Spectroscopie molecular UV-VIS

II.4.4.2.4. Detectoare de radiaie

Principial exist trei tipuri de detectoare de radiaie

electromagnetic, un tip reacioneaz la fotoni n domeniul UV-VIS, unul la
fotoni n domeniul IR, iar cellalt la radiaii gama i Rntgen. Detectoarele
de fotoni n domeniul UV-VIS snt denumite uzual detectoare cuantice sau
detectoare fotoelectrice i snt formate din suprafee optic active capabile
s absoarb radiaie i s-o transforme ntr-o mrime electric proporional.
Detectoarele fotoelectrice se deosebesc de detectoarele din domeniul IR
prin faptul c la primele semnalul electric reprezint suma unor radiaii
individuale bine cuantificate pe cnd la cele din urm semnalul electric este
rezultatul puterii medie a radiaiei incidente (o parte din radiaa infraroie
este perceput de organism drept cldur motiv pentru care detectoarele
de radiaii IR snt denumite impropriu i detectoare de cldur). n ce
privete zgomotul de fond, pentru detectoarele fotoelectrice este limitativ
zgomotul Schotky pe cnd pentru detectoarele IR zgomotul termic, motiv
pentru care erorile aleatoare generate de aceste zgomote snt
fundamental diferite

II.4.4.2.4.1. Detectoare cuantice

Detectoarele cuantice au la baz efectul fotoelectric intern i extern. Se

deosebesc detectoare cuantice monocanal i detectoare cuantice
multicanal. Detectoarele monocanal pot fi de tip:
- fotoelement
- fotocelul
- fotomultiplicator
- numrtor de scintilaie

231
 Spectroscopie molecular UV-VIS

-
fotorezisten
-
fotodiod de siliciu
Detectoarele cuantice multicanal snt de tip:
- ir de fotodiode ( Diod-Array)
- charge tranfer (CCD)
- vidicon

II.4.4.2.4.1.1. Detectoare cuantice monocanal

Fotoelementul este un detector fotoelectric semiconductor uzual

care se bazeaz pe generarea unui curent electric la limita dintre un
semiconductor i un metal atunci cnd asupra semiconductorului cade o
radiaie fotonic. Fotoelementele snt folosite n general pentru domeniul
vizibil al radiaiei electromagnetice, sensibilitatea lor spectral maxim
fiind situat undeva n jur de 500 nm. In figura II.4.29 este reprezentat
schema de principiu a unui fotoelement.

Fig.II.4.29. Schema de principiu a unui fotoelement clasic: 1-electrod metalic, 2-electrod

semiconductor, 3-electrod metalic colector transparent, 4-geam de sticl, 5-carcas plastic

Fotoelementul este format dintr-un electrod plan de fier sau cupru 1

acoperit de un strat subire semiconductor de seleniu sau siliciu 2. Peste
electrodul semiconductor este depus un strat transparent extrem subire de
argint sau aur 3 cu rol de colector de electroni. Intre folia subire de argint
i semiconductor se formeaz un strat de blocare tip pn. Atunci cnd asupra

232
 Spectroscopie molecular UV-VIS

stratului semiconductor cade lumin se desfac legturi covalente prin efect

fotoelectric intern ocazie cu care rezult electroni liberi i goluri ntr-un
numr proporional cu cantitatea de lumin ce cade asupra
fotoelementului. Electronii se deplaseaz spre electrodul metalic colector
transparent, iar golurile spre electrodul de fier sau de cupru. Din cauza
jonciunii de blocare tip pn circuitul electric ntre cei doi electrozi nu se
poate inchide dect prin intermediul unui circuit exterior fcnd astfel
posibil msurarea curentului electric generat prin iradierea
fotoelementului cu o radiaie luminoas a crei frecven i intensitate
conine informaii calitative i cantitative despre specia chimic analizat.
Avantajele fotoelementului cu strat de blocare semiconductor snt legate
de robustee, pre de cost sczut, lipsa unei tensiuni exterioare de
alimentare. Dezavantajele snt legate de sensibilitate redus la iluminri
mici i de rezistena electric intern mic ceea ce se manifest
nefavorabil asupra amplificrii semnalului de ieire. De asemenea,
fotoelementul cu strat de blocare semiconductor are tendin de mbtrnire,
fenomen ce se manifest prin scderea intensitii semnalului electric de
ieire la iradieri ndelungate ale fotoelementului.

