Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CHIMIE
Note de curs
Autor
chimist drd. Zgan Sabina
CONSTANA
Note de curs Chimie
2004
2
Note de curs Chimie
1. Noiuni generale:
Substanele sunt specii materiale concretizate prin compoziie constant i invariabil
i sunt formate din elemente.
- Elementul chimic este o specie de atomi caracterizat printr-o totalitate determinat
de atomi.
- Fiecare atom luat izolat este un element chimic. Elementul chimic este tipul de
materie format din atomi ale cror nuclee au aceeai sarcin electric. (Toi atomii care au
sarcina +1 constituie elementul hidrogen. El se poate gsi n H 2O, NH3, CH4, i are aceleai
proprieti indiferent de compoziia moleculelor n care intr).
- Elementele sunt specii diferite de atomi, caracterizate prin numrul atomic Z care
reprezint numrul protonilor, respectiv numrul sarcinilor pozitive din nucleu care este egal
cu numrul de ordine al elementului din sistemul periodic.
Nucleul atomic
Din datele experimentale se constat c nucleul este constituit din protoni i neutroni.
Forma nucleelor este aproximativ sferic iar volumul nuclear crete odat cu creterea lui A.
- Protonul (11p)
Protonul este o particul de mas 1 i sarcin + 1. Numrul de sarcini pozitive care se
gsesc n nucleu poart numele de numr atomic i se noteaz cu Z. Astfel, nucleul
atomului de hidrogen are o singur sarcin pozitiv care se numete proton (Z = 1e +).
Nucleele celorlalte elemente sunt mai complexe fiind formate din mai multe sarcini pozitive,
adic conin mai muli protoni; de exemplu nucleul de He numit i particula alfa conine dou
sarcini pozitive adic Z = 2e+ .
- Neutronul (10n)
Neutronul este o particul elementar fr sarcin electric dar cu masa apropiat de
cea a protonului. Cu excepia nucleului de hidrogen, nucleele celorlalte elemente includ mai
muli protoni i neutroni; aceste particule se numesc nucleoni i sunt strns unii ntre ei prin
fore nucleare. Acestea sunt mult mai mari dect forele de respingere dintre protoni, nct
nucleul este foarte stabil.
Fiecare atom este caracterizat de:
Z - numrul atomic - indic numrul protonilor
A numr de mas - indic numrul total de nucleoni.
3
Note de curs Chimie
Electronul (0-1e)
Din cele prezentate mai sus rezult c atomul este compus dintr- o particul purtnd
sarcini pozitive i dintr-un numr de electroni care neutralizeaz aceste sarcini.
Cnd atomul cedeaz o parte din electronii si, el se transform n ion, avnd sarcina
pozitiv egal cu numrul de electroni cedai. Deci, atomul n stare fundamental este format
din nucleu i nveli electronic. n atom, electronul se poate roti numai pe orbite numite
orbite permise sau cuantificate determinate de numrul cuantic principal, n.
n micarea sa pe orbita nchis electronul nu emite i nu cedeaz energie. Electronul
emite sau absoarbe energie doar atunci cnd trece pe de o orbit pe alta iar aceast energie are
valoarea:
h = E2 E1, n care h reprezint cuanta de energie, iar E 2 i E1 reprezint energiile
corespunztoare unei orbite.
La trecerea unui electron de pe o orbit pe alta, ca urmare a emiterii i absorbiei de
energie, apar spectrele de linii ale atomilor.
Caracteristicile orbitalilor:
- Orbitalii neocupai se numesc orbitali vacani.
- Cei mai stabili orbitali sunt cei ocupai cu cte doi electroni de spin opus.
- Simetria orbitalilor
Tipul i numrul de orbitali Simetria orbitalilor
1 orbital s simetrie sferic
3 orbitali p px, py, pz form bipolar
5 orbitali d dxy, dyz, dzx, dy2, dx2 - z2 form de rozet
7 orbitali f form de rozet
4
Note de curs Chimie
Masele reale ale atomilor sunt extrem de mici, de aceea n calculele curente se folosesc
masele atomice relative, raportate la o unitate comparabil cu ele.
O unitate de mas atomic (u.m.a.) reprezint a 12-a parte din masa izotopului de 12C
numit i unitate de carbon
1 u.m.a. = 1,660 . 10-24 g
Masa atomic a unui element A (A=Z+N suma maselor protonilor i neutronilor din
nucleu) reprezint numrul care arat de cte ori este mai greu atomul su dect a 12- a parte
din masa izotopului de 12C
Atom gram este cantitatea dintr-un element a crei mas, exprimat n grame, este
numeric egal cu masa atomic a acelui element.
Exemple:
AGH = 1,008 g
AGFe = 55,847g
AGZn = 65,37 g
Masa molecular M a unei substane chimice reprezint numrul care arat de cte
ori este mai grea molecula sa, dect a 12-a pare din masa izotopului 12C. Conform legii
conservrii, masa molecular este egal cu suma maselor atomice ale elementelor
componente.
Molecula gram = cantitatea de substan exprimat n grame, numeric egal cu
masa sa molecular (MG).
Exemple
MGH2 = 2,016 g
MGH2O = 18,015 g
Sarcinile electrice: Cnd echilibrul protoni electroni se stric, atomi poart sarcini
electrice diferite, devenind ioni. Acetia pot fi: ioni negativi dac atomul ctig electroni
deoarece se ncarc negativ, i ioni pozitivi dac atomul pierde electroni deoarece se ncarc
pozitiv.
Simbolul chimic este reprezentarea prescurtat (Be, F, Na, Al, P, Ca, Mg, etc.), n
scris, a unui atom, iar calculele stoechiometrice se fac utiliznd atom gramul, sau molul de
substan.
Formula chimic este reprezentarea prescurtat, n scris, folosind simbolurile, a unei
molecule dintr-o substan simpl sau compus. Formulele chimice pot fi:
- Formule brute: Acestea sunt date de natura i raportul numeric al atomilor din
molecul
- Formule moleculare: acestea redau numrul real al atomilor din molecul.
Formulele brute i moleculare nu dau informaii despre modul cum sunt legai ntre ai
atomii
- Formulele structurale sunt cele prin care se poate face o aproximare i o
reprezentare a modului de legare i reprezentare spaial a atomilor constitueni n
molecula respectiv.
Formulele sunt scrise cu ajutorul valenelor.
Valena elementelor (capacitatea de combinare sau starea de oxidare) este un numr
care red cu ci atomi de hidrogen se combin (sau nlocuiete) un atom al elementului
respectiv. Valena se noteaz prin convenie cu Z; Z = A/E sau Z = M/E unde A este masa
atomic, M este masa molecular, E este echivalentul chimic. Elementele au capaciti de
combinare diferite. La elementele care nu se combin cu hidrogenul se calculeaz valena n
raport cu alt element monovalent (sau bivalent). Cunoscnd valena (starea de oxidare) se
poate stabili formule, i invers.
