Spectroscopie UV-Vis

Calcul incremental al pozitiei maximului de absorbtie (Woodward-Fieser)

Cromofor butadiedic
Incremente pentru calcului maximului de absorbie corespunztor tranziiei * din structura
dienelor i trienelor conjugate (n solvent etanol)
max= baz + I
Valoarea de baz max [nm]
-diene aciclice (s-trans) 217
-diene homoanulare (s-cis) 253
- diene heteroanulare (s-trans) 214
Valoarea adugat pentru grupare auxocrom
-R (alchil) +5
-OR (O-alchil) +6
-SR (S-alchil) +30
-Cl, -Br +5
-OCOR (O-acil) 0
-CH=CH- extinde conjugarea +30
-legtur dubl exociclic 5
-N(R2) (dialchilamino) +60
Cromofor Carbonil- ,-nesaturat
Calculul valorilor max corespunztoare tranziiei * pentru compui de tip carbonil ,-
nesaturat (Fieser) n etanol. max= baz +I

H2C CH C O baz (nm)

cetone aciclice 215

sau cicluri cu 6 atomi
cicluri cu 5 atomi 202
aldehide 207
acizi i esteri 197

Grupri funcionale Incremente I

legtur dubl extern unui ciclu 5

legtur dubl extern simultan la dou 10
cicluri
Conjugare adiional C=C :
aciclic sau heterociclic +30
homoclicic +39
H2C CH HC CH C O

Substituent

-R alchil (incluznd pri ale ciclului +10 +12 +17 +17

carbonilic)
-OR alcoxi +35 +30 +17 +31
-OH hidroxi +35 +30 +30 +50
-SR tioeter +80
-Cl cloro +15 +12 +12 +12
-Br bromo +25 +30 +25 +25
-OCOR aciloxi +6 +6 +6 +6
-NH2, -NHR, -NR2 amino +95

Corectarea valorii calculate max datorita polaritatii solventului:

Solvent Increment Solvent Increment
Apa +8 Dioxan -5
Metanol 0 Dietil eter -7
Cloroform -1 Hexan -11
Incremente pentru calculul empiric al poziiei benzii de absorbie corespunztoare
tranziiei * pentru benzen monosubstituit
(n CH3OH). max =203,5 + I (nm)
Substituent I Substituent I Substituent I
-CH3 3.0 -Br 6.5 -OH 7.0
-CN 20.5 -Cl 6.0 -O- 31.5
-CHO 46.0 -NH2 26.5 -OCH3 13.5
-COCH3 42.0 -NHCOCH3 38.5
-CO2H 25.5 -NO2 65.0

Calculul empiric al poziiei benzii de absorbie corespunztoare tranziiei * pentru

derivai ai benzenului de tipul Ar-COG (n EtOH). max = baz + I (nm)
ArCOR/ArCHO/ArCO2H/ArCO2R Izomer baz (nm)
Cromoforul de plecare: Ar = C6H5
G = alchil sau rezidu ciclic (ArCOR) 246
G = H (ArCHO) 250
G = OH, Oalchil (ArCO2H, ArCO2R) 230
Corecia pentru fiecare substituent Increment
alchil sau rezidu ciclic o-, m- +3
p- +10
-OH, -OCH3, -Oalchil o-, m- +7
p- +25
-O- (oxianion) o- +11
m- +20
p- +78
-Cl o-, m- +0
p- +10
-Br o-, m- +2
p- +15
-NH2 o-, m- +13
p- +58
-NHCOCH3 o-, m- +20
p- +45
-NHCH3 p- +73
-N(CH3)2 o-, m- +20
p- +85