Fotocelula este un detector de radiaie sub form de tub

electronic, figura II.4.30, din sticl, vidat, prevzut un catod 1 semicilindric,
figura II.4.31, (fotocatod) i un anod 2 sub form de srm. Fotocatodul
este format dintr-un metal cu energia de ieire mic (ex. Ce, K, Cd, Cs)
depus pe partea din spate a tubului de sticl. Fotocatodul emite electroni
atunci cnd asupra lui cade lumin (efect fotoelectric extern). Cantitatea de
electroni emis de catod este proporional cu intensitatea luminoas ce
cade pe el.

233
 Spectroscopie molecular UV-VIS

Fig. II.4.30. Fotocelul Fig. II.4.31. Schema de principiu a unei fotocelule

1-catod, 2-anod, 3-tub de sticl, 4-surs extern. 5-
preamplificator,6- unitate electronioc

Pentru a funciona fotocelula are nevoie de o tensiune continu exterioar

de civa zeci de voli aplicat ntre anod (+) i catod (-). Electronii eliberai
prin efect fotoelectric extern din catod snt acelerai n drumul lor spre
anod ntre cei doi electrozi aprnd un fotocurent msurabil. Amplificarea
acestui curent, mai mic ca la fotoelemente, se realizeaz ns mai uor
dect la acestea pentru faptul c fotocelulele au o rezisten electric
intern mai mare dect fotoelementele. La tensiuni externe mici aplicate
fotocelulei, intensitatea cmpului electric nu este suficient pentru a
accelera n direcia anodului toi electronii eliberai prin efect fotoelectric
motiv pentru care fotocurentul depinde de tensiunea exterioar aplicat
ceea ce este defavorabil la msurri fotometrice unde fotocurentul trebuie
s depind numai de iluminare. La creterea tensiuni externe se ajunge la
un moment dat la o tensiune de saturaie, situaie n care toi electronii
emisi de catod se descarc la anod. Acest lucru nseamn c la creterea
tensiunii externe curentul nu mai crete ci rmne constant, modificrile lui
reflectnd n continuare numai variaiile iluminrii fotocelulei. Acesta este
motivul pentru care fotocelulele snt alimentate cu tensiuni exterioare la
nivelul tensiunii de saturaie (uzual 90 V). Trebuie specificat c la
iluminarea fotocelulei rezult un fotocurent slab chiar i atunci cnd ntre

234
 Spectroscopie molecular UV-VIS

anod i catod nu se aplic nici o tensiune, aceast tensiune este

proporional cu frecvena luminii de iradiere i poate fi folosit pentru
determinarea constantei lui Plank.

Fotomultiplicatorul este un tub electronic special pentru

amplificarea unor semnale slabe de lumin i transformarea lor n semnale
electrice proporionale. Un fotomultiplicator reprezint practic o nseriere de
fotodiode care se gsesc toate n aceeai incint vidat. Constructiv, un
fotomultiplicator, figura II.4.32, este format dintr-un tub de sticl n care se
gsete un fotocatod 10, un fotoanod 9 i un numr de pn la
doisprezece electrozi de accelerare 1-8 secundari, denumii dinode.

