Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Elena STRATULAT
SRBU
Angela
18. Reactivii nu vor fi cntrii direct pe talerele balanei, ci pe sticle de ceas sau n fiole de
cntrire, iar cei urt mirositori sau toxici numai n flacoane nchise.
19. Acizii concentrai (H2SO4, HCl, HNO3 etc.) se toarn cu mare atenie, tergndu-se
picturile prelinse cu azbest i apoi cu crp sau hrtie.
20. Rmiele de substane periculoase (metale alcaline, fosfor, acizi concentrai, baze etc.) nu
se vor arunca la canal, deoarece pot provoca explozii puternice i aciuni corozive i, de
aceea, vor fi introduse n vase speciale i neutralizate. De asemenea, lichidele nemiscibile cu
apa i inflamabile (benzina, benzenul etc.) nu se vor arunca la canal, deoarece n spaiul
subteran al canalizrii se vor evapora, formnd amestecuri explozive cu aerul ce pot exploda
la aruncarea n canal a chibriturilor sau igrilor aprinse.
21. Se interzice ndreptarea eprubetei cu orificiul ctre colegi n cazul nclzirii la flacr.
22. Manipularea reactivilor explozivi (nitroderivai, clorai, perclorai, peroxizi, acid percloric
etc.) trebuie fcut cu foarte mare atenie.
23. Nu este permis lovirea substanelor care explodeaz sau nclzirea lor la o temperatur
apropiat de cea de descompunere.
24. Frmiarea alcaliilor, a calciului sodat, iodului, srurilor acidului cromic, a substanelor ce
dau pulbere toxic, precum i turnarea soluiilor de amoniac concentrat, trebuie s se
execute sub ni. Acidul sulfuric concentrat se toarn ntotdeauna peste ap i nu invers,
ncet i sub agitare, n vase rezistente la cldur, reacia fiind puternic exoterm.
25. Aprinderea becurilor de gaz se va face treptat pentru a evita ptrunderea flacrei n interior.
n caz de ptrundere, se va nchide robinetul, lsnd becul s se rceasc complet, dup care
se va aprinde din nou, micornd curentul de aer. n cazul robinetelor defecte, unde exist
scpri de gaz, verificrile nu se fac cu chibrituri, ci prin pensulare cu soluie de spun.
26. Este interzis aprinderea arztoarelor de gaz sau fitilelor spirtierelor cu bucele de hrtie
plimbate de la o mas la alta.
27. Este interzis a se lsa aprinse becurile de gaz, lmpile de spirt sau alte aparate de nclzire,
la plecarea din laborator, chiar i pentru scurt timp. n cazul n care se descoper pierderi de
gaze combustibile sau de vapori de benzin se va aerisi ncperea, prin deschiderea
ferestrelor, pn la dispariia complet a mirosului de gaz; se vor stinge, totodat, becurile
de gaz de la ventilul principal i celelalte surse de nclzire.
28. Folosirea sticlriei de laborator se va face cu respectarea urmtoarelor msuri de prevenire a
accidentelor:
- fixarea baloanelor de distilare, a biuretelor sau recipientelor n stative se va efectua cu ajutorul
clemelor prevzute cu aprtori de plut sau cauciuc;
- paharele, baloanele i celelalte lichide de laborator ce conin lichide fierbini nu se pun direct
pe mas, ci pe o plac de azbest asu alte materiale termoizolante;
- nclzirea vaselor cu perei subiri nu se face direct n flacr, ci pe o sit de azbest, sub agitare
continu.
o Dup terminarea lucrrilor de laborator, mesele de lucru se vor elibera complet,
aezndu-se la locul lor ntreaga aparatur, ustensilele i reactivii necesari lucrrii de
laborator.
o La plecarea din laboratorul de chimie se vor verificarea instalaiilor electrice, de gaz
i de ap.
Descrierea
Exemple
Specific
amidon (I2)
Reactivul care formeaz semnal
NaOH sau KOH (NH4+)
analitic doar cu o specie chimic.
Reactivul Griess (NO2-)
Selectiv
De grup
Peste 2-3 minute la microscop se observ forma cristalelor care apar n urma reaciei. Iniial,
cristale vor aprea la perifirii, unde solventul se evapor mai rapid.
3) Reacii n pictur o pictur de reactiv necesar se pune hrtie de filtru cu ajutorul unui
capilar, apoi n centru petei obinute, cu un alt capilar se pune o pictur de soluie analizat.
4) Reacii pe cale uscat se realizeaz cu substana analizat n stare solid care se supune la
diferite ncercri: se nclzete, se topete cu alte substane, se calcineaz etc. De ex. dac
substana coloreaz flacra becului de gaz n culoarea galben atunci conine ioni de sodiu.
n analiza calitativ se realizeaz urmtoarele procedeie experimentale: nclzire la baia de
ap sau baia de nisip; vaporizare; precipitare; centrifugare; splarea precipitatului; extracie.
2. ANALIZA CALITATIV A CATIONILOR
grupei
Cationii
Reactivul
de grup
Caracterizarea
grupei
Produii cu
recativul de grup
precipitat
Agl,
Hg2Cl2,
PbCl2
precipitat
BaSO4,
CaSO4,
SrSO4,
(PbSO4)
soluie
[Al(OH)4]-,
[Cr(OH)4]-,
[Zn(OH)4]2-,
[Sn(OH)4]2[Sn(OH)6]2precipitat
Mg(OH)2,
Mn(OH)2,
Fe(OH)2,
Fe(OH)3,
Sb(OH)3
SbO(OH)3
soluie
[u(NH3)4]2+,
[Co(NH3)6]2+,
[Ni(NH3)6]2+,
[d(NH3)4]2+,
[Hg(NH3)4]2+,
soluie
+, Na+, Li, NH4+
Ag+,
Hg22+,
Pb2+
soluie de
l,
2
II
Ba2+,
Ca2+,
Sr2+
(Pb2+)
soluie
H2SO4,
1
III
l3+,
Cr3+,
Sn2+,
Sn(IV)
Zn2+
soluie
NaOH,
4
Hidroxizi amfoteri,
solubili n exces de
baz alcalin.
