Aprobat de Ministerul Educaiei i Cercetrii cu Ordinul nr. 4742 din 21.07.

2006

Mircea Iovu Maria-Luiza Popescu Teodor Octavian Nicolescu

CHIMIE Manual pentru clasa a XI-a

C2 + C3
PROGRAMA 2 Tehnician instalator pentru construcii
 Filiera Tehnologic, Calificrile profesionale: Tehnician n industria textil
Tehnician ecolog i protecia calitii mediului Tehnician n industria pielriei
Tehnician hidro-meteorolog Tehnician transporturi
Tehnician analize produse alimentare Tehnician metrolog
Tehnician veterinar pentru animale de companie Tehnician operator roboi industriali
Tehnician n agricultur Tehnician n prelucrarea lemnului
Tehnician agromontan Tehnician designer mobil i amenajri interioare
Tehnician veterinar Tehnician poligraf
Tehnician n silvicultur i exploatri forestiere Tehnician audio-video
Tehnician n industria alimentar Tehnician producie film i televiziune
Tehnician n agroturism Tehnician multimedia
Tehnician chimist de laborator Tehnician producie poligrafic
Tehnician n chimie industrial Tehnician aviaie
Tehnician n industria materialelor de construcii Tehnician instalaii de bord (avion)
Tehnician n industria sticlei i ceramicii Tehnician prelucrri la cald
PROGRAMA 3 Tehnician operator tehnic de calcul
 Filiera Vocaional, Profil Militar (MApN), Tehnician operator procesare text/ imagine
specializarea: Matematic-informatic Tehnician desenator pentru construcii i instalaii
 Filiera Tehnologic, Calificrile profesionale: Tehnician mecatronist
Tehnician mecanic pentru ntreinere i reparaii Tehnician de telecomunicaii
Tehnician prelucrri mecanice Tehnician proiectant CAD
Tehnician electronist Tehnician designer vestimentar
Tehnician electrotehnist Tehnician n instalaii electrice
Tehnician electromecanic Tehnician operator telematic
Tehnician n construcii i lucrri publice Tehnician n automatizri
Chimie Manual pentru clasa a XI-a C2 + C3

Copyright 2006 Akademos Art

Toate drepturile asupra acestei ediii aparin editurii Akademos Art.

Reproducerea integral sau parial a acestei lucrri este interzis
fr acordul prealabil scris al editurii Akademos Art.

Manualul a fost aprobat prin Ordinul ministrului Educaiei i Cercetrii nr. 4742 din
21.07.2006 n urma evalurii calitative organizate de ctre Consiliul Naional pentru
Evaluarea i Difuzarea Manualelor i este realizat n conformitate cu programa analitic
aprobat prin Ordin al ministrului Educaiei i Cercetrii nr. 3252 din 13.02.2006

Refereni:
prof. dr. Valeriu Atanasiu, ef de catedr, Universitatea de Medicin i
Farmacie "Carol Davila" Bucureti, Facultatea de Medicin General,
Catedra de Biochimie
prof.dr. Maria Greabu, Universitatea de Medicin i Farmacie "Carol Davila"
Bucureti, Facultatea de Medicin General, Catedra de Biochimie

Editura Akademos Art

Aleea Botorani 2, Bucureti, sector 5
Tel./Fax: 021/411.76.80
Tel.: 0742.15.42.36
ISBN (10) 973-87549-7-6
ISBN (13) 978-973-87549-7-3
PRINTED IN ROMANIA
V.I.S. PRINT SRL
str. Garoafei nr. 1, Bucureti, sector 5
Tel./Fax: 021/420.67.17
Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a Romniei
IOVU, MIRCEA
Chimie C2+C3 : manual pentru clasa a XI-a / Mircea
Iovu, Maria-Luiza Popescu, Teodor Octavian Nicolescu. -
Bucureti : Akademos Art, 2006
ISBN (10) 973-87549-7-6 ; ISBN (13) 978-973-87549-7-3
I. Popescu, Maria Luiza
II. Nicolescu, Teodor Octavian
54(075.35)

Teste Complement simplu

ntrebri cu 5 rspunsuri notate cu A, B, C, D i E, dintre care numai unul este adevrat.
Teste Complement grupat
ntrebri cu 4 soluii notate cu 1, 2, 3 i 4. Noteaz soluia corect astfel:
A dac rspunsurile 1, 2, 3 sunt adevrate
B dac rspunsurile 1 si 3 sunt adevrate
C dac rspunsurile 2 si 4 sunt adevrate
D dac rspunsul 4 este adevrat
E dac toate rspunsurile sunt adevrate sau toate false
 Cuprins

1. Izomeria compuilor organici . . . . . . . . . . . . . .4

Izomeria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4
Chiralitatea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6

2. Randament.*Conversie . . . . . . . . . . . . . . . . . .15

3. Echilibrul chimic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .18

4. Reacii ale compuilor organici . . . . . . . . . . .28

5. Clase de compui organici . . . . . . . . . . . . . . .35

Clasificarea compuilor organici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35
Compui halogenai . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36
Alcooli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .46
*Fenoli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .54
*Amine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .60
Compui carbonilici (aldehide i cetone) . . . . . . . . . . . . . . . . . . .72
Aminoacizi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .82
Proteine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .92
Zaharide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .98

6. Noiuni de biochimie . . . . . . . . . . . . . . . . . . .115

Hidroliza enzimatic a grsimilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .115
Oxidrile n organismul uman . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .116
Acizi nucleici . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .118

7. Protecia mediului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .123

Consecinele proceselor i aciunea produselor chimice
asupra mediului i a omului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .123

Rspunsuri . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .127

Temele comune celor dou programe sunt pe fond alb.

Temele specifice doar programei C2 sunt marcate cu band roz pe marginea paginii.

3
 1 Izomeria
compuilor organici
Jns Jacob Berzelius
(1779-1848)
a introdus termenul de izomer, de la
grecescul isos = egal i meros = parte.
Louis Pasteur
(1822-1895)
Pentru cercetrile sale,
a fost considerat cel mai prestigios
precursor al stereochimiei moderne.
Modele structurale ale moleculelor de
butan i izobutan. Butanul i
izobutanul sunt izomeri de caten.
4
Izomeria
S ne amintim!
Izomerii sunt compui organici cu aceeai formul molecular, dar cu
structuri diferite.
Fenomenul izomeriei este des ntlnit n chimia organic.
Multe molecule au aceeai formul molecular, dar o aranjare
diferit a atomilor.
Izomerii sunt compui organici diferii, dar care au aceeai
formul molecular.
Numrul de izomeri care corespund aceleiai formule
moleculare crete odat cu numrul de atomi din molecul.
Dup cauzele care determin apariia izomerilor, acetia sunt de
mai multe tipuri:
Izomeri (compui diferii cu aceeai formul molecular)
Izomeri de constituie Stereoizomeri (izomeri spaiali), care conin
(de structur), ai cror atomi aceleai tipuri de legturi ntre atomi, dar care
se leag n mod diferit difer prin aranjamentul atomilor n spaiu
Izomeri Izomeri
Enantiomeri Diastereoizomeri
de de
(Stereoizomeri ntre (Stereoizomeri care nu
caten funciune
care exist relaia se gsesc ntre ei n
Izomeri de obiect-imagine n relaia obiect-imagine
poziie oglind) n oglind)
Izomerii de constituie
Sunt izomerii care difer ntre ei prin tipul legturilor dintre
atomii constitueni.
S ne amintim!
Izomerii de caten se deosebesc ntre ei prin forma catenei.
De exemplu, butanul (CH3CH2CH2CH3) i izobutanul
(CH3CHCH3) au aceeai formul molecular, C4H10, dar structuri
| diferite determinate de ramificarea catenei.
CH3
 Izomerii de poziie se deosebesc ntre ei prin poziia n caten a unei
anumite uniti structurale (grup funcional, legtur multipl) sau prin
poziia diferit pe un ciclu aromatic a unor radicali hidrocarbonai sau
grupe funcionale.

Izomerii de funciune au aceeai formul molecular, dar

grupe funcionale diferite. De exemplu, propanalul
Modele structurale compacte ale
(CH3CH2CHO) i propanona (CH3COCH3) au aceeai
moleculelor de propanal (stnga) i
formul molecular, C3H6O, dar conin n structura lor grupe propanon (dreapta). Propanalul i
funcionale diferite, deci sunt izomeri de funciune. propanona sunt izomeri de funciune.

Stereoizomerii
Sunt izomerii ai cror atomi constitueni se leag ntre ei n acelai
mod, dar difer prin aranjarea n spaiu a acestor atomi. Se disting
dou categorii de stereoizomeri: enantiomeri i diastereoizomeri.
Stereochimia este o ramur a chimiei care ia n consideraie
cele trei dimensiuni ale moleculelor organice. Teoria
stereochimic stabilete condiiile structurale pe care trebuie
s le ndeplineasc o substan pentru a fi optic activ.

*Diastereoizomerii sunt stereoizomeri ale cror molecule

nu se gsesc n relaia obiect-imagine n oglind.
Diastereoizomerii pot avea aceeai configuraie la unul
dintre atomii de carbon, dar configuraii opuse la ceilali.
Izomerii geometrici cis-trans reprezint un caz particular de
diastereoizomeri. S examinm spre exemplu izomerii cis- i trans-
1,2-dicloroetenei.
Aceti doi izomeri au aceleai tipuri de legturi ntre atomi i
difer ntre ei doar prin dispunerea relativ n spaiu a acestor
legturi: n cis-1,2-dicloroeten, atomii de hidrogen sunt de aceeai Modele structurale compacte ale
izomerilor
parte a planului dublei legturi, iar n trans-1,2-dicloroeten, atomii cis- i trans-1,2-dicloroetenei.
de hidrogen sunt de o parte i de alta a acestui plan.
Astfel, cis-1,2-dicloroetena i trans-1,2-dicloroetena nu se gsesc
n relaia obiect-imagine n oglind, deci sunt diastereoizomeri.
Enantiomerii sunt stereoizomeri ale cror molecule se
gsesc n relaia obiect-imagine n oglind; ei au configuraii
opuse la atomii de carbon asimetric.
Enantiomerii, numii i antipozi optici, sunt substane organice
care au aceeai compoziie, aceleai tipuri de legturi ntre atomii
componeni, aceleai proprieti fizico-chimice, dar care se
deosebesc ntre ele prin faptul c rotesc planul luminii polarizate cu
Cei doi enantiomeri ai
acelai unghi, dar n sens opus. bromofluoroclorometanului.

5
 t i a i c .. .
Etanolul, acidul acetic, apa sunt
optic inactive, n timp ce soluiile
apoase ale aminoacizilor naturali
sunt optic active.
Morfina i fructoza sunt
levogire (), iar glucoza i
zaharoza sunt dextrogire (+).
Msurarea puterii rotatorii a unei
soluii cu ajutorul polarimetrului
(se folosete o surs de lumin
monocromatic). Doar undele
electromagnetice care oscileaz ntr-
un anumit plan trec prin polarizor.
Schema de principiu
a unui polarimetru

6
Chiralitatea
Studiile stereochimiei i au originea n cercetrile savantului
francez Jean Baptiste Biot, la nceputul secolului al XIX-lea.
Fizicianul Biot a studiat natura luminii plan-polarizate i a consta-
tat (n anul 1815) c soluiile unor substane organice cum ar fi zah-
rul sau camforul rotesc planul luminii polarizate cnd sunt strbtute
de aceasta. Nu toate substanele organice au aceast proprietate!
Substanele organice care au proprietatea de a roti planul
luminii polarizate cnd sunt strbtute de aceasta se numesc
optic active.
Substanele care rotesc planul luminii polarizate spre dreapta
sau n sensul acelor de ceasornic (sens orar) se numesc dextrogire
i se noteaz cu semnul (+) sau cu d, iar substanele care rotesc
planul luminii polarizate spre stnga sau n sens opus acelor de
ceasornic (sens antiorar) se numesc levogire i se noteaz cu semnul
() sau cu l.
Unghiul de rotaie, , poate fi msurat cu un aparat numit
polarimetru. Prile principale ale unui polarimetru sunt: sursa de
lumin monocromatic (de obicei o lamp de sodiu), polarizorul
(care este fix i polarizeaz lumina), un tub de sticl cu substana
sau cu soluia care se cerceteaz i analizorul (care este fixat pe un
cadran gradat i servete la determinarea unghiului de rotaie, ).
Unghiul cu care substana optic activ rotete planul luminii
polarizate variaz cu natura substanei, cu grosimea stratului
de substan strbtut de lumin, cu temperatura, iar n cazul
soluiilor, i cu concentraia acestora.
lumin lumin
nepolarizat polarizat
tub care conine
substana organic
Surs de lumin polarizor analizor
de cercetat
monocromatic
Pentru a caracteriza o substan din punct de vedere optic, se
folosete mrimea numit rotaie specific, [].
Prin convenie, rotaia specific []D a unui compus este
definit ca rotaia observat cnd lumina cu lungimea de und de
5896 (linia galben a sodiului) strbate o mostr de soluie cu
densitatea de 1g/cm3 i lungimea de 1 decimetru. Pentru linia
galben, D, a sodiului la 20C, rotaia specific este:
 Pentru substana pur: Pentru soluie:
[]D =
20 []D20 = 100U
l?d l?c

unde: l = lungimea tubului (n dm)
d = densitatea (n g/cm3)
c = concentraia (n g/cm3 soluie)
Rotaia specific []D 20 este o constant fizic ce este

caracteristic fiecrui compus optic activ.