Fig. II.4.32. Schema de principiu a unui fotomultiplicator: 1-8 dinode, 9-anod, 10-catod

235
 Spectroscopie molecular UV-VIS

Fotonii cad pe fotocatodul 10 i extrag prin efect fotoelectric electroni din

suprafaa acestuia. Fotoelectronii eliberai snt accelerai n cmpul electric
realizat prin aplicarea unei tensiuni exterioare de cca +90 V ntre catodul
10 i prima dinod 1. La impactul cu prima dinod fiecare fotoelectron
provoac reemisia de pe aceasta a 3..10 electroni secundari, acetia snt
accelerai la rndul lor ntre dinoda 1 i dinoda 2 de o tensiune tot de +90V
raportat la dinoda 1. n felul acesta, numrul de electroni generai crete
n cascad de la dinod la dinod, obinndu-se o amplificare extrem de
mare. Pentru ca acest lan multiplicator de electroni s funcioneze este
necesar ca potenialul electropozitiv s fie cresctor de la dinod la dinod
(n schem de la stnga la dreapta). Acest lucru se realizeaz de regul
printr-un lan divizor de tensiune cu rezistori. La sfrit electronii ajung pe
anod i se scurg la mas provocnd o cdere de tensiune proporional cu
intensitatea fasciculului incident de fotoni. Factorul de multiplicare crete
exponenial cu numrul dinodelor. Multiplicatoarele tipice au cca 8-10
dinode. Dac la fiecare dinod se extrag 5 electroni secundari de ctre un
electron incident se obine o amplificare a numrului de electroni (adic a
curentului) cu un factor de 58- 510. Numrul de de electroni secundari
produi este proporional cu numrul de fotoni de intrare atta timp ct nu
se depete un prag de saturaie, prag ce se situeaz la cca 10% din
"curentul transversal" (curentul care curge prin lanul divizor de tensiune). n
acest fel i nlimea semnalului de tensiune de ieire este proporional cu
numrul de fotoni incideni, deci cu intensitatea luminii care cade pe
fotocatodul 10. Fotomultiplicatoarele snt utilizate ca detectoare pentru
radiaii electromagnetice i particule elementare (radiometre gama,
spectrometre gamma, spectroscoape UV-VIS). Avantajele folosirii
fotomultiplicatoarelor rezult din sensibilitatea lor deosebit i din timpul de
rspuns deosebit de mic. Ca dezavantaj al fotomultiplicatoarelor trebuie
menionat zgomotul rezidual destul de mare provocat de emisia termic de
electroni chiar i n lipsa semnnalului. ntruct radiaii intense pot distruge
fotomultiplicatorul, utilizarea lui este restrns la radiaii de intensitate mic.
Pn i influena luminii zilei poate distruge un fotomultiplicator, motiv pentru

236
 Spectroscopie molecular UV-VIS

care att la transport ct i la utilizare acetia snt protejai la ptrunderea

radiaiilor nedorite.

Detectoare de radiaii gama i beta. La ora actual, pentru

msurarea n scop spectroscopic a radiaiilor gama i beta snt folosite
dou tipuri de detectoare: detectoare de scintilaii i detectoare
semiconductoare. Detectoarele de scintilaii, figura II.4.33, se compun
dintr-un scintilator 1 i un fotomultiplicator 2, (fig. II.4.32). La ptrunderea
unei radiaii gama n materialul special al scintilatorului este declanat o
scintilaie luminoas slab care provoac n primul fotocatod al
fotomultiplicatorului lipit de scintilator eliberarea de electroni prin efect
fotoelectric. Aceti electroni snt amplificai n avalan in fotomultiplicator
aa cum s-a descris deja, la anod rezultnd un impuls de curent bine
msurabil. Dac asupra scintilatorului cad electroni exteriori (radiaie beta)
acetia pot fi transformai i ei n scintilaii luminoase (radiaie de frnare).
La numrtoarele de scintilaie deosebit de compacte, n locul
fotomultiplicatorului snt folosite fotodiode sensibile din ultima generaie
care au aproape acelei performane ca i fotomultiplicatoarele.