5
Note de curs Chimie
Ecuaia chimic este scrierea prescurtat a unei reacii chimice innd seama de legile
fundamentale ale chimiei. Ecuaiile chimice reprezint reacia chimic din punct de vedere:
- calitativ prin natura reactanilor i produilor
- cantitativ deoarece indic proporiile de mas sau rapoartele volumetrice
Molul se definete ca fiind masa exprimat n grame a N particule reprezentate printr-o
formul chimic (N fiind numrul lui Avogadro). Termenul de mol se aplic la substane care
formeaz molecule, la atomi liberi la compui ionici i chiar la particule elementare
Volumul molar este volumul ocupat de un mol de substan n condiii de temperatur
i presiune. La T = 0K i P = 760 torr, volumul molar are valoarea de 22,414 litri.
Numrul lui Avogadro reprezint numrul de molecule cuprinse ntr-un mol de
substan este numit numrul lui Avogadro, N. El are aceeai valoare indiferent de natura
substanei: N = 6,022 . 1023 molecule / mol i reprezint una din constantele fundamentale la
nivel atomo molecular.
Echivalentul chimic este cantitatea dintr-un element care se poate combina cu
1,008grame H sau cu 8 grame de oxigen, sau care poate nlocui aceste cantiti de hidrogen
sau oxigen din combinaiile sale.
Echivalent gram este cantitatea de substan exprimat n grame, numeric egal cu
echivalentul ei chimic EG. Echivalentul nu este o valoare constant ca masa atomic sau
molecular; ea depinde de compusul la care ne referim i de reaciile chimice la care aceasta
particip. Unul i acelai element sau compus poate avea mai muli echivaleni chimici care
sunt ntre ei rapoarte exprimate prin numere ntregi i mici.
Exemplu:
M Fe2O3
E Fe2O3 = ----------------- = 159,7/ 6 = 26,6 g
3x2
Exemplu:
E HCl = 36,5/ 1=36,5 g
6
Note de curs Chimie
Exemplu:
E NaCl = 40/1 = 40 g
M sare
E sare = --------------------------------
Nr. atomi Me x valena metalului
Exemplu: E NACl = 58,45/1 = 58,45 g
- Concentraia industrial ( C )
Reprezint raportul grame substan/litru soluie.
g / l sol.
n = -------------- , unde E = echivalentul gram
E
7
Note de curs Chimie
APA
1. Tipuri de ap :
- Apa chimic pur este format din molecule identice ce corespund formulei chimice
H2O; ea este foarte rar ntlnit n natur. Molecula de ap este compus din doi atomi de
hidrogen i unul de oxigen. Molecula poate s apar i sub form disociat n un proton de
hidrogen H+ i gruparea hidroxil HO-. Dar protonul nu poate exista n soluie apoas dect
legat de o alt molecul de ap formnd ionul hidroniu.
8
Note de curs Chimie
continu a valorilor
La prelevarea probelor trebuie s se respecte urmtoarele reguli:
- probele se recolteaz n butelii de sticl, cu excepia celor pentru determinarea fierului i
cuprului care se iau n ambalaje de plastic. nainte de luarea probei buteliile se spal de 2-3 ori
cu apa ce urmeaz a fi analizat. Sticlele se umplu la ntreaga capacitate i se astup etan cu
un dop.
- nainte de recoltarea probei se las apa s curg 5 10 minute sau chiar mai mult dac linia
de ap se folosete rar. Apa se rcete la 250C.
- probele se analizeaz imediat la bord; dac se ntrzie mult analiza, se recolteaz alte probe.
- analizele pentru Fe2+, Cu2+, silice, amoniac, contaminare cu ulei, se fac de obicei la uscat.
Probele trimise la laboratoare se recolteaz cnd instalaia funcioneaz la parametri normali..
Cnd se trimit probele la laborator pe uscat se noteaz pe etichet toate datele referitoare la
nav, locul i data recoltrii, motivul pentru care se cere analiza i orice problem ce a aprut
n legtur cu calitatea apei sau exploatarea cldrii.
Pentru utilizarea apei n scopuri industriale sau pentru obinerea aburului, este foarte
important natura chimic a srurilor dizolvate (calciu i magneziu), n special a celor care
dau duritate apei. Astfel, duritatea apei poate fi:
Duritatea total (DT) reprezint coninutul total de sruri de calciu i magneziu
Duritatea temporar (Dtp) reprezint coninutului de bicarbonai acizi de calciu i de
magneziu. Aceste sruri precipit la fierbere trecnd n sruri insolubile.
Duritatea permanent (Dp) reprezint coninutul de ioni de calciu i de magneziu
corespunztor srurilor acizilor tari (cloruri, fosfai, sulfai)
9
Note de curs Chimie
Principalele tipuri de impuriti din apele tehnice i efectele asupra instalaiilor sunt
prezentate n tabelul de mai jos:
Gradul de dispersie Form. Subst din care provin Sursa de impurificare Efecte
chimic
1. Impuriti nedisociate electrolitic:
Suspensii - Rugin, cruste de Antrenare din instalaii, - depuneri de nmol
(>0,1m) piatr, precipitate, nisip, substane formate la tratarea depuneri biologice
scoici, plante apei, din apa natural
Dispersii coloidale - Silice, sulfuri, Din apa natural, impurificare - depuneri de nmol
(0,1 0,001 m) hidroxizi, subst. org. de cu uleiuri, combustibili, unsori depuneri spongioase
natur animal sau - spumare
vegetal, hidrocarburi
Gaze O2 Oxigen Aer, activitate biologic - coroziune
CO2 Dioxid de carbon Aer, activitate biologic, desc. - depuneri de piatr
MgCO3 i CaCO3
Lichide H4N2 hidrazina Subst de tratare - coroziune caustic
2. Impuriti disociate electrochimic
Cationi H+ H2O+CO2; HCl; H2SO4 Diz. CO2 n ap, hidroliza - coroziune acid
MgCl2, tratarea apei cu acizi
Ca2+ Ca(HCO3)2, CuCl2, Din apa dulce sau de mare - depuneri de piatr
CaSO4
Mg2+ Mg(HCO3)2, MgCO3, Din apa dulce sau de mare - depuneri de piatr
MgCl2, MgSO4
Fe3+, Fe(HCO3)2, Fe(OH)3 Coroziunea tancurilor, - depuneri pe
Fe2+ tubulaturilor, generatoarelor tubulaturi de Fe2O3 i
de aburi, circuite de abur Cu metalic ducnd la
coroziune de contact
Cu2+ Cu(OH)2 Coroziunea condensatoarelor --
Na+ NaCl, Na3PO4, NaOH, Din apa natural, substane de Coroziune, spumare
Na2CO3, Na2SO3 tratare
Anioni Cl- NaCl, MgCl2, CaCl2 Din apa natural, prin Coroziune, spumare,
concentrare, prin evaporare depuneri n
distilatoare
HO- NaOH, NH4OH Substane de tratare Coroziune caustic
CO32- MgCO3, Na2CO3 Din apa natural, substane de - depuneri de piatr,
tratare coroziune caustic
HCO3- Ca(HCO3)2, Din apa natural - depuneri de piatr
Mg(HCO3)2, NaHCO3
PO43- Na3PO4, Na2HPO4, Substane de tratare Coroziune, spumare
(NaPO3)6
SO42- CaSO4, MgSO4 Din apa natural Depuneri aderente de
piatr
SiO32- H2SiO3 Hidroliza SiO2 din apa Depuneri dure de
natural piatr
SO32- Na2SO3 Substane de tratare Coroziune acid
Din cele prezentate mai sus, se poate spune c principalele efecte ale depunerilor sunt:
- nrutirea transferului termic,
- nfundarea instalaiilor, distrugerea filtrelor, valvelor.
