Lp.5.

Controlul impuritilor de Al3+, azotat (NO3),

azotit (NO2 ) i Ba2+

1. Decelarea ionului Al3+

A. Reacia cu NH3
Ionii Al3+ formeaz cu NH3 n prezen de NH4Cl, Al(OH)3, precipitat alb-gelatinos, care
este destul de greu solubil n mic exces de reactiv, deoarece pH-ul soluiei apoase poate atinge
numai la mare exces de NH4OH valoarea suficient (10-12,6) pentru a se dizolva Al(OH)3
rezultat, solubil n acizi minerali i HO alcalini.
La nceput NH4OH neutralizeaz acidul provenit prin hidroliza srii de aluminiu (III),
apoi se precipit Al(OH)3 n prezena clorurii de amoniu, care favorizeaz flocularea
precipitatului Al(OH)3 din starea coloidal.
Coagularea coloidului Al(OH)3 se poate realiza i prin nclzire.
Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4+
Exemplu: Stronii bromidum, pag. 882, FR.X.;
B. Decelarea impuritilor de ioni Al3+ n bloc, alturi de ali cationi care
reacioneaz cu NH3
Identificarea ionilor Al3+, Ca2+, Mg2+ i Fe3+ n Acidum phosphoricum i Acidum
phosphoricum dilutum.
Ionii Al3+ i Fe2+/Fe3+ formeaz cu NH3, Al(OH)3 precipitat alb-gelatinos, respectiv
Fe(OH)2verde deschis, care n contact cu aerul se transform uor n Fe(OH)2.Fe(OH)3
precipitat verde-brun i apoi n Fe(OH)3 precipitat brun-roiatic gelatinos.
Me2+ + 2NH4OH Me(OH)2 + 2NH4+
Me3+ + 3NH4OH Me(OH)3 + 3NH4+
Ionii Ca2+ i Mg2+ formeaz cu NH3 n prezena H3PO4 (a substanei de analizat), fosfatul
tricalcic insolubil, respectiv ortofosfatul de NH4+ i Mg2+ precipitat albe, cristaline:
3Ca2+ + 2H3PO4 + 6NH3 Ca3(PO4)2 + 6NH4+
Mg2+ + HPO42- + NH4OH NH4MgPO4 + H2O
Prezena ionilor Fe2+/Fe3+ se determin prin apariia unui precipitat brun-roiatic.
Celelalte impuriti: Al3+, Mg2+, Ca2+ formeaz precipitate albe. Precipitatele albe sunt mascate
de cele brune n substanele care conin Fe2+/Fe3+.

Tehnica:
- 5 ml soluie A se alcalinizeaz cu amoniac 100 g/l (R); soluia trebuie s rmn limpede.
Exemplu: Acidum phosphoricum, pag. 86, FR.X., (decelarea n bloc a impuritilor de
magneziu, calciu, aluminiu, fier);
Identificarea ionilor Al3+, Fe2+/Fe3+, PO43- n monografiile Calcii chloridum i Calcii
carbonas.
Tehnica:
- la 10 ml soluie A se adaug 1 ml clorur de amoniu 100 g/l , 0,1 ml fenolftalein-soluie (I) i
amoniac100 g/l pn la coloraie roz; soluia trebuie s rmn limpede i dup nclzire la
fierbere.
Exemplu: Calcii chloridum, pag. 179, FR .X., (decelarea n bloc a impuritilor de aluminiu,
fier, fosfai);
Identificarea ionilor Al3+, Fe2+/Fe3+, Cu2+ n monografiile Zinci Chloridum i Zinci oxydum.
Ionii Al3+ i Fe2+/Fe3+ formeaz cu NH3 precipitate alb-gelatinos, respectiv brun-roiatic,
2+
iar Cu , formeaz combinaii complexe solubile, care conin cationul [Cu(NH3)n]+, incolor ce se
oxideaz repede n albastru-azuriu datorit oxidrii cuprului cu N.O.=1+
Cu2+ + 2NH4OH Cu(OH)2 + 2NH4+
pp.albastru-gelatinos
Cu(OH)2 + 4NH4OH [Cu(NH3)4](OH)2 + 2H2O
complex albastru solubil
Tehnica:
La 5 ml soluie A se adaug 3 ml amoniac concentrat (R); soluia trebuie s fie limpede i
incolor.
Exemplu: Zinci chloridum, pag.971, FR.X., (decelarea n bloc a impuritilor de aluminiu, fer,
cupru)
2. Controlul impuritilor de azotat (NO3) i azotit (NO2 )
A. Decelarea ionului NO3 i ionului NO2
1. Reacia inelului feros
Oxidarea ionului Fe2+, parial la Fe3+ are loc n mediu de H2SO4, urmat de reducerea
HNO3 sau HONO pus n libertate din NO3 sau NO2, la oxid de azot care, n prezena unui exces
de ioni Fe2+ formeaz o combinaie brun solubil (sulfatul nitrozoferos). Reacia se execut cu
FeSO4 solid.
8FeSO4 + 2HNO3 + 3H2SO4 2FeSO4 NO + 3Fe2(SO4)3 + 4H2O
4FeSO4 + 2HNO2 + H2SO4 2FeSO4 NO + Fe2(SO4)3 + 2H2O

