Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Distr Boltzmann Si Maxwell PDF
Distr Boltzmann Si Maxwell PDF
A. Rusu, S. Rusu
toate corpurile sunt compuse dintr-un numr mare de particule, numite molecule;
moleculele se afl ntr-o continu micare termic sau haotic;
ntre molecule exist fore de interaciune.
A. Rusu, S. Rusu
dezordonate, moleculele sunt supuse unor legiti determinate, care au cptat denumirea de legiti
statistice. Metoda de studiu a corpurilor macroscopice bazat pe concepiile cinetico-moleculare, care
relev regularitile statistice se numete metod statistic sau metod cinetico-molecular de studiu.
Proprietatea de baz a micrii haotice (termice)
este capacitatea sa de a obliga substana s "uite"
starea sa iniial. n calitate de exemplu, analizm un
recipient ce conine ap transparent, n care cade o
pictur de cerneal. La nceput substana ce
formeaz pictura este concentrat n locul unde
a)
b)
c)
aceasta cade (fig. 6.1, a). Odat cu scurgerea
Fig. 6.1
timpului substana picturii se va distribui uniform
n tot volumul recipientului (fig. 6.1, b). Dac experimentul se repet, schimbnd locul cderii picturii
(fig. 6.1, c), starea final nu se va modifica. Aceasta nseamn c starea final a unui sistem
macroscopic nu depinde de stare sa iniial. Aceasta depinde numai de condiiile externe. Cu alte
cuvinte, sistemul macroscopic n starea final "uit" complet starea sa iniial. Aceast caracteristic a
corpurilor macroscopice reprezint o proprietate calitativ nou n raport cu starea mecanic a acestora,
care, dup cum s-a demonstrat n mecanic, se determin univoc de starea iniial i condiiile externe.
n exemplul considerat la starea final a condus un ansamblu de micri ntmpltoare (cazuale). Dac
se repet experimentul, micrile cazuale vor fi altele, dar starea final va fi aceeai. Aceasta nseamn
c micrile ntmpltoare ale moleculelor n mod necesar conduc la aceeai stare final. Starea n care
ajunge sistemul macroscopic peste un interval suficient de mare de timp se numete stare de echilibru
sau stare de echilibru termodinamic.
Metoda statistic de studiu a corpurilor macroscopice nu este unica metod de studiu. Mai exist i
metoda termodinamic, care descrie starea de echilibru a sistemelor macroscopice cu ajutorul unor
mrimi fizice numite parametri macroscopici sau parametri termodinamici. Printre acetia se afl
presiunea, densitatea, temperatura, concentraia, volumul sistemului . a. Starea descris cu
ajutorul parametrilor macroscopici se numete stare macroscopic.
Posibilitatea descrierii strii de echilibru a unui sistem cu ajutorul unui numr mic de parametri se
explic n modul urmtor. Comportamentul moleculelor unui corp n starea de echilibru nu depinde de
condiiile iniiale, ntruct corpul a "uitat" starea sa iniial. Aceasta nseamn c legea exact a micrii
fiecrei molecule nu are nici o importan. De aceea proprietile strii de echilibru se determin de
comportamentul ntregului ansamblu de molecule i nu depinde de particularitile micrii fiecreia
din ele.
S analizm mai detaliat sensul parametrilor macroscopici din punctul de vedere al teoriei cineticomoleculare:
1. Densitatea substanei (concentraia moleculelor). Considerm o regiune mic cu volumul
constant V n interiorul unui corp. Fie m i N masa i, respectiv, numrul de molecule a substanei
coninute n volumul considerat. Se numete densitate a substanei din volumul V raportul = m V
(masa unei uniti de volum). Mrimea n = N V (numrul de molecule n unitatea de volum) se
numete concentraie a moleculelor din volumul V. n virtutea micrii termice, numrul de molecule
din volumul V i mpreun cu el, masa m variaz continuu i dezordonat n timp. Aceasta conduce la
variaia dezordonat a densitii i a concentraiei n. Astfel de variaii dezordonate a densitii,
concentraiei i a altor mrimi fizice se numesc fluctuaii. Notm prin 1 i n1 , 2 i n2 , 3 i n3 , ,
k i nk valorile mrimilor i, respectiv, n la momentele echidistante de timp t1 , t2 , t3 , , tk .
Valorile mediilor aritmetice sunt ( 1 + 2 + 3 + + k ) k i, respectiv, ( n1 + n2 + n3 + + nk ) k .
