Conductivitatea soluiilor de bio-electrolii

Titrarea conductometric

Scopul lucrrii
Se determin constanta de disociere Kd, gradul de disociere pentru doi bioelectrolii,
acid lactic (CH3CH(OH)COOH) i clorura de sodiu (NaCl) pentru a studia variaia
conductivitii acestora cu concentraia.
Determinarea concentratia unei probe necunoscute de acid prin metoda titrrii
conductometrice.

Introducere
Soluiile de electrolit sunt conductori ionici (de ordin II) i la fel ca n cazul
conductorilor de ordin I se poate aplica legea lui Ohm :
E RI (1)
unde, E - tensiunea exprimat n voli, [V];
R - rezistena exprimat n Ohm, [];
I - intensitatea curentului exprimat n amperi [A].

Rezistena conductorilor de ordin I (conductori electronici sau metalici) este dat de

relaia:
l
R (2)
S
unde, - rezistivitatea sau rezistena specific, [*cm] ;
l - lungimea conductorului sau distana dintre electrozi, [cm];
S - seciunea conductorului, [cm2].

Din relaia (2) se obine :

S
R (3)
l
Conductana, G este mrimea invers rezistenei, R i se exprim n [-1] sau Siemens
[S].
1 RG (4)
 Pentru compararea din punct de vedere al conductivitii electrice soluii de bioelectrolii
diferii se definete o alt mrime, conductivitatea echivalent , care reprezint conductivitatea
ionilor raportat la un echivalent-gram de electrolit dizolvat ntr-un volum V (cm3) de soluie.
V , unde V 1 C i reprezint diluia (5)
C (6)
V este volumul exprimat n cm3 de soluie ce conine un echivalent chimic din
bioelectrolitul considerat, iar C este concentraia normal a lui.
V 1000 C (7)
iar 1000 C [ cm /echiv.] sau [Scm / echiv.]
-1 2 2
(8)
Conductivitatea, , exprimat n [ cm ] sau [Scm ], este mrimea invers rezistivitii
-1 -1 -1

i reprezint conductana unui cm3 de soluie de electrolit ce se gseste ntre electrozii ineri
avnd aceeai suprafa de 1cm2 i aflai la distana de 1cm.
1 (9)

Pentru a msura conductivitatea electric a soluiilor de electrolit se folosesc celule de

conductivitate. Msurarea se efecueaz montnd celula de conductivitate la aparate numite
conductometre.
Conductivitatea soluiilor de bioelectrolii variaz cu concentraia f c , crescnd
odat cu creterea concentraiei, atingnd un maxim i apoi scznd cu creterea n continuare a
concentraiei.
 Poziia maximului depinde de natura electrolitului i de temperatur. Variaia este mai
mare pentru electroliii tari dect pentru cei slabi. n general, n soluii diluate, crete cu
concentraia, deoarece crete numrul unitilor conductoare, iar n soluii concentrate, scade cu
concentraia, deoarece intervine procesul de asociere a ionilor de sarcini opuse n compui
neconductori.
Conductivitatea echivalent crete cu diluia i tinde ctre o valoare maxim limit 0,
atins la diluie infinit, cnd disocierea bioelectrolitului este complet. Pentru determinarea lui
o se determin la diferite concentraii alei unei soluii de bioelectrolit i se extrapoleaz la C =
0.
Disocierea unui bioelectrolit se exprim cantitativ prin dou mrimi:
Constanta de disociere Kd - egal cu constanta de echilibru a procesului reversibil de
echilibru ce are loc ntre ioni i molecule nedisociate ale bioelectrolitului.
Grad de disociere - o mrime fizico-chimic introdus de Arrhenius ce reprezint
raportul dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule dizolvate i se
exprim prin raportul dintre i 0.
0 (10)
Kd i reprezint un criteriu de clasificare a bioelectroliilor:
Kd >1 i =1 - bioelectrolii tari practic complet disociai n soluii de concentraii cuprinse ntre
0,1 i 0,001M;
Kd <10-2 i <0,5 bioelectrolii slabi chiar i n soluii de concentraii mai mici de 0,01 M;
10-2 < Kd<1 i 0,5< <0,8 bioelectrolii medii.
Kd = 2C / (1- ) - legea diluiei lui Ostwald (11)
 Legea diluiei lui Ostwald exprim legtura dintre Kd i i se aplic doar pentru
bioelectroliii slabi, deoarece n cazul electroliilor tari, crete cu diluia si nu se mai obin
valori constante pentru Kd.
nlocuind pe din relaia (5) n relaia (6) se obine:
K d 2C 0 0 (12)
n cazul bioelectroliilor slabi:
Apa este un electrolit foarte slab, doar o molecul de ap din 550.000.000 disociaz:
H 2 O H HO (13)