- imposibilitatea obinerii cantitii necesare de abur i atingerii parametrilor tehnologici,
- scoaterea din uz a cldrilor i n cazurile cele mai grave chiar explozia cldrii.
- opriri dese n vederea curirii instalaiilor.
- spumarea i antrenarea de ap
10
Note de curs Chimie
- coroziunea unul din cele mai nocive efecte (distrugerea metalelor i aliajelor datorit
interaciunii lor cu o serie de ageni corozivi, cum sunt O 2, CO2, H+ din ap, soluii de
electrolit)
IMPURITILE PREZENTE N AP I EFECTELE ACESTORA:
COROZIUNEA
11
Note de curs Chimie
3. Tipuri de protecie
Nichelarea
ntruct nichelul are un potenial standard mai electropozitiv dect fierul (-0,25 V),
protecia anticoroziv a acestuia se realizeaz numai n condiiile unei depuneri lipsite de pori.
Acoperirile cu nichel sunt rezistente la aciunea coroziv a atmosferei, a apei de mare, a
soluiilor alcaline, de sruri i acizi organici, a gazele uscate care conin acid clorhidric,
fluorhidric i clor pn la o temperatur de 5000C
Baza procesului de obinere a straturilor de nichel electrolitic o constituie urmtoarele
reacii conjugate, catodice i anodice care au loc n mediu acid:
La catod:
Ni2+ + 2e Ni
2H+ + 2e H2
La anod:
Ni - 2e Ni2+
4OH- - 4e 2H2O + O2
Electroliii de nichelare sunt constituii din sulfat de nichel, clorur de nichel i acid
boric. Sulfatul de nichel este principala surs de ioni de nichel i concentraia sa determin
limitele densitii de curent la care se obin depuneri de bun calitate.
12
Note de curs Chimie
Cadmierea
Domeniile de utilizare ale acoperirilor cu cadmiu sunt determinate de proprietile
specifice ale acestuia. Datorit faptului c potenialul de electrod al cadmiului (-0,402 V) este
foarte apropiat de cel al fierului (-0,44 V), acoperirea cu cadmiu poate fi catodic sau anodic.
Electroliii de cadmiere sunt electrolii alcalini i electrolii acizi
n electroliii alcalini cadmiul se afl sub form de ion complex. Din aceast categorie
fac parte electroliii cianurici, electroliii cu pirofosfai i cei amoniacali.
n electroliii acizi cadmiul se gsete sub form de ion bivalent hidratat. Din aceast
categorie fac parte electroliii pe baz de sulfai, cloruri i fluoroborai. Pentru a favoriza
procesul de electrodepunere se adaug n electrolit substane organice (amidon, dextrin,
aldehide) sau anorganice ( sruri de nichel, cobalt, cupru).
Electroliii de cadmiere trebuie verificai n mod curent pe baza unor analize chimice
cantitative de laborator, iar componenii electrolitului trebuie s se ncadreze n anumite limite
optime i anume: concentraia Cd2+ s fie ntre 23 38 g/l.
Anozii utilizai sunt din cadmiu de puritate electrolitic (99,9%)
Cromarea
Principalele caliti ale cromului depus electrolitic sunt duritatea, rezistena la uzur,
frecare, abraziune i coroziune, aspectul decorativ.
Fenomenele care au loc la depunerea cromului sunt:
- la catod are loc reducerea cromului hexavalent la crom trivalent, depunerea
cromului metalic i degajarea puternic a hidrogenului
- la anod are loc oxidarea cromului trivalent la crom hexavalent concomitent cu
degajarea oxigenului
Comparativ cu alte procedee de depunere, cromarea prezint o serie de particulariti
i anume:
- Structura depunerilor este caracterizat de prezena unor fisuri care depind de
grosimea stratului de crom depus. Structura depunerii de crom nu este omogen, astfel nct
fisurile, porii, discontinuitile sunt repartizate neregulat n depunere.
- Formarea fisurilor este nsoit simultan cu degajarea de hidrogen
- Depunerile lucioase de crom se caracterizeaz printr-o structur cu un numr foarte
mare de fisuri n comparaie cu depunerea mat de crom.
Depunerile lucioase prezint cristale foarte fine cu o orientare preferenial care
corespunde la o grupare de planuri paralele cu structura depunerii.
- Rezistena la coroziune. Cromul rezist la un mare numr de ageni chimici i la
temperatur ridicat. Acoperirea cu crom prezint o foarte bun protecie mecanic cu
condiia ca aceasta s fie suficient de groas, perfect aderent i cu ct mai puini pori. Piesele
cromate au rezisten bun la coroziune.
n funcie de scopul urmrit prin cromare se utilizeaz electrolii cu componente
similare dar cu concentraii diferite, care conine o cantitate oarecare de crom trivalent i fier.
Componentul principal este anhidrida cromic de concentraii variabile. Fierul din electrolit,
rezultat fie din impuritile anhidrida cromic, fie din atacul pieselor introduse n baia
electrolitic a re influen bun asupra dispersiei electrolitului numai la concentraii mici. La
concentraii mari, fierul influeneaz negativ procesul de electrodepunere. Structura depunerii
realizate este foarte fin, cu o reea de fisuri puin dezvoltat i un numr redus de pori.
Electrodepunerea cromului este nsoit de degajare de hidrogen la catod i oxigen la anod,
care sunt absorbite n depunere.