Fig.II.4.33. Schema de principiu a unui numrtor de scintilaie: 1-numrtor de scintilaie,

2-material generator de scintilaie, 3-fotomultiplicator, 4-amplificator electronic, 5-unitate
electronic (analizor de impuls)

237
 Spectroscopie molecular UV-VIS

Materialul generator de scintilaie este realizat att din substane

anorganice ct i din substane organice. Substanele anorganice au
avantajul unei densiti mai mari ceea ce mrete capacitatea de absorbie
a radiaiilor gama i prin aceasta sensibilitatea numrtorului. O substan
des folosit este iodura de sodiu dopat cu cantiti mici de thaliu (cca
0,1%). Alte substane folosite snt clorura de lantan (LaCl3) sau iodur de
cesiu (CsI). Germanatul de bismut (BiGe) este folosit pentru radiaii gama
de energie ridicat. Cu acest detector se pot nregistra i spectre - i
spectre - ceea ce nu este posibil cu un tub numrtor Geiger-Mller, cu
cel din urm putndu-se numai numra particulele i nu cuantifica energia.
Detectoarele semiconductoare snt cu telur de cadmiu-zinc (CdZnTe) sau
cu germanium rcit cu azot lichid. Detectoarele semiconductoare au
rezoluie mai bun dect detectoarele de scintilaie dar au reproductibilitate
mai slab dect ultimele.

Fotorezistena. Detectorul de tip fotorezisten este un rezistor

semiconductor, figura II.4.34, a crui rezisten scade cu creterea
intensitii luminoase. n ce privete sensibilitatea, fotorezistenele snt
depite doar de fotomultiplicatoare dar spre deosebire de acestea snt
destul de lente ca vitez de reacie (domeniul lor de lucru ajunge de la
milisecunde la secunde). Fotorezistenele snt detectoarele cu utilizare larg
la spectroscopia n infrarou apropiat. Avantajul lor este preul de cost
sczut, iar dezavantajul lor zgomotul de fond foarte mare datorat
fenomenelor induse termic la nivele de energie foarte apropiate. Prin
rcirea detectoarelor acest zgomot se poate reduce mult.

238
 Spectroscopie molecular UV-VIS

Fig.II.4.34. Fotorezisten

Materialul cel mai utilizat pentru fotorezistene destinate detectoarelor

spectroscopice este sulfura de plumb deoarece are avantajul c poate fi
folosit la temperatura camerei. Pentru detectoare de iluminare, folosite n
luxmetre i n aparate foto, materialul cel mai utilizat pentru confecionarea
fotorezistenelor este sulfura de cadmiu care are sensibilitatea optic
apropiat de cea a ochiului omenesc sau de cea a filmelor fotografice.
Pentru fotorezistene snt caracteristice valoarea fotorezistenei la ntuneric
(1 MOhm- 100 MOhm) i valoarea fotorezistenei la lumin cu intensitatea
mare, considerat de 100%, (100 Ohm - 2 kOhm).

Fotodioda de siliciu. Detectoarele fotodiod de siliciu snt de

tip semiconductor. Aplicarea unei tensiuni de alimentare extern
provoac o srcire n electroni n zona de blocare de tip pn fcnd ca aici
conductivitatea s se apropie de zero, figura II.4.35. Dac asupra diodei
acioneaz radiaie electromagnetic n zona de blocare

Fig.II.4.35. Reprezentarea schematic a formrii

fotocurentului la o diod cu siliciu

se formeaz goluri (+) i electroni (-) care duc la instalarea unui curent
electric proporional cu intensitatea radiaiei electromagnetice. O fotodiod
de siliciu este mai sensibil dect o fotocelul cu vacuum i mai puin

239
 Spectroscopie molecular UV-VIS

sensibil dect un fotomultiplicator putnd fi folosit ntr-un domeniu spectral

cuprins ntre 200-1100 nm acoperind domeniul UV-VIS-NIR.

II.4.4.2.4.1.2. Detectoare cuantice multicanal

Detectoarele multicanal se compun dintr-o niruire de elemente

fotoelectrice de dimensiuni mici plasate unul lng altul, astfel nct s
poat prelua cu o rezoluie suficient de mare un domeniu spectral destul de
larg, cum ar fi de exemplu UV-VIS sau UV-VIS-NIR.