sau 2H 2 O H 3 O HO (14)
deoarece ionul de H+ nu se gsete liber. Constanta de disociere va fi:
[H ][HO ]
Kd ; dar, Kd[H2O]=const.=[H+][HO-]= Kw= produsul ionic al apei.
H 2O
La 25 oC, Kw=10-14 [mol/L2]. Pentru apa neutr, [H+]=[HO-]=10-7[mol/L]. Fa de apa neutr
soluiile pot fi acide, dac [H+] >10-7 sau bazice, dac [H+]<10-7.
n cazul acidului lactic (CH3CH(OH)COOH) constanta de disociere va fi:
C CH CH(OH)COO C H

Kd 3
(15)
C CH CH(OH)COOH
3

C CH CH(OH)COO C H C (16)
3

Aparatur i substane: conductometru - inoLab pH/Cond 720 ( figura 1), electrod de

conductivitate, pahare Berzelius, soluii de acid lactic (CH3CH(OH)COOH i NaCl de
concentraii diferite.
Modul de lucru:
Electrodul de conductivitate aflat n paharul Berzelius ce conine
ap distilat se scoate i terge cu hrtie de filtru;
Se conecteaz conductometrul la reaeaua de alimentare cu curent
electric;
Fig. 1 Conductometru - inoLab pH/Cond 720

Electrodul de conductivitate se cupleaz la conductometru. Se

pornete aparatul, apsnd butonul ON/OFF i apoi butonul
, pn apare scala de citire a conductivitii exprimat n
[S/cm];
Electrodul de conductivitate se introduce pe rnd n 4 pahare Berzelius ce conin soluii de
CH3CH(OH)COOH (0.001N, 0.01N, 0.1N i 1N) n ordinea cresctoare a concentraiei. Pentru a
face prima citire de conductivitate se apas butonul AR pn ce apare pe ecranul aparatului n
dreapta jos scris AR. Apoi se apas Enter i ncepe s clipeasc pe ecran AR. Se ateapt
ca acesta s rmn fix pe ecran dup care se noteaz valoarea conductivitii n tabelul de mai
jos. Se procedeaz n acelai mod pentru toate citirile de conductivitate.
Electrodul de conductivitate se introduce pe rnd n 4 pahare Berzelius ce conin soluii de NaCl
(0.001N, 0.01N, 0.1N i 1N) n ordinea cresctoare a concentraiei i se citesc valorile
conductivitii;
Dup terminarea determinrilor se oprete aparatul i se spal electrodul de conductivitate.
Electrodul de conductivitate se introduce n paharul Berzelius cu ap distilat.

Rezultate i calcule
Se ntocmete tabelul urmtor cu datele experimentale obinute:
Soluie C Kd
2
N [S/cm] [Scm ]
0.001
0.01
CH3CH(OH)COOH
0.1
1
0.001
0.01
NaCl
0.1
1

Pentru soluiile de bioelectrolit CH3CH(OH)COOH se calculeaz:

Conductivitatea echivalent cu ajutorul relaiei (8);
Gradul de disociere folosind relaia (10), tiind c valoarea conductivitii echivalente limit
0= 380 Scm2;
Constanta de disociere Kd pe baza relaiei (11);
n cazul bioelectroliilor tari, (NaCl):
Se calculeaz i se reprezint grafic dependena f C1 2 .
Prin extrapolare se va stabili valoarea 0. Se calculeaz apoi , , Kd.
Se reprezin grafic f C pentru toate soluiile de electrolii.