IV
Mg2+,
Fe2+,
Fe3+,
Mn2+,
Sb3+,
Sb(V)
u2+,
Co2+,
Ni2+,
Cd2+,
Hg2+
soluie
NH4OH,
25%
VI
+,
Na+,
Li,
NH4+
nu au
reactiv de
grup
soluie
NH4OH,
25%
Hidroxizi insolubili n
exces de baz alcalin
i soluie de amoniac.
Hidroxizi insolubili n
exces de baz alcalin,
dar solubili n exces de
soluie de amoniac.
Ion
Ag+ + I- AgI
K2CrO4
precipitat brun-roiatic:
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
Ioni interfereni: toi anionii minerali cu excepia nitrailor i
acetailor, Ba2+, Ca2+, Pb2+, Sr2+.
ntr-o eprubet se trec 2-3 picturi soluie de AgNO3 i soluie
de amoniac pn la dizolvarea complet a precipitatului brun
Ag2O, apoi se adaug cteva picturi de aldehid formic i se
nclzete eprubeta (se evit nclzirea puternic). Pe pereii
Reacia oglinzii de
argint
farmacopeic
Hg22+
Cromat (bicromat) de
potasiu K2CrO4
(K2Cr2O7)
Pb2+
Iodur de potasiu KI
Reacie farmacopeic
complet:
Na2S
Reacie farmacopeic
pe
Rreacie
microcristaloscopic
Ca2+
n eprubet se trec 3 picturi soluie de CaCl2, o pictur soluie
Oxalat de amoniu
(NH4)2C2O4
Reacie farmacopeic
Hexacianoferat (II) de
potasiu K4[Fe(CN)6]
Reacie farmacopeic
Reacia de colorare a
flcrii - farmacopeic
Sr2+
Bicromat de potasiu
(cromat de potasiu)
K2Cr2O7 (K2CrO4)
Ba2+
Na2C6O6
11
Hidroxid de sodiu
NaOH
Soluie de amoniac
dizolv:
Zn2+ + 2NH3H2O Zn(OH)2 + 2NH4+
NH3.H2O
potasiu K4[Fe(CN)6]
Reacie farmacopeic
2+
Zn
Ditizona
(difeniltiocarbazona)
adaug
soluie
diluat
de
NaOH
pn
la
dizolvarea
12
precipitat alb:
Reacie farmacopeic
Azotat de cobalt
Co(NO3)2
Hidroxid de sodiu
NaOH
dizolv:
Al3+ + 3OH- Al(OH)3
Al(OH)3 + 3OH- [Al(OH)6]3Ioni interfereni: Zn2+, Cr3+, Sn2+, Sn(IV).
n eprubet se trec 3-5 picturi soluie de AlCl3 i se adaug cu
Al3+
Aluminona (sarea de
amoniu a acidului
aurintricarboxilic)
soluie de amoniac, pn la crearea unui mediu slab bazic, i 23 picturi soluie de carbonat de amoniu. Se obine un
precipitat n form de fulgi roii:
13
H4NOOC
H4NOOC
COONH4
OH
C
Al/3
OH
+ 1/3 Al3+
OH
+ NH43+.
OH
H4NOOC
H4NOOC
dihidroxiantrachinona)
OH
Al
OH
O
OH
OH
+ Al(OH)3
O
+ H2O.
O
NaOH
Sn2+
Sulfur de amoniu
(NH4)2S
14
soluia care conine hidroxocomplexul staniului(II) se adaug 12 picturi soluie nitrat de bismut i se agit, se observ
formarea precipitatului negru:
2Bi3+ + 3[Sn(OH)4]2- + 6OH- 2Bi + 3[Sn(OH)6]2Ioni interfereni: Sb3+.
n eprubet se trec 3-4 picturi soluie de SnCl4 i cu pictura se
adaug soluie diluat de NaOH. Se formeaz un precipitat
Hidroxid de sodiu
NaOH
Sn(IV
)
NaOH
Soluie de amoniac
NH3H2O
Cr3+
H2O2
2. Persulfat de amoniu
(NH4)2S2O8
3. Permanganat de
potasiu KMnO4
srii de cobalt(II).
2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O Cr2O72- + 6SO42- + 14H+
3. n eprubet se trec 3-4 picturi soluie de Cr(NO3)3 sau
Cr2(SO4)3 (clorur de crom(III) nu se va folosi!), 3-4 picturi
soluie de acid sulfuric, amestecul se nclzete, apoi se adaug
cu pictura soluie de KMnO4 pn ce capt culoarea galbenoranj:
10Cr3+ + 6MnO4- + 11H2O 5Cr2O72- +6Mn2+ + 22H+
Ioni interfereni: reductorii puternici.
