Electroliza

Ce este electroliza? nainte de anul 1880, energia electric avea o utilizare foarte limitat n
industria chimic, cu toate c primele cercetri de laborator n domeniul electrochimiei dateaz nc
de la nceputul secolului al XIX-lea. Dezvoltarea larg a electrochimiei industriale a nceput abia
dup inventarea i perfecionarea dinamului. Un rol important n dezvoltarea electrochimiei i revine
lui M. Faraday care a formulat legile fundamentale ale electrolizei. Dac e s vorbim de cuvntul
electroliz- acesta ar insemna: lisis- descompunere, electro- curent, i, prin urmare: procesul de
oxido-reducere care are loc la electrozi la trecerea curentului electric continuu prin solu ia sau
topitura unui electrolit se numete electroliz.

Electrolit substana chimic care se poate descompune sub influen a unui curent electric.
Cu acest scop se folosesc aa numitele bi de electroliz. n procesul electrolizei energia electric
se transform n energie chimic, adic n energia substanelor formate. Fomenul dat este complex
i const n urmtoarele: dac introducem 2 electrozi n solu ia sau topitura unui electrolit
i-i vom uni catodul (-) i anodul (+) unei surse de curent electric continuu, atunci, sub ac iunea
cmpului electric are loc migraia ionilor cu sarcin pozitiv (cationi) ctre catod i a ionilor cu
sarcin negativ (anioni) spre anod, ct i neutralizarea acestora. La catod cationii adi ioneaz
electroni i se reduc. Anionii, apropiindu-se de anod, cedeaz electronii i se oxideaz. Catodul este
un reductor puternic, iar anodul oxidant. Atomii transforma i n procesul de electroliz se pot
depune ca atare pe electrod sau pot reac iona: cu moleculele dizolvantului, cu electrodul, sau ntre
ei. Se formeaz astfel produi secundari ai electrolizei. Produsele electrolizei depind de natura i
concentraia electrolitului, de natura anodului i de densitatea curentului electric.

n continuare se vor analiza, n majoritate, fenomenele ce au loc la electroliza srurilor.

Electrozii pot fi insolubili (C-crbune, Pt) i solubili (toate celelalte).

Astfel, deosebim dou tipuri de electroliz: a topiturilor i a soluiilor.

2. Legile electrolizei

Legile cantitative ale electrolizei au fost descoperite de ctre M. Faraday (1827).

 2.1 Legea I a lui Faraday.
Masa substanei depuse sau dizolvate la electrozi este direct propor ional cu cantitatea de
electricitate care trece prin electrolit:

m = k * Q,

unde k este echivalentul electrochimic, care e legat de masa molar a echivalentului prin expresia:

k = Me/F; Me (X)= M (X)* 1/Z.

Q este cantitatea de electricitate (n C):

Q = It,

unde I este intensitatea curentului (A),

t timpul (s).

Astfel,

m = Me/F * It.

Deoarece:

Me = A/Z, m + AIt/ ZF,

unde A reprezint masa atomic a elementului,

Znumrul de electroni care particip n procesul de oxidare sau reducere.

2.2 A II-a lege a lui Faraday

n electrolizoarele unite n serie masele substanelor obinute la electrozi sunt direct
proportionale cu masele molare ale echivalenilor chimici.

Echivalenii electrochimici sunt proporionali cu masele molare ale echivalenilor chimici:

k1 : k2 = Me1 : Me2 sau Me1/k1 = Me2/k2 = F.