Titrarea conductometric
Titrarea e un precedeu de analiz chimic n care cantitatea sau concentraia unui analit e
determinat adugnd treptat la proba de analizat o cantitate exact de alt substan titrantul,
cu care analitul reacioneaz ntr-o manier definit, n proporie cunoscut. Procesul se
efectueaz de obicei adugnd gradual o soluie standard (o soluie cu concentraie cunoscut)
reactiv de titrare sau titrant dintr-o biuret i msurnd volumul de titrant adugat pentru a atinge
punctul de echivalen. n momentul n care analitul s-a consumat n totalitate reacionnd cu
cantitatea echivalent de soluie de titrant s-a atins punctul de echivalen. Punctul experimental
la care reacia s-a terminat e marcat printr-un semnal punctul de final. Semnalul poate fi o
schimbare de culoare a unui indicator, sau schimbarea unei proprieti msurate n timpul titrrii
exemplu o proprietate electric.
Titrarile se pot clasifica funcie de mrimea electric msurat: titrri poteniometrice e
msurat o diferen de potenial ntre electrozi; titrri conductometrice e msurat
schimbarea conductivitii sau rezistenei soluiei care se titreaz (Fig. 2) i titrri amperometrice
curentul electric care trece n cursul titrrii.
 Fig. 2 Msurtori conductometrice
Conductana produs de un ion e proporional cu concentraia sa (la temperatur
constant). Uneori conductana unei anumite soluii nu va varia liniar cu cantitatea de reactiv
adugat, pentru c se adaug efectul de diluie al apei. Hidroliza reactanilor sau produilor poate
crea de asemenea deviaii de la liniaritate.
Pentru titrarea unui acid tare, monoprotic exemplu HCl, curba de titrare este similara
celei din Fig. 3.

Fig. 3 Curba de titrare conductometric a HCl cu NaOH

Se observ c la adugarea treptat de baz tare n soluia de acid tare, conductivitaea

soluiei se modific, la nceput scznd datorit antrenrii ionilor H + ntr-o combinaie puin
disociat, apa. Reacia:
H3O+ + HO- 2 H2O
Continu pn cnd neutralizarea este complet. Apoi, continund adugarea de baz,
conductivitatea crete din nou din cauz c excesul de ioni HO- are o contribuie ridicat la
conductivitate. Minimul corespunde punctului de echivalen, adic sfritului neutralizrii.
Dac se titreaz un acid diprotic tare, acidul sulfuric, cu o baz tare, se va obine o curb
de felul celei din Fig. 4. Se observ dou
 Fig. 4. Curba de titrare conductometric a acidului sulfuric cu NaOH

La titrarea unui acid slab (de exemplu acidul acetic H3C-COOH, se obine o curb de
felul celei din Fig. 5. Titrarea are loc n raport molar 1:1.

Fig. 4. Curba de titrare conductometric a acidului acetic cu NaOH

 De aceast dat conductivitatea scade uor odat cu adugarea NaOH pentru ca apoi s
creasc pn la punctul de neutralizare. La adugarea excesului de baz, datorit ionilor de HO -
conductivitatea continu s cresc.

Aparatur i reactivi

- senzor pentru msurarea conductivitii;

- biureta;

- agitator magnetic;

- H3C-COOH;

- soluie NaOH 0,1 M [sau 100 mmoli/L];

- ap distilat.

Modul de lucru

Practic pentru determinarea constantei de aciditate prin metoda titrrii conductometrice se

va proceda n felul urmtor:

n flaconul erlenmeyer se introduce un volum de 5 ml solua de H3C-COOH i se

completeaz cu ap pn la un volum total de circa 50 ml;
se introduce senzorul de conductivitate i se citete conductivitatea iniial;
titrarea se realizeaz sub agitare continu, determinndu-se conductivitatea pentru
diferite valori ale volumului de baz NaOH 0.1 M adugat

Prelucrarea datelor experimetale

Datele experimetale se trec n tabelul urmtor:

 Conductivitate [S/cm] Volum NaOH adugat [cm3]

Se traseaz graficul conductivitate soluie-volum de baz. Se determin punctul de

echivalen.

Cu ajutorul volumului corespunztor punctului de echivalen, Vechivalent, se calculeaz

concentraia acidului acetic luat n lucru.