Grupa a patra de cationi
n dou eprubete se trec cte 5-6 picturi soluie de Mg(NO3)2
i se adaug cu pictura n prima soluie diluat de NaOH, n
Hidroxid de sodiu
NaOH
Soluie de amoniac
NH3H2O
Hidrogenofosfat de
Mg
2+
sodiu
Na2HPO4
Reacie farmacopeic
16
amestecul obinut se adaug cu pictura soluie de 8hidroxichinolin pn la formarea unui precipitat galbenverde:
Mg2+ + 2C9H6N(OH) Mg(C9H6NO)2 + 2H+
Ioni interfereni: Al3+, Zn2+,Cu2+.
n eprubet se trec 3-4 picturi soluie acidulat de clorur de
stibiu(III), 3-4 picturi de ap distilat apoi cu pictura soluie
Hidroxid de sodiu
NaOH
Soluie de amoniac
NH3H2O
Reacia de hidroliz
Sb(III)
precipitat oranj:
2[SbCl4]- + 3S2- Sb2S3 + 8Cl-
(NH4)2S
Soluie de amoniac
NH3H2O
Sb(V)
Reacia de hidroliz
Sulfur de amoniu
(NH4)2S
Hidroxid de sodiu
NaOH,
Soluie de amoniac
NH3H2O
Reacia de hidroliz
Sulfur de amoniu
(NH4)2S
18
Bi(III)
Reacie farmacopeic
Iodur de potasiu KI
Reacie farmacopeic
Hidroxid de sodiu
NaOH,
2Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2
Soluie de amoniac
NH3H2O
Mn2+
culoarea zmeurie:
NaBiO3
b) persulfat de amoniu
(NH4)2S2O8
19
Fe(OH)3:
Soluie de amoniac
NH3H2O
Fe2+
Hexacianoferat(III) de
potasiu
K3[Fe(CN)6]
Reacie farmacopeic
soluiei n albastru:
4Fe2+ + 3[Fe(CN)6]3- Fe4[Fe(CN)6]3
Ioni interfereni: Cu2+.
n eprubet se trec 3-4 picturi soluie de sulfat de fier(II) i 2-3
Sulfur de amoniu
(NH4)2S
Reacie farmacopeic
Hidroxid de sodiu
NaOH,
Soluie de amoniac
NH3H2O
Hexacianoferat(II) de
potasiu
K4[Fe(CN)6]
Reacie farmacopeic
20
Fe3+
precipitat negru:
(NH4)2S
Reacie farmacopeic
Tiocianur de potasiu
KSCN
Reacie farmacopeic
Acid salicilic
Reacie farmacopeic
C7H6O3
Hidroxid de sodiu
albastr:
Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2
NaOH
NH3H2O
Reacie farmacopeic
2+
Cu
21
Hexacianpferat(II) de
potasiu
K4[Fe(CN)6]
Tiosulfat de sodiu
Na2S2O3
Reacia de colorare a
flcrii
Hidroxid de sodiu
NaOH,
Soluie de amoniac
NH3H2O
Cd2+
22
Hg2+
pn la Co(OH)3:
NaOH
Soluie de amoniac
NH3H2O
Co2+
H2O
Ioni interfereni: Cationii grupei a cincia.
) Reacia n eprubet n eprubet se trec 2-3 picturi soluie
a unei sri de cobalt(II), 8-10 picturi soluie saturat tiocianat
de potasiu i 5-6 picturi alcool izoamilic. Amestecul se agit.
Stratul superior se coloreaz n albastru.
b) Reacia pe hrtie Pe hrtia de filtru se aplic o pictur
Tiocianat de potasiu
KSCN
(reactivul Ilinski)
NH3H2O
Ni2+
H3C
H3C
C
C
NOH
+ Ni2+ + 2 NH3
NOH
H3C
O
N
CH3
CH3
Ni
H3C
N
O
+ 2 NH4+.
24
Na+
Reacia de colorare a
flcrii - farmacopeic
Hexanitrocobaltat(III)
de sodiu
Na3[Co(NO2)6]
Reacie farmacopeic
Hexanitrocuprat(II) de
sodiu i plumb nitrit
triplu
Na2Pb[Cu(NO2)6]
25
K+
sodiu
NaHC4H4O6
Reacie farmacopeic
K+ + NaHC4H4O6
KHC4H4O6 + Na+
Ioni interfereni: cationii gr. 1-5 i NH4+.
Inelul de srm subire din platin sau nicrom, sudat ntr-o
baghet de sticl, se imerseaz n soluie de acid clorhidric (2
Reacia de colorare a
flcrii - farmacopeic
Hidroxid de sodiu
NaOH
Reacie farmacopeic
NH4+
brun:
NH4+ + 2[HgI4]2- + 4OH- [OHg2NH2]I + 7I- + 3H2O sau
NH4+ + 2[HgI4]2- + 2OH- [(IHg)2NH2]I + 5I- + 2H2O
Ioni interfereni: cationii metalelor grele.
26
28
Cationul NH4+ se identific n etapa Analiza fracionat. Prezena acestui cation poate fi
confirmat cu reactivul Nessler (vezi reaciile de identificare a cationului NH4+).
Cationul NH4+ prezint interferene pentru identificarea ionilor Na+ i K+, din aceast
cauz el trebuie nlturat. n dou eprubete se trec cte 5 picturi soluie (NH4+, K+, Na+).
n prima se adaug 5 picturi soluie NaOH (1 ), iar n a doua - 5 picturi soluie de
KOH (1 ). Ambele eprubete se nclzesc la baia de ap, n prezena ionului de amoniu
se degaj amoniac, ce poate fi identificat cu o hrtie de indicator universal umezit n
vapori de amoniac se nlbstrete. Eprubetele se nclzesc pn la separarea complet a
ionului de amoniu.
Pentru identificarea cationului K+, dup separarea NH4+, n prima eprubet se adaug 3-4
picturi soluie de CH3COOH (2 ), 2 picturi soluie hexanitrocobaltat(III) de sodiu i
un cristal de nitrit de sodiu. Dac cationul de potasiu este prezent se formeaz un
precipitat galben cristalin.
