Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
NOIUNI DE TERMOCHIMIE
1
Energia intern U reprezint coninutul de energie al unui sistem care cuprinde
suma tuturor energiilor cinetice i poteniale care rezult din micrile de translaie,
rotaie i vibraie, i interaciunile tuturor particulelor componente ale sistemului
(molecule, atomi, nuclee, electroni, etc). valoare absolut a energiei interne este greu de
evaluat. Important este ns variaia ei.
Variaia energiei interne se produce n urma schimbului de lucru mecanic W (dup
lb. engl. work = lucru) i de cldur Q cu exteriorul. Pentru un proces finit:
U = Q + W
Conform conveniei din termodinamic, semnul mrimilor energetice este pozitiv
pentru cantitile de energie primite i negativ pentru cantitile cedate de sistem.
Lucrul mecanic intervine n procesele chimice de obicei sub forma lucrului de
volum:
dW = -pdV
dU = dQ pdW sau
dQ = dU + pdV
Clduri specifice
O importan deosebit o au derivatele n raport cu temperatura ale funciilor U i
H:
cldura molar la volum constant (capacitatea caloric molar la volum constant),
Cv:
Cv = (U/T )v
cldura molar la presiune constant, Cp:
Cp = (H/T)p
Termochimia studiaz schimburile de cldur (efectele termice) care nsoesc
reaciile chimice, care se exprim prin variaia entalpiei, H.
Reacii termochimice sunt reaciile n care se indic i efectul termic. Acestea
pot fi de dou tipuri:
- exoterme (cu degajare de cldur), n care sistemul pierde cldur. n acest caz
entalpia de reacie se noteaz cu semnul minus ( H<0),
2
- endoterme (cu absorbtie de cldur), n care sistemul ctig cldur. Entalpia de
reacie se noteaz cu semnul plus ( H>0). Semnele cldurilor de reacie sunt stabilite
prin convenia de semn amintit.
Entalpia de reacie se determin n condiii standard : temperatura 25C (298 K)
i presiunea 1 at (1,013 bari sau 760 mm coloan de mercur). Entalpia molar standard
se noteaz H0298. n procesele termodinamice nu se poate msura entalpia n valoare
absolut, ci numai variaia entalpiei H .
Legile termochimiei
Legea lui Lavoisier i Laplace (1780)
Cantitatea de cldur eliberat la formarea unui compus din elemente este egal i
de semn contrar cu cea consumat la descompunerea sa. Mai pe scurt: cldura de formare
este egal i de semn contrar cu cldura de descompunere.De obicei formarea
combinaiilor din elemente are loc cu degajare de cldur (- H), adic este exoterm.
Hform. = - Hdescomp.
Exemplu:
1/2H2(g) + 1/2I2(s) = HI(g) H0298 = - 25,95 kJ/mol
HI(g) = 1/2H2(g) + 1/2I2(s) H0298 = + 25,95 kJ/mol
H13
Starea 1 starea 3
H12 H23
Starea 2
3
relativ puine substane endoterme ( H>0), care sunt de regul instabile sau foarte
reacctive.
Consecina legii lui Hess este posibilitatea de a calcula cldura unei reacii dac se
cunosc cldurile de formare: entalpia unei reacii globale este egal cu diferena dintre
suma entalpiilor de formare ale produilor de reacie i suma entalpiilor de formare ale
reactanilor:
Entalpiile de formare fiind mrimi molare, ele se nmulesc cu numrul de moli, adic cu
coeficientul formulei substanei respective n ecuaie.
Ecuaia termochimic a unei reacii indic strile fizice ale substanelor i
valoarea entalpiei de reacie n condiiile precizate. De exemplu:
C(grafit) + CO2(g) = 2CO(g)
H0298 (kJ/mol) 0 -393,51 -110,53
Se poate observa c sub formule apar entalpiile de formare standard. Formarea CO 2 este o
reacie exotermic iar entalpia de formare a elementului C n forma cea mai stabil este
egal cu zero. Se poate calcula entalpia de reacie
Se poate observa caracterul endoterm al acesteia. Adic pentru transformarea unui mol de
CO2 este necesar s se furnizeze sistemului 175,5 kJ cldur.
REINE !
4
Entalpia unui sistem nu se poate msura dar se poate evalua i calcula variaia de
entalpie, H ( Variaia de entalpie a unui sistem este egal cu cldura primit sau cedat
de un sistem la presiune constant )
H = Qp
H = Hfinal Hiniial = Hprodui H reactani
ntr-o reacie chimic , variaia de entalpie este egal cu diferena dintre suma suma
entalpiilor produilor de reacie i suma entalpiilor reactanilor
H =nprodui Hprodui nreactani Hreactani
Variaia de entalpia a reaciei de sintez a unui mol de substan compus din elementele
componente reprezint entalpia molar de formare a substanei respective ( se exprim n
kj-mol ).
Msurat n condiii standard, entalpia molar de formare se numete entalpie
molar de formare standard i se noteaz cu Hf sau H
OBS !
Cu ct H0f a unei substane este mai mic (negativ), cu att substana este mai
stabil.