Experiena demonstreaz, c dac condiiile externe nu variaz, aceste mrimi se apropie de anumite
2
A. Rusu, S. Rusu
sunt foarte mari. Pentru volume mari ce conin un numr enorm de molecule, fluctuaiile densitii i
concentraiei moleculelor sunt puin perceptibile. Metoda termodinamic de descriere a fenomenelor nu
ia n seam aceste fluctuaii. Densitatea i concentraia moleculelor sunt legate ntre ele prin relaia
m m0 N
=
= m0 n ,
V
V
presiune n analiza macroscopic. Faptul c presiunea gazului este perceput cu ajutorul instrumentelor
de msur obinuite, ca o for pe unitatea de arie, constant n timp i distribuit continuu pe suprafaa,
asupra creia acioneaz, se explic prin numrul imens de molecule ce bombardeaz aceast arie,
precum i prin dimensiunile extraordinar de mici a acestor particule.
Din aceste exemple se poate trage concluzia, c parametrii termodinamici au sensul de valori medii,
luate n intervale mari de timp, a anumitor funcii ce caracterizeaz starea dinamic a sistemului. n
termodinamic se utilizeaz numai aceste valori medii, pe care le vom nota prin , n, p, V,, omind
simbolul valorii medii
.
Este important s observm c descrierea strii unui corp macroscopic cu ajutorul unui numr finit
de parametri macroscopici (, n, p, V,) este posibil nu pentru toate strile corpului, ci numai pentru
cele de echilibru. Dac am dori s descriem starea sistemului din exemplul cu pictura de cerneal ce se
mprtie n paharul cu ap (fig. 6.1) cu ajutorul parametrilor , n, p, V, imediat dup cderea
picturii, vom descoperi c pentru fiecare moment de timp volumul V are valoarea sa, iar i n vor
varia de la o zon la alta a volumului V ocupat de substana ce compune pictura. Aceasta nsemn c
pentru descrierea unei astfel de stri a sistemului este necesar un numr infinit de parametri.
Strile sistemelor macroscopice n care parametrii macroscopici nu posed valori
determinate se numesc stri de neechilibru.
Dup un interval suficient de mare de timp, sistemul revine ntr-o stare de echilibru i parametrii
macroscopici capt valori constante pentru toate prile sistemului. De aici devine clar c
starea de echilibru a unui sistem se poate defini ca starea n care parametrii termodinamici
posed valori determinate.
A. Rusu, S. Rusu
3. Temperatura. Experiena cotidian arat c toate corpurile, fie ele solide, lichide sau gazoase
posed proprietatea de a fi mai mult sau mai puin calde. Pentru descrierea acestei proprieti se
utilizeaz mrimea fizic numit temperatur. Idea privind temperatura, la fel ca, de exemplu, fora, a
fost introdus n tiin reieind din percepiile senzoriale. Organele noastre sim ne permit s stabilim
gradaii calitative ale nclzirii: cald, rece, fierbinte, etc. ns msura cantitativ al gradului de nclzire,
care ar servi n tiin nu poate fi stabilit prin intermediul percepiilor senzoriale, ntruct acestea sunt
subiective. La baza msurrilor cantitative ale temperaturii i construirii unei scri exacte de
temperatur trebuie s se afle fenomene fizice i fapte obiective libere de subiectivismul percepiilor
senzoriale. La conceptul de temperatur se poate ajunge pornind de la diferite puncte de vedere. n
teoria cldurii temperatura se introduce prin intermediul conceptului de echilibru termodinamic. De
exemplu, dac dou corpuri, ale cror temperaturi determinate cu ajutorul organelor noastre senzoriale
se deosebesc mult ntre ele, se aduc n contact, atunci experiena demonstreaz c unul ncepe s se
nclzeasc, iar altul s se rceasc pn atunci, cnd nceteaz orice schimbri macroscopice. Atunci
se spune c aceste corpuri se afl n stare de echilibru termodinamic, iar temperaturile lor sunt egale. n
corespundere cu rezoluia celei de a XI-a conferine generale de greuti i msuri (1960) actualmente
se utilizeaz dou scri de temperatur scara termodinamic i scara practic internaional,
gradate n Kelvin (K) i, respectiv, n grade Celsius ( o C ). Pe scara practic internaional temperaturile
de ngheare i fierbere a apei la presiunea atmosferic normal=
p0 1, 013 105 Pa se iau 0 i,
respectiv, 100 o C , numite puncte de referin.
Scara termodinamic de temperatur se utilizeaz n fizic din 1954. Aceast scar se stabilete cu
ajutorul unui punct de referin, care este punctul triplu al apei: temperatura, la care gheaa, apa i
vaporii ei saturai la presiunea de 609 Pa se afl n echilibru termodinamic. Temperatura acestui punct
dup scara termodinamic este exact 273,15 K. Gradul Celsius este egal cu gradul Kelvin. Pe scara
termodinamic temperatura de ngheare a apei este egal cu 273,15 K, n aceleai condiii de presiune
ca i pe scara practic internaional. De aceea, prin definiie temperatura termodinamic i temperatura
pe scara practic internaional sunt legate ntre ele prin expresia
=
T 273,15 + t .
