. 3. Kelly, A. - Metal Matrix Composites, in. Proc. of International Symposium on Advances in cast Reinforced Metal Composites, eds., S.G. Fishman and A.K. Dhingra, ASM-World Materials Congress, Chicago, (1988) 1. 4. Diwanji, A.P. - Structure Property Characterization of Squeeze Cast Metal Matrix Composites, M.S. Thesis, University of Delawarwe, 1987. 5. Clyne, T.W. - Fabrication and Microstructure of Metal Matrix Composites, in Proc. Conf. of 6th International Conference on Composite Materials, eds., F.L. Mattews et al., July 1987,2.275. 6. Cooper, G.A. and Kelly, A. - Role of Interface in the Fracture of Fiber-Composites Materials, in Interfaces in Composite Materials ASTM STP 452, American Society for Testing Materials,1969,90. 7. Diwanji, A.P. and Hali, I.W. - Effect of Manufacturing Variables on the Structure and Properties of Squeeze Cast C/Al MMC's, in Proc. Conf of International Symposium on Advances in Cast Reinforced Metal Matrix Composites, eds., S.G. Fishman and A.K. Dhingra, ASM-World Materials Congress, Chicago, 1988,225. 8. Huli, D., - An Introduction to Composite Materials, Cambridge University Press, Cambridge,1981. 9. Metcalfe, A.G. and Klien, M.J. - Effect of the Interface on Longitudinal Tensile Properties, in Composite Materials, eds. L.J. Broutman and R.H. Krock, vol.1,1974,125. 10. Ochiai, S. and Osamura, K., - Influences of Interface on Fracture Behavior and Strength of Unnotched Unidirecional Metal Matrix Composites, in Proc. Conf of the Second International Conference on Composite Interfaces, ed. H.Ishida, June 1988,413. 11. Shoshorov, M.K., Gukasian,L.E. and Ustinov, L.M. - The Effect of Interface Strength on the Strength of the Aluminium-Boron Composite, Journal of Composite Materials, Vol.17, Nov.1983,527. 12. Old, C.F., and Nicholas, G.M. - Prospects of Metal Matrix Composites, in Proc. Conf. of Carbon Fibers, The Plastics Institute, London, 1974,89. 13. Fitzer, E - Carbon Fibers and Their Composites, Springer-Verlag, Berlin,1983. 14. Wu, R. - Interfacial Behavior and its Influence on the Mechanical Properties ofCarbon Fiber Reinforced Aluminium Composites, in Proc. Conf. of the SecondInternational Conference on Composite Interface, ed. H. Ishida, June 1988,43.