Tabelul 1. Rotaia specific a ctorva compui organici
Compusul []20
D (grade) Compusul []20
D (grade)

Camfor +44,26 Penicilina V +223

Zaharoz +66,47 Benzen 0
Colesterol 31,5 Hexan 0

Activitate independent Rspuns:

O mostr de 1,2 g de cocain, care are rotaia specific a. []20
D = = []20
D ?l?d

l?d
[]20
D = 16, a fost dizolvat n 7,5 mL de cloroform unde: l = 5 cm = 0,5 dm
i plasat ntr-un tub de sticl cu lungimea de 5 cm. d = 1,2 g / 7,5 mL = 0,16 g/mL.
a. Care este unghiul de rotaie observat? Rezult: = 16U0,5U0,16 = 1,3
b. Cocaina este dextrogir sau levogir? b. Este levogir.

n anul 1848, Louis Pasteur, studiind srurile cristaline ale

acidului tartric provenit din vin, a fcut o observaie surprinztoare.
Cnd a recristalizat o soluie concentrat de tartrat de sodiu i
amoniu, la o temperatur mai mic de 28C, s-au precipitat cristale
pe care le-a izolat i le-a studiat cu ajutorul unui microscop.
Pasteur a constatat c aceste cristale sunt de dou tipuri i se afl Tartratul de sodiu i amoniu
unele fa de altele n relaia obiect-imagine n oglind. Relaia
dintre acestea era exact cea care exist ntre mna dreapt i cea
stng. n ciuda dificultilor, Pasteur a separat cele dou tipuri de
cristale cu ajutorul unei pensete, la microscop, i apoi a studiat
soluiile acestora cu un polarimetru.
La concentraii egale, una dintre soluii rotea planul luminii
polarizate spre dreapta, iar cealalt, spre stnga (cu un unghi de
rotaie avnd aceeai valoare absolut), dei eantionul original ce
coninea cele dou tipuri de cristale n proporii egale era optic
inactiv. n anul 1861, ntr-o epoc n care nu se cunotea configuraia
Cristale de tartrat de sodiu i de
tetraedric a atomului de carbon i nu exista nici o informaie cu amoniu. Soluia unuia dintre cele dou
privire la geometria moleculelor, Pasteur a afirmat c sunt optic tipuri de cristale este dextrogir, iar a
celuilalt este levogir.
active numai acele substane ale cror molecule au o structur
Desenele sunt realizate dup schiele
asimetric i nu sunt superpozabile cu imaginea lor n oglind. originale ale lui Pasteur.

7
 Ob s e r va i e
Amestecul echimolecular al cristalelor
de tartrat (dextrogire i levogire)
izolate de Pasteur nu prezint nici o
putere rotatorie. Un astfel de amestec
este un amestec racemic.
t i a i c .. .
Pennicillium glaucum, o specie de
mucegai, folosete ca hran numai
acidul (+)-tartric (izomerul steric ce
se gsete n natur), lsnd acidul
()-tartric neatins.
Aceasta este una dintre metodele
folosite de Pasteur pentru separarea
recemicilor.
Cristal de cuar
Mna stng i mna dreapt nu sunt
superpozabile
8
Viziunea lui Pasteur a fost extraordinar, prin aceea c 25 de ani
mai trziu, teoria lui n legtur cu atomii de carbon asimetric a fost
confirmat.
Astzi descriem cercetrile lui Pasteur spunnd c acesta a
descoperit izomeria optic sau enantiomeria.
Enantiomerii, denumii i izomeri optici sau antipozi optici, au
proprieti fizice i chimice identice, rotesc cu acelai unghi a planul
luminii polarizate, dar n sensuri opuse i au activiti biologice
diferite. ntre enantiomeri exist aceeai relaie ca aceea dintre un
obiect i imaginea sa n oglind.
Enantiomerul care rotete planul luminii polarizate spre
dreapta este denumit dextrogir i se noteaz cu semnul (+),
iar cel care rotete planul luminii polarizate spre stnga este
denumit levogir i se noteaz cu semnul ().
Amestecul alctuit din cantiti egale de enantiomeri dextrogir
i levogir ai aceluiai compus se numete racemic i este
optic inactiv. Amestecul racemic se noteaz dl sau ().
Puterea rotatorie a unui amestec racemic este nul.
Condiii structurale care determin
apariia activitii optice
Activitatea optic poate fi determinat de:
 Structura cristalin a unor compui
Unii compui, n special anorganici, rotesc planul luminii
polarizate numai cnd se gsesc n stare cristalin (cuarul,
sulfatul de zinc, sulfura de mercur, cloratul de sodiu, acidul
iodhidric i altele).
Activitatea optic a acestor compui cristalini dispare la
trecerea lor n stare lichid, gazoas sau sub form de soluie.
 Structura molecular a unor compui
Din aceast categorie fac parte mai ales compuii organici
(acidul tartric, acidul lactic, alanina, glucoza, fructoza,
zaharoza i altele) care rotesc planul luminii polarizate n orice
stare de agregare i chiar cnd sunt dizolvate.
Pentru chimia organic prezint interes numai compuii din
aceast categorie.
Condiia necesar i suficient pentru ca un compus chimic
s fie optic activ este ca moleculele acestuia s fie chirale,
adic s nu fie superpozabile, prin micri de translaie sau
rotaie, cu imaginea lor n oglind (sau cu un obiect ce
corespunde acestei imagini).
 Termenul chiral provine de la cuvntul grecesc cheir, care
nseamn mn, i se folosete pentru a descrie moleculele
enantiomerilor, deoarece relaia dintre acestea este aceeai cu cea
care exist ntre mna stng i cea dreapt: ele nu sunt
superpozabile, nici prin rotaie, nici prin translaie, deoarece sunt
simetrice una fa de alta n raport cu un plan (oglinda).
Fenomenul chiralitii nu este unic n chimie. El face parte din Imaginea n oglind a minii stngi
viaa cotidian. Multe obiecte sunt chirale. De exemplu, o pereche este mna dreapt i invers
de pantofi, o pereche de mnui, un tirbuon, cele dou jumti ale
unui foarfece etc.
Cea mai ntlnit cauz a chiralitii moleculelor organice (dar
nu i singura) este prezena n structura acestora a unui atom de
carbon asimetric, ce este numit centru de chiralitate (notat printr-un
asterisc).
O molecul care conine un atom de carbon asimetric este
chiral.
Toi compuii optic activi au molecule chirale. nclmintea constituie un obiect
chiral. Pantoful stng nu se suprapune
Prin definiie, un atom de carbon este asimetric dac toate peste imaginea sa ntr-o oglind
cele patru valene ale sale sunt satisfcute de patru plan: pantoful drept.
substitueni (atomi sau grupe de atomi) diferii.
Chiralitatea moleculelor poate fi demonstrat cu compui relativ
simpli.
S considerm de exemplu 2-butanolul. Atomul de carbon C2
din 2-butanol este un exemplu de atom de carbon asimetric, motiv
pentru care molecula 2-butanolului este o molecul chiral, iar
2-butanolul este un compus optic activ. Demonstrarea chiralitii unei molecule
care conine un atom de carbon
Prin urmare, exist doi 2-butanoli diferii i acetia sunt
asimetric
enantiomeri.

(hidrogen)

(metil) (etil)

(hidroxil)
2-Butanol (chiral)
Atomul de carbon C2 din 2-butanol
este asimetric.
(Prin convenie, un astfel de atom se
noteaz cu un asterisc.)
Cei doi enantiomeri ai
2-butanolului: unul este imaginea
celuilalt ntr-o oglind plan.
tiai c...
n anul 1874, chimistul olandez
Vant Hoff i chimistul francez
Le Bel au publicat independent
dou articole n care avansau ideea
structurii tetraedrice a atomului de
carbon. Aceast idee a reprezentat
un progres important n chimia
organic i n biochimie.

9
Activitate independent Rspuns
Este 5-bromodecanul chiral? Substituenii de la atomul C5 sunt:
H; Br; CH2CH2CH2CH3 (butil)
CH2CH2CH2CH2CH3 (pentil)
5-Bromodecanul este o molecul chiral, deoarece
Structura 5-bromodecanului conine un atom de carbon asimetric, C5, care este
centru chiral (marcat cu un asterisc).

Prezena atomului de carbon asimetric nu este singurul caz de

chiralitate pentru o molecul. Aceasta poate fi chiral fr s posede
C asimetric, iar o molecul care posed mai muli atomi de carbon
asimetric poate s nu fie chiral.
Observaie Moleculele care conin un singur atom de carbon
asimetric sunt ntotdeauna chirale i apar sub forma
a doi enantiomeri (+ i ).
Obiectele (i moleculele) care coincid (sunt superpozabile) cu
imaginea lor n oglind sunt achirale.
Moleculele care au centru sau plan de simetrie sunt achirale.
Model structural deschis al moleculei Acestea nu ndeplinesc condiia nesuperpozabilitii cu
2-propanolului imaginea de oglindire i sunt optic inactive.
De exemplu, molecula 2-propanolului este achiral, motiv
pentru care 2-propanolul nu prezint activitate optic.

2-Propanolul i imaginea sa n oglind.

Cele dou structuri sunt superpozabile, deci nu sunt enantiomeri. Ele reprezint dou molecule ale aceluiai compus.
2-Propanolul nu are un atom de carbon asimetric (centru de chiralitate).

Activitate independent
Folosind imaginile alturate, analizeaz chiralitatea
2-cloropropanului (a) i 2-clorobutanului (b).
Rspuns
2-Cloropropanul are un plan de simetrie i este achiral.
2-Clorobutanul nu are un plan de simetrie i este chiral.

(a) (b)

10
Molecule cu mai muli atomi
de carbon asimetric
Multe molecule, n special cele importante n biologie, conin mai
muli atomi de carbon asimetric. Colesterolul, de exemplu, conine
opt atomi de carbon asimetric.
Pentru nceput, vom analiza molecule mai simple.
De exemplu, 2,3-dibromopentanul are n structura sa doi atomi
de carbon asimetric.
Acest compus prezint urmtoarele dou perechi de enantiomeri:
2,3-Dibromopentan

oglind oglind

Perechea I (+, ) Perechea II (+, )

Compuii reprezentai de structurile (1) i (2) sunt enantiomeri.

Compuii reprezentai de structurile (3) i (4) sunt de asemenea
enantiomeri.
Compuii 1 sau 2 fa de 3 sau 4 sunt diastereoizomeri (izomeri
sterici nesuperpozabili, dar ntre care nu exist relaia obiect-
imagine n oglind).
n general, o molecul cu n atomi de carbon asimetric are 2n
enantiomeri, adic 2n/2 perechi (+) i ().

*Mezo-compui (mezoforme)
Dac molecula conine atomi de carbon asimetric cu aceiai
substitueni, numrul enantiomerilor se reduce.
De exemplu, pentru 2,3-dibromobutan se pot scrie urmtoarele
structuri:

Planul de simetrie al
mezo-2,3-dibromobutanului.
oglind oglind Acest plan mparte molecula n dou
1. 2. 3. 4.
pri care sunt imagini de oglindire
Perechea I (+, ) Perechea II (+, ) una n raport cu cealalt.

11
 Structurile (1) i (2) sunt nesuperpozabile i reprezint o pereche
de enantiomeri.
Structurile (3) i (4) sunt superpozabile pentru c au un plan de
simetrie (planul dus ntre atomii de carbon 2 i 3).
Structurile (3) i (4) reprezint acelai compus.
Molecula reprezentat de structura (3) sau (4) nu este chiral,
Obiect achiral
deci este optic inactiv.
Astfel de molecule sunt numite mezo-compui sau mezoforme.
Deoarece sunt achirali, mezo-compuii sunt optic inactivi.
Mezo-compuii sunt compui care au centri chirali, dar pe
ansamblu sunt achirali, deoarece au un plan de simetrie.
Rotaiile optice ale celor doi atomi de carbon, egale i de sens
contrar, se compenseaz (intermolecular).
Observaie La compuii cu atomi de carbon identic substituii,
numrul stereoizomerilor este mai mic dect 2n.
n general, moleculele cu numr par de atomi de carbon
asimetric i care poart exact aceiai substitueni au doar jumtate
din numrul de enantiomeri (calculat cu formula 2n), cealalt
jumtate fiind de fapt mezoforme.

Activitate independent
Moleculele acidului hidroxiacetic, HOCH2COOH, sunt chirale? Dar ale acidului lactic, CH3CH(OH)COOH?
Motivai rspunsul.
Plan de Fr plan de
simetrie simetrie

HOCH2COOH CH3CH(OH)COOH

Rspuns:
Acidul hidroxiacetic nu are atomi de carbon chirali. Molecula acidului hidroxiacetic este achiral, n timp ce molecula
acidului lactic este chiral. Acidul hidroxiacetic are un plan de simetrie care face ca o parte a moleculei s fie imaginea
n oglind a celeilalte pri. Acidul lactic nu are un astfel de plan.

12
Activitate independent
Acidul tartric (2,3-dihidroxisuccinic) se gsete n fructe liber sau sub form de sruri.
Scrie structurile stereoizomerilor acidului tartric: HOOCCHCHCOOH
| |
OH OH
Ci enantiomeri prezint acest compus?
Comenteaz rspunsul.
Rspuns:
Acidul tartric are n molecul doi atomi de carbon asimetric.