Temperatura T = 0 se numete zero Kelvin. Cercetarea diferitor procese arat c zero Kelvin este
inaccesibil, dar se poate apropia de el att de aproape, ct permit posibilitile tehnice.
S clarificm acum sensul cinetico-molecular al temperaturii. Pentru aceasta observm, c gradul
de nclzire al corpurilor este legat de intensitatea micrii termice a moleculelor. De exemplu,
mprtierea picturii de cerneal n recipientul cu ap (fig. 6.1) se produce mai rapid, dac se
nclzete recipientul. Aceasta nseamn c intensitatea micrii haotice a moleculelor corpului este cu
att mai mare, cu ct este mai mare temperatura corpului. La aceast concluzie conduc i multe alte
experiene.
Intensitatea micrii haotice a moleculelor poate fi caracterizat cu ajutorul energiei micrii de
translaie a acestor molecule. i ntruct vitezele moleculelor nu sunt egale, atunci intensitatea micrii
termice se caracterizeaz cu ajutorul energiei cinetice medii a unei singure molecule m0v 2 2 .
Aceast mrime trebuie s fie proporional cu temperatura. n calitate de coeficient de
proporionalitate se ia 3k 2 , astfel nct
m0v 2
3
= kT ,
2
2
(6.1)
unde k = (1,3800622 0, 000059 ) 1023 J K este constanta lui Boltzmann, iar m0 este masa unei
molecule. Scara de temperaturi definit de (6.1) se numete scara absolut sau scara Kelvin. Aceasta
4
A. Rusu, S. Rusu
nu conine valori negative, ntruct energia cinetic medie a micrii de translaie nu poate fi negativ.
Valoarea T = 0 se numete zero absolut.
Din (6.1) se observ, c v 2 = 3kT m0 . Aceasta nseamn, c ntr-un corp nclzit pn la
temperatura T, moleculele se mic n mediu cu viteza
=
vt
=
v2
3kT
,
m0
(6.2)
numit vitez medie-ptratic sau termic. Merit s ne amintim c formulele (6.1) i (6.2) sunt
valabile numai pentru corpuri ce se afl n stare de echilibru termodinamic, vt fiind o caracteristic a
ntregului ansamblu de molecule. Este lipsit de sens aplicarea ei pentru o molecul n parte sau pentru
un corp ce nu a atins nc starea de echilibru termodinamic.
S analizm acum mai detaliat strile sistemului macroscopic. Dup cum am vzut mai devreme
acestea pot fi numai dou: de echilibru i de neechilibru.
Starea sistemului macroscopic, n care toi parametrii termodinamici , n, p, V, T, ce o
descriu posed valori definite se numete stare de echilibru.
A. Rusu, S. Rusu
de echilibru. Din aceast cauz n majoritatea analizelor, procesele de cvasiechilibru se numesc simplu
procese de echilibru sau procese cvasistatice.
Esena proceselor cvasistatice const n faptul c ele simplific considerabil investigaiile
termodinamice. Aceasta se explic prin faptul, c pentru descrierea la un moment dat al strii unui
sistem ce realizeaz un proces cvasistatic este necesar acelai numr de parametri ca i la descrierea
unei stri de echilibru. n cazul unui gaz, dup cum vom vedea ulterior, sunt necesari doi parametri, de
exemplu, volumul i temperatura. Pentru sisteme mai complexe numrul de parametri poate fi altul,
ns dac procesul este cvasistatic, de regul, acest numr va fi mic. Din contra, pentru descrierea
oricrui alt proces complex de neechilibru, de exemplu, micarea turbulent a unui lichid sau gaz, este
necesar un ansamblu infinit mare de parametri.
Procesele cvasistatice strict vorbind nu se realizeaz n natur. Ele sunt o idealizare. ns se pot
realiza procese ct se dorete de apropiate de ele. Multe din procesele reale ce se produc la viteze finite,
frecvent pot fi considerate aproximativ cvasistatice. ntre acestea, de exemplu, putem meniona
procesele de expansiune a gazelor n interiorul cilindrelor motoarelor termice i compresoarelor. n
termodinamic frecvent se ntlnesc procesele cvasistatice simple, n care unul din parametrii
termodinamici (p, V, T) se menine constant:
1) procesul izocor procesul ce se produce la volum constant (V = const.);
2) procesul izobar procesul ce se produce la presiune constant (p = const.);
3) procesul izoterm procesul ce are loc la temperatur constant (T = const.).
n calitate de exemplu al unui proces izoterm poate servi procesul de expansiune cvasistatic
analizat mai sus (fig. 6.2), dac temperatura mediului nu variaz.