13
Note de curs Chimie
14
Note de curs Chimie
15
Note de curs Chimie
1- conducta metalic
2- sursa de curent continuu
3- anodul auxiliar metalul care se corodeaz
4- conductori de legtur
5- mediul coroziv
n acest caz protecia metalului se datoreaz existenei curentului electric ntre anodul
auxiliar i metalul respectiv (anodul), care mpiedec trimiterea de ioni metalici n soluie.
16
Note de curs Chimie
CALITATEA APEI
17
Note de curs Chimie
Tratarea complet a apei de alimentare i a celei din cldare se face prin folosirea unui
amestec de substane care au roluri multiple: dedurizare, protecie anticoroziv, reglare de pH,
antispumare. Amestecul este destinat unei ape cu caracteristici calitative bune i se dozeaz
continuu meninnd n stare bun tot sistemul (cldare, partea de abur i condensat, partea de
alimentare).
a) Eliminarea oxigenului se poate face cu hidrazin (N2H4), sau cu sulfit de sodiu (Na2SO3):
18
Note de curs Chimie
N2H4 + O2 = 2H2O + N2
- reacia are loc cu vitez mare la temperaturi de peste 1000C i cu vitez mic la temperaturi
de sub 500C.
- hidrazina se livreaz sub form de hidrat de hidrazin sau soluii concentrate care sunt
periculoase i greu de manipulat. Dozarea hidrazinei se face sub forma unei soluii de
concentraie 1%.
A) Dedurizarea
Este una din operaiile de baz de tratare a apei din cazane i const n eliminarea din ap
a duritii respectiv a ionilor de calciu i magneziu din apa tratat cu reactivi specifici. Dintre
reactivii folosii se menioneaz hidroxidul de calciu, carbonatul de sodiu, hidroxidul de sodiu
i fosfaii de sodiu.
Tratarea cu aceti reactivi se poate face n interiorul i exteriorul cazanului. n interiorul
cazanului tratarea se realizeaz prin adaos n apa de alimentare a acestora, a unui amestec de
reactivi, denumit dezincrustant.
Reaciile de precipitare au loc n interiorul cazanului, precipitatul, sub form de nmol,
fiind eliminat prin purjare n mod periodic.
Substanele de dedurizare cele mai frecvent utilizate sunt:
- Fosfaii de sodiu:
Na2HPO4 fosfat disodic
Na3PO4 fosfat trisodic
Acetia precipit ionii de calciu din ap iar excesul de fosfat produce o spumarea
abundent.
19
Note de curs Chimie
Metode de dedurizare:
B) Purjarea
Dintre efectele impuritilor asupra funcionrii cazanelor rezult c impuritile din ap,
depind anumite valori dau natere la depuneri coroziuni sau impurificarea aburului. Pentru
evitarea acestor consecine trebuie acionat asupra concentraiei acestor impuriti n apa din
cazan pentru a le menine n limitele precise pentru un regim chimic corespunztor. Aceasta
se poate realiza prin:
20
Note de curs Chimie
Obinerea apei distilate depinde de buna funcionare a distilatorului. Impuritile din apa
de mare determin n distilator spumare i antrenare precum i depuneri de cruste, de aceea ap
trebuie tratat continuu cu modificatori de cruste i ageni de antispumare. Modificatorii de
crust sunt polimeri solubili care se adsorb la suprafaa particulelor solide formate prin
precipitarea srurilor mpiedecnd depunerea lor pe metal sub form de reele cristaline i
meninndu-le n suspensie ca apoi s fie eliminate mpreun cu saramura. Aceste substane
dizolv chiar i crustele mai vechi.
Antispumaii sunt substane tensio active care modific tensiunea superficial a
saramurii, permind bulelor de vapori s se desprind uor de pe suprafaa apei.
- Eliminarea depunerilor:
Dedurizarea apei de rcire se face cu ajutorul polielectroliilor care menin n suspensie
compuii de calciu i magneziu. La folosirea apei de mare ca agent de rcire singura metod
de tratare este cea cu substane anti depunere pentru eliminarea depunerilor biologice.
Tratarea apei n acest caz se face periodic i preventiv, pentru a elimina pericolul nfundrii
instalaiilor cu produsele desprinse.
21
Note de curs Chimie
*****
COMBUSTIBILI NAVALI
1. NOIUNI GENERALE
Arderea combustibililor este o reacie de oxidare a componentelor care formeaz
combustibilul. Referitor la aceast reacie trebuie subliniate urmtoarele aspecte:
- cu ct energia nmagazinat n reactani - combustibil i oxigen este mai mare, cu att
energia produilor de reacie gazele de ardere este mai mic.
- reacia de oxidare este o reacie n lan. Moleculele substanelor componente ale
combustibililor trebuie s se ciocneasc cu cele de oxigen, cu vitez i energie mare nct s se
rup legturile chimice dintre atomii din interiorul reactanilor pentru a se forma noi legturi
chimice n produi de reacie. Pentru a se realiza acest lucru trebuie ca substanele lichide i
solide s fie nclzite astfel nct s elibereze suficiente molecule ce se deplaseaz cu viteze
foarte mari.
Arderea implic urmtoarele etape: iniierea, propagarea i ntreruperea lanului de reacie.
Arderea depinde de cantitatea de oxigen disponibil i de construcia motorului. Arderea
combustibilului are loc n prezenta oxigenului i poate fi omogena sau eterogena.
Pentru aprinderea unui combustibil trebuie s se ndeplineasc condiiile:
- sa fie o anumita proporie intre combustibil si oxigen;
- sa fie o sursa de aprindere a combustibilului pana la temperatura de aprindere;
- temperatura de aprindere depinde de natura combustibilului si reprezint temperatura cea
mai joasa la care ncepe arderea interna.
Combustibilii gazoi ofer cea mai mare suprafa de contact intre ei si oxigen, de aceea se
aprind foarte uor si ard in tot volumul pe care-l ocupa.
Combustibilii lichizi ard prin mrirea suprafeei de contact dintre acetia si aer sau oxigen.
Din acest considerent aprinderea se realizeaz prin pulverizare si arderea are un caracter
eterogen.
Arderea combustibililor solizi este un proces eterogen si are doua trepte: nclzire si apoi
ardere. Mai nti are lor descompunerea combustibilului cu formarea de materii volatile si cocs,
urmata de arderea materiilor volatile si a cocsului.
22
Note de curs Chimie
Hidrocarburile prezente n iei sunt din trei clase; alcani, cicloalcani i arene, dar i
izoalcani cu diferite ramificri, cicloaclani i arene cu catene laterale, de mrimi variabile.
Alchenele i alchinele sunt componente importante ale petrolului cracat, dar nu se
gsesc n petrolul brut, sunt structuri chimice instabile.