(1) oglind (2) (3) oglind (4)

Structurile (1) i (2) sunt nesuperpozabile i reprezint

o pereche de enantiomeri.
Structurile (3) i (4) sunt identice, fapt constatat prin rotaie
rotirea uneia dintre acestea cu 180.
Structurile (3) i (4) reprezint acelai compus: acidul
mezo-tartric.
Identitatea structurilor (3) i (4) se datoreaz faptului (3) (4)
c molecula are un plan de simetrie. Identitate structural
Planul de simetrie dus ntre atomii de carbon C2 i C3
face ca o jumtate de molecul s fie imaginea n
oglind a celeilalte jumti. Planul de simetrie ntre atomii de
Astfel, acidul tartric prezint doar trei stereoizomeri: carbon C2 i C3 n acidul mezo-
o pereche de enantiomeri, (1) i (2), i o mezoform, tartric face ca acesta s fie achiral,
(3) sau (4). deci optic inactiv, dei are doi centri
chirali.

Aplicaii 2. Este 3-metilhexanul chiral? Motiveaz

rspunsul.
1. O mostr de 1,5 g de coniin, un extract 3. Scrie formula structural a unui alcool
toxic (otrav) din cucut, a fost dizolvat n chiral.
10 mL etanol i plasat ntr-un tub cu
lungimea de 5 cm. Unghiul de rotaie
4. Care dintre compuii de mai jos sunt chirali?
Identific centrii chirali n fiecare din
observat pentru linia galben a sodiului la
moleculele acestor compui:
20C a fost +1,21.
a. 3-Bromohexan
Calculeaz rotaia specific []20
D pentru coniin.
b. 1,3-Dicloropentan
c. 3-Metil-1-hexen

13
5. Care dintre structurile de mai jos reprezint 7. Scrie structurile stereoizomerilor
mezoforme? Motiveaz rspunsul. 2,3-diclorohexanului,
a. COOH b. COOH CH3CHCHCH2CH2CH3.
| | | |
HCNH2 HCNH2 Cl Cl
| |
HCNH2 H2NCH Ce relaie exist ntre acetia?
| |
COOH
Ci enantiomeri prezint compusul?
COOH
Probleme pentru concurs
6. Care dintre urmtoarele substane poate Teste complement grupat
exista ntr-o mezoform?
8. 3,4-Dibromo-1-butena prezint:
Motiveaz rspunsul.
1. doi izomeri geometrici
a. 2,3-Diclorobutan
2. un atom de carbon hibridizat sp
b. 2,3-Dicloropentan
3. patru stereoizomeri
c. 3,4-Diclorohexan
4. o pereche de enantiomeri
(UMF-CD)

Test b. Clorura de terbutil, CH3

|
CH3CCl
1. Definete termenii: (3p) este chiral; |
CH3
a. Chiralitate
b. Racemic
c. 4,5 Diaminooctanul
c. Enantiomer
d. Diastereoizomer CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3
| |
e. Mezoform NH2 NH2
f. Atom de carbon asimetric poate exista ntr-o mezoform;
2. Alege rspunsul corect: (1p) d. Doi stereoizomeri pot fi fie
Compusul enantiomeri, fie diastereoizomeri.
CH3CHCHCH2CH2CH3
| | 4. Se d compusul: CH3CHCHCH3
OH OH | |
conine n atomi de carbon asimetric. Cl OH
a. n = 1; Scrie structurile stereoizomerilor i
b. n = 2; precizeaz relaia dintre acetia.
c. n = 3; Ci enantiomeri prezint compusul?
d. n = 4 Identific centrii chirali. (3p)

3. Precizeaz dac urmtoarele enunuri sunt Din oficiu 1p.

adevrate (A) sau false (F). (2p)
a. 2-Butanolul, CH3CH2CHCH3
|
OH
este achiral;

14
 2 Randament.*Conversie
n chimia organic i n biochimie foarte puine reacii decurg
cantitativ i majoritatea sunt procese de echilibru.
Pentru a putea determina cantitile de reactani transformai ori
de produi de reacie obinui, se folosesc noiunile de randament
respectiv de conversie. Cu acestea se pot face aprecieri asupra
eficienei reaciilor printr-o exprimare n general procentual.
Randamentul n produs de reacie se noteaz cu litera din
alfabetul grec i se exprim procentual:
Activitatea experimental n laborator

n care Cp reprezint cantitatea de produs de reacie obinut Obser vaie

practic, iar Ct cantitatea de produs de reacie ce s-ar obine Cnd un produs se realizeaz n mai
dac randamentul ar fi de 100 % (ntreaga cantitate de reactant multe etape, crora le corespund
anumite randamente, randamentul
s-ar transforma n produs principal de reacie). total (al ntregului proces) se
n situaia n care reacia decurge cantitativ Cp devine egal cu Ct. exprim sub forma unui produs:
Cp i Ct se exprim n uniti de mas sau prin moli. 1 2 n
total% = ( ... ) 100
Calcularea cantitii teoretice (Ct) se face innd seama de 100 100 100
stoechiometria reaciei.
Exemplu
La oxidarea alcoolului metilic utiliznd 0,25 moli se obin cu un randament
de 75 % 0,1875 moli aldehid formic.

Randamentul de transformare al materiei prime reprezint

raportul dintre conversia util (Cu) i conversia total (Ct):

Profesorul Constantin Istrati

(18501918),
n primul laborator de chimie organic
nu = numrul de moli de materie prim transformai n produs util de cercetare (n centru)
nt = numrul de moli de materie prim transformai n produs util i neutil alturi de asistenii si,
n = numrul de moli de materie prim introdui n reactor Aurel Babe i Mina Minovici.

15
Problem rezolvat 1
Prin descompunerea termic a metanului se
obine industrial acetilena. Calculeaz conversia
util, conversia total i randamentul reaciei,
cunoscnd c din 80 moli de metan se obin
16 moli de acetilen i 116 moli de hidrogen.
Rezolvare
1. Se scriu ecuaiile reaciilor chimice care au loc:
(1)
(2)
Diferena 116 48 = 68 moli H2 (se obin din
reacia a doua)
Potrivit reaciei (2):
1 mol CH4 ......... 2 moli H2
b moli CH4 ......... 68 moli H2
b = 34 moli CH4 (se transform n reacia a doua)
Numrul total de moli de metan care se
transform n reacia (1) i reacia (2) este:
32 + 34 = 66 moli CH4

Produsul util este acetilena.

innd cont de reacia (1):
2 moli CH4 ......... 1 mol C2H2 ......... 3 moli H2
nu moli CH4 ......... 16 moli C2H2 ......... a moli H2

nu = 32 moli CH4 (se transform n produs util)

a = 48 moli H2 (se formeaz n prima reacie) R: Cu = 40%; Ct = 82,5%; = 48,48%

Problem rezolvat 2
nu convine
Un amestec ce conine 1 mol acid acetic i 0,4
moli alcool etilic se nclzete pn la atingerea
strii de echilibru. Constanta de echilibru este 4.
Determin conversiile n ester pentru acidul Conversia acidului acetic la echilibru:
acetic i pentru alcoolul etilic.
Rezolvare
Se scrie ecuaia reaciei:
Conversia alcoolului etilic la echilibru este:

Starea iniial:
1 mol 0,4 moli 0 moli 0 moli
Starea de echilibru: R: C1 = 35%
(1x) moli (0,4x) moli x moli x moli C2 = 87,5%

16
Problem rezolvat 3
La bromurarea catalitic a benzenului se obine
un amestec de reacie ce conine monobro-
mobenzen, dibromobenzen i tribromobenzen n n1 : n 2 : n 3 = 4 : 2 : 1
raport molar 4:2:1 i benzen nereacionat. x = n1 kmoli C6H6 se transform n C6H5Br
Calculeaz numrul de kmoli de monobro- y = n2 kmoli C6H6 se transform n C6H4Br2
mobenzen care se obin din 26,25 kmoli C6H6, z = n3 kmoli C6H6 se transform n C6H3Br3
cunoscnd conversia total Ct = 80 %.
Rezolvare
Se scriu ecuaiile reaciilor care au loc:

==> nC transformai n produi = 21 kmoli

6H 6
n1 + n2 + n3 = 21
n2 / n3 = 2/1
n1 / n3 = 4/1
R: n1 = 12 kmoli monobromobenzen

Aplicaii Probleme pentru concurs

3. Apele glicerinoase (ap + glicerol) rezultate
1. Ce cantitate de produs clorurat se poate la hidroliza unei grsimi conin 10 %
obine prin adiia clorului la 150 mL benzen (procente de mas) glicerol. tiind c
( = 0,9 g/cm3), cu un randament de 70 %. hidroliza se realizeaz cu o conversie a
grsimii de 80 %, raportul molar iniial
2. Calculeaz cantitile de eten i respectiv
ap:grsime este:
clor (n moli i n grame) necesare pentru a
A. 25,1 B. 35,25 C. 37,84
obine 2,4 moli clorur de vinil cu
D. 39,43 E. 45,20 (UMF-CD)
randamentul de 60 %.

Test 3. Pentru a obine acetat de etil, se folosete un

amestec care conine un mol acid acetic i
1. Din 370,2 mL alcool etilic 98 % ( = 0,82 g/cm3)
0,8 moli etanol. Cunoscnd constanta de
se obin 112 L eten (c.n.). Determin
echilibru Kc = 4, calculeaz conversiile n
randamentul reaciei. (3p)
ester pentru acidul acetic i pentru etanol.
2. Se obine acetilen prin piroliza metanului la (3p)
1500C. Cunoscnd c din 160 moli de
metan se formeaz 24 moli de acetilen i Din oficiu 1 p.
150 moli de hidrogen, calculeaz conversia
util, conversia total i randamentul. (3p)

17
3 Echilibrul chimic
Reaciile chimice reprezint procese de transformare a unor
substane n alte substane, cu proprieti diferite, prin ruperea unor
legturi chimice i formarea altora noi. Dup sensul de desfurare,
reaciile se clasific n:
 Reacii ireversibile reaciile care decurg ntr-un singur sens
cu transformarea reactanilor pn la epuizarea acestora sau se
admite c viteza reaciei inverse este neglijabil n comparaie
cu viteza reaciei directe. Reaciile ireversibile sunt mai rare.
De exemplu, arderea unei hidrocarburi este o reacie
ireversibil care decurge cu degajare de cldur.

Arderea metanului
 Reacii reversibile sau de echilibru sunt procese care
decurg n ambele sensuri, cu transformarea parial a
reactanilor n produi de reacie. Viteza procesului direct nu
Ob s e r va i e difer foarte mult de cea a procesului invers, iar dup un timp
Ionizarea (disocierea) unei baze cele dou viteze devin egale stabilindu-se un echilibru.
slabe (amin primar) n soluie
apoas, decurge ca o reacie de
echilibru.
n timpul unei transformri reversibile, concentraiile
reactanilor descresc pn la atingerea unei concentraii minime
constante. Totodat, concentraiile produilor de reacie cresc de la
zero (iniial) pn la atingerea unei concentraii maxime constante.
Starea de echilibru se caracterizeaz printr-o compoziie
constant bine determinat i care nu se modific att timp ct nu are
loc o variaie a condiiilor de reacie (ex. temperatur, presiune,
concentraie etc.).

Caracteristicile sistemului la echilibru

Echilibrul este dinamic, deoarece este rezultatul a dou procese care
se desfoar cu viteze egale n sensuri opuse, fr ca acest fenomen
s nceteze.
Echilibrul este stabil: nu se modific att timp ct condiiile de
reacie rmn neschimbate.
Echilibrul este mobil: se poate deplasa ntr-un sens sau altul
dac se modific condiiile de reacie.

18
Factorii care influeneaz echilibrul chimic
Un sistem aflat n echilibru este stabil att timp ct condiiile de
reacie nu se modific. Prin modificarea unui parametru
(concentraie, temperatur, presiune) are loc o variaie a compoziiei
sistemului i totodat deplasarea echilibrului. Acest fenomen are
importan practic ntruct reaciile chimice pot fi controlate,
alegnd condiiile de desfurare optime, cu scopul obinerii de
randamente ct mai bune.
Principiul lui Le Chtelier-Braun
Echilibrul chimic poate fi influenat de anumii factori: concentraie,
temperatur, presiune. Din punct de vedere calitativ influena
factorilor asupra echilibrului chimic se exprim astfel: "dac asupra
unui sistem n echilibru se acioneaz cu o constrngere, determinat Henry Louis Le Chtelier
de variaia unui parametru, echilibrul se va deplasa n sensul Studiind un numr mare de sisteme
diminurii acelei constrngeri". chimice n echilibru, chimistul francez
Henry Louis Le Chtelier a emis un
Influena concentraiei principiu care guverneaz evoluia
asupra echilibrului chimic: acestor sisteme.

Deplasarea echilibrului spre dreapta n sensul formrii esterului

este posibil n urmtoarele situaii:
 eliminarea din sistem a esterului sau a apei
 creterea concentraiei de acid carboxilic sau alcool
Deplasarea echilibrului spre stnga se poate realiza prin
creterea diluiei (creterea cantitii de ap).
Influena temperaturii
asupra echilibrului chimic:
Prin creterea temperaturii sunt favorizate procesele endoterme la
echilibru. Prin scderea temperaturii sunt favorizate procesele
exoterme la echilibru.
De exemplu, n echilibrul urmtor, exoterm:

conform pricipiului lui Le Chtelier-Braun, deplasarea echilibrului

spre dreapta, deci creterea conversiei, este favorizat de scderea
temperaturii (i de creterea presiunii, dup cum se va prezenta n
continuare). n absena catalizatorilor, reacia nu are loc, iar
catalizatorul este activ doar la temperaturi ridicate; de aceea se
lucreaz la 400C.