Att strile de echilibru ct i procesele cvasistatice pot fi reprezentate grafic
ceea ce faciliteaz soluionarea multor probleme. Aceast posibilitate deriv din
faptul c starea de echilibru a unui corp omogen i izotrop este determinat dac
se cunosc doi parametri, de exemplu, V i p. Starea de echilibru a unui corp se
indic n planul p,V cu ajutorul unui punct. Cnd sistemul realizeaz un proces
cvasistatic acest punct descrie n planul menionat o curb continu (fig. 6.3). n
Fig. 6.3
locul variabilelor p,V se pot utiliza variabilele T,V i T,p, ns, de regul, mai
comode rezult variabilele p,V. n figura 6.4 se indic graficele proceselor
cvasistatice: izocor (curba 1), izobar (curba 2), izoterm (curba 3).
Strile i procesele de neechilibru nu pot fi reprezentate nici prin puncte i
nici prin curbe n plan, ntruct pentru specificarea strii de neechilibru sunt
necesari nu doi ci o infinitate de parametri.
Orice proces cvasistatic are proprietatea important de reversibilitate.
Reversibilitatea nseamn posibilitatea de ntoarcere a sistemului n starea iniial
Fig. 6.4
prin intermediul acelorai stri, prin care acesta a trecut n procesul direct. De
exemplu, dac dup procesul de expansiune a gazului din cilindru (fig. 6.2) se adaug firicele de nisip
unul dup altul, atunci vom obine comprimarea cvasistatic a gazului, care va trece prin aceeai
consecutivitate de stri, numai c n sens invers, i se va ntoarce n starea iniial.
Experiena demonstreaz c parametrii macroscopici ai sistemului nu sunt independeni. Legea ce
exprim dependena ntre parametrii de stare se numete ecuaie de stare. Proprietile lichidelor i
gazelor n starea de echilibru se descriu cu ajutorul densitii (sau concentraiei n), volumului V,
presiunii p i temperaturii T. Dac, de exemplu, pentru un volum dat V se ridic temperatura gazului T,
atunci va crete i presiunea p. Prin urmare, ntre aceti trei parametri (p, V, T) exist o interdependen
care n form general are aspectul:
F ( P, V , T ) = 0 .
(6.3)
A. Rusu, S. Rusu
idealizat numit modelul gazului ideal. Modelul gazului ideal a fost introdus la studierea proprietilor
gazelor rarefiate. n aceste gaze se pot evidenia dou faze ale micrii moleculelor: micarea liber i
ciocnirea. Din acest punct de vedere molecula se mic liber un timp i parcurge o distan l numit
lungime a parcursului liber. Dup aceasta molecula se apropie de alt molecul i ncepe s
interacioneze cu ea. Notm timpul de interaciune prin . Gazul se numete ideal, dac
(6.4)
1.
De exemplu, pentru aerul aflat n condiii normale 103 . n aceste condiii interaciunea dintre
molecule gazului practic nu influeneaz asupra proprietilor lui i, deci, poate fi neglijat. ntruct
interaciunea se descrie prin intermediul energiei poteniale de interaciune a particulelor, iar micarea
liber se descrie prin energia cinetic, se poate da o alt definiie a gazului ideal: gazul se numete ideal
dac energia potenial de interaciune E p int a tuturor moleculelor gazului poate fi neglijat n
comparaie cu suma energiilor cinetice Ec ale acestora:
E p int Ec .
(6.5)
A. Rusu, S. Rusu
vx > 0 este de dou ori mai mic dect valoarea medie a acestei mrimii pentru toate vx . Astfel, n
timpul t suprafaa S primete din partea gazului impulsul mediu
=
px
1
2
2m0 nv=
nm0 vx2 S t .
x S t
2
n acord cu legea a doua a lui Newton, gazul acioneaz pe suprafaa S cu fora, a crei valori medie
este
=
F
px
=
nm0 vx2 S .
t
(6.6)
=
vx2
=
v y2
vz2
. ns,
(6.7)
1
F = nm0 vx2 S .
3
Presiunea gazului este
=
p
F
1
2 m0v 2
2
.
= nm0 v=
n
x
3
3
2
S
(6.8)
p = nkT .
(6.9)
pV = NkT .
(6.10)
Observm,
c N NN
=
=
N A i kN A = R , unde = N N A este numrul de moli ai substanei,
A NA
iar R = 8,31 J mol este constanta universal a gazelor. Astfel, mai obinem o form a ecuaiei de stare
a gazului ideal:
pV = RT .