Tehnica:
- soluia de analizat, n cantitatea i concentraia prevzut n monografie, se trateaz cu cteva
cristale de FeSO4 (R) solid, se nclin eprubet i se toarn pe pereii ei, cu precauie, 2 ml
H2SO4 (R). Se ndreapt eprubeta, fr agitare, i se observ zona de contact a celor dou lichide
apariia unui inel brun n prezena azotailor i azotiilor.
Exemplu: Kalii chloridum, pag. 568, FR.X.;
Thiamini hydrochloridum, pag. 916, FR.X.;
Acidum phosphoricum, pag. 86, FR.X.;
2. Reacia cu difenilamina
Datorit caracterului oxidant, NO3- i NO2-, n mediu de acid sulfuric, formeaz cu
difenilamina un colorant semichinonic de culoare albastr.
Tehnic:
- soluia de analizat, n cantitatea i concentraia prevzut n monografie, se dilueaz cu ap.,
apoi se adaug, cu precauie, pe pereii eprubetei, 1ml difenilamin-soluie (R); la zona de
contact a celor dou lichide nu trebuie s apar o coloraie albastr.
Exemplu: Naphazolini hydrochloridum, pag.661, FR.X.;
Acidum nicotinicum, pag.85, FR.X.;
Pentaerithrityli tetranitras dilutum, pag.732, FR.X.;
3. Reacia de reducere la amoniac
Reducerea NO3 i NO2 la NH3 se face cu amestec de pulbere de Zn i Fe n mediu
alcalin. NH3 rezultat se evideniaz cu ajutorul indicatorilor.
NO3 + 7HO+ 4Zn NH3+ 4ZnO2+ H2O
NO2 + 5HO+ 3Zn NH3+ 3ZnO2+ H2O
Tehnic:
- la 1,0 g iodur de sodiu se adaug 5 ml NaOH 10 % (R), 0,5 g pulbere de Zn (R) i 0,5g
pulbere de Fe (R). Se astup eprubeta cu un tampon de vat peste care se aeaz o hrtie roie de
turnesol sau indicator universal de pH, umectat i se nclzete 10 minute n baia de ap; hrtia
indicator nu trebuie s se coloreze n albastru.
Exemplu: Natrii iodidum, pag. 678,FR.X., decelarea impuritilor de nitrai, nitrii, amoniu;
Kalii iodidum, pag. 575, FR.X., decelarea impuritilor de nitrai, nitrii, amoniu;
4. Reacia de diazotare a acidului sulfanilic specific NO2- (i NO3- numai dup reducere)
Reducerea nitrailor la nitrii se realizeaz cu hidrogen n stare nscnd, provenit din
reacia dintre Zn i CH3COOH. Identificarea nitriilor se face prin reacia de diazotare a acidului
sulfanilic i cuplarea srii de diazoniu rezultate, cu amine (-naftilamina), n mediu acid, sau cu
fenoli (-naftol), n mediu bazic.