19
 Influena presiunii
asupra echilibrului chimic
Presiunea influeneaz numai echilibrele n sisteme gazoase, cu
variaia numrului de moli.
De exemplu, echilibrul prezentat anterior este deplasat n
favoarea obinerii metanolului (spre dreapta) la creterea presiunii
(la creterea presiunii echilibrul se deplaseaz n sensul formrii
unui numr mai mic de moli).

EXPERIMENTEAZ! Influena pH-ului n echilibrul stabilit

de o amin n ap
Interpretarea experimentului

Reactivi i ustensile Mod de lucru

Anilin ntr-o eprubet se aduc 1 ml anilin i 0,5 ml ap.
Ap Se agit i se observ c cele dou lichide nu
sunt miscibile, amina formnd picturi cu aspect
Sol. HCl 10 %
uleios. Se adaug cu pipeta soluie de acid
Sol. H2SO4 10 % clorhidric i se agit nclzind uor. Se observ
Sol. NaOH 10 % dispariia picturilor uleioase de anilin prin
2 eprubete formarea clorhidratului. La rcire sarea precipit,
dar se poate dizolva ntr-un exces de ap.
1 pipet
ntr-o alt eprubet se reface experimentul i cu
acidul sulfuric.
n continuare, n fiecare eprubet se adaug
soluie NaOH i se observ apariia unei
opalescene.

Anilina este foarte puin solubil n ap datorit radicalului hidrocarbonat i

bazicitii sale slabe. n ap se stabilete un echilibru deplasat n sensul
formrii aminei baz. Prin tratarea acesteia cu un acid mineral tare (HCl sau
H2SO4), prin scderea valorii pH, echilibrul se deplaseaz n sensul formrii
srii solubile n ap. La tratarea soluiei apoase acide a srii aminei cu un
hidroxid alcalin (o baz mai tare dect amina) anilina baz este dezlocuit din
sarea sa.

20
EXPERIMENTEAZ! Influena temperaturii asupra
echilibrului chimic.
Sinteza salicilatului de metil prin
reacia de esterificare
Reactivi i ustensile Mod de lucru
Acid salicilic ntr-o eprubet se aduc 3-4 mL de metanol i
(substan solid) un vrf de spatul de acid salicilic. Se agit
Acid sulfuric pn la dizolvarea acidului salicilic. Se
nclzete eprubeta n flacra becului de gaz
Metanol absolut
agitnd cu grij. Se adaug 0,5 ml acid sulfuric
1 eprubet concentrat i se nclzete la fierbere 1 minut.
Bec de gaz Se fac observaii organoleptice.

Interpretarea experimentului
Acidul salicilic reacioneaz cu metanolul formnd salicilatul de metil (esen
de Wintergreen). Reacia de echilibru este foarte let n absena
catalizatorului, H2SO4, acesta mrind viteza de reacie. n schimb, nclzirea
favorizeaz reacia de esterificare prin deplasarea echilibrului n sensul
formrii esterului. Formarea acestuia este uor de evideniat prin mirosul
caracteristic foarte puternic.

Legea aciunii maselor (legea echilibrului chimic)

Considernd reacia de esterificare dintre acidul metanoic i
alcoolul n-propilic, putem scrie:

Viteza reaciei directe de formare a esterului va fi dat de relaia:

V1 = k1 [HCOOH]a [CH3CH2CH2OH]b
iar viteza reaciei inverse, de hidroliz, va fi exprimat prin
relaia:
V2 = k2 [HCOOCH2CH2CH3]c [H2O]d Maximilian Guldberg (1836 1902)
n care: i Peter Waage (1833 1900)
V1 i V2 = vitezele celor dou reacii ale procesului de echilibru
k1 i k2 = constantele de vitez ale celor dou reacii
concentraiile reactanilor i produilor de reacie se trec ntre
paranteze drepte i sunt exprimate n moli/L

21
 Ob s e r va i e
Sistem = o regiune bine
determinat n spaiu, n care se
gsete o substan sau un amestec
de substane, ntr-o stare dat (de
temperatur, presiune, volum etc.).
Sistem omogen (monofazic) =
sistem constituit dintr-o singur
faz (gazoas, lichid sau solid).
Sistem heterogen (bi- sau
polifazic) = sistem compus din mai
multe faze; de ex. o faz gazoas i
o faz lichid sau solid.
Faz = o poriune omogen
dintr-un sistem, separat de restul
sistemului prin suprafee la nivelul
crora are loc o variaie brusc a
proprietilor.
Modelarea reaciei de izomerizare
a butanului
22
a, b, c i d reprezint ordinele pariale de reacie; n cazul
reaciilor simple, care decurg ntr-o singur etap, acestea sunt
egale cu coeficienii stoechiometrici.
La echilibru vitezele celor dou procese sunt egale:
V1 = V2
n continuare putem scrie:
k1 [HCOOH]a [CH3CH2CH2OH]b = k2 [HCOOCH2CH2CH3]c [H2O]d
Raportul celor dou constante de vitez k1 i k2 se numete
constanta de echilibru, Kc:
Aceast relaie a fost stabilit de ctre Guldberg i Waage (1867)
i este cunoscut ca legea aciunii maselor sau legea echilibrului
chimic (abordarea cantitativ a echilibrului chimic).
Enunul legii este urmtorul: "raportul dintre produsul
concentraiilor produilor de reacie i produsul concentraiilor
reactanilor este o constant, la o temperatur dat".
Aplicaii ale legii aciunii maselor
Echilibre n sisteme omogene gazoase
fr variaia numrului de moli
n sistemele omogene gazoase fr variaia numrului de moli
presiunea nu influeneaz aceste sisteme la echilibru. De exemplu
izomerizarea n-butanului la i-butan:
Echilibre n sisteme omogene gazoase
cu variaia numrului de moli
De exemplu, reacia de obinere a metanolului din gazul de
sintez
Echilibre n sisteme omogene lichide
De exemplu, reacia la echilibru, de obinere a acetatului de etil:
Iniial 1 mol 1 mol 0 0
Consumat x moli x moli
(reacionat)
Echilibru (1-x) moli (1-x) moli x moli x moli

La echilibru concentraiile molare ale componentelor sunt

(volumul sistemului se consider 1 L):
[CH3COOH] = (1-x)/V moli/L
[CH3CH2OH] = (1-x)/V moli/L
[CH3COOCH2CH3] = x/V moli/L
[H2O] = x/V moli/L

Kc este o mrime adimensional.

Pentru aceast reacie, la temperatura de 25C, valoarea Kc = 4
(dac iniial se pleac de la 1 mol de acid i 1 mol de alcool, iar la
echilibru se obin 0,66 moli ester i 0,66 moli ap i respectiv 0,33
moli acid i 0,33 moli alcool.
Dac reactanii ar fi esterul i apa (hidroliza esterului), iniial Instalaie pentru esterificare
participnd 1 mol ester i 1 mol de ap, compoziia sistemului la
echilibru este aceeai ca mai sus, iar:

Produsul ionic al apei, Kw

Apa este un compus molecular amfiprotic. Prin cedarea unui
proton (H+) unei baze din sistem, apa se comport ca acid Brnsted
(se formeaz ionul hidroniu, H3O+). Prin acceptarea unui proton
(H+) de la un acid din sistem, apa se comport ca baz Brnsted (se
formeaz ionul hidroxid, HO:).
Dei apa pur (apa fr sruri i gaze dizolvate) este considerat
un neelectrolit, ea conduce puin curentul electric. La temperatura de
25C, conductibilitatea specific a apei este de 6108 ohm1 cm1.
Se admite c aceast conductibilitate electric a apei este datorat
faptului c o parte din moleculele ei sunt ionizate.

23

24 V
electrozi
Conductibillitatea soluiilor apoase.
Apa pur nu conduce curentul electric.
La dizolvarea n ap a unui electrolit,
aceasta conduce curentul electric.
24
ntre moleculele de ap are loc un astfel de schimb de protoni.
Reacia de ionizare a apei este un sistem n echilibru, numindu-se
reacie de autoprotoliz. n apa pur la temperatura de 25C numai
una din 555 milioane de molecule de ap ionizeaz:
Echilibrului de autoprotoliz i se poate aplica legea aciunii
maselor, obinnd constanta de echilibru:
(1)
ntruct disocierea apei pure este extrem de redus, se consider
c prin ionizare, aceasta practic nu-i modific concentraia. Aceast
concentraie se calculeaz innd seama c 1 litru de ap are masa
1000 g (1 g/cm3), iar greutatea molecular a apei este 18 g/mol.
Astfel, apa are concentraia = 1000 : 18 = 55,6 moli/L (sau 55,6 M).
Introducnd n expresia constantei de echilibru concentraia apei
(produsul a dou constante este tot o constant) expresia (1) devine:
(2)
Prin determinri de conductibilitate electric s-a stabilit c
valoarea constantei de echilibru pentru ionizarea apei este
1,81016. Aceast expresie se numete produsul ionic al apei i se
noteaz Kw sau KH O. La temperatura de 25C, Kw are valoarea
2
1014 (mol/L)2 sau (ioni-g/L)2.
(3)
Legea produsului ionic al apei poate fi enunat astfel:
"n apa pur i n orice soluie apoas, produsul concentra-
iilor ionilor hidroniu i hidroxid este o constant 1014 mol2/L2
la temperatura de 25C"
La creterea temperaturii, crete agitaia termic n soluie, noi
molecule de ap ionizeaz i prin urmare, echilibrul de ionizare al
apei se deplaseaz spre dreapta, crescnd concentraia ionilor H3O+
i HO:. Astfel, crete i Kw. De exemplu, la 30C, Kw = 1,891014
mol2/L2.
n apa pur, la 25C:
mol/L (sau 107 ioni-g/L);
soluia este neutr
Constanta de aciditate, Ka Acizi slabi Ka la 25
n general, acizii organici i bazele organice sunt electrolii slabi HNO2 4,5 10-4
(ionizeaz puin n soluie apoas). Acizii slabi sunt specii chimice
HF 6,5 10-4
(molecule sau ioni) care cedeaz greu ioni H+ unei baze n soluie.
Bazele slabe sunt specii chimice (molecule sau ioni) care accept
CH3COOH 1,8 10-5
greu H+ de la acizi n soluie. HCN 4,0 10-10
Acizii tari i bazele tari ionizeaz practic total n soluie apoas. Obser vaie
Acizii slabi i bazele slabe ionizeaz parial n soluie apoas (adic La temperatur constant Ka are
n soluie exist pe lng speciile ionizate i molecule de acid sau valori constante.
baz n forma molecular, nedisociate). Ka este o msur a triei unui acid.
De exemplu, considernd echilibrul de ionizare a CH3COOH n Cu ct un acid are Ka mai mare, cu
soluie apoas: att acesta este un acid mai puternic.

ap distilat

Soluia conine puini ioni CH3COO: i H3O+, astfel c

CH3COOH ionizeaz parial n soluie apoas (este acid slab).
soluie acid
acetic

Aplicnd legea aciunii maselor echilibrului de ionizare, putem

scrie:

Comparaie ntre conductibilitatea apei

ntruct apa se gsete n concentraie mare i ionizeaz foarte
puin se poate introduce n Kc i ecuaia devine:
distilate i conductibilitatea soluiei de
acid acetic. a) apa distilat conine
puini ioni: ampermetrul indic absena
curentului electric. b) soluia de acid
acetic conine ioni: ampermetrul indic
prezena curentului electric.

Aplicaii 2. Urmtoarele reacii sunt procese de

echilibru:
1. n reacia de obinere a propanoatului de
1. Arderea acetilenei cu formarea CO2 i H2O
izopropil din acid propanoic i alcool izopropilic,
2. Hidroliza bazic a tripalmitostearinei (un
deplasarea echilibrului n sensul formrii unei
ester al glicerolului cu acidul stearic)
cantiti mai mari de ester se poate face prin:
3. Reacia dintre dicromatul de potasiu i
1.creterea concentraiei de acid propanoic
alcoolul etilic n mediu de acid sulfuric
2.creterea concentraiei de ap
4. Hidroliza n mediu acid a
3.eliminarea din sistem a apei formate
tripalmitostearinei
4.eliminarea din sistem a alcoolului
izopropilic

25
Problem rezolvat

26
27
 4 Reacii ale compuilor
organici
Reaciile chimice constau n ruperea i refacerea legturilor dintre
atomi. n molecula unui compus organic pot exista numai legturi
(compus saturat) sau legturi multiple alctuite dintr-o legtur i
una sau dou legturi (compus nesaturat). Principalele reacii
chimice se clasific n reacii de substituie, reacii de adiie, reacii
de eliminare i reacii de transpoziie (izomerizare).

Reacii de substituie
n reaciile de substituie, un atom sau o grup de atomi este
nlocuit cu alt atom sau grup de atomi.

n acest exemplu X a fost nlocuit cu Y. La desfurarea reaciei

de substituie au loc urmtoarele procese:
Ruperea legturii RX care se produce cu att mai uor cu ct
legtura este mai slab;

+
Ruperea legturii AY care dac se face uor, favorizeaz
reacia de substituie. Uneori se folosesc compui n care
aceast legtur este o electrovalen; de fapt se trateaz
compusul organic cu o soluie care conine ionii A i Y;
Formarea legturii RY care are loc cu att mai uor cu ct

h
energia degajat este mai mare;
Formarea legturii AX care are loc cu att mai uor cu ct

+
energia degajat este mai mare.
Pe lng factorii energetici, la reaciile reversibile (de echilibru),
un rol important l poate juca scoaterea din sistem a produilor finali
R-Y sau A-X prin degajare, dac sunt gaze sau precipitare dac sunt
compui solizi.
 Halogenarea alcanilor la lumin sau la temperatur ridicat:
Modelarea reaciei de monoclorurare
a metanului
 Reacia acidului acetic cu carbonaii, oxizii sau hidroxizii
metalici:

28
 Reacia de esterificare:

CH3COOH + HOC2H5
CH3COOC2H5 + H2O
Acid acetic Etanol Acetat de etil Ap
Esterificarea este definit ca eliminarea unei molecule de ap

+
ntre o molecul de acid carboxilic i o molecul de alcool sau fenol.
Esterii se pot obine tot printr-o reacie de substituie, prin
acilarea cu anhidrid acetic sau clorur de acetil (CH3COCl).
De exemplu, acidul acetilsalicilic se poate obine prin tratarea
acidului salicilic cu anhidrid acetic.