Detectorul de tip Diode Array reprezint o niruire de

fotodiode de siliciu (Diode-Array) au schema succesiunii zonelor pn
reprezentata n figura II.4.36 , iar vederea unui Cip Diode array este redat

Fig.II.4.36 Schema unui cip de siliciu cu Fig. II.4.37. Vederea de sus a unui
dimensiunile i sucesiunea unui ir de cip de tip Diode-Array
fotodiode de siliciu

n figura II.4.37. Circuitul integrat care conine irul de fotodiode, format

dintr-un numr de multipli de 256 uniti (256, 512, 1024, 2048...) de diode

240
 Spectroscopie molecular UV-VIS

independente, mai conine pentru fiecare fotodiod din ir, un condensator

i un comutator tip tranzistor precum i un circuit general tip registru

Fig.II.4.38. Schema electronic a unui cip tip Diode-Array

pentru citirea individual a circuitelor fotodiod- condensator. Fiecare

circuit pereche fotodiodcondensator este legat printr-un comutator
electronic tip tranzistor cu o linie comun de ieire, figura II.4.38. Registrul
serial de citire nchide pe rnd fiecare din aceste comutatoare ncrcnd
condensatorul cu -5V i genernd totodat o zon de blocare n jurul
jonciunii pn. Dac asupra acestei zone de sarcini (vezi i fotodiode de
siliciu) acioneaz n zona p sau n radiaie electromagnetic, se formeaz
electroni i goluri care duc la instalarea unui curent electric ce descarc
parial condensatorul din circuitul de comutaie. Sarcinile pierdute de
condensator snt compensate prin rencrcarea acestuia la urmtorul ciclu
de citire. Curentul de rencrcare a condensatorului este amplificat de
ctre un circuit de preamplificare

241
 Spectroscopie molecular UV-VIS

Fig. II.4.39. Schema bloc a unui spectrometru miniatural echipat cu detector Diode- Array.
1,2- oglinzi concave, 3-reea de difracie, 4-detector Diode-Array, 5-capcan de lumin
difuz (vezi i figII.4.44)

rezultnd o tensiune care este proporional intensitii radiaiei

electromagnetice. Dup amplificare semnalul ajunge ntr-un convertor
analog/digital, iar de aici n microprocesorul specializat. La ora actual, din
motive de miniaturizare i de pre de cost pe pia se gsesc module
spectrometrice opto-electronice monobloc, figura II.3.39. care conin un
monocromator ce descompune lumina spectral i un detector de spectru
larg, de tip ir de fotodiode, montat ntr-un ansamblu monobloc gata reglat
i capsulat.
Avantajul detectoarelor ir de fotodiode const n primul rnd n faptul
c se citete un spectru larg n mod instantaneu fr a fi necesar

242
 Spectroscopie molecular UV-VIS

scanarea secvenial a spectrului. Datorit vitezei mari de reacie de pn

la 1 spectru complet pe milisecund acest detector este indispensabil la
msurri spectrofotometrice ce se desfoar cu vitez foarte mare.
Utilizarea detectorului Diode-Array ca detector cromatografic HPLC a
rezolvat problema pierderii unui anumit component din cromatogram la
utilizarea monocromatoarelor cu scanare spectral lent. De asemenea,
un asemenea detector are pre de cost sczut, are compatibilitate perfect
cu fibrele optice, are stabilitate i modularitate nalt i contribuie esenial
la miniaturizarea spectrometrelor. Dezavantajul principal al detectoarelor
ir de fotodiode l reprezint, la ora actual, sensibilitatea mai sczut fa
de detectoarele clasice, domeniul dinamic i raportul semnal/zgomot mai
mici dect al unui fotomultiplicator. De asemenea, utilizarea spectrometrelor
cu ir fotodiode la determinri fotometrice pentru specii chimice ce dau
reacii fotochimice duce la erori de msurare datorit faptului c iradierea
probei se face cu un spectru de radiaie larg din care o parte influeneaz
viteza de reacie.