(6.11)
m
RT ,
M
8
(6.13)
A. Rusu, S. Rusu
( kT ) . Deci, n acelai
temperaturi T valorile numrului N vor fi egale. n particular, ntr-un m3 de orice gaz ideal la t o = 0 o C
i presiunea
=
p 1, 013 105 Pa (presiune normal), se vor afla 2, 7 1025 molecule. Acest numr se
numete numrul lui Loshmidt.
2. Legea lui Dalton:
n starea de echilibru termodinamic presiunea ntr-un amestec de gaze ideale este egal cu
suma presiunilor componentelor amestecului.
Pentru a demonstra aceast lege, presupunem c ntr-un anumit volum V se afl q gaze, fiecare
avnd N1 , N 2 , N 3 , , N q molecule. Fie T temperatura amestecului. Atunci, conform (6.10), pentru
fiecare component a amestecului avem:
=
p1V N=
N=
N 3kT=
; ; pqV N q kT ,
1kT ; p2V
2 kT ; p3V
(6.14)
(p + p
1
+ p3 + + pq ) V =
(N
+ N 2 + N 3 + + N q ) kT .
(6.15)
pV = NkT .
(6.16)
p = p1 + p2 + p3 + + pq ,
(6.17)
ntr-adevr, scriind ecuaia de stare (6.13) pentru dou stri arbitrare ale gazului:
=
p1V1
m
m
=
RT ; p2V2
RT
M
M
i innd seama c prile drepte ale acestor ecuaii sunt egale, obinem (6.18).
9
(6.18)
A. Rusu, S. Rusu
4. Legea Gay-Lussac:
Raportul dintre volumul unei mase date de gaz i temperatura gazului la presiune constant
este o mrime constant:
V
= const.; pentru
=
p const.,
=
m const.
T
(6.19)
(6.20)
Legile (6.19) i (6.20) pentru procesele izobar (p = const.) i izocor (V = const.) a unei mase
constante de gaz se obin pornind de la (6.13) prin analogie cu deducerea legii (6.18) pentru procesul
izoterm (T = const.).
A. Rusu, S. Rusu
Fig. 6.7
Fig. 6.8
Fig. 6.9
1 3
1
= kT =kT .
3 2
2
= kT ,
(6.21)
(6.22)
unde
n formula (6.22) ntr. , nrot. i nosc. reprezint numerele gradelor de libertate translaionale, rotaionale i,
respectiv, oscilatorii. Numrul gradelor de libertate oscilatorii se dubleaz, ntruct micarea oscilatorie
posed o energie de dou ori mai mare dect micarea de translaie i de rotaie. Explicaia este c
micarea de oscilaie se caracterizeaz prin energie cinetic i potenial, n timp ce micrile de
translaie i rotaie numai prin energie cinetic. n afar de aceasta, dup cum va fi demonstrat mai
11
A. Rusu, S. Rusu
trziu, valorile medii ale energiilor cinetice i poteniale ale micrii oscilatorii armonice a unui punct
material sunt egale.
N1
.
N
(6.23)
2. Presupunem c ntr-un vas nchis se afl o molecul. Ciocnindu-se de pereii vasului molecula
sufer reflexii haotice. n acest proces molecula trece prin diferite pri ale vasului. Separm n vas un
oarecare volum imobil V. Apare ntrebarea: cum s determinm probabilitatea c molecula o s se afle
n acest volum? n acest scop vom observa micarea moleculei un timp ndelungat T. Presupunem c
molecula se afl n volumul V un interval de timp t. Raportul t T reprezint timpul relativ de
staionare a moleculei n volumul V. Limita acestui raport este probabilitatea de staionare a moleculei
n volumul V:
t
.
T T
P = lim
12
(6.24)
A. Rusu, S. Rusu
P ( A + B )= P ( A ) + P ( B ) ,
(6.25)
P (=
AB ) P ( A ) P ( B ) ,
(6.26)
( y;
dy i dz (fig. 6.10). ntruct starea de echilibru este stabilit, probabilitatea cutat dP nu poate depinde
de timp. Ea trebuie s depind numai de poziia volumului dV , adic
13
A. Rusu, S. Rusu
dP = dP ( r ) .
Avnd un volum mai mare, posibilitatea nregistrrii n acesta
a moleculei va fi mai probabil. Pentru un volum mic rezult
c probabilitatea cutat este proporional cu acest volum:
d P ( r ) = f ( r ) dV .
(6.27)
Mrimea
dP ( r )
f (r ) =
dV
(6.28)
Fig. 6.10
total este necesar s integrm d P ( r ) dup volumul total al corpului V. innd seama de (6.27)
obinem urmtoarea condiie de normare pentru funcia de distribuie:
f ( r ) dV = 1 .