Hidrogenul grupei hidroxil este substituit cu o grup acetil.

 Hidroliza acidului acetilsalicilic

Experimenteaz! Hidroliza acidului acetilsalicilic i
identificarea acidului salicilic
Reactivi i ustensile Mod de lucru
0,5 g acid acetilsalicilic Dizolv acidul acetilsalicilic n soluie de NaOH.

+
5 ml NaOH soluie nclzete la fierbere 3 min. i dup rcire
100 g/L aciduleaz cu H2SO4 200 g/L. Se formeaz un
Soluie H2SO4 200 g/L precipitat alb cristalin i se percepe un miros
de acid acetic.
2 mL ap
Dizolv precipitatul obinut dup splare prin
0,05 mL clorur feric
nclzire la ~ 50C n 2 mL ap i adaug Modelarea reaciei de esterificare
soluie 30 g/L a acidului acetic cu etanolul
2 mL FeCl3 (30 g/L).
1 eprubet
Ce constai?
Interpretarea experimentului
n urma hidrolizei, n mediu bazic (saponificare), a acidului acetilsalicilic (o
reacie de substituie) se obine acidul salicilic. Coloraia albastru-violet este
tiai c...
datorat reaciei grupei hidroxil fenolice din molecula acidului salicilic rezultat.
Acidul acetilsalicilic a fost obinut
pentru prima dat n anul 1897 de
ctre Felix Hoffmannn n labora-
toarele Bayer. Acidul acetilsalicilic
este compusul activ al aspirinei.

29
  Reacia de alchilare a benzenului cu propen sau cu
2-cloropropan n prezena AlCl3 (reacii Friedel-Crafts)
Acestea sunt tot reacii de substituie.
Alchilarea benzenului este reacia prin care se nlocuiete un
atom de hidrogen din molecula benzenului cu un radical alchil (R).
Reacia se poate realiza cu compui halogenai alifatici sau cu
alchene, n prezena AlCl3 anhidr.
Ob s e r va i e AlCl
Reacia de alchilare nu poate fi C6H6 + RCl
3
C6H5R + HCl
realizat cu compui halogenai Benzen compus halogenat alchilbenzen
alifatic
aromatici (ArX).
Este dificil stoparea acestor AlCl
reacii la monoalchilare, din cauz C6H5H + RCH=CH2
3
C6H5CHR
|
c prima grup alchil substituit CH3
activeaz nucleul aromatic. Benzen alchen alchilbenzen

Alchilarea benzenului cu propen cu formarea izopropilben-

zenului se realizeaz industrial, ntruct izopropilbenzenul este
folosit la obinerea prin dehidrogenare a -metilstirenului i prin
hidroperoxidare la obinerea fenolului i acetonei.

Charles Friedel James M. Crafts

(18321899) (18391917)

Reacii de adiie
+ n reaciile de adiie are loc desfacerea unei legturi dintr-o covalen
multipl i legarea a doi atomi sau dou grupe de atomi, la atomii de
carbon care participau la covalena multipl.

n reacia de adiie se leag ntotdeauna cte doi atomi sau grupe

Modelarea reaciei de adiie de atomi. Printr-o reacie de adiie un compus cu dubl legtur se
a clorului la eten transform ntr-un compus saturat. Un compus cu tripl legtur se

30
transform ntr-un compus cu dubl legtur care n anumite condiii
poate suferi o a doua adiie cu formarea unui compus saturat.

La dublele i triplele legturi se pot adiiona halogenii,

hidrogenul i apa.
 Hidrogenarea trigliceridelor lichide din grsimile lichide
(uleiuri vegetale) care conin acizi grai nesaturai este tot o
reacie de adiie.

Modelarea hidrogenrii acetilenei

(reacie de adiie)

Obser vaie
n chimia organic se folosesc tot
mai mult formulele stilizate, n care
o linie frnt simbolizeaz un lan
de atomi de carbon, sau o figur
geometric simbolizeaz o structur
ciclic.
Simbolurile atomilor de carbon i
de hidrogen nu mai sunt
menionate, ele se subneleg.
La intersecia a dou linii se afl un
atom de carbon.

Trioleatul de gliceril cu duble legturi, lichid, trece prin

hidrogenare catalitic (pe Ni sau Pt) n tristearatul de gliceril, cu
caten saturat, solid. Obser vaie
Dublele legturi C=C formate
Reacia este aplicat industrial la hidrogenarea parial a
dintr-o legtur i una se pot
uleiurilor vegetale i emulsionarea grsimii rezultate n lapte pentru rupe cu formarea unor noi legturi
obinerea margarinei. sigma mai stabile dect cele .
 Polimerizarea const ntr-o reacie de adiie repetat a unor Reacia este exoterm i este
favorizat de reactivi care
compui nesaturai, monomeri, pentru a forma dimeri, trimeri etc.,
polarizeaz dubla legtur.
pn la polimeri.
De exemplu, o molecul de clorur de vinil CH2=CHCl se
adiioneaz la alt molecul de clorur de vinil cu formarea unui
dimer, iar acesta mai departe se adiioneaz la alt molecul de
monomer .a.m.d. pn la formarea polimerului.

31
n CH2=CH (CH2CH)n Folosind formule stilizate reacia se poate reprezenta astfel:
| |
Cl Cl
Clorur de vinil Policlorur de vinil
Ecuaia reaciei de polimerizare
a clorurii de vinil

Policlorura de vinil este unul din cei mai utilizai polimeri

folosii mai ales n tehnic.
n H2C=CH (H2CCH)n Polimerizarea acrilonitrilului H2C=CHC N, se produce la fel:
| |
CN CN
Acrilonitril Poliacrilonitril
Ecuaia reaciei de polimerizare
a acrilonitrilului

Polimerizarea acetatului de vinil H2C=CHOCOCH3:

n H2C=CH (H2CCH)n
| |
OCOCH3 OCOCH3
Acetat de vinil Poliacetat de vinil
Ecuaia reaciei de polimerizare
a acetatului de vinil

Poliacrilonitrilul este folosit la obinerea de fibre sintetice, iar

n CH2=CHCH=CH2 poliacetatul de vinil la obinerea de vopsele i adezivi.
Butadiena Polimerizarea butadienei
Dienele conjugate ca 1,3-butadiena, CH2=CHCH=CH2,
[CH2CH=CHCH2]n polimerizeaz uor prin adiii 1,4 conducnd la macromolecule
Polibutadiena filiforme:
Ecuaia reaciei de polimerizare
a butadienei

Ob s e r va i e Polibutadiena sintetic nu are o structur geometric perfect

Polibutadiena i copolimerii si au
proprieti elastice asemntoare cu
cele ale cauciucului natural i se
folosesc drept cauciuc sintetic.
Cauciucurile sintetice se folosesc ca
nlocuitori ai cauciucului natural sau
n amestec cu acesta.
regulat. Nu toate dublele legturi sunt n trans.
Polidienele avnd n molecula lor duble legturi se pot vulcaniza
similar cu poliizoprenul natural.
Copolimerizarea butadienei cu monomeri vinilici
Pentru a obine o varietate mare de elastomeri, cu proprieti
specifice, 1,3-butadiena este copolimerizat cu diferii monomeri
vinilici.
Un copolimer este rezultatul polimerizrii (poliadiiei) a dou
specii de monomer.
Importan industrial deosebit are copolimerizarea 1,3-butadienei
cu stirenul (C6H5CH=CH2):

32
 n [x(CH2=CHCH=CH2) + y(CH=CH2)] [(CH2CH=CHCH2)x(CHCH2)y] n
| |
C 6H 5 C 6H 5
Cauciuc butadienstirenic
Aceeai ecuaie, cu formule stilizate:

Copolimerul poate fi vulcanizat avnd duble legturi i este mai Vulcanizarea cauciucului confer
stabil chimic dect butadiena. anvelopelor i altor produse din
cauciuc durabilitate i rezisten la
Un alt copolimer, elastomer, rezult prin copolimerizarea schimbarea condiiilor climaterice
butadienei cu acrilonitrilul:
n [x(CH2=CHCH=CH2) + y(CH=CH2)] [(CH2CH=CHCH2)x(CHCH2)y] n
| |
CN CN
Cauciuc butadien-acrilonitrilic
Scrierea ecuaiei reaciei cu formule stilizate:

Reacii de eliminare
n reaciile de eliminare se formeaz un compus nesaturat prin
ndeprtarea a doi atomi sau a dou grupe de atomi legate de doi
atomi de carbon nvecinai.

Moleculele eliminate sunt n general mici, ca H2, H2O, Cl2, HCl.

De exemplu, dehidratarea alcoolilor:
Dehidratarea etanolului pe Al2O3.
180C
CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O
H2SO4
Etanol Eten

sau dehidrohalogenarea compuilor halogenai: Etena obinut decoloreaz soluia de

brom n tetraclorur de carbon.

33
 Eliminarea de ap se poate produce i intermolecular, ca n cazul
sintezei eterilor:

Transpoziii
S ne amintim ...
Izomerii sunt compui care au aceeai compoziie atomic dar difer prin
structura lor chimic.

Transpoziia este o transformare chimic n care scheletul

molecular este modificat prin migrarea unui atom sau grup de
atomi nct secvena atomilor este schimbat, dar cu pstrarea
formulei moleculare.
Astfel, n-pentanul trece n izopentan la nclzire cu AlCl3 drept
catalizator cu urme de ap.
Costin D. Neniescu
(1902-1970)
a studiat reacia de izomerizare a
cicloalcanilor contribuind la elucidarea
mecanismului acesteia. n amestecul rezultat la izomerizarea n-pentanului se afl i
neopentan.
Asemenea reacii se petrec n timpul procesului de reformare
catalitic cnd de exemplu, n-heptanul trece n izo-heptan.
Izoalcanii au cifre octanice mai mari dect izomerii lor liniari.

Aplicaii 2. Precizeaz tipul fiecrei reacii (substituie,

adiie, eliminare sau transpoziie) de la
1. Scrie produii urmtoarelor reacii:
exerciiul nr. 1.
a. 3. Copolimerii sunt :
A. amestec de polimeri obinui din monomeri
b. diferii
B. amestec de polimeri cu grade de polimerizare
c.
diferite
C. amestec de polimeri i oligomeri
d.
D. amestec de polimer cu un plastifiant sau alt
adaos
e.
E. produi obtinui prin polimerizarea simultan
a doi sau mai muli monomeri diferii
f. UMF-CD

34
 5 Clase
de compui organici
Clasificarea compuilor organici
Dup compoziie, compuii organici se mpart n:
RH
 hidrocarburi, care conin numai atomi de carbon i hidrogen
(alcani, alchene, alcadiene, alchine, arene); hidrocarbur
 compui organici cu grupe funcionale, care, n afar de carbon RZ
i hidrogen, conin n molecula lor i atomi ai elementelor
compus cu grupe funcionale
organogene, prezeni sub forma grupelor funcionale:
A. compui cu grupe funcionale simple, care au n molecula
lor una sau mai multe grupe funcionale de acelai tip; CH3 Cl CH3 OH
 compui cu grup funcional monovalent Clorometan Metanol
(un compus halogenat) (un alcool)
compui halogenai RX
compui hidroxilici: alcooli (ROH), fenoli (ArOH) CH3NH2 CH3NO2
Metilamin Nitrometan
amine RNH2 (o amin) (un nitroderivat)
nitroderivai RNO2
 compui cu grup funcional divalent CH3C=O CH3C=O
| |
compui carbonilici: H CH3
aldehide RC=O ; cetone RC=O Etanal sau Propanon sau
| |
Aldehid acetic Aceton
H R (o aldehid) (o ceton)
 compui cu grup funcional trivalent
CH3C=O
acizi carboxilici RC=O |
| OH
OH
* derivai funcionali ai acizilor carboxilici Acid etanoic sau Acid acetic
(un acid carboxilic)
esteri amide Reine!
Valena grupei funcionale
nitrili cloruri de acil reprezint numrul de atomi de
hidrogen pe care grupa funcional
anhidride i-a nlocuit la acelai atom de
carbon al unei hidrocarburi saturate.

B. compui cu grupe funcionale mixte, n molecula crora COOH HC=O

| |
apar dou sau mai multe grupe funcionale de tipuri diferite. CH2 (HCOH)4
| |
hidroxiacizi hidroxialdehide (zaharide): NH2 CH2OH
aminoacizi monozaharide, dizaharide,
Glicocol (o hidroxialdehid)
proteine polizaharide (un aminoacid)

35
 Compui halogenai
Unele vieuitoare acvatice din apele srate (corali, burei etc.)
produc compui halogenai toxici n scopul aprrii.