Pentru identificarea cationului Na+, dup separarea NH4+, n a doua eprubet se adaug
cteva picturi de hexahidroxostibiat(V) de potasiu (vezi reaciile de identificare a ionului
Na+). Dac cationul de sodiu este prezent se formeaz un precipitat alb cristalin.
29
Soluie
Precipitat
AgCl + NH3(conc), tC
Soluie
Precipitat
Soluie
Pb2+
Identificarea
Pb2+
1. K2Cr2O7,
Soluie
CH3COOH
[Ag(NH3)2]Cl
2. KI
Soluie
+ Na2CO3, tC
Pb2+
+ NaOH
+ KOH
tC
tC
Na+, K+,
Na+, K+,
NH3
NH3
Se nclzete pn la separarea
complet NH4+
+ CH3COOH
(Na+) K+
HNO3(conc)
Soluie
Ba2+, Sr2+, Ca2+
CH3COOH,
Na3[Co(NO2)6],
NaNO2
Na+ (K+)
+
K[Sb(OH)6]
+ K2Cr2O7, CH3COOH
Soluie
Sr2+, Ca2+
precipitat
BaCrO4
ap de
ghips (Sr2+)
K4[Fe(CN)6]
(Ca2+)
Observaii preliminare
Dac soluia analizat conine precipitat, n componena lui pot fi produii de hidroliz a
cationilor Sn2+, Sn(IV), Sb(III), Sb(V), Bi(III).
Dup culoarea soluiei analizate se poate de presupus prezena unor cationi (Cr3+, Ni2+, Cu2+,
Co2+).
30
La 2-3 picturi soluie analizat se adaug 2-3 picturi soluie diluat de acid azotic i 2-3
picturi peroxid de hidrogen (3 %). Amestecul se nclzete la baia de ap timp de 2-3 minute.
n prezena cationilor Sb(III) i / sau Sb(V) se formeaz un precipitat de culoare alb.
Identificarea ionului Mn2+
Cationul Mn2+ poate fi identificat prin oxidarea lui pn la anionul permanganat (vezi reacii de
identificare a cationilor Mn2+).
Identificarea ionului Bi3+
Cationul Bi3+ poate fi identificat cu o reacie specific la aceast etap n absena speciilor
Sb(III) i Sb(V) (vezi reacii de identificare a cationilor Bi3+).
.
Analiza sistematic a soluiei fr precipitat (tabelul 5)
1.Separarea Sb(III) i Sb(V) se face doar dac la etapa precedent a fost confirmat prezena
lor. La 2 mL soluie iniial se adaug 10 picturi soluie diluat de acid azotic i cteva
picturi peroxid de hidrogen (3%). Amestecul se nclzete la baia de ap timp de 2-3
minute. Precipitatul alb format se separ prin centrifugare.
2.La centrifugat (Al3+, Cr3+, Zn2+, Sn2+, Sn(IV), Mg2+, Mn2+, Fe2+, Fe3+, Bi(III), Cu2+, Cd2+,
Co2+, Ni2+) se adaug cu pictura, la o agitare continu, soluie diluat de hidroxid de sodiu
pn la neutralizare, apoi se adaug cteva picturi de peroxid de hidrogen (3%). Amestceul
se agit i se nclzete la baia de ap. n urma reaciei se formeaz un precipitat (hidroxizi
ai cationilor Mg2+, Mn2+, Mn(IV), Fe3+, Bi(III), Cu2+, Cd2+, Co2+, Ni2+) i soluie
(hidroxocompleci ai cationilor Al3+, Zn2+, Sn(IV) i CrO42-). Precipitatul se separ de
soluie prin centrifugare.
3.Analiza precipitatului (hidroxizii cationilor Mg2+, Mn(IV), Fe3+, Bi(III), Cu2+, Cd2+, Co2+,
Ni2+). Precipitatul se prelucreaz cu soluie concentrat de amoniac i se nclzete la baia
de ap timp de 2-3 minute. Precipitatul parial se dizolv i n el rmn hidroxizii
cationilor grupei a 4-a (Mg(OH)2, MnO(OH)2, Fe(OH)3, Bi(OH)3) iar n soluie trec
cationii grupei a 5-a sub form de aminocompleci (Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+, Co(NH3)62+,
Ni(NH3)62+).
4.naliza precipitatului (Mg(OH)2, MnO(OH)2, Fe(OH)3, Bi(OH)3). Precipitatul se
prelucreaz cu soluie saturat de clorur de amoniu i se nclzete la baia de ap.
Amestecul se centrifugheaz. n centrifugat se identific ionul Mg2+ cu una din reaciile
sale specifice (vezi reacii de identificare a cationilor Mg2+).
5.naliza precipitatului (MnO(OH)2, Fe(OH)3, Bi(OH)3). Precipitatul se prelucreaz cu
soluie diluat de acid azotic i se nclzete la baia de ap. Prin centrifugare se separ
32
7.2.
7.3.
7.4.
33
Precipitat
3+
3+
2+
HSbO3
4+
2+
2+
+ 2 NaOHexces. i 3 % H2O2, tC
Precipitat
Soluie
Sn(OH)62-
Soluie
Precipitat
Identificare Cr3+
2+
2+
Cu(NH3)4 , Cd(NH3)4 ,
Bi(OH)3
Co(NH3)62+, Ni(NH3)62+
+ NH4Clsat., tC
+ 2 H2SO4,Na2S2O3 (s)
+ HClconc, Fe
Identificare Sn2+
+ (NH4)2S
Precipitat
MnO(OH)2, Fe(OH)3,
Bi(OH)3
+2 HNO3, tC
Precipitat
Soluie
MnO(OH)2
Fe3+, Bi3+
Soluie
Mg2+
Identificare
Precipitat
Cu2S, S
Soluie
Cd2+, Co2+,
Ni2+
Identificare Zn2+
+ 2 CH3COOH
+ K4[Fe(SCN)6]
+ NH3 (vapori), alizarina
Identificare Al3+
34
35
coloreaz soluia n galben. Dac la soluia de iod se adaug 2-3 mL de benzen sau cloroform, faza
organic se coloreaz n roz-violet.