Pe aceast baz se poate determina constana lui Faraday, adic cantitatea de electricitate
necesar pentru descompunerea unei mase molare a echivalentului substan ei. Este posibil de
examinat electroliza n dependena de natur chimic a electrolitului (anionul electrolitului poate fi
radicalul unui acid oxigenat sau neoxigenat)

Electroliza apei
Experimental s-a constatat c prin electroliza apei acidulate se obine hidrogen i oxigen.
Deci n soluie snt prezeni ionii provenii prin ionizarea apei i a acidului.
2H2O-H3O + HO s-au simplificat
inn19d seama de faptul c electrodul negativ, catodul, are tendina de a ceda electronii, iar anodul
(+) are tendina de a acepta electroni, procesele mai pot fi scrise sub forma:

(-)2H2O+2e-H2(g)+2HO
(+)2H2O- O2(g)+4H + 4e
Deci la catod se degaj hidrogenul iar la anod oxigenul.
S-a prezentat o pil de combustie ce permite transformarea energiei chimice n energie electric prin
arderea hidrogenului n oxigen. Prin utilizarea pilelor de combustie hidrogenul devine combustibilul
viitorului, iar apa este purttor de energie .

Hidrogenul sub form de gaz, poate fi transportat prin conducte.

Dar hidrogenul poate fi pstrat fie n rezervoare subterane, ca gaz, fie sub form solid, ca hidruri. n
acest mod problema stocrii energiei devine mai simpl.
Hidrogenul este utilizat la consumatori, rezultatul fiind vaporii de ap care apar n urma arderii lui.
Vaporii se ridic n atmosfer, iar apoi se condenseaz, cznd din nou pe pmnt n apa mrilor i
a oceanelor. Deci, n afar de faptul c hidrogenul permite stocarea energiei, el evit poluarea
atmosferei. Se preconizeaz c energia electric necesar producerii hidrogenului i oxigenului n
celule de electroliz s provin din energia nuclear sau prin conversie direct din energie solar.
ntruct electroliza are multiple aplicaii, este deosebit de important cunoaterea aspectului
cantitativ al fenomenului, deci a legilor ce l guverneaz.
Deci echivalentul electrochimic prezint masa de substan depus la electrod atunci cnd prin
soluie trec o sarcin electric egal cu unitatea.
Pentru a stabili relaia dintre masele diferitelor metale care sunt depuse la electrod atunci cnd prin
soluie trece aceeai sarcin electric, se consider o experien similar celei efectuate de ctre
Faraday. Se consider trei celule electrolitice coninnd soluii de azotat de argint, sulfat de cupru,
respectiv clorura de fier. Prin cntrire s-a determinat masa electrozilor ineri. Pentru ca prin toate
celulele s treac un curent de aceeai intensitate se conecteaz celulele n serie.

Metoda de obtinere a unor substante compuse

n prezent cea mai mare cantitate din necesarul mondial de hidroxid de sodiu i de potasiu
se obine prin electroliza soluiilor apoase concentrate de clorura de sodiu, respectiv de potasiu.
Exist dou procedee de a obine substan e compuse: unul ce se nume te procedeul cu diafragm,
deoarece n industrie spaiul catodic este separat de spa iul anodic printr-un perete poros denumit
diafragm, i unul ce se numete procedeul cu catod de mercur, care se folose te pentru a evita
reaciile secundare. Pe plan mondial se observ utilizarea cu prioritate a celulelor cu diafragm,
pentru a evita poluarea mediului nconjurator cu mercur.

Pentru a obine NaClO3 Albchem Industries Ltd. folosete urmtoarea tehnologie:

Din minele de sare ce se afl la 1800 m adncime este pompat o solu ie de NaCl. Ajuns n fabric
aceasta soluie este curaat de impuriti i i se elimin tria. Calciul i magneziul sunt elimina i
pentru a preveni depunerile la catod, rezultnd n pierderi electrice. Solu ia astfel pregatit este gata
pentru electroliz. Secia de electroliz const n 24 de vase i 72 de celule aranjate n serie. Cnd
sunt conectate la tensiune, se formeaz hidrogen gazos. Hidrogenul mi c lichidul formnd astfel un
circuit ntre vas i celul. NaCl este transformat n NaClO3. Hidrogenul este eliminat n atmosfer.
Ecuaia reaciei este:

NaCl + 3H2O NaClO3 + 3H2

Lichidul concentrat coninnd NaClO 3 la o temperatur de 850 C este turnat ntr-un vas
unde are loc cristalizarea. Apoi cristalele sunt splate din nou i NaClO 3 este depozitat fiind gata
pentru livrare.