(6.29)
(V )
S determinm funcia de distribuie f ( r ) pentru un gaz ideal ce ocup un volum V i se afl ntr-o
stare de echilibru termodinamic avnd temperatura T. Dac lipsete cmpul exterior toate poziiile
oricrei molecule sunt echiprobabile. Aceasta corespunde faptului experimental conform cruia gazul
= fdV
= f dV
= fV
= 1,
f ( r ) dV
(V )
(V )
(V )
de unde obinem
f=
1 1 N n
=
=
,
V NV N
(6.30)
unde N este numrul total de particule, iar n este concentraia moleculelor gazului. Astfel, n absena
.
d P (=
r) =
V
N
(6.31)
Acest rezultat se schimb cnd particulele gazului sunt supuse aciunii unui cmp exterior. Ca
rezultat al acestei aciuni se realizeaz o nou distribuie spaial a particulelor, astfel nct
f ( r ) const . Concentraia i presiunea devin diferite n diferite locuri. Aceste mrimi capt sensul
de mrimi locale, adic de mrimi definite ntr-un punct. Prin concentraia n ( r ) n punctul cu vectorul
A. Rusu, S. Rusu
unde G este fora ce acioneaz asupra unei molecule din partea cmpului, n este concentraia gazului
n locul unde se afl volumul dV . Dac diferena de presiuni dintre bazele superioar i cea inferioar
ale paralelipipedului este dp , atunci dF = dpdxdy . innd seama de egalitatea precedent obinem:
dp = nGdz .
Notm energia potenial a unei molecule a gazului n cmpul exterior prin E p . Atunci, conform (3.21)
G=
dE p
dz
. Prin urmare:
dE p
dp =
n
dz =
ndE p .
dz
(6.32)
Acum vom lua n considerare faptul, c gazul n starea de echilibru se descrie cu ajutorul ecuaiei de
stare p = nkT , unde T este temperatura, care este aceeai pentru tot gazul. Difereniind aceast ecuaie
obinem:
dp = kTdn .
(6.33)
+ ln n0 .
ln n =
kT
Aici constanta de integrare a fost scris sub forma ln n0 , unde n0 este concentraia moleculelor n locul
unde E p = 0 .
Astfel, n starea de echilibru termodinamic concentraia moleculelor gazului ideal supus aciunii unui
cmp exterior potenial variaz conform legii:
15
A. Rusu, S. Rusu
n ( r ) = n0 e
Ep (r )
kT
(6.34)
Aceast relaie se numete formula lui Boltzmann. Amintim c E p ( r ) este energia potenial a unei
molecule n cmpul exterior. Legii (6.34) i corespunde funcia de distribuie:
Ep (r )
n ( r ) n0 kT
f=
.
(r ) = e
N
N
(6.35)
de poziie r este:
=
d P ( r ) f=
( r ) dV 0 e
N
Ep (r )
kT
dV .
(6.36)
p ( r ) = p0 e
Ep (r )
kT
E p ( h ) = m0 gh ,
unde g este acceleraia gravitaional. Se consider c nivelul h = 0 coincide cu suprafaa Pmntului.
De aceea, dac gazul se afl n stare de echilibru i are temperatura T, atunci variaia presiunii n
funcie de nlime este dat de relaia:
p ( h ) = p0 e
m0 gh
kT
(6.37)
Aceast relaie reprezint formula barometric. Ea poate fi utilizat nu numai pentru un gaz, ci i
pentru un amestec destul de rarefiat de gaze. n acest caz componentele amestecului practic nu
interacioneaz ntre ele, din care cauz fiecare component poate fi considerat aparte i poate fi
utilizat formula (6.37) pentru presiunea parial a fiecrei componente.
Aplicarea formulei barometrice pentru atmosfera terestr arat c presiunea parial descrete cu
nlimea cu att mai repede cu ct mai greu este gazul. De aceea, odat cu creterea nlimii atmosfera
trebuie s se mbogeasc cu gaze uoare. De exemplu, concentraia oxigenului trebuie s scad cu
nlimea mai repede dect cea a azotului. Chiar dac aceast tendin se observ n realitate, utilizarea
formulei barometrice pentru atmosfera terestr trebuie s se fac cu atenie, ntruct atmosfera terestr
nu se afl n stare de echilibru. Temperatura ei se schimb cu nlimea. De aceea se pot obine
rezultate cantitative corecte utiliznd formula barometric numai pentru poriuni ale atmosferei, pentru
care poate fi neglijat variaia temperaturii cu nlimea. Dezechilibrul atmosferei este determinat de
cmpul gravitaional terestru, care nu poate menine atmosfera n apropierea planetei. Atmosfera
permanent se disperseaz. Acest proces este cu att mai rapid cu ct mai slab este cmpul. n particular,
atmosfera terestr se disperseaz foarte ncet. Pe parcursul existenei sale, Pmntul a pierdut o parte
foarte mic din atmosfera sa. ns Luna, de exemplu, care are un cmp mult mai slab, actualmente a
pierdut practic toat atmosfera sa. Densitatea gazului n apropierea suprafeei Lunii este de aproximativ
16
A. Rusu, S. Rusu
1012 ori mai mic dect densitatea medie a aerului terestru. Trebuie s remarcm i faptul, c
dezechilibrul atmosferei terestre este determinat i de nclzirea neuniform a suprafeei terestre de
ctre Soare.