HNO3 + Zn + 2CH3COOH

HONO + Zn(CH3COO)2 + H2O

SO3H + H+

HONO + H2N

+
N

H2N

SO3H +

SO3H + 2H2O

NH2

SO3H

Tehnic:
- la 50 ml ap distilat se adaug 15 ml acid acetic 300 g/l, 2 ml 1-naftilamin i acid sulfanilic
(R) i 0,12 g zinc pulbere (R). Reacia de diazotare are loc la o temperatur de 0-5C. Timp de 15
minute nu trebuie s apar o coloraie roz.
Exemplu: Aqua destillata, pag. 136, FR.X.;
5. Reacia de reducere a KMnO4 specific nitriilor
Reacia este prevzut pentru controlul NO2 n bloc, alturi de SO32- i S2O32. Are loc
reducerea KMnO4, n mediu acid, evideniat prin decolorarea soluiei:
_
_
2KMnO4 + 5NO2 + 3H2SO4 5NO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
Tehnic:
- la 5 ml soluie A completat cu ap la 10 ml se adaug 1 ml acid sulfuric 100 g/l i 0,05 ml
permanganat de potasiu 1 g/l (R); soluia nu trebuie s se decoloreze timp de 5 minute.
Exemplu: Natrii sulfas, pag. 684, FR.X.,decelarea impuritilor de nitrii, sulfii, tiosulfai.
6. Reacia de nitrare specific pentru nitrai
Nitrarea substanei de analizat este realizat de ctre impuritatea nitrat n prezena H2SO4
(R), cu formarea nitroderivailor insolubili sau colorai specific. Reacia de nitrare are loc numai
pentru substane medicamentoase aromatice de tip fenol sau amin, cu reactivitate mrit prin
prezena gruprii -OH sau -NH2 pe nucleul aromatic.

Tehnic:
- 0,1 g substan se trateaz cu 1 ml acid sulfuric (R). Soluia trebuie s fie limpede i incolor.
La nclzire soluia devine verde.
Exemplu: Kalii guaiacolsulfonas , pag. 571, FR X
OCH3

OCH3
OH

OH

+ HNO3

H2SO4
-HONO2

SO3K

SO3K

Observaie: la monografia Glyceryli trinitratis soluio concentrata, pag. 446, FR.X. prevede ca
impuritate acid nitros( ionul nitrit NO2), iar reacia de decelare a acestuia const n oxidarea
iodurilor, respectiv iodura de potasiu (R), la I2 elementar, care se poate pune n eviden cu
amidon, cnd rezult un clatrat de culoare albastr.
2 NO2- + 4 KI + 2 H2SO4 2 I2 + 2 NO + 2 K2SO4 + 2 H2O
B. Evaluarea ionului nitrat n raport cu limita de tolerabilitate admis
Reacia cu acidul sulfosalicilic
Azotaii, n mediu de H2SO4 formeaz cu acidul sulfosalicilic, acidul nitrosulfosalicilic, a
crui sare de NH4+, solubil n ap, prezint o coloraie galben de intensitate variabil, n funcie
de concentraie.
COOH

COOH
OH

OH

+ HNO3
HO3S

H2SO4
-H2O
HO3S

COOH

COONH4
OH

OH

+ 2NH4OH
HO3S

NO2

NO2

-2H2O
H4NO3S

NO2

Sensibilitatea limit a reaciei este de 0,062 mg/ml.

Soluie-etalon de ion nitrat. 0,1648 g nitrat de potasiu (R) se dizolv n 100 ml ap i se