Reaciile de ardere pentru cele dou elemente sunt:
Reacia de ardere a carbonului este:
C(s) + O2 (g) =CO2 (g)
Reacia de ardere a hidrogenului ridica valoarea termica a combustibilului
H2 (g) + O2 (g) = H2O (l)
b) Compui cu sulf
Au structur ciclic, i dau probleme serioase legate de coroziunea metalelor. Datorit
concentraiei mari a sulfului n unele tipuri de iei, numrul compuilor cu sulf este foarte
mare i eliminarea lor din produsele petroliere este practic imposibil. n procesul de ardere a
sulfului rezulta SO2, gaz coroziv si foarte poluant.
c) Compui cu oxigen
Sunt acizii alifatici i naftenici, fenoli i molecule heterociclice (conin N i S). Aceti
compui se elimin prin rafinare din fraciunile distilate.
d) Compui cu azot
Reprezint 2% din masa combustibilului. Azotul este un element nedorit la fel ca
sulful. La ardere consuma o parte din valoarea energetica a celorlalte componente. Compuii
cu azot sunt neutri i prezena lor dau probleme de poluare a mediului.
e) Metalele
Se gsesc sub form de compui organometalici, sruri anorganice sau oxizi metalici
care formeaz prin ardere cenua. Elementul metalic prezent cel mai frecvent n iei este
vanadiul care d coroziunea supapelor de evacuare i a turbosuflantelor.
3. PRELUCRAREA IEIULUI
Extracia petrolului din zcminte se face prin forare i instalare de sonde ce
funcioneaz pe principii diferite determinate de presiunea gazelor din sursa natural.
Dup extracie petrolul brut este prelucrat n instalaii speciale denumite uzual rafinrii. n
principal, prelucrarea petrolului presupune distilare primar, urmat de reformare catalitic i
de cracare catalitic. Fraciile rezultate au utilizri directe sau mai suporta i alte procese de
prelucrare denumite chimizri .
Prelucrarea primar - folosete metode fizice de separare i furnizeaz n principal
carburani i lubrefiani. Prin distilare fracionata la presiune atmosferic - distilare primar -
se obin mai multe tipuri de produse petroliere. Ele distil i se separ n anumite intervale de
temperatur i sunt amestecuri de mai multe componente (omologi i izomeri) cu diferite
utilizri.
Distilarea primar a ieiului se face n instalaii prevzute cu coloane de fracionare n
care vaporii urc de jos n sus, iar lichidul condensat coboar. In acest sistem au loc numeroase
condensri i evaporri pe talerele coloanei, la diferite nivele adunndu-se fraciunile dorite.
Fraciunile uoare rezultate la distilarea primar sunt tratate cu solveni selectivi care
dizolva numai hidrocarburile aromatice. Soluiile obinute sunt separate i supuse distilrii
fracionate. Prin acest procedeu se obin hidrocarburi aromatice n stare pur.
23
Note de curs Chimie
4. CARACTERISTICILE COMBUSTIBILILOR
Calitatea combustibililor este exprimat prin caracteristici fizico chimice care
influeneaz procesul de ardere. Pentru ca un produs s fie de calitate, valorile caracteristicilor
trebuie s se nscrie n limitele stabilite de standarde, iar aceste valori trebuie s se gseasc n
buletinele de analiz ce nsoesc orice livrare de combustibil.
a) Caracteristici cinematice
= m/V
unde:
m masa produsului, n kg
V - volumul ocupat de produs, n m3
La exprimarea densitii combustibililor trebuie indicat ntotdeauna temperatura la care se
refer valoarea respectiv a densitii.
n care c este factorul de corecie al densitii pentru un grad Celsius. Valorile acestuia se iau
din tabele, n funcie de valoarea densitii cunoscute.
Msurarea densitii absolute se face cu picnometrul sau cu areometrul (densimetrul).
Densitatea este corelat i cu calitatea combustibilului prin faptul c produsele de cracare ce
conin un procent mare de hidrocarburi aromatice grele au densiti mari. Astfel de produse ard
greu, cu formare de fum i depuneri n motor.
- Viscozitatea este proprietatea fluidelor datorit creia n interiorul lor iau natere
tensiuni tangeniale ce se opun deplasrii starturilor de molecule. Aceast proprietate se
datoreaz forelor de frecare intern dintre molecule.
24
Note de curs Chimie
t
t = -----
t
- Volatilitatea
Volatilitatea reprezint tendina unui combustibil de a trece in stare de vapori; d informaii
despre compoziia chimic a combustibilului si asupra comportrii acestuia la rece.
Volatilitatea combustibililor petroliferi este in funcie de masa molecular si natura
hidrocarburilor componente si se msoar prin :
- presiunea de vapori;
- curba de distilare ;
- punctul de inflamabilitate .
Indiferent de tipul de motor, pentru a arde combustibilul este adus in stare de vapori.
- Stabilitatea
O alt caracteristic a benzinelor este stabilitatea acestora, proprietate determinat de
coninutul de gume. Gumele sunt compui compleci coninui in produsele petroliere rezultai
in urma proceselor de oxidare, polimerizare, policondensare si care formeaz un reziduu la
evaporarea combustibilului in condiii determinate.
25
Note de curs Chimie
b) Caracteristici de ardere
- Temperatura de autoaprindere
Temperatura de autoaprindere este temperatura minim la care combustibilul se
autoaprinde, fr intervenia unei surse exterioare. Aceasta este o caracteristic important a
unui combustibil pentru motoarele de aprindere prin combustie unde aprinderea se realizeaz
prin ridicarea temperaturii combustibilului in cilindrii. Sensibilitatea la autoaprindere
determin timpul dintre injecia i nceputul arderii. Acesta nu trebuie s fie prea mare
deoarece cantitatea de combustibil injectat n acest interval de timp fiind mare favorizeaz
formarea amestecurilor neomogene care au tendina de ardere incomplet, de cracare i de
formare de fum.
Combustibilii reziduali au un coninut ridicat de hidrocarburi aromatice grele care au
inerie mare la autoaprindere i ardere. Aprecierea calitii de ardere a acestor combustibili se
face numai prin intermediul unor indici calculai cu ajutorul unor relaii empirice.
26
Note de curs Chimie
- Cifra cetanic
Un alt parametru pentru aprecierea capacitii de autoaprindere este cifra cetanic
(CC) ce reprezint capacitatea de autoaprindere a unui combustibil distilat (tip Diesel) si se
determin prin compararea comportrii la autoaprindere a motorinei analizate fa de doi
combustibili convenionali:
- cetanul - un alcan linear cu formula chimic CH3-(CH2)14-CH3 cu CC=100 ;
- alfa metil-naftalina: C10H7 - CH3 cu CC = 0 (reprezint rezistent mare la
autoaprindere).