Anioni indifereni: SO42-, CO32-, PO43-, BO2- , SiO32-, CH3COO-, F- .a. Anionii indifereni
sunt ineri fa de reactivii oxidani sau reductori.
Spre deosebire de cationi, majoritatea anionilor pot fi identificai n prezena celorlali, de
aceea analiza amestecului de anioni nu necesit dect foarte rar separarea lor n grupe analitice.
Anionul
Reactiv
Corur de bariu
BaCl2
Reacie
farmacopeic
SO42-
Rodizonat de bariu
Corur de bariu
BaCl2
Reacie
farmacopeic
soluie de Bal2:
Ba2+ + SO32- BaSO3
Se formeaz un precipitat alb microcristalin, solubil n soluii
diluate de HCl i HNO3, cu degajarea oxidului de sulf(IV):
BaSO3 + 2HCl SO2 + BaCl2 +H2O
Ioni interfereni: CO32-.
Toi sulfiii la interaciunea cu soluie de acid mineral se
36
Soluie diluat de
acid mineral
Reacie
farmacopeic
SO32-
AgNO3
Reacie
farmacopeic
Soluie de iod
Reacie
farmacopeic
Clorur de bariu
Bal2
37
S2O32-
Soluie diluat de
acid mineral
Reacie
farmacopeic
Sufat de cupru(II)
CuSO4
Bal2
Permanganat de
C2O42-
potasiu acidulat
KMnO4
Nitrat de argint
AgNO3
Clorur de bariu
Bal2
38
Reacie
CO3
2-
farmacopeic
Descompunerea
anionului CO32- la
aciunea acizilor
var:
Reacie
farmacopeic
HCO3Clorur de calciu
CaCl2
Reacia de colorare
a flcrii
39
B4O72-
Bal2
alb:
Bal2
Nitrat de argint
PO43-
AgNO3
Reacie
farmacopeic
Molibdat de
amoniu
(NH4)2MoO4
Reacie
(NH4)3[PMo12O40]+ 12H2O
farmacopeic
Clorur de bariu
Bal2
40
HPO42-
Nitrat de argint
AgNO3
Reacie
farmacopeic
Amestec
magnezian
MgCl2 + NH4Cl +
NH3.H2O
Reacie
farmacopeic
fosfai insolubili.
n eprubet se trec 4 picturi soluie de NaF i se adaug cteva
Clorur de bariu
Bal2
FComplexul
fierului(III) cu
tiocianat
[Fe(NCS)n]3-n
Anionul
tartrat
C4H4O62-
Clorur de potasiu
KCl
Reacie
farmacopeic
Nitrat de argint
AgNO3
41
CaCl2
Reacie
Anionul
farmacopeic
citrat
C6H5O73-
Anhidrida acetic
(CH3CO)2O
Reacie
farmacopeic
Nitrat de argint
AgNO3
BrO3-
Nitrat de argint
AgNO3
Cl
Reacie
farmacopeic
potasiu
KMnO4
nclzete
atent
(sub
ni!).
Se
observ
decolorarea
42
permanganatului:
2MnO4- + 10Cl- + 16H+ 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O
Ioni interfereni: toi ionii cu proprieti de reductor.
n eprubet se trec 4 picturi soluie de NaBr sau KBr i se
adaug cu pictura soluie de AgNO3. Se formeaz un precipitat
Nitrat de argint
glbui:
AgNO3
Reacie
farmacopeic
Br-
Reacie
farmacopeic
galben-brun:
Br- + Cl2 Br2 + 2lIoni interfereni: I-.
n eprubet se trec 4 picturi soluie de KI i se adaug cu
Nitrat de argint
AgNO3
I- + Ag+ AgI
Reacie
farmacopeic
tiosulfat de sodiu.
Ioni interfereni: anionii grupei a doua.
I-
Reacie
farmacopeic
Ap de clor Cl2
43
amestec
n Br2).
n eprubet se trec 3 picturi soluie de KI, o pictur soluie
Nitrit de sodiu sau
de potasiu
KNO2, NaNO2
Nitrat de argint
AgNO3
SCN-
Nitrat de argint
AgNO3
S2-
CN- Cianurile sunt foarte toxice! Reacii analitice pentru acest anion nu se vor efectua!
44
Clorur de fier(III)
FeCl3
Reacie
Anionul
benzoat
C6H5CO
O-
farmacopeic
Acid clorhidric
HCl
Acizi minerali
electrolii tari
Reacie
farmacopeic
Difenilamina
C6H5NHC6H5
Reacie
farmacopeic
NO2
Permanganat de
potasiu KMnO4
de
sodiu.
Se
observ
decolorarea
soluiei
de
permanganat:
5NO2- + 2MnO4- +6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O
Ioni interfereni: ionii reductori.
Difenilamina
C6H5NHC6H5
Reacie
farmacopeic
45
NO3-
farmacopeic
2NO + O2 2NO2
Ioni interfereni: NO2-.
n eprubet se trec 6 picturi soluie acetat de sodiu i 3 picturi
Clorur de fier(III)
FeCl3
Reacie
(CH3COO)3Fe + 2H2O
farmacopeic
Fe(OH)2CH3COO + 2CH3COOH
Ioni interfereni: CO32-, HPO42-.