Detectorul optoelectronic CCD (Charge Coupled Device) este

un detector de radiaie cu rezoluie local foarte mare (rastru extrem de
fin) destinat msurrii intensitii luminoase. Detectoarele CCD se compun
din semiconductori i ca atare reprezint ca ansamblu un element
semiconductor de tip cip electronic care se compune dintr-o matrice
realizat din celule fotosensibile care se numesc pixeli (picture elements).
Iniial, CCD-urile au fost dezvoltate pentru stocarea informaiei, s-a observat
ns destul de repede c aceste cip-uri snt fotosensibile i dau un semnal
electric proporional cu iluminarea. CCD-urile au devenit repede elementul
receptor de imagine n camere digitale foto unde cipul receptor este format
dintr-o matrice ("Array") cu 300.000 pn la mai multe milioane de pixeli
(celule fotosensibile individuale) ce corespund unui increment de iradiere
denumit pixel de imagine. Celule fotosensibile de tip pixeli au forme de
dreptunghi sau de ptrat cu o lungime a laturii de 5-20 m. ntre pixeli
exist conductori electrici foarte fini. Aceti conductori fiind optic inactivi duc

243
 Spectroscopie molecular UV-VIS

la o pierdere de iluminare. Din acest motiv cu ct snt mai muli pixeli activi
pe unitatea de suprafa rezoluia crete, n schimb sensibilitatea la
iluminare scade. La un numr mic de uniti tip pixel pe unitatea de
suprafa (uniti pixeli de dimensiune mare) sensibilitatea la iluminare
este mai bun, n schimb rezoluia mai slab, rezultatul find imagini mai
terse i neclare.
CCD-urile funcioneaz n felul urmtor. O ncrctur electric
(Charge), proporional cu cantitatea de lumin, este extras (Coupled)
din fiecare celul i stocat n vederea prelucrrilor ulterioare. In timpul
fraciunilor de secund ct dureaz stocarea informaiei un obturator
ntunec CCD-ul pentru a impiedica falsificarea informaiei prin lumina ce
ar putea cdea pe pixeli. n funcie de modul cum se face transferul sarcinii
electrice de la celulele fotosensibile ctre celulele de stocare, la o camer
video se deosebesc procedeele:
Frame Transfer (FT)la acest procedeu se folosete un obturator
ce nchide accesul luminii ctre CCD n timpul citirii i transferului de
informaie, n acest fel se obin frecvenele de cadre de 25 imagini/secund
specifice n televiziune
Interlines Transfer (IT)la acest procedeu sarcina pixelului este
transferat permanent ctre o celul intermediar de stocare, ecranat n
permanen din punct de vedere optic, iar de aici sarcina este trimis
pentru prelucrare ulterioar. Micorarea suprafeei optic active ca urmare a
prezenei celulelor ecranate este compensat prin acoperirea att a celulei
active ct i a celei ecranate cu o lentil colectoare. Procedeul IT are
avantajul unor timpi mici de transfer de la domeniul fotosensibil la cel de
prelucrare a semnalului precum i pe cel al lipsei unui obturator mecanic.
Dezavantajul se manifest sub forma apariiei unei dungi mobile
deplasabile pe vertical atunci cnd avalana de purttori de sarcin este
prea mare. Trebuie specificat c la acest proces rezult numai imagini alb
negru cu diferite nivele de gri. Pentru obinerea de imagini color celulele tip
pixel se prevd alternativ cu filtre colorate. Un punct colorat se compune
din mai multe celule sensibile fiecare de alt culoare. De regul, un pixel