Cifra cetanic reprezint procentul in volume de cetan dintr-un amestec etalon care se
comport identic la autoaprindere ca si combustibilul analizat. Cifra cetanic depinde de
compoziia chimic, de volatilitate, calitatea pulverizrii i unele proprieti fizico chimice
ale combustibililor.
- Indicele cetanic
Se determin n funcie de densitatea combustibilului i temperatura medie de fierbere
respectiv temperatura la care se obine 50% distilat. Cira cetanic i indicele cetanic au valori
apropiate
- Cifra octanic
Principalul criteriu de determinare a proprietilor antidetonante a benzinelor este
cifra octanic (CO). Valoarea CO a unei benzine se determin prin compararea comportrii
la detonaie a benzinei de studiat cu un combustibil etalon format dintr-un amestec de dou
hidrocarburi pure cu proprieti detonante opuse. Aceste hidrocarburi sunt:
- izooctanul - un alcan cu structur ramificat ce admite o compresie maxim, cu o
stabilitate chimic mare, i creia i se atribuie CO = 100 ;
- normal heptanul - un alcan cu structur linear care admite compresie mic,
detoneaz foarte uor. I se atribuie CO = O .
27
Note de curs Chimie
De exemplu, dac benzina de analizat detoneaz la fel ca un amestec de 90% izooctan si 10%
n-heptan, atunci benzina are CO = 90. Cifra octanic crete prin adugarea de aditivi.
- Reziduul de carbon sau cifra de cocs exprim n procente de mas, reziduul obinut
prin arderea unei probe de combustibil n condiii specifice i artificiale i cu acces limitat la
aer. Aceast caracteristic arat tendina combustibilului de a forma depuneri carbonoase care
depind de calitatea combustibilului i de condiiile de ardere realitate n cilindrul motorului sau
focarul cldrii. O valoare mare a reziduului de carbon presupune:
- raport mare C/H n combustibil
- un coninut ridicat de asfaltene care scad calitile de lubrifiere ale combustibilului
conducnd la blocarea pompelor de combustibil i mresc tendina de emulsionare cu apa din
aceast cauz ard mai lent.
- tendin mare de formare de depuneri, mai ales cnd motorul lucreaz la sarcini i
temperaturi sczute.
- Cenua reprezint reziduul obinut dup arderea complet n exces de aer a unei probe
de combustibil. Ea este constituit n general din oxizi i sulfai, substane minerale, particule
de catalizator, oxizi metalici provenii din coroziunea instalaiilor, sruri dizolvate n apa
coninut n combustibil. O parte din aceste substane conduc la uzura prematur a motorului.
- Coninutul de sulf
Sulful este prezent sub form de compui organici, cu structur complex. S se
determin prin combustie i se exprim n procente gravimetrice.
Principalul efect al S este coroziunea. S arde, se combin cu oxigenul formnd SO 2 i n
mic msur SO3, care reacioneaz cu apa formnd acidul sulfuric, conform reaciei:
SO3 + H2O H2SO4
Acesta este foarte agresiv, corodnd suprafeele metalice. Este necesar s se evite atingerea
temperaturii de rou a acidului sulfuric (110oC 190oC pentru presiuni de 1-200 bar).
- Coninutul de sedimente
28
Note de curs Chimie
Specificaiile sunt de fapt valorile standard care dau calitatea combustibilului. Standardul
internaional (ISO 8217:1966) trebuie respectat de toi cei care livreaz combustibili. Aceste
valori redau caracteristicile standard pentru combustibilii reziduali
Tipuri de aditivi
1. Aditivii pentru mrirea stabilitii sunt substane tensio active, cu caliti
dispersante si detergente. Ei previn formarea de sedimente, dizolvnd pe cele formate
chiar nainte de tratare. Menin omogenitatea combustibilului si mbuntesc
caracteristicile de ardere
2. Aditivii pentru mbuntirea arderii sunt amestecuri de substane cu rol de
catalizator ai reaciei de ardere. Ei reduc energia reaciei de oxidare, arderea devine
completa si rezulta cantiti mici de depuneri carbonoase si fum.
3. Modificatorii de cenu sunt compui organo metalici care reacioneaz cu
vanadiul (prezent in cantiti mici in combustibil), cu sulful sau cu sodiul, schimbnd
compoziia cenuii i deci temperatura de topire a acesteia. Se formeaz o cenu cu
temperatura de topire ridicata, care se elimina uor odat cu gazele de ardere.
Modificatorii de cenua reduc cantitatea de cenua din focarele de ardere.
4. Aditivii pentru eliminarea funinginii de pe suprafeele cu temperaturi sczute au
rolul de a menine curata suprafaa de transfer termic, ceea ce se realizeaz prin
reducerea temperaturii de oxidare a depunerilor rezultate prin arderea incompleta a
combustibililor. La tratarea combustibililor cu aditivi o importanta deosebita o are
respectarea instruciunilor firmelor productoare privind dozarea si locul de adugare.
*****
29
Note de curs Chimie
LUBRIFIANI NAVALI
1. GENERALITI
Lubrifianii sunt substane care se ntrebuineaz n scopul micorrii frecrii dintre
piesele mobile ale mecanismelor n funciune, pentru a evita nclzirea i uzarea acestora.
Moleculele de lubrifiant se adsorb i se orienteaz la suprafeele solide, dnd natere
unor pelicule datorit crora frecarea dintre suprafeele solide este nlocuit cu frecarea
straturilor de lubrifiani.
Utilizarea n practic a lubrifianilor este condiionat de proprietile pe care le au i
de condiiile concrete n care vor fi folosii ca: tipul de motor sau utilaj, temperatura de
funciune, turaia pieselor n micare.
ROLUL LUBRIFIANILOR:
- Contribuie la nlturarea cldurii formate prin frecare i parial prin combustie
- mpiedic fenomenele de coroziune produse de influena concomitent a umiditii
i oxigenului din aer i n parte de produsele de ardere
- Asigur etanarea pistoanelor din cilindri pentru a asigura compresiunea
- Spal motorul i poate ndeprta din cilindri, produsele arderii incomplete, precum
i diferite impuriti care contribuie la formarea cocsului i la uzura pieselor;
- Poate servi la adeziunea curelelor sau cablurilor, ca materiale de ntreinere.
2. REGIMURI DE UNGERE
Lubrificaia este operaia absolut necesar oricrui mecanism sau construcii metalice
cu elemente mobile. Prin ungere, frecarea uscat dintre suprafee este nlocuit cu frecarea
fluid sau semifluid din interiorul filmului de lubrifiant. Acest film trebuie s aib o grosime
suficient de mare pentru a acoperi proeminenele maxime ale asperitilor celor dou
suprafee. Cu ct suprafeele sunt mai netede, cu att ungerea se poate realiza cu un strat mai
subire de lubrifiant.
n cadrul acestui proces, lubrifianii sunt supui solicitrilor termice, mecanice i
chimice.