CH3COO-
C2H5OH
Reacie
farmacopeic
FeCl3
Reacie
farmacopeic
violet:
3C7H5O3- + Fe3+ [Fe(C7H5O3)3]
46
Anionul
salicilat
C7H5O3-
diluat, se decoloreaz.
Ioni interfereni: SCN-.
n eprubet se trec 6 picturi soluie neutr, care conine anionul
Acid clorhidric
HCl
C7H5O3- + H+ C7H6O3
Ioni interfereni: S2O32-.
Observaii / Concluzii
saturat de (NH4)CO3, apoi, soluia -precipitatul se dizolv parial (rmne P2.1), i dac
obinut este tratat cu HNO3 diluat.
soluia obinut nu formeaz precipitat la tratare cu
HNO3, lipsete Cl-.
-precipitatul se dizolv total este prezent doar Cl- din
grupa a doua n amestec
Precipitatul P2.1 este tratat cu soluie de n aa condiii se dizolv AgBr, AgI, AgSCN. Anionii
tiosulfat de sodiu.
respectivi se identific cu reaciile lor specifice.
Proba pentru anionii oxidani
n eprubet se trec 3-4 picturi soluie Colorarea soluie n albastru indic prezena anionilor
analizat, 2 picturi soluie diluat de oxidani n amestec: BrO3-, AsO43, NO2-, NO3-, CrO42-.
H2SO4, 1 pictur soluie de amidon i
2-3 pictur soluie de KI.
Proba pentru anionii reductori
n eprubet se trec 5 picturi soluie Decolorarea soluiei de permanganat indic prezena n
analizat, 2 picturi soluie diluat de amestec a ionilor reductori: S2 -, SO32-, S2O32-, NO2-,
H2SO4 i 3 picturi soluie diluat de C2O42-, Cl-, Br-, I-, SCN-,
permanganat de potasiu.
Proba pentru anionii acizilor acizilor volatili sau care uor se descompun
n eprubet se trec 5 picturi soluie n cazul eliminrii unor bule de gaz se face concluzie
analizat i 10 picturi soluie diluat de despre prezena anionilor acizilor volatili (SO32, S2O32-,
HCl sau H2SO4.
C2O42-, HCO3-, CO32-, NO2-). n continuare se realizeaz
reacii specifice pentru fiecare ion.
Identificarea NO2- i NO3n eprubet se trec 3 picturi soluie Degajarea gazului de culoare brun confirm prezena
analizat i 4-6 picturi soluie diluat anionului nitrit n amestec.
de HCl sau H2SO4.
Pentru identificarea ionului nitrat
anionul nitrit se separ din amestec. Se
aplic reaciile de descompunere la Degajarea gazului de culoare brun confirm prezena
nclzire a azotiilor cu sruri de anionului nitrat n amestec.
amoniu, uree sau ali compui care
conin azot. Dup nlturarea ionilor
NO2-, se identific ionul NO3- cu cupru
metalic n prezen de acid sulfuric
concentrat.
48
Observaii preliminare
1. Analiza organoleptic
La aceast etap se determin mirosul, culoarea, omogenitatea amestecului primit pentru
analiz. Cristalele omogene incolore sau albe indic lipsa ionilor colorai (Cr3+, Co2+, Fe3+, Ni2+,
Cu2+, CrO42-, MnO4-). Dup mirosul specific pot fi recunoscute unele sruri ale acidului acetic,
sulfhidric i sruri de amoniu.
2. Colorarea flcrii
Proba analizat se introduce cu ajutorul unui inel de srm de nicrom sau platin n zona
inferioar de oxidare a flcrii. n funcie de natura elementelor din prob, flacra se coloreaz.
(vezi Anexa).
3. Comportarea fa de acidul sulfuric diluat
La cteva cristale din amestecul analizat se adaug acid sulfuric diluat i se observ fenomene
care au loc la rece apoi la nclzire. Se pot degaja gaze incolore sau colorate: CO2 (carbonai), SO2
(sulfii, tiosulfai), H2S (sulfuri), vapori de CH3COOH (acetai), NO2 (nitrii).
4. Comportarea fa de acudul sulfuric concentrat
La cteva cristale din amestecul analizat se adaug acid sulfuric concentrat i se observ
fenomene care au loc la rece apoi la nclzire. n acest caz, n afar de gazele eneumerate mai sus se
mai pot degaja: CO2 (substane organice), Cl2 (cloruri), Br2 (bromuri), I2 (ioduri).
5. Solubilizarea probei
Determinarea solubilitii probei analizate se face cu poriuni mici din amestec. Se ncearc
iniial solubilizarea n ap distilat la rece i la nclzire, apoi n acid acetic i acizi minerali diluai
(HCl, H2SO4, HNO3). Dac amestecul analizat nu se dizolv nici n ap, nici n acizi minerali
diluai, se ncearc solubilizarea n acizi i alcalii concentrate, apoi n ap regal.
49
Solventul
H2O, tC
2 CH3COOH,
tC
Concluzii
2 HCl, tC
HCl conc., tC
HNO3 conc, tC
Fracia
insolubil
n
soluie
concentrat de acid clorhidric se
Se dizolv CoS, NiS, CuS, Bi2S3, PbS.
prelucreaz la nclzire cu soluie
concentrat de HNO3.
30 % NaOH, tC
Na2CO3 sat., tC
6. Identificarea cationilor
a) Observaii preliminare
Se realizeaz proba cu reactivii de grup.