244
 Spectroscopie molecular UV-VIS

se prevede cu un filtru miniatural verde, altul cu un filtru albastru, iar altul

cu un filtru rou. Prin aplicarea acestui procedeu se micoreaz rezoluia
de culoare pn la o ptrime din rezoluia nivelelor de gri. Pentru a nltura
acest dezavantaj se interpoleaz matematic culorile intermediare de pixeli.
Informaia combinat de culoare i de luminozitate se extrage din fiecare
element tip pixel pe baza unui algoritm special de filtrare. Pentru formatul
cel mai utilizat JPEG, cu cmpuri de dimensiuni 8x8, aceast informaie se
prelucreaz n continuare prin analiz de frecven care contribuie i la
reducerea cantitii de informaie procesat. Afar de suprafee
fotosensibile matrice de celule de tip pixel snt folosite adesea detectoare
CCD tip linie "Stripes". Acestea i gsesc utilizarea n special n
spectroscopie i la scanere electronice, o aplicaie specific fiind la
spectrometrele de emisie atomic cu plasm (AOES). Mai trebuie
menionat c cip-urile CCD nu acoper numai domeniul vizibil ci i pe cel
ultraviolet i Rntgen, corespunztor dimensiunile pixelului au sczut, ele
ajungnd pn aproape de 0,1 picometri. Mai nou, datorit tehnicilor de
eliminare a zgomotului de fond mare i a sensibilitii mici, specifice
sensorilor CMOS, acetia din urm snt folosii tot mai mult n tehnica foto.
O tehnic nou n domeniu folosete aa-numitul senzor Super CCD sub
form de pixeli tip fagure hexagonal deformat. Densitatea de pixeli la acest
detector este mai mare ca la cel clasic ceea ce duce la o cretere
corespunztoare a rezoluiei. Semnalul de ieire a unui CCD este serial,
sarcina electric a fiecrui pixel este eliberat pe rnd, pe cnd iluminarea
pixelilor de ctre imaginea iniial este de tip paralel deoarece toi pixelii
snt iluminai concomitent.

II.4.4.2.4.2. Detectoare de radiaie infraroie.

Dat fiind energia mai mic a fotonilor din domeniul infrarou

msurarea acestora cu detectoare de radiaie este destul de dificil.

245
 Spectroscopie molecular UV-VIS

Semnalul unui detector de radiaie infraroie este redus i trebuie

amplificat apreciabil. Acesta este motivul principal pentru care sistemul de
detecie limiteaz sensibilitatea i precizia unui aparat ce lucreaz n
domeniul infrarou. Snt trei categorii de detectoare infraroii:
- detectoare termice
- detectoare piroelectrice
- detectoare fotoconductoare

Detectorul termic este un element senzorial al crui semnal

electric depinde de efectul de nclzire produs de radiaia infraroie
purttoare de informaie despre compoziia chimic a speciei analizate.
Dat fiind faptul c puterea unui fascicul de radiaie n infrarou este de
ordinul de mrime 10-7-10-9 W, capacitatea de absorbie termic a
elementului detector trebuie s fie extrem de mic pentru ca pe el s
poat fi detectat o cretere de temperatur n limite msurabile. Creterea
de temperatur a detectorului datorit iradierii se situeaz la miimi de
grade celsius. Afar de dezavantajele menionate, orice surs termic
extern de intensitate extrem de mic poate duce la un zgomot de fond
apreciabil motiv pentru care detectoarele de infraroii snt ecranate termic
cu grij i de multe ori termostatate. Tot n scopul micorrii zgomotului de
fond, fasciculul de radiaie infraroie este opturat pe cale opto-mecanic
cu frecven ridicat, n felul acesta semnalul analitic are o fecvena
ridicat i poate fi uor desprit pe cale electronic de semnale de zgomot
care n mod normal se modific puin n funcie de timp. Detectoarele de
radiaie infraroie sint: termocuplul i termorezistena (bolometru).