Modele structurale deschise ale
moleculelor de clorometan, CH3Cl
(un compus monohalogenat)
i triclorometan, CHCl3
(un compus trihalogenat)
Facultativ
Definiie
Compuii halogenai sunt compui organici care conin n
molecula lor unul sau mai muli atomi de halogen legai de un
radical hidrocarbonat organic.
Formula general a compuilor halogenai este: RX,
unde R este un radical hidrocarbonat,
X este atomul de halogen (F, Cl, Br, I).
Atomul de halogen din compuii halogenai se leag direct
printr-o legtur covalent de atomul de carbon.
Compuii halogenai deriv teoretic de la hidrocarburi prin
nlocuirea atomilor de hidrogen cu atomi de halogeni i se pot obine
i practic prin substituia atomilor de hidrogen cu atomi de fluor,
clor, brom sau iod.

Clasificare
1. Dup numrul atomilor de halogen din molecul, compuii
halogenai pot fi: monohalogenai, dihalogenai, trihalogenai
sau polihalogenai.
CH3Cl CH2Cl2 CHCl3
Modelul diclorometanului, CH2Cl2
Clorometan Diclorometan Triclorometan
(un compus dihalogenat)
2. Dup natura hidrocarburii de la care deriv, se disting compui
halogenai alifatici (saturai sau nesaturai) i aromatici.
CH3CH2Cl ClCH=CHCl C6H5Cl
Cloroetan 1,2-Dicloroetena Clorobenzen
(alifatic saturat) (alifatic nesaturat) (aromatic)
3. Dup natura halogenului, compuii halogenai pot fi: fluorurai,
clorurai, bromurai sau iodurai.
CH3Cl CH3Br CH3I
Clorometan Bromometan Iodometan
(compus halogenat (compus halogenat (compus halogenat
clorurat) bromurat) iodurat)
Model structural deschis al moleculei 4. Dup felul atomului de carbon de care se leag atomul de
de cloroetan, CH3CH2Cl, un compus
halogen: compui halogenai primari (atomul de halogen se
halogenat alifatic saturat
leag de un atom de carbon primar), secundari sau teriari.

36
Denumire CH3CH2I
Iodur de etil (denumire veche)
Nomenclatura obinuit (veche) denumete compuii halogenai ca
Iodoetan (denumire IUPAC)
halogenur a radicalului.
Dup recomandarea IUPAC, denumirea compuilor halogenai
se face utiliznd numele hidrocarburii i menionnd poziia
halogenului prin cel mai mic indice posibil.
CH3CH2CHCH3 CH3 Cl
| | |
Cl CH3 CH CH2 CHCHCH2 CH2 CH3
2-Cloropropan (Clorur de sec-butil) 1 2 3 |4 5 6 7 8
CH3
Atunci cnd catena de carbon este substituit att cu halogen, ct 5-Cloro-2,4-dimetiloctan
i cu radical alchil, cei doi substitueni sunt considerai de rang egal
i catena de baz (cea mai lung caten) se numeroteaz ncepnd de 1 2 3 4 5

la captul cel mai apropiat de primul substituent. CH2=CHCH2CH2CH2Cl

n cazul n care este prezent o legtur multipl, aceasta, 5-Cloro-1-penten
obligatoriu, trebuie s fie coninut n catena de baz, iar Br CH3
numerotarea catenei se face astfel nct legtura multipl s aib | |
BrCH2CHCHCH2CH3
indicele minim. 1 2 3 4 5
Prezena mai multor substitueni identici se indic prin folosirea 1,2-Dibromo-3-metilpentan
prefixelor di-, tri- etc.
n compuii polihalogenai, atomii de halogen se pot lega la
acelai atom de carbon sau la atomi de carbon diferii:
Br CH3 CH3
|1 2 3 4 5 1 |2 3 4 1 |2 3 4
BrCHCH2CH2CH2CH3 CH2CCH2CH3 BrCH2CHCH2CH2Br
| |
Br Br
1,1-Dibromopentan 1,2-Dibromo-2-metilbutan 1,4-Dibromo-2-metilbutan
(compus dihalogenat geminal) (compus dihalogenat vicinal) (compus dihalogenat izolat)

Izomerie
Compuii halogenai pot prezenta: izomerie de poziie, determinat
de locul pe care atomul de halogen l ocup n caten, izomerie de
caten i izomerie geometric, determinate de structura radicalului
Modele structurale ale izomerilor cis i
hidrocarbonat R. trans ai 1,2-Dicloroetenei
H3CCH2CH2Br H3CCH2CH2CH2Br
1-Bromopropan 1-Bromobutan H H
C=C
Cl Cl
cis-1,2-Dicloroetena
H3CCHCH3 H3CCHCH2Br
| | H Cl
Br CH3 C=C
2-Bromopropan 2-Metil-1-bromopropan Cl H
Izomeri de poziie corespunztori Izomeri de caten corespunztori trans-1,2-Dicloroetena
formulei moleculare C3H7Br formulei moleculare C4H9Br Izomeri geometrici ai 1,2-Dicloroetenei

37
 Metode de obinere
S ne amintim!
Compuii halogenai pot fi obinui din hidrocarburi prin reacii de substituie
sau prin reacii de adiie.
Reacii de substituie:
lumin
RH + X2 RX + HX ; X = Cl, Br
alcan
tC
RCHCH=CH2 RCHCH=CH2 + HX ; X = Cl, Br
| |
H X
alchen (substituie n poziia alilic)
lumin
ArCH3 + X2 ArCH2X + HX ; X = Cl, Br
aren cu caten lateral
FeCl (FeBr )
ArH + X2 3 3
ArX + HX ; X = Cl, Br
aren
Reacii de adiie:
Modelarea halogenrii prin substituie
RCH=CH2 + X2 RCHCH2 ; X = Cl, Br
| |
alchen X X
RCH=CH2 + HX RCHCH2 ; X = Cl, Br, I
|
alchen X
RCCH + X2 RC=CH ; X = Cl, Br
| |
alchin X X
X X
| |
RCCH + 2X2 RC CH ; X = Cl, Br
| |

alchin X X
RCCH + HX RC=CH2 ; X = Cl, Br, I
|
alchin X
X
|
RCCH + 2HX RCCH3 ; X = Cl, Br, I
|

alchin X
lumin
C6H6 + 3Cl2 C6H6Cl6
Benzen
Modelarea halogenrii prin adiie
 Halogenarea alcanilor prin reacii de substituie este neorientat:
oricare atom de hidrogen din molecula alcanului poate fi
substituit cu atomi de halogen i din acest motiv se obine un
amestec de compui halogenai.

38
 Monohalogenarea propanului
H3CCH2CH2Cl + HCl
lumin
H3CCH2CH3 + Cl2 1-Cloropropan (50%)
Propan
|
H3CCHCH3 + HCl
|
Cl
2-Cloropropan (50%)

H3CCH2CH2Br + HBr
lumin
H3CCH2CH3 + Br2 1-Bromopropan (2%)
Propan
|
H3CCHCH3 + HBr
|
Br
2-Bromopropan (98%)
Modele structurale ale compuilor
obinui la halogenarea propanului

C2
Monohalogenarea butanului Programa
H3CCH2CH2CH2Cl + HCl
lumin
H3CCH2CH2CH3 + Cl2 1-Clorobutan (33%)
Butan
|
H3CCH2CHCH3 + HCl
|
Cl
2-Clorobutan (67%)

Comparnd proporiile compuilor halogenai din amestecul Reine!

final, se constat un procent mai mare al compuilor halogenai *Reactivitatea diferit a legturii
obinui prin nlocuirea hidrogenului legat de atomi de carbon CH din alcani fa de halogeni
secundari. Remarcm de asemenea un procent mai mic al crete n ordinea:
compuilor halogenai obinui prin nlocuirea atomilor de hidrogen HCprimar < HCsecundar < HCteriar
legai de atomi de carbon primari. Aceste constatri experimentale
demonstreaz reactivitatea diferit a legturii CH din molecula
alcanilor fa de atomii de halogen.

Monohalogenarea neopentanului
Halogenarea unui alcan care are toi atomii de hidrogen
echivaleni conduce la un singur produs monohalogenat.

Neopentan Clorur de neopentil

Model structural al clorurii de neopentil

 Bromurarea propenei se poate realiza prin adiia bromului sau

a acidului bromhidric la propen.
CCl4 CCl4
CH3CH=CH2 + Br2 CH3CHCH2 ; CH3CH=CH2 + HBr CH3CHCH3
| | |
Propen Br Br Propen Br
1,2-Dibromopropan 2-Bromopropan

39
  Bromurarea acetilenei se poate realiza prin adiia bromului sau
a acidului bromhidric la acetilen.
Br Br
+Br2| |
HCCH + Br2 HC=CH HCCH
| | | |
Acetilen Br Br Br Br
1,2-Dibromoeten 1,1,2,2-Tetrabromoetan
Br
+HBr |
HCCH + HBr H2C=CH H3CCH
| |
Acetilen Br Br
Prin barbotarea acetilenei, Bromoeten 1,1-Dibromoetan
apa de brom se decoloreaz. (Bromur de vinil)

Proprieti fizice (Facultativ)

Culoare Puncte de fierbere
Stare de agregare Densitate Solubilitate
Miros Puncte de topire
Gazoas: CH3Cl, Cu excepia Compuii halogenai au Compuii Compuii
C2H5Cl, compuilor densiti mai mari dect halogenai au p.f. halogenai sunt
poliiodurai, ale hidrocarburilor mai mari dect ale solubili n ali
CH2=CHCl, CH3Br
compuii corespunztoare. hidrocarburilor compui organici
Lichid: CHCl3, halogenai sunt Densitatea compuilor corespunztoare. (hidrocarburi,
CH3I, C6H5Cl incolori. halogenai crete n Punctele de fierbere alcooli, eteri),
Compuii ordinea: i de topire cresc muli fiind utilizai
Solid: CHI3, ca solveni,
halogenai alifatici ioduri > bromuri > cloruri odat cu masa
C6H6Cl6, C6H4Cl2 au miros dulceag. molecular. insolubili n ap.

CI < CBr < CCl < CF
Polaritatea legturii carbonhalogen
(CX), crete odat cu creterea
electronegativitii elementului.
Re i ne !
Reactivitatea compuilor halogenai
crete n ordinea:
RI > RBr > RCl > RF
H2C=CHCH2Cl
Clorur de alil
Proprieti chimice
Reactivitatea compuilor halogenai este crescut ca urmare a
polarizrii legturii CX . La cei doi atomi apar sarcini electrice
+
fracionare (+ i ) datorate atraciei pe care atomul de halogen
(element puternic electronegativ) o exercit asupra dubletului
electronic de legtur.
Din acest motiv, atomii de halogen pot fi uor substituii cu
atomi sau grupe de atomi ai unor reactani.
Dup uurina de a reaciona, compuii halogenai pot fi:
1. Compui halogenai cu reactivitate mrit, n care halogenul
X este legat de un atom de C din poziia alilic sau benzilic.

Clorur de benzil
Compui cu reactivitate mrit

40
 2. Compui halogenai cu reactivitate normal, n care CH3CH2CH2Cl
atomul de halogen X este legat de un atom de C saturat, Clorur de propil
care face parte dintr-o caten aciclic sau ciclic saturat
(derivai din alcani sau cicloalcani).
CH3CHCH2Cl
|
Cl
1,2-Dicloropropan
Compui cu reactivitate normal

3. Compui halogenai cu reactivitate sczut, n care

H2C=CHCl
halogenul X este legat de un atom de C implicat ntr-o
Clorur de vinil
legtur dubl (vinilic) sau de un atom de C care face parte
dintr-un nucleu benzenic (aromatic).

Clorobenzen

Compui cu reactivitate sczut

Compuii halogenai cu reactivitate sczut nu dau reacii de
substituie a halogenului, dect rar i n condiii speciale:
NaOH conc.
C6H5Cl + HOH C6H5OH + HCl
350 atm, 380C
Clorobenzen Fenol

 Reacia de hidroliz
Prin hidroliz n mediu bazic, compuii monohalogenai alifatici
se transform n alcooli, printr-o reacie de substituie a
halogenului X cu grupa hidroxil (OH):
RCH2X + HOH RCH2OH + HX
compus alcool Modelarea hidrolizei n mediu bazic
monohalogenat alifatic a monoclorometanului

Activitate independent Rspuns:

Scrie ecuaiile reaciilor de hidroliz n mediu bazic a) CH3CH2Br + HOH CH3CH2OH + HBr
(NaOH) ale urmtorilor compui halogenai: Bromoetan Etanol
a) bromoetan; b) CH3Cl + HOH CH3OH + HCl
b) monoclorometan; Monoclorometan Metanol
c) bromobenzen. c) C6H5Br + HOH C6H5OH + HBr
Bromobenzen Fenol

Prin hidroliz n mediu bazic, compuii dihalogenai i cei trihalogenai alifatici vicinali se
transform n dioli, respectiv trioli, printr-o reacie de substituie:
RCHCH2 + 2HOH RCHCH2 + 2HX
| | | |
X X OH OH
compus dihalogenat vicinal diol

41
Activitate independent
Scrie ecuaiile reaciilor de hidroliz pentru:
a) 1,2,3-triclorobutan;
b) tribromofenilmetan.
Rspuns: a)

b)

 Reacia de dehidrohalogenare
Re i ne ! Compuii halogenai alifatici nclzii (70100C) cu baze tari
Reacia de dehidrohalogenare a (NaOH, KOH) n soluii alcoolice (metanol, etanol) elimin
compuilor halogenai se utilizeaz hidracid i formeaz alchene:
ca metod de preparare a NaOH
alchenelor. RCHCH2 RCH=CH2 + HX
| | alcool
H X
compus halogenat alifatic alchen

Activitate independent Rspuns:

Scrie ecuaia reaciei de dehidrohalogenare a KOH
CH3CH2CH2 CH3CH=CH2 + HBr
1-bromopropanului. | alcool
Br
1-Bromopropan Propen

Re i ne ! Cnd exist mai multe posibiliti de eliminare a hidracidului

Atunci cnd eliminarea de hidracid dintr-un compus halogenat, se elimin hidrogen preferenial de la
dintr-un compus halogenat se poate atomul de carbon din , cel mai srac n hidrogen (regula lui Zaiev).
face n mai multe moduri, se
elimin de preferin hidrogen de la
atomul de carbon cel mai srac n
hidrogen.