Se identific fracionat urmtorii cationi NH4+, Fe2+, Fe3+, Cr3+, Mn2+, Ni2+, Cu2+ utiliznd reacii
specifice.
b) Analiza sistematic
50
Se separ din amestecul analizat, cu ajutorul reactivilor comuni sau de grup, grupe de ioni, care, la
fel, se separ n grupe mai mici, pn la etapa cnd fiecare ion poate fi identificat cu ajutorul
reaciilor specifice.
7. Identificarea anionilor
a) La 0,2 g de amestec solid, n creuzet de porelan, se adaug 1 g de carbonat de sodiu solid
i 5 mL de ap distilat, se agit cu bagheta de sticl i se fierbe timp de 5 minute.
b) Coninutul creuzetului se trece n eprubet conic i soluia se separ de precipitat prin
centrifugare.
c) Se neutralizeaz atent centrifugatul cu acid acetic 2 .
d) Soluia neutr se utilizeaz pentru identificare anionilor (excepie anionul carbonat).
51
Li+
Na+
Ion
K+
NH4+
Ag+
Hg22+
Pb2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Zn2+
Al3+
As3+
Cr3+
Sn2+, Sn(IV)
Mg2+
Sb3+
Bi3+
Mn2+
Fe2+, Fe3+
Cu2+
Cd2+
Co2+
Ni2+
FClIBrCO32-, HCO3NO3- , NO2SO42-
Efectul terapeutic
Psihotropic
Soluie fiziologic, expectorant,
antiacid, purgativ
Antiaritmic, expectorant
Expectorant
ntimicrobian
Antiseptic, antiviral, antiinflamator
Antiinflamator cu aplicare local
Diuretic, hemostatic
Antireumatic
Radioopac
Antiseptic, adaos ca microelement
Antiacid
Necrotizant local
Catalizator al proceselor metabolice
Homeopatic
Antiacid, antispasmolitic
homeopatic
Gastroprotector
Adaos ca microelement
stimuleni hemopoiesis,
imunostimulator
ntiseptic
Homeopatic
stimuleni hemopoiesis
Component a preparatelor complexe
Anticarii
Baza soluiilor medicamentase
Antiseptic, imunostimulator
Sedativ
Adjuvani
Cardiopreparate
Adjuvani
52
SO32-
Na2SO3
S2O32S2PO43-
Na2S2O3, ap
SeS
AlPO4, Na3(PO4)
Na2B4O7, H3BO3, ap,
NaCl, Na2CO3
Tartrat de magneziu i potasiu
Citrai de magneziu, calciu i
sodiu
B4O72Tartrat C4H4O62Citrat
C6H5O73Benzoat
C6H5COOSalicilat
C7H5O3cetat
CH3COO-
Stabilizator al preparatelor
medicamentoase
Antidot n caz de otrvire
Antiseptic local
Adjuvani
Antiseptic
Cardiopreparat
n diferite preparate
C6H5COO Na
n diferite preparate
Salicilat de magneziu
Antiinflamator
CH3COOK, ap
diuretic
Pastile i drajeuri
Suspensii
Unguiente
Soluii uleioase
Procedeul experimental
Preparatele sub form de soluii pot conine concentraii mici de
substan activ, de aceeia, nainte de analiza calitativ, e necesat de
a le vaporiza la baia de ap.
Preparatele solide tari se frmieaz n mojar cu pistil apoi se
dizolv n solventul potrivit: ap, amestec ap : alcool etilic, alcool
etilic, soluii diluate de acid clorhidric sau acetic, hidroxid de sodiu,
cloroform, aceton.
Pentru dizolvare se folesesc solvenii indicai pentru preparatele
solide.
Preparatele se prelucreaz cu soluie diluat de acid sulfuric,
clorhidric sau acetic, apoui se rcesc i se filtreaz.
Preparatele se dizolv n benzen sau cloroform.
5) Dac proba de ap se vaporizeaz la baia de ap, apare un precipitat alb posibil sunt prezeni
ionii Ca2+, Mg2+ i HCO32-.
54
Reactiv
HCl (2 M)
Semnal
-
H2SO4 (2 M)
C2H5OH
Precipitat alb
Precipitatul se
dizolv
-
S (6)
(NH4)2SO4
Saluie saturat
HCl pn la =3
K3[Fe(CN)6]
NH3.H2O pn la
=10, SnCl2
2M NaOH, H2O2
nclzire la baia de
ap
(NH4)2S
P (2)
H2SO4 1:4
S (8)
S (8)
Precipitatul se
dizolv
Precipitat verzui
NaBiO3, HNO3
8-oxichinolina,
soluie tampon
amoniacal
K2HPO4, soluie
Precipitat alb
tampon amoniacal
K[Sb(OH)6], la rece Precipitat alb
cristalin
Na3[Co(NO2)6]
Precipitat galben
S (2)
S (2)
S (2)
S (8)
S (2)
S (2)
Compoziia fazei
Precipitat
Soluie
Cationii
grupelor 2-6
P (1)
Ca2+, Sr2+,
Ba2+
Puin precipitat
alb
P (2)
Mg2+, Mn2+
Concluzie
Lipsesc cationii
grupei 1
S (2)
Cationii
grupelor 3-6
S (3)
Ca2+
S (4)
Sun prezeni
cationi din grupa
2
1
Prezent Ca2+
S (5)
Bi(III) lipsete
S (6)
Zn2+, Al3+,
Na+, K+
S (7)
Sunt prezeni
cationi din grupa
4
Zn2+, Al3+
lipsesc
Fe2+ lipsete
S (8)
Mg2+, Mn2+
P (3)
Mg2+
Mn2+ lipsete
Mg2+ prezent
P (4)
Mg2+
P (5) Na+
Mg2+ prezent
P (6) K +
K + prezent
Na+ prezent
nu este cazul de realizat reacii de identificare pentru ionii Ba2+ i Sr2+, deoarece acetia nu intr n
componena preparatelor medicamentoase mpreun cu calciul.