completeaz cu acelai solvent la 1000 ml, ntr-un balon cotat.
Soluia-etalon conine 0,1 mg NO3 /ml.
Tehnica de lucru. La proba luat n lucru, a crei mas este prevzut n monografia respectiv, se
adaug 5 ml acid salicilic n acid sulfuric (R), ntr-un balon cotat de 50 ml, se las n repaus timp
de 10 min i se completeaz cu ap la 50 ml. La 10 ml soluie se adaug 20 ml ap i 20 ml
amoniac concentrat (R), ntr-un cilindru gradat de 50 ml.
n paralel, se pregtete proba-etalon n modul urmtor: volumul soluiei-etalon prevzut n
monogrfia respectiv se evapor la sicitate pe baia de ap. Dup rcire, la reziduu se adaug 5 ml
acid salicilic n acid sulfuric (R), se las n repaus timp de 10 min, se aduce cantitativ cu mici
poriuni de ap ntr-un balon cotat i se completeaz cu acelai solvent la 50 ml. La 10 ml soluie
se adaug 20 ml ap i 20 ml amoniac concentrat (R), ntr-un cilindru gradat de 50 ml.
Soluiile se compar. Soluia de analizat nu trebuie s se coloreze n galben mai intens
dect proba-etalon.
Exemplu: Bismuthy subcarbonas, pag. 162, FR.X.;
Dac soluia de analizat este colorat n galben mai intens dect proba etalon, nseamn c
ea conine ionul NO3 peste limita admis de FR.X. i nu corespunde.
Observaie:
-la monografia Infundibile Metronidazoli, pag. 502, FR.X., prevede limit ,, nitrii. Cel mult
0,004%, care se realizeaz conform limitei de nitrai.
3. Controlul impuritilor de Ba2+
A. Decelarea ionului Ba2+
1. Reacia cu H2SO4 10% sau sulfai solubili
Ionul Ba2+ precipit cu H2SO4 diluat, sau cu sulfaii solubili, formnd BaSO4, alb,
cristalin, insolubil n acizi minerali diluai:
Ba2+ +(SO4)2- BaSO4
Exemplu: Kalii iodidum, pag. 575, FR.X., decelarea impuritilor de ,,bariu;
Saccharum, pag. 835, FR.X., decelarea impuritilor de ,,bariu, stroniu;
Observaii: Reacia este deranjat de ionii de Sr2+ care formeaz un precipitat alb, cristalin, de
SrSO4.
Pentru identificarea Ba2+ ca impuriti n monografia Strontii bromidum, se recomand
reacia cu K2CrO4 n mediu de CH3COOH. Ionii Ba2+ precipi cu K2CrO4, BaCrO4 insolubil n
CH3COOH, spre deosebire de Sr2+ care formeaz SrCrO4, solubil n CH3COOH.
Ba2+ + CrO42- BaCrO4
Tehnic:
- 2,0 g bromur de stroniu se dizolv n 10 ml ap, se adaug 2 ml acid acetic (R) i 10 ml
cromat de potasiu 50 g/l (R). Nu trebuie s apar o tulbureal.
Exemplu: Stronii bromidum, pag.882, FR.X.;
6

 Ionii Ca2+ interfereaz reacia, mai ales cnd se gsesc n concentraii mari. De aceea,
la monografiile care pot fi impurificate cu Ca2+ (Glucosum, Fructosum,), reacia se execut n
prezena HCl 10 % , CaSO4 fiind solubil n acizi minerali, spre deosebire de BaSO4:
CaSO4 + 2HCl CaCl2 + H2SO4
Tehnic:
- la 10 ml soluie A se adaug 0,5 ml acid clorhidric 100 g/l (R) i 0,5 ml acid sulfuric 100g/l (R).
Soluia trebuie s rmn limpede timp de 15 minute.
Exemplu: Glucosum, pag. 442, FR.X.;
Fructosum, pag. 429, FR.X.;
Impuritile de Ba2+ sunt asociate, de obicei, cu Ca2+, Sr2+, Pb2+ sau oxalai, fosfai.
Controlul lor, n unele cazuri, se prevede n bloc, aplicnd reacia cu H2SO4 10%.
Tehnic:
- la 5 ml soluie A se adaug 1 ml acid sulfuric 100 g/l (R); soluia trebuie s rmn limpede
timp de 5 minute.
Exemplu: Natrii bromidum, pag. 666, FR.X.,( impuriti de bariu, calciu);
Zinci oxydum, pag. 973, FR.X.,( impuriti de bariu, plumb);

2. Reacia cu sulfatul de calciu

Este o reacie specific pentru Ba2+. Ionii Ba2+ precipit cu o soluie saturat de CaSO4,
BaSO4:
Ba2+ + CaSO4 BaSO4 + Ca2+
Tehnic:
- soluia de analizat n cantitatea indicat n monografie se trateaz cu 5 ml sulfat de calciu (R).
Nu trebuie s apar o tulbureal fin, alb, timp de 5-10 minute.
Exemplu: Kalii hydrogenotartras, pag. 573, FR.X.;
Calcii lactas, pag. 187, FR.X.;
Observaie:
- reacia cu CaSO4 i NH3 se utilizeaz pentru identificarea n bloc a ionilor Ba2+ alturi de
oxalai i fosfai. Ionii Ba2+ precipit cu CaSO4, BaSO4 alb cristalin. La adugarea NH3, oxalaii
precipit cu CaSO4, oxalatul de Ca, iar fosfaii, fosfatul tricalcic.
Tehnic:
- la 2,5 ml soluie A se adaug 2,5 ml soluie sulfat de calciu soluie saturat (R) i se
completeaz cu ap la 10 ml; soluia trebuie s rmn limpede; se alcalinizeaz cu amoniac 100
g/l (R); soluia trebuie s rmn limpede timp de 5 minute.
Exemplu: Kalii et natrii tartras, pag. 570, RF X.