Dehidrogenarea 2-bromobutanului i a 2-bromopentanului:

42
Utilizrile compuilor halogenai
 Clorura de metil (CH3Cl) se folosete ca agent frigorific i ca
agent de metilare (n sinteza organic).
 Clorura de metilen (CH2Cl2) se folosete ca dizolvant pentru
grsimi i uleiuri, decapant pentru piese metalice.
 Cloroformul (CHCl3) se folosete ca dizolvant pentru grsimi
i rini.
 Tetraclorura de carbon (CCl4) este un lichid neinflamabil i
se folosete ca solvent i ca agent de stingere a incendiilor.
 Clorura de etil (CH3CH2Cl) se folosete la obinerea
tetraetilplumbului (aditiv pentru benzin).
 Clorura de vinil se folosete la fabricarea policlorurii de vinil.
 Clorobenzenul se folosete n sinteza coloranilor. tiai c...
 Hexaclorociclohexanul (hexacloranul, C6H6Cl6) se folosete Teflonul se folosete la fabricarea
ca insecticid sub forma unui concentrat de izomer . Este vaselor de laborator, la acoperirea
vaselor metalice pentru gtit, a
volatil i lipsit de miros i de aceea nu rmne depozit de
garniturilor pentru robinei etc.
insecticid pe legumele i fructele tratate cu dou sptmni
Stratul de ozon este localizat la o
nainte de recoltare. distan de 10-15 km de suprafaa
 Tetrafluoroetena (F2C=CF2) este un gaz incolor folosit pmntului i conine aproximativ
pentru obinerea unui polimer (CF2CF2)n numit teflon, 90% din ozonul atmosferic. Acest
cu rezisten i stabilitate termic ridicate. strat protejeaz viaa pe pmnt
 Freonii sunt compui clorurai i fluorurai ai metanului sau deoarece el absoarbe radiaiile
ultraviolete emise de soare, care
etanului (CFCl3, CF2Cl2, CClF2CClF2) folosii ca ageni sunt deosebit de periculoase
frigorifici n instalaiile frigorifice sau de aer condiionat i n pentru organismele vii.
pulverizatoare. Aproximativ 90% din ozonul din
Fiind foarte stabili, ei ajung n stratosfer unde, datorit energiei atmosfer este concentrat n
mari a radiaiilor ultraviolete, are loc ruperea homolitic a stratosfer, regiunea cuprins ntre
legturilor CCl cu formarea de atomi de clor care la rndul lor 10 i 50 de kilometri deasupra
suprafeei Pmntului, iar 10% este
descompun ozonul. Acesta se formeaz din oxigen: concentrat n troposfer, zona din
atmosfer unde au loc toate
fenomenele meteorologice.
Consecinele degradrii stratului de
(M este o particul care absoarbe o parte din energia eliberat). ozon sunt severe. Astfel, n privina
sntii umane, studiile au
evideniat efecte acute asupra
ochilor (cataract, degradarea
retinei), maladii ale pielii (cancerul
Stratul de ozon se reduce i radiaiile ultraviolete strbat pielii) etc.
stratosfera nclzind pmntul. 16 septembrie este Ziua
n anul 1987, 24 de naiuni au semnat un protocol pentru Internaional a Stratului de Ozon
reducerea consumului de freoni cu 50 % pn la sfritul secolului Msurtorile au evideniat c n
al XX-lea. Freonii sunt nlocuii cu pentan ori ciclopentan sau cu un septembrie 2005 gaura de ozon
compus halogenat ecologic: CH2FCF3. msura 27 milioane km2.

43
 Aciunea fiziologic a compuilor halogenai
 Clorura de metilen (CH2Cl2) are aciune narcotic slab.
 Cloroformul (CHCl3) a fost primul compus organic folosit ca
narcotic (1848), fcnd posibil dezvoltarea chirurgiei.
 Iodoformul (CHI3) este folosit ca antiseptic al tegumentelor.
 Clorura de etil (CH3CH2Cl) are aciune anestezic local.

Aplicaii 4. Prin nclzirea unei cantiti de

1. Se d schema:
Scrie formula structural a compusului b din
schem.
2. n urma clorurrii toluenului n prezena
luminii, se obine un amestec de compui
clorurai care conine 184,6 kg de clor.
Calculeaz numrul de moli din fiecare
compus clorurat obinut, cunoscnd c
raportul molar al acestora este 0,9, iar
procentul de clor din compoziia fiecruia
este 28%, respectiv 44%.
3. Izomerul al hexaclorociclohexanului este
cunoscut sub numele de lindan. Acesta este
un insecticid puternic i se gsete n
procent de 13% n hexaclorociclohexan.
Calculeaz cantitile de benzen i de clor
necesare pentru obinerea a 2328 kg de lindan.
1,2-dicloroetan cu baze tari, n soluii
alcoolice, s-au obinut 1250 kg de clorur de
vinil. Calculeaz:
a) cantitatea de polimer care se poate obine
prin polimerizarea clorurii de vinil obinut;
b) cantitatea de 1,2-dicloroetan necesar,
tiind c randamentul reaciei este de 75%;
c) volumul de HCl gazos care se elimin
(msurat n condiii normale de temperatur
i presiune).
5. Folosind ca materii prime doar metan i
clor, se obine clorur de benziliden, care
prin hidroliz conduce la 2,65 g aldehid
benzoic. Cunoscnd c randamentul de
transformare a metanului este de 80 %,
calculeaz volumul de metan introdus (c.n.)
i volumul de clor consumat.
6. La halogenarea fotochimic a toluenului se
obine cu un randament de 65 % un compus
halogenat care hidrolizat n continuare trece
ntr-o aldehid aromatic. Cunoscnd
cantitatea de aldehid obinut de 7,728 g i
faptul c s-au introdus n reacie 12 mL de
toluen ( = 0,86 g/cm3), s se calculeze
randamentul reaciei de hidroliz.

44
Exerciii pentru rubrica Facultativ Probleme pentru concurs

7. Scrie denumirile IUPAC ale urmtorilor Teste complement simplu

compui halogenai: 10. Din compusul cu formula molecular
a) CH3CH2CH2CH2CH(Cl)2 C3H6BrCl prin tratare cu cianur de
b) CH3CH=CCH2CH2CH3 potasiu urmat de hidroliza nu se poate
| obine:
I
*c) BrCH=CHCH=CHCH2CH3 A. acid 2,2-dimetilpropandioic
B. acid pentandioic
d) CH3CCCH2I C. 2-metilbutandioic
8. Scrie formulele structurale pentru: D. acid 2-etilbutandioic
a) 4-bromo-4-etil-2-octen; E. acid 2-etilpropandioic
b) 2-iodo-2,3-dimetilheptan; UMF-CD (2004)
c) 5-cloro-1-hepten;
d) 3-iodo-1-hexin.
9. Scrie structurile i denumirile compuilor
halogenai care au formula C4H9Cl.
Care este relaia de izomerie dintre acetia?

Test 4. La halogenarea a 200 m3 (c.n.) de acetilen

de puritate 96 % (n volume) cu HCl, se
1. Hidrocarbura care prin halogenare d un folosete un exces de 10 % HCl. Cunoscnd
compus monobromurat ce conine c randamentul reaciei este de 90 %,
41,45 % Br, este: (2p) calculeaz masa de clorur de vinil obinut
A. propen i volumul de HCl gazos (c.n.) introdus n
B. acetilen proces. Ce tip de reacie a avut loc? (3p)
C. butan Din oficiu 1 p.
D. neopentan
E. 2,2,3,3-tetrametilbutan
2. Precizeaz tipul reaciilor de la exerciiul
nr. 1. (1p)
3. Prin nclzirea cu o soluie bazic a
2,2-dicloro-3-metilbutanului, se obine
o ceton. (3p)
a) Scrie ecuaia reaciei de hidroliz.
b) Calculeaz cantitatea de 2,2-dicloro-
3-metilbutan necesar pentru a obine
2 kmoli ceton, la un randament de 80%.

45
 RH
hidrocarbur Alcooli
ROH ArOH S ne amintim!
alcool fenol Compuii hidroxilici sunt compui organici derivai din hidrocarburi prin
nlocuirea unuia sau a mai multor atomi de hidrogen cu grupa hidroxil:
HOH OH.
ap
Dup tipul radicalului hidrocarbonat alchil (R) sau aril (Ar) de care se
leag grupa hidroxil, compuii hidroxilici se mpart n alcooli i fenoli.
ROH ArOH
Compuii hidroxilici pot fi considerai i ca derivnd de la ap prin
alcool fenol
nlocuirea unui atom de hidrogen cu un radical organic (alchil sau aril).
Alcoolii i fenolii
pot fi considerai ca derivnd de la Alcoolii sunt compui hidroxilici n care grupa funcional hidroxil, OH,
hidrocarburi sau de la ap. este legat de un atom de carbon saturat. Formula general a alcoolilor este:
ROH, unde R este un radical alchil.
Fermentaia alcoolic (care transform zaharidele n alcooli) i fermentaia
acetic (care transform vinul n oet) sunt printre cele mai vechi i mai des
utilizate reacii chimice.

Instalaia pentru obinerea alcoolului
etilic prin fermentaia alcoolic are la
baz ecuaia reaciei:
enzime
C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2
Glucoz Alcool etilic
Ob s e r va i e
Catena de baz (care conine grupa
hidroxil) poate s nu fie cea mai
lung dintre catene. De exemplu:
3-Metil-3-propil-1-heptanol
Ob s e r va i e
1-Butanolul este cel mai important
dintre cei patru alcooli butilici. Se
folosete ca solvent pentru lacuri, la
fabricarea unor esene de fructe i n
parfumerie.
Facultativ
Denumire i izomerie
Denumirea alcoolilor se obine prin adugarea sufixului -ol sau a
prefixului hidroxi- la numele hidrocarburii corespunztoare.
 Dup regulile IUPAC, se alege catena de baz ca fiind cea mai
lung caten care conine grupa OH, se denumete hidrocarbura
corespunztoare catenei de baz indicnd poziia grupei OH
prin indicele numeric cel mai mic posibil i la sfrit se adaug
sufixul -ol. Poziiile altor radicali sau substitueni din molecul se
precizeaz prin indici numerici.
 Denumirea uzual a alcoolilor se obine folosind termenul alcool,
urmat de numele radicalului hidrocarburii cu acelai numr de
atomi de carbon i structur la care se adaug sufixul -ic.
Exemplu. Formulele de structur i denumirile butanolilor
izomeri:
a) CH3CH2CH2CH2OH b) CH3CHCH2CH2
|
OH
1-Butanol 2-Butanol
1-Hidroxibutan (Alcool n-butilic) 2-Hidroxibutan (Alcool sec-butilic)
CH3 CH3
| |
c) CH3CHCH2OH d) CH3CCH3
|
OH
2-Metil-1-propanol 2-Metil-2-propanol
Izobutanol (Alcool izobutilic) Terbutanol (Alcool ter-butilic)

46
 Compuii a, b, c i d au aceeai formul molecular, C4H10O,
dar structuri diferite, deci sunt izomeri.
Compuii a b i c d sunt izomeri de poziie ai grupei hidroxil;
a(b) c(d) sunt izomeri de caten.

Pe lng izomeria de caten (cauzat de ramificarea catenei) i

izomeria de poziie (cauzat de locul pe care grupa hidroxil, OH, l
poate ocupa n caten), alcoolii mai prezint i izomerie de funciune
(cauzat de prezena unor grupe funcionale diferite).
Model structural al moleculei
Alcoolii (ROH) i eterii (ROR) sunt izomeri de de alcool terbutilic
funciune.
Exemplu. Izomerii de funciune ai butanolilor sunt urmtorii
eteri, avnd aceeai formul molecular, C4H10O:
CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2CH2CH3
Dietileter Metilpropileter
CH3OCHCH3
|
CH3
Metilizopropileter
Model structural deschis al
dietileterului
 Denumirea alcoolilor care conin n molecula lor o legtur
covalent dubl (alchenoli) sau tripl (alchinoli) se face astfel Obser vaie
Sistemul IUPAC ofer prioritate
nct grupa hidroxil s aib indicele minim indiferent dac grupelor funcionale (alcoolii au
legtura multipl face sau nu parte din catena de baz. prioritate asupra alchenelor sau
Exemple: alchinelor).