55
Reactiv
H2SO4 1:1
Semnal
Puin precipitat
alb
O poriune
din soluia
analizat
5-6 picturi
soluie
analizat
MgSO4 soluie
saturat
HCl 1:1
nclzire la
baia de ap
Se degaj gaz
incolor, inodor
S (2)
BaCl2
Precipitat alb
P (2)
HCl 1:1,
nclzire
AgNO3
5-6 picturi
soluie
analizat
P (3)
5-6 picturi
soluie
analizat
S (1)
NH3(aq)
FeCl3
CaCl2,
fierbere
Compoziia fazei
Precipitat
Soluie
P (1)
S (1) Toi
CaSO4
anionii cu
excepia celor
instabili
Concluzii
Posibil sunt
prezeni HCO3-
HCO3- prezent
P (2)
BaSO4,
Ba3(PO4)2
Precipitat alb
Precipitatul se
dizolv
-
P (3)
AgCl
S (2) toi
anionii cu
excepia celor
instabili
S (3)
Posibil sunt
prezeni
SO42- , PO43Prezent doar
SO42Prezent Cl-
Prezent ClC6H5COOLipsete
Lipsete anionul
citrat
Concluzie: n proba de ap analizat sunt prezeni ionii: Ca2+, K+, Na+, Mg2+, HCO3-, Cl-, SO42-.
56
ANEXE
57
Na
NH4+
Ag+
Ca2+
Mg2+
Ba2+
Cu2+
Zn2+
Br-
I-
S2-
SO32-
SO42-
PO43-
CO32-
SiO32-
C2O42-
NO3-
CH3COO-
Cationii
Anionii
OH-
Cl-
Li
Co2+
PS
110-17
110-22
5,310-13
5,510-5
1,410-16
8,210-12
3,510-11
1,7810-10
510-2
1,110-12
110-10
110-22
1,510-41
8,310-17
310-8
1,310-20
6,310-50
1,110-12
1,510-14
1,610-5
510-7
110-32
5,7510-19
5,110-9
1,110-7
1,210-10
1,110-6
310-8
1,510-9
510-3
6,0310-39
310-11
810-7
1,110-10
1,610-5
2,810-11
6,310-22
2,810-10
8,110-19
710-9
410-10
3,210-32
1,310-23
110-97
6,810-19
4,810-9
2,310-9
Formula
molecular
CaCrO4
CaF2
CaHPO4
Ca3(PO4)2
Ca(OH)2
Ca(IO3)2
CaSO3
CaSO4
CdCO3
CdC2O4
Cd(OH)2
CdS
Co3(AsO4)2
CoCO3
CoC2O4
Co(IO3)2
Co(OH)3
CoS
CoS
CrAsO4
Cr(OH)3
CuBr
CuCN
CuCO3
CuC2O4
CuCl
Cu2Fe(CN)6
CuI
Cu(IO3)2
Cu(OH)2
Cu2(OH)2CO3
Cu2P2O7
CuS
Cu2S
CuSCN
FeAsO4
FeCO3
Fe(OH)2
Fe(OH)3
FePO4
FeS
Hg2Br2
Hg2CO3
Hg2Cl2
Hg2CrO4
Hg2I2
Hg2SO4
PS
7,110-4
410-11
2,710-7
210-29
5,510-6
710-7
1,310-8
9,110-6
5,210-12
1,510-8
2,210-14
7,910-27
7,610-29
1,410-13
6,310-8
110-4
410-45
410-21
210-25
7,810-21
6,310-31
5,2510-9
3,210-20
2,510-10
310-8
1,210-6
1,310-16
1,110-12
7,410-8
2,210-20
1,710-34
8,310-16
6,310-36
2,510-48
4,810-15
5,810-21
3,4710-11
110-15
3,210-38
1,310-22
510-18
5,810-23
8,910-17
1,310-18
510-9
4,510-29
6,810-7
Formula
molecular
KClO4
K3Co(NO2)6
KIO4
MgCO3
MgC2O4
MgF2
Mg(IO3)2
MgNH4PO4
Mg3(PO4)2
MgSO3
MnCO3
MnC2O4
Mn(OH)2
Mn(OH)3
NiCO3
NiS
NiS
NiS
PbBr2
PbCO3
PbC2O4
PbCl2
PbCrO4
PbF2
PbI2
Pb(OH)2
Pb3(PO4)2
PbS
PbSO4
Sb2S3
Sn(OH)2
Sn(OH)4
SnS
SrCO3
SrC2O4
SrCrO4
SrF2
Sr(OH)2
Sr3(PO4)2
SrSO3
SrSO4
ZnCO3
ZnC2O4
Zn(OH)2
Zn3(PO4)2
ZnS
ZnS
PS
1,110-2
4,310-10
8,310-4
2,110-5
8,610-5
6,510-9
310-3
2,510-13
110-13
310-3
1,810-11
510-6
1,910-13
110-36
1,310-7
3,210-19
110-24
210-26
9,110-6
7,4910-14
4,810-10
1,610-5
1,810-14
2,710-8
1,110-9
1,110-20
7,910-43
2,510-27
1,610-8
1,610-93
6,310-27
110-57
110-25
1,110-10
5,610-8
3,610-5
2,510-9
3,210-4
110-31
410-8
3,210-7
1,4510-11
1,510-9
7,110-18
9,110-33
1,610-24
2,510-22
59
PICTOGRAME DE PERICOL
inflamabil
exploziv
oxidant
toxicitate acut
60