=
vt
vitez medie-ptratic sau termic
=
v2
moleculelor corpului numai n medie. ns, n multe cazuri aceast descriere nu este satisfctoare. De
exemplu, cercetnd viteza de dispersie a atmosferei terestre este necesar s tim partea relativ a
moleculelor, a cror viteze ntrec a doua vitez cosmic. S lum alt exemplu. Dup cum se tie atomii
pot radia energie electromagnetic. Frecvena (lungimea de und) a radiaiei depinde de viteza atomilor.
De aceea, dac sursele de radiaie sunt atomii, atunci distribuia intensitii radiaiei dup frecvene se
determin de distribuia atomilor ce radiaz dup vitezele micrii lor. Se pot ntlni i alte situaii
practice, care arat necesitatea cunoaterii distribuiei particulelor corpului macroscopic dup vitezele
lor.
S stabilim distribuia particulelor unui corp macroscopic, presupunnd c acest corp se afl ntr-o
stare de echilibru termodinamic i micarea particulelor se subordoneaz legilor mecanicii clasice.
Problema const n determinarea probabilitii de a nregistra particula, viteza creia este inclus ntr
un interval anumit. Fie acest interval mic: ( v; v + d v ) . El este determinat de trei intervale ale
componentelor vitezei: ( vx ; vx + d vx ) ; ( v y ; v y + d v y ) ; ( vz ; vz + d vz ) . Pentru ca soluionarea problemei
s fie mai comod introducem spaiul vitezelor n care, n locul axelor de coordonate intervin axele vx ,
Fig. 6.11
nregistrarea particulei cu viteza inclus n acest interval. Astfel,
se poate scrie:
d=
P (v ) f (v ) d .
dP (v )
A. Rusu, S. Rusu
anumit volum al spaiului vitezelor i mrimea acestui volum, cnd ultimul tinde la punctul determinat
=
f (v ) d
d vx d v y f ( v ) d vz 1 .
=
Aceast relaie exprim condiia c probabilitatea de a nregistra o molecul cu orice vitez este egal
cu unitatea. Trebuie s observm, c integrarea n limitele de la pn la + nu nseamn c n
gazul considerat exist molecule cu viteze infinite. O astfel de integrare nu este mai mult dect un
procedeu de calcul. Acesta este posibil pentru c la viteze v mari densitatea de probabilitate f ( v )
practic se anuleaz i domeniul vitezelor mari nu introduce vreun aport n integrala de normare.
Dac sistemul ca un tot ntreg se afl n repaus, atunci toate direciile micrii particulelor lui sunt
( v 2 ) = Ce v ,
2
(6.38)
unde C i sunt nite constante. Pentru determinarea constantei C utilizm condiia de normare:
vx2
v2y
vz2
2
=
C d vx d v y e v d vz C=
e
d
e
d
d vz 1
v
v
x
y e
(6.39)
Astfel, C = ( )
32
1
x2
=
e dx
(6.40)
v2
determina v 2 este necesar s aflm suma ptratelor vitezelor tuturor moleculelor i s o mprim la
numrul total al moleculelor gazului. Dac numrul de molecule cu vitezele cuprinse n intervalul
( v; v + d v ) este dN , atunci suma ptratelor vitezelor acestor molecule este v 2 dN . Atunci suma
ptratelor vitezelor tuturor moleculelor gazului se determin cu
v dN
2
v2
=
=
N
18
dN
.
N
A. Rusu, S. Rusu
dN
Mrimea
reprezint partea moleculelor gazului ce au vitezele cuprinse n interiorul intervalului
N
interval:
dN
= dP (v ) .
N
(6.41)
Astfel,
v dP (v ) .
2
(6.42)
F (v ) =
F (v ) dP (v ) .