Regimurile de ungere ntlnite n practic sunt:
30
Note de curs Chimie
- regimul fluid,
- regimul semifluid i
- regimul mixt.
Regimul fluid
Acesta const n separarea complet a suprafeelor de frecare printr-un film continuu
hidrodinamic sau electrohidrodinamic. Filmul fluid continuu se realizeaz prin efecte
hidrodinamice induse de micarea relativ a suprafeelor n frecare, sau prin introducerea
lubrifiantului ntre suprafeele cu presiune din exterior (efecte hidrostatice). n cazul regimului
fluid, frecrile sunt datorate numai forfecrilor din lubrifiant, vscozitatea fiind astfel
parametrul principal.
Regimul mixt
Acest regim const n prezena simultan a caracteristicilor ungerii la limit i a celui
de ungere n regim fluid. Aceast situaie se ntlnete la sisteme de tip piston cilindru,
angrenaje.
3. CLASIFICAREA LUBRIFIANILOR
Lubrifianii se clasific n patru grupe:
31
Note de curs Chimie
a) Lubrifiani gazoi
b) Lubrifiani lichizi (uleiuri)
c) Lubrifiani solizi
b) Lubrifianii lichizi (uleiurile) sunt cei mai numeroi i mai variai ca sortiment,
compoziie, proprieti i ntrebuinri. Numrul mare de tipuri de uleiuri i de ntrebuinri a
fcut necesar o clasificare a lor:
Uleiuri lubrifiante
- uleiuri lubrifiante pentru motoare cu ardere intern
- uleiuri lubrifiante pentru utilaje mecanice industriale (uleiuri industriale)
- uleiuri lubrifiante pentru mecanisme speciale (angrenaje, osii, n marin)
- uleiuri lubrifiante pentru cilindrii mainilor cu abur, turbine cu abur i de ap
- uleiuri lubrifiante pentru compresoare de aer, suflante de aer, maini
frigorifice.
Uleiuri nelubrifiante
- uleiuri electroizolante
- fluide hidraulice i de amortizare
- uleiuri cu destinaie special
c) Lubrifiani solizi
Lubrifiantul solid trebuie s aib urmtoarele caracteristici:
- Rezisten la forfecare i duritate redus pentru a avea un coeficient de frecare mic.
- O bun aderen la materialul de baz
- Elasticitate, bun conductibilitate i stabilitate termic, densitate redus
- Inerie chimic
- Granulaie redus i lipsa particulelor abrazive.
- Lips de corozivitate
Lubrifianii solizi pot fi substane cu structur cristalin lamelar, metale moi,
substane organice de conversie, i substane anorganice nemetalice. Aceste substane se pot
introduce la un moment dat n compoziia unui lubrifiant atunci cnd datorit condiiilor de
lucru, compoziia i proprietile acestuia se pot modifica.
c1) Substanele cu structur cristalin lamelar au legturi puternice ntre atomii
aceluiai strat i legturi slabe intre atomii straturilor vecine. Alunecarea straturilor interpuse
intre suprafeele de contact se realizeaz cu uurin, ceea ce determin valori sczute ale
coeficienilor de frecare.
Din aceast categorie de lubrifiani fac parte:
- grafitul (C),
32
Note de curs Chimie
Proprieti:
- Punct de topire foarte nalt
- Foiele subiri de grafit sunt flexibile
- Grafitul este moale i las o dr cenuie pe hrtie
- Reactivitate chimic redus
Structura grafitului:
Grafitul prezint o structur stratificat i catenar. Aceste structuri se ntlnesc
frecvent la cristale. Atomii care compun straturile sunt legai prin legturi covalente, parial
covalente sau ionice; legturile dintre straturi sunt slabe i sunt legturi de tip van der Waals
sau legturi slabe de hidrogen.
Fiecare atom de carbon este legat de trei atomi de carbon vecini, prin legturi
covalente ce formeaz ntre ele un unghi de 120 0. Acestea duc la formarea unei structuri
perfect plane n care atomii de carbon ocup colurile unui hexagon regulat. Straturile plane
de atomi ce compun un cristal sunt meninute prin fore de tip van der Waals n poziii
paralele. Fiecare atom de carbon dintr-un plan dat coincide cu centrele unor hexagoane din
cele dou planuri vecine.
Structura explic buna conductibilitate a electricitii paralel cu planurile de atomi,
datorit micrii electronilor aproape la fel de liber ca n banda de conducie a unui conductor.
Structura explic i culoarea nchis a grafitului i buna conductibilitate termic
Aceast structur explic clivajul, uor paralel cu planurile de atomi legate numai prin legturi
slabe van der Waals i uurina de a intercala atomi strini ntre starturile de atomi. In
procesul de frecare, grafitul se organizeaz n pachete (role) ce transform micarea de
alunecare in micare de rostogolire micornd astfel frecarea.
Datorit acestei structuri grafitul se folosete si ca adaos in lubrifianii lichizi. n figura
de mai jos se reprezint structura planelor de grafit, care explic proprietatea de a cliva a
grafitului.
Structura grafitului
33
Note de curs Chimie
34
Note de curs Chimie
b) Proprieti reologice
- Viscozitatea lubrifianilor este proprietatea intrinsec de curgere ce influeneaz
calitile de exploatare ale acestora. Ea determin mrimea coeficientului de frecare,
pierderile de cldur, cantitatea de cldur rezultat prin frecare, pierderile de putere, precum
i viteza de curgere a acestuia printre suprafeele metalice. O vscozitate prea mic nu permite
meninerea filmului de ulei ntre piesele n micare, iar o viscozitate prea mare scade
randamentul mecanic al motorului i ngreuneaz alimentarea cu ulei a locurilor de ungere.
Factorii interni care influeneaz vscozitatea sunt:
- masa molecular
- natura i structura hidrocarburilor
Factori externi care influeneaz vscozitatea sunt:
- gradientul de vitez
- temperatura
- presiunea
35
Note de curs Chimie
Stabilitatea vscozitii unui ulei n timp, n raport cu temperatura (factor extern) este
maxim la alcani i minim la hidrocarburile aromatice. Creterea temperaturii la care se
utilizeaz uleiul intensific reacia de oxidare a acestuia i ca urmare vscozitatea lui crete.
Prin scderea sau mrirea temperaturii cu cteva zeci de grade, vscozitatea i
modific valoarea cu cteva sute de ori. Aceast dependen se manifest n special la
temperaturi joase.
- Viscozitatea relativ
n practic, pentru caracterizarea uleiurilor se utilizeaz vscozitatea relativ, care este
raportul dintre vscozitatea unui ulei i vscozitatea altui fluid (apa) luat ca referin.