Temocuplul reprezint un senzor de temperatur ce se bazeaz

pe efectul termoelectric. Acest efect se manifest prin apariia unei
tensiuni electrice la capetele libere a dou metale sau aliaje metalice, de
natur diferit, atunci cnd celelalte dou capete, sudate ntre ele, snt
nclzite de la o surs de cldur. Tensiunea electric de la capetele libere
este proporional cu temperatura la care este nclzit zona de contact a

246
 Spectroscopie molecular UV-VIS

celor dou metale sau aliaje metalice. Acest ansamblu poart denumirea
de termocuplu, iar tensiunea electric generat este proporional cu
produsul dintre o constant termoelectric i temperatur. Valoarea
constantei termoelectrice este dat de natura celor dou metale ncontact :

U= K .T (II.4.38)
unde :
U-tensiune termoelectromotoare ce apare la capetele libere ale
celor dou metale sau aliaje metalice
T- temperatura de nclzire a capetelor n contact
K- constant ce depinde de natura materialelor n contact
Termocuplele cele mai uzuale folosite n tehnic pentru msurarea
temperaturii snt de regul sub forma a dou srme sau dou benzi sudate
la dou capete. Pentru mrirea tensiunii de ieire se pot nseria mai multe
termocuple tensiunea de ieire a irului sau seriei de termocuple fiind egal
cu suma tensiunilor fiecrui termocuplu. Termocuplurile cu aplicaie la
detectoare de radiaie folosite n spectroscopie snt din perechi de srme
extrem de subiri punctul de sudur fiind aplatizat i nnegrit. Pentru a
absorbi mai mult radiaie termoelementul este montat intr-o structur
vidat care are un geam transparent pentru radiaie infraroie. Mai exist i
variante constructive pentru termocuple la care cele dou metale sau aliaje
diferite se depun n vid pe un suport neconductor.

Termorezistena (Bolometrul) este un rezistor din band subire

de platin, nichel sau material semiconductor (n cel din urm caz poart
denumirea de termistor), a crui rezisten electric este invers
proporional cu puterea radiaiei infraroii. La folosirea termorezistenelor
ca detector de radiaie n spectroscopia de infraroii benzile metalice snt
foarte subiri i nnegrite.

Detectorul piroelectric este format din plci semiconductoare

cristaline piroelectrice cu proprieti electrice i termice deosebite ce fac

247
 Spectroscopie molecular UV-VIS

parte din categoria materialelor dielectrice (izolatori), sulfatul triglicinic,

H(NHCH2CO)3OH. H2O fiind substana cea mai uilizat n acest scop. Dac
unui material dielectric oarecare i se aplic un cmp electric are loc o
polarizare electric, mrimea polarizrii fiind o funcie a constantei
dielectrice. La majoritatea materialelor dielectrice aceast polarizare scade
rapid la zero dac se ntrerupe cmpul electric. La materialele dielectrice de
tip piroelectric dup ntreruperea cmpului electric rmne o puternic
polarizare dependent de temperatur. n aceste condiii, dac se aeaz
cristalul piroelectric ntre doi electrozi (din care unul este transparent la
radiaii IR) se obine un condensator a crui capacitate depinde de
temperatur. Iradierea unui asemenea cristal cu radiaie IR duce la
schimbarea temperaturii lui i prin aceasta la o redistribuie a sarcinilor
electrice care duce la apariia unui curent electric n circuitul exterior. Acest
curent este proporional cu intensitatea radiaiei, cu suprafaa cristalului i
cu viteza de schimbare a polarizrii cu temperatura. Acest ultim aspect
recomand folosirea acestui tip de detector n special pentru
spectroscopie IR cu Transformat Fourier.

Detectorul fotoconductor este format dintr-un film semiconductor

dopat de sulfur de plumb, film semiconductor de telur de cadmiu sau
indiu-antimoniu care se depune pe o suprafa neconductoare de sticl
fiind protejat de vacuum impotriva influenelor atmosferice. Prin absorbia
de radiaie de ctre aceste filme electronii de valen neconductori snt
trecui n stare energetic superioar ducnd la scderea rezistenei
electrice a semiconductorului. Circuitele electrice tipice pentru acest tip de
detector snt formate din detector nseriat cu o surs de tensiune i o
rezisten de sarcin. Cderea de tensiune pe reziszena de sarcin
reprezint msura pentru intensitatea radiaiei

248