(6.43)
=
v
f (v ) d
v=
2
(v ) d
v =
2
32
32
d vx
d vy
e dv
v=
2 v 2
d
v 2
d vx d v y e d vz .
d
Integrala din paranteze deja a fost calculat. Dup cum se vede din (6.39) ea este egal cu I ( ) ,
unde conform (6.40) I ( ) = . De aceea
3
d
=
d
32
32
3
.
=
2
2
innd seama c v 2= v=
3kT m0 , obinem
t
m0
.
2kT
(6.44)
Vom observa c chiar dac iniial am considerat un gaz, rezultatul obinut este valabil pentru orice
corp ce se afl n stare de echilibru termodinamic cu condiia, c micarea particulelor se supune legilor
mecanicii clasice. Rezult, de asemenea, c forma distribuiei particulelor corpului dup vitezele
micrii lor nu depinde de modul de interaciune a particulelor corpului ntre ele. Distribuia se
determin numai de capacitatea particulelor de a realiza schimbul de energie n procesul stabilirii strii
de echilibru. Legea de distribuie const n faptul, c n starea de echilibru termodinamic probabilitatea
2 kT
19
32
m0v 2
2 kT
d .
(6.45)
A. Rusu, S. Rusu
32
m0v 2
2 kT
v2d v .
(6.46)
Aceast expresie se numete distribuie a lui Maxwell dup valorile absolute ale vitezei. Ea se
caracterizeaz prin densitatea de probabilitate sau funcia de distribuie:
m
( v ) = 4 0
2 kT
32
m0v 2
2 kT
v2 ,
(6.47)
dP (v )
dintre probabilitatea de a nregistra o particul cu valoarea
dv
absolut a vitezei n limitele unui anumit interval i acest interval, atunci cnd valoarea acestuia tinde la
punctul ce determin valoarea v . innd seama de (6.41), obinem
(v ) =
dN
,
Nd v
(6.48)
Fig. 6.13
A. Rusu, S. Rusu
m0v 2
2 kT
origine i are maxim. Poziia acestui maxim se determin de produsul a doi factori concureni: e
ce descrete monoton i v 2 care crete monoton. Mrimea vitezei ce corespunde maximului funciei
( v ) se numete viteza cea mai probabil. S-o notm prin v p . Pentru a afla v p este comod s
considerm ( v ) ca o funcie a argumentului v 2 . Derivm (6.47) n raport cu acest argument i
egalnd rezultatul cu zero, obinem:
mv
d 2 20kT
e
v
d v 2
m0v 2 m0v
2 kT
1
0.
=
=
e
kT
2
de unde
vp =
2kT
.
m0
(6.49)
Observm c aria franjei colorate din figura 6.13 este egal cu ( v ) d v . ns, conform (6.48) aceast
arie este
dN
,
N
adic aria franjei colorate este egal cu partea de molecule ce au viteze din intervalul ( v; v + d v ) .
(v ) dv =
Dup cum se vede din (6.49) odat cu creterea temperaturii gazului, viteza cea mai probabil a
moleculelor (poziia maximului funciei de distribuie ( v ) ) crete
proporional cu T . Aceasta se vede, de asemenea, din graficele
funciei ( v ) reprezentate n figura 6.14 pentru diferite temperaturi
T1 < T2 < T3 . Astfel, odat cu creterea temperaturii gazului, maximul
m
v =
vd P ( v ) v
=
=
( v ) d v 4 0
2 kT
0
0
Aplicnd substituia
32
v e
3
m0v 2
2 kT
dv .
m0v 2
= i integrnd prin pri, obinem
2kT
3
kT
m
v 4=
0 2 e d
=
2 kT
m0 0
32
8kT
.
m0
(6.50)
2kT
=
m0
21
2 RT
M
(6.51,a)
A. Rusu, S. Rusu
2. viteza medie aritmetic
=
v
8kT
=
m0
8 RT
=
M
v p 1,33v p
(6.51,b)
3RT
1, 22v p
M
(6.51,c)
=
v2
3kT
=
m0
N Ak
k
R
n aceste formule am utilizat faptul, c= =
, unde R este constanta universal a gazelor,
m0 N A m0 M
iar M este masa molar a gazului. Aceste trei viteze difer una de alta printr-un factor numeric de
ordinul unitii. Totodat vT > v > v p . De aceea fiecare dintre aceste viteze poate fi utilizat pentru a
ne crea o imagine general despre vitezele micrii termice a moleculelor.
n concluzie vom stabili cu ajutorul (6.46) distribuia moleculelor gazului ideal dup energiile lor
cinetice. Pentru aceasta observm c din formula pentru energia cinetic a unei molecule = m0v 2 2
rezult c d =
vd v 2d m0 , iar v = 2 m0 . Substituind n (6.46), obinem
( v2 ) 2=
dP ( ) =
k 3T 3
kT
d ,
(6.52)
22