Vscozitatea relativ Engler, care reprezint raportul dintre timpul de scurgere a 200 ml
produs de cercetat la o anumit temperatur i timpul de scurgere a 200 ml ap distilat la
temperatura de 200C, n condiiile viscozimetrului Engler.
Spre deosebire de temperatur, presiunea influeneaz mult mai puin vscozitatea
unui ulei lubrifiant.
Acesta poate determina cu relaia:
P = 0 . aP
n care:
P - vscozitatea dinamic la presiunea p
0 - vscozitatea dinamic la presiunea atmosferic
aP - constanta experimental ce depinde de natura uleiului studiat
36
Note de curs Chimie
= /t
- Ungerea are drept scop micorarea frecrii dintre dou suprafee solide.
- Adsorbia uleiului la suprafaa metalului are loc prin orientarea substanelor polare
din ulei cu grupa polar spre metal, stabilindu-se ntre acestea interaciuni de natur
electrostatic.
d) Proprieti termice
- Punct de inflamabilitate al uleiurilor se determin cu aparatul Pensky Martens sau
Marcuson. Punctul de inflamabilitate este o indicaie a volatilitii uleiului care prezint
utilitate att n legtur cu consumul de ulei ct i privind pericolul de incendiu, de ardere, de
autoaprindere
37
Note de curs Chimie
Cifra de aciditate.
Aciditatea unui ulei se exprim cu ajutorul cifrei de aciditate care reprezint cantitatea
de KOH exprimat n mg necesar pentru a neutraliza aciditatea total (organic plus
mineral), dintr-un gram de ulei.
38
Note de curs Chimie
n uleiurile minerale se pot introduce i adaosuri solide precum grafitul sau sulfura de
molibden, care au rolul de lubrifiant la temperaturi mari. ncetarea curgerii unui ulei mineral
se datoreaz fie cristalizrii hidrocarburilor parafinice, fie datorit creterii vscozitii odat
cu scderea temperaturii, din cauza existenei hidrocarburilor naftenice. Obinerea unor
puncte de congelare coborte se realizeaz cu aditivi specifici depresani i detergent -
depresani .
Aditivi depresani pot fi sruri metalice ai unor acizi grai (spunuri), esteri organici,
poliacrilai i polimetaacrilai, produi organoclorurai, polialcooli.
Aditivii detergeni - depresani pot fi compui organo-metalici i polimeri meta-acrilici
cu azot n molecul.
d) Aditivi antioxidani
Au ca efect ncetinirea oxidrii componentelor uleiului prin ntreruperea lanurilor de
oxidare sau prin blocarea catalizatorilor de oxidare (metale). Acetia acioneaz n sensul
frnrii oxidrii prin mai multe ci:
- Prin micorarea cantitii de radicali liberi care se formeaz
- Descompunerea peroxizilor formai i realizarea unor legturi chimice stabile
- Micorarea aciunii catalitice a suprafeelor metalice prin pasivarea acestora
e) Aditivi polifuncionali sunt substane care introduse n ulei amelioreaz mai multe
proprieti simultan, unul din efecte fiind ns predominant.
Aditivii colorani i odorizani se adaug pentru a satisface unele exigene comerciale.
39
Note de curs Chimie
7. ANALIZA ULEIURILOR
Analiza se efectueaz la intervale regulate de timp, asigur urmrirea calitii acestora
i corelarea schimbrilor produse de ulei cu condiiile de lucru din motoare i mecanisme.
Metode de analiz:
A. Analiza uleiului i combustibilului la bordul navei se face cu trusa de analiz de la
bordul navei. Deoarece uleiurile minerale i combustibilii au aceeai natur chimic i deci
unele caracteristici comune, trusele de analiz de la bordul navei pot fi folosite pentru ambele
produse. Cu ajutorul truselor se pot obine informaii utile privind:
starea de degradare a uleiului, n legtur cu eventualele deficiene de funcionare a
motoarelor
modificarea anumitor parametri n instalaiile de pregtire a combustibilului i
purificarea uleiului
posibilitatea de amestecare reziduali sau a combustibililor distilai combustibili
reziduali
sursele de contaminare cu ap a combustibililor i uleiurilor
B. Analiza uleiului i combustibilului n laboratoare specializate, prin servicii de analiz
rapid.
a) Determinarea viscozitii:
Trusele mai evoluate conin viscozimetre cu reglare automat a temperaturii la 40
500C i 800C. Se msoar viscozitatea cinematic, aparatul avnd afiare digital a viscozitii
i temperaturii
Unele truse mai vechi conin viscozimetre de tip Engler, bazate pe cronometrarea
timpului de scurgerea 50 ml de produs, printr-un orificiu calibrat. n acest caz aparatul este
nsoit de o curb de viscozitate timp de scurgere. Multe din trusele de analiz determin
depirea limitelor de admisibilitate ale viscozitii uleiului prin compararea acestuia cu
uleiului proaspt. Comparatorul prezint dou rezervoare de ulei, pentru uleiul proaspt i
pentru uleiul uzat, cu capacitatea de 5 ml , n legtur cu dou canale de scurgere situate pe un
plan nclinat. La nclinarea aparatului cele dou uleiuri vor curge cu viteze determinate de
viscozitile lor. n momentul n care uleiul proaspt atinge un reper de pe un comparator se
oprete curgerea i se observ poziia uleiului uzat n raport cu dou repere limit ce
determin situarea uleiului n limitele admisibile sau n afara lor. Metoda poate fia aplicat
numai dac nu s-a efectuat amestecarea, n sistem, a celor dou tipuri de uleiuri diferite.
40
Note de curs Chimie
Alte comparatoare de viscozitate urmresc timpul de coborre, sub aciunea greutii proprii,
a unor bile metalice, prin tuburi cu dimensiuni identice, naintnd prin uleiul uzat i prin
uleiuri cu viscoziti cunoscute (viscozimetre de tip Hopler).
b) Determinarea densitii:
Se msoar densitatea relativ cu ajurul unor densimetre la temperaturi ce fac posibil
determinarea. Unele truse conin un termostat n care se introduce cilindrul n care se face
determinarea, ce menine constant temperatura la o anumit valoare . densimetrele vor indica
direct densitatea la 150C, fr a fi nevoie de o corecie ulterioar. n acest caz densimetrele
sunt calibrate special la temperatura de lucru. n lipsa acestor densimetre speciale se
procedeaz la corecii de temperatur.
e) Determinarea clorurilor.
Pentru determinarea clorurilor din apa de contaminare, proba se trateaz cu reactivi de
dezemulsionare i separare a apei la partea inferioar a vasului de reacie. Vasul de reacie se
introduce ntr-un alt vas care este umplut cu un material special, absorbant, tratat cu reactivi
pentru determinarea clorurilor.
41
Note de curs Chimie
*****
42