 Numele alcoolilor polihidroxilici se obine, conform regulilor

IUPAC, prin intercalarea particulei di, tri, tetra etc. ntre denu-
mirea hidrocarburii i sufixul ol.
Alcoolii dihidroxilici sunt numii glicoli.
Exemple:

Model structural al moleculei de

etilenglicol

47
 Proprieti fizice (Facultativ)
Stare de Culoare Puncte de fierbere
Densitate Solubilitate
agregare Miros Puncte de topire
Termenii Alcoolii normali Densitatea Asemntor apei, care are Contrar hidrocarburilor
inferiori cu C1 pn la alcoolilor este temperatura de fierbere foarte corespunztoare, alcoolii
sunt C11 atomi de mai mic ridicat comparativ cu ale sunt solubili n ap datorit
lichizi, dect a apei, hidrurilor celorlalte elemente legturilor de hidrogen care
carbon n
cei dar vecine oxigenului n tabelul se stabilesc ntre
molecul sunt
superiori superioar periodic (NH3, H2S, HCl) i moleculele de alcooli i
incolori i au un
sunt hidrocarbu- alcoolii au puncte de fierbere i moleculele de ap.
miros
solizi. rilor cores- de topire anormal de ridicate Solubilitatea alcoolilor n
caracteristic.
punztoare. n comparaie cu ale altor ap scade odat cu mrirea
Odat cu radicalului hidrocarbonat i
compui cu mase moleculare
creterea crete odat cu nmulirea
comparabile. Aceasta se
numrului de numrului de grupe hidroxil.
datoreaz legturilor de
grupe hidroxil din
hidrogen care se stabilesc ntre
molecul dispare
moleculele de alcool (n stare
mirosul
lichid sau solid) i care
caracteristic
conduc la asocierea acestora,
alcoolilor
asemntor moleculelor de ap.
monohidroxilici,
apare gustul Punctele de fierbere ale
dulce i scade alcoolilor cresc direct Legturile de hidrogen ntre
toxicitatea. proporional cu masa moleculele de alcool i
molecular i cu numrul de moleculele de ap explic
grupe hidroxil din molecul. solubilitatea alcoolilor n ap.

Proprieti chimice
Proprietile chimice ale alcoolilor se datoreaz polaritii grupei
funcionale hidroxil, OH, care confer moleculei un caracter polar.
Caracterul acid al alcoolilor

C2

Programa
Atomul de oxigen polarizeaz att
legtura CO, ct i legtura OH. Fa de mijloacele obinuite pentru determinarea aciditii (de
exemplu, fa de indicatorii de pH), alcoolii sunt neutri.
Cu unele metale, alcoolii se comport ca acizi foarte slabi
hidrogen (metalul nlocuiete hidrogenul grupei hidroxil).
Prin tratarea cu sodiu, alcoolii se transform n sruri de sodiu,
numite alcoxizi, cu degajare de hidrogen:
ROH + Na RONa+ + 1/2H2
alcool alcoxid
ap
rece
sodiu Alcoxizii metalelor alcaline sunt compui ionizai i n contact
cu apa hidrolizeaz:
etanol
RONa + HOH
ROH + NaOH
alcoxid alcool
Aciunea sodiului asupra etanolului
CH3CH2OH + Na CH3CH2ONa + 1/2H2 Excesul de ap deplaseaz echilibrul spre dreapta cu formarea
Etanol Etoxid de sodiu complet a alcoolului.

48
 Reacia de dehidratare intramolecular a alcoolilor este o
reacie de eliminare a apei i are loc n prezena acizilor tari
(H2SO4, H3PO4), la cald, cu formarea alchenei:
tC
RCHCH3 RCH=CH2 + H2O
| H 2SO4
OH
alcool alchen
Prin dehidratarea etanolului se obine etena:
180C Dehidratarea etanolului
CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O
H2SO4
Etanol Eten

La dehidratarea alcoolilor superiori se pot produce izomerizri

care duc la obinerea de alchene diferite de cele prevzute pe baza
formulei alcoolului:

Dehidratarea 2-butanolului
Cnd exist mai multe posibiliti de eliminare a apei dintr-un
alcool, se elimin hidrogen preferenial de la atomul de carbon
vecin grupei OH cel mai srac n hidrogen (regula lui Zaiev).
Astfel, la dehidratarea 2-butanolului se obine majoritar 2-butena:

Dehidratarea unui alcool

n mediu de acid sulfuric

 Reacii de oxidare. n prezena agenilor oxidani, cum ar fi

dicromatul de potasiu n soluie acidulat cu acid sulfuric (care
d o oxidare blnd a alcoolilor) sau permanganatul de potasiu n
soluie acidulat cu acid sulfuric (care oxideaz energic alcoolii), Etanol +
soluie acid
alcoolii primari se transform n compui carbonilici (aldehide), de dicromat
respectiv n acizi carboxilici. de potasiu
reactiv Schiff nroit
Oxidarea blnd a etanolului

Obser vaie
Reactivul Schiff, incolor, se
coloreaz n roz n prezena
aldehidelor.

49
 t i a i c .. .
Reacia de oxidare blnd a
etanolului a stat la baza testului de
alcoolemie pentru conductorii auto.
Acest test nu mai este de actualitate,
deoarece exist unele alimente
(fructe, buturi rcoritoare) care nu
conin alcool, dar conin aldehide.

Experimenteaz! Reacia de oxidare blnd a etanolului

Atenie! Acidul sulfuric este coroziv!
Reactivi i ustensile Mod de lucru
etanol Toarn n eprubet 2 mL de etanol, 4-5 mL
dicromat de potasiu soluie de K2Cr2O7 acidulat cu H2SO4.
soluie acid de
dicromat H2SO4 diluat nclzete eprubeta.
de Ce constai?
potasiu eprubet
bec de gaz
etanol Interpretarea experimentului
Etanolul, n prezena soluiei de K2Cr2O7 acidulat cu H2SO4 la cald, sufer o
oxidare blnd, transformndu-se n aldehid acetic, un compus avnd miros
Soluia de K2Cr2O7 este portocalie. caracteristic de mere verzi:
Soluia de Cr2(SO4)3 este verde. 3CH3CH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3CH3CHO + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O
Etanol Aldehid acetic
Soluia de K2Cr2O7 i schimb culoarea din portocaliu (ionii Cr2O72 dau
culoarea portocalie) n verde (ionii Cr3+ dau culoarea verde).

Experimenteaz! Reacia de oxidare energic a etanolului

Atenie! Manipuleaz cu grij acidul!
soluie acid de Reactivi i ustensile Mod de lucru
permanganat
de potasiu etanol Toarn n eprubet 2 mL etanol, 4-5 mL soluie
permanganat de de KMnO4 acidulat cu acid sulfuric.
potasiu nclzete eprubeta.
etanol soluie
H2SO4 diluat Apropie de gura eprubetei hrtia de turnesol
incolor hrtie de turnesol umezit.
eprubet, bec de gaz
Soluia care conine Interpretarea experimentului
ioni de permanganat MnO4 Etanolul, n prezena soluiei acidulate de KMnO4, la cald, se oxideaz energic,
are culoarea violet.
transformndu-se n acid acetic; intermediar, se formeaz aldehida acetic.
Soluia ce conine ioni Mn2+
Ecuaia reaciei care a avut loc este:
este incolor.
oxidare energic
CH3CH2OH + 2[O] CH3COOH + H2O
Etanol Acid acetic
Acidul acetic obinut are un miros neptor i coloreaz n rou hrtia de
turnesol. Soluia de permanganat de potasiu i schimb culoarea din violet
(ionii MnO4 dau culoarea violet) n incolor (datorit ionilor de Mn2+).

50
 Alchilarea alcoolilor cu oxid de eten este o reacie care const Obser vaie

C2
 Programa

n introducerea grupei etoxi, CH2CH2O, n molecula Prin etoxilarea alcoolilor grai cu

unui alcool i de aceea se mai numete i reacie de etoxilare. oxid de eten se obin detergeni
neionici (ageni activi de suprafa,
Prin etoxilarea alcoolilor se obin hidroxieteri.
substane care modific proprietile
superficiale ale lichidelor n care
sunt dizolvai).

S ne amintim
 Reacia de esterificare este reacia dintre un acid i un alcool, n urma
creia rezult ester i ap.
Cu acizii minerali, alcoolii conduc la formarea esterilor anorganici:

ROH + HOSO3H ROSO3H + H2O

alcool sulfat acid de alchil

Exemple. Esterificarea etanolului cu acidul sulfuric: acid termometru

+ refrigerent
C2H5OH + HOSO3H C2H5OSO3H + H2O alcool
+ ap cu
Etanol Sulfat acid de etil H2SO4 ghea
Esterificarea glicerolului cu acid azotic conduce la trinitratul
ap rece
glicerolului, numit i nitroglicerin, care este un exploziv puternic,
reou
utilizat la fabricarea dinamitei. ester
CH2OH HONO2 CH2ONO2 Instalaie pentru esterificarea i
| |
CH OH + HONO2 CHONO2 + 3H2O distilarea esterului obinut.
| | n balon, se nclzete un amestec
CH2OH HONO2 CH2ONO2 de acid carboxilic, alcool i cteva
Glicerol Acid azotic Trinitratul glicerolului (Nitroglicerina) picturi de H2SO4 concentrat
(catalizator).
Trinitratul glicerolului este un compus foarte instabil, care la cea
Exemple:
mai mic intervenie exterioar se descompune, punnd n libertate 1) Prepararea formiatului de metil:
mari cantiti de gaze: HCOOH + CH3OH HCOOCH3 + H2O
4C3H5(ONO2)3 12CO2 + 10H2O + 6N2 + O2 Cum esterul este compusul mai
volatil, el se vaporizeaz primul.
Cu acizii organici (acizi carboxilici), alcoolii conduc la formarea 2) Prepararea acetatului de etil:
esterilor organici: CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5

RCOOH + HOR RCOOR + H2O

+ H 2O
Temperaturile de fierbere ale
acid alcool ester ap
alcoolului i esterului sunt foarte
apropiate. Distilatul este un amestec
CH3COOH + HOC2H5
CH3COOC2H5 + H2O de ester i alcool.
Acid acetic Etanol Acetat de etil Ap
 Oxidarea biochimic a alcoolilor (fermentaia acetic). Oxidarea
etanolului, n prezena oxigenului din aer, catalizat de alcool Obser vaie
dehidrogenaz, o enzim produs de bacteria Mycoderma aceti, l Prin aceast reacie biochimic,
transform n acid acetic: vinul (o soluie apoas de etanol)
CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O este transformat n oet (o soluie
Etanol Acid acetic apoas de acid acetic).

51
 t i a i c .. .
Etanolul se utilizeaz ca antidot n
cazul intoxicaiei cu metanol,
deoarece etanolul ncetinete
metabolismul metanolului prin
aciune competitiv, ambii alcooli
degradndu-se pe alcooldehidro-
genaza hepatic. Viteza de degradare
a etanolului este de trei ori mai mare
dect cea a metanolului.
Aciunea fiziologic a alcoolilor
 Metanolul este otrvitor. Ingerat n cantiti mici provoac orbirea, iar n
cantiti ceva mai mari (30 mL) provoac moartea.
 Etanolul, consumat n cantiti mici, este stupefiant, iar n cantiti mai
mari este toxic, provocnd euforie progresiv, dezinhibare, micorare a
sensului judecii, urmat de anestezie general, com i moarte.
 Glicerolul nu este toxic pentru organism. Sub form de soluie apoas se
folosete ca emolient al pielii i la tratamentul varicelor.

Aplicaii 5. Determin compuii a i b din ecuaiile

urmtoarelor reacii chimice:
1. Determin formula brut i formula molecu- a) a + CH3COOH CH3COOCH2CH2CH3 + H2O
lar a unei substane organice care conine Acid acetic Acetat de n-propil
52,17% C, 13,04% H i restul oxigen, tC, H SO
cunoscnd c 0,1 g substan adus n stare b) b
2 4
H3CC=CHCH2CH2CH3 + H2O
|
de vapori ocup n condiii normale un CH3
volum de 48,69 cm3. 2-Metil-2-hexen

Ce formule structurale propui pentru KMnO4

c) a + 2[O] CH3CH2COOH + H2O
substana dat? H2SO4
Acid propanoic

2. Scrie ecuaiile reaciilor de obinere a K Cr O

etanolului folosind ca materie prim
metanul.
3. Din 60 m3 acetilen, msurai la 91C i
4 atm i folosind ca materii prime H2, H2O,
H3PO4/Al2O3, se obine, printr-un ir de
reacii, alcoolul etilic.
a) Scrie ecuaiile reaciilor care au loc;
b) Calculeaz cantitatea de acid acetic
obinut prin oxidarea energic a
alcoolului etilic (KMnO4/H2SO4);
c) Care este volumul de metan din care se
obine prin descompunere acetilena, cu un
randament de 15%?
4. Scrie ecuaiile reaciilor de formare a
alcoxizilor pentru alcoolii de mai jos i
ecuaiile reaciilor de hidroliz a alcoxizilor
obinui:
a) metanol i sodiu
b) propanol i sodiu
c) izopropanol i sodiu
d) a + [O]
2 2 7
CH3CH2CHO + H2O
H2SO4
Propanal
6. Ce cantitate de alcool etilic de concentraie
92% poate fi obinut prin fermentaia a
900 Kg de glucoz?
7. Calculeaz volumul de eten (c.n.) obinut
din 400 Kg de alcool etilic de concentraie
92%, dac randamentul reaciei este de 75%.
8. Prin tratarea la cald cu acid sulfuric a
700 cm3 alcool etilic, cu densitatea
0,79g/cm3, se obine etena. Care este
volumul de eten obinut, dac randamentul
reaciei este de 80%, la 2 atm i 27C?
9. Un ester provenit de la un acid
monocarboxilic saturat i un monoalcool cu
acelai numr de atomi de carbon, conine
54,54% C; 9,09% H i are masa molecular
egal cu 88. Care este esterul? Scrie ecuaia
reaciei de esterificare.

52
10. Se amestec 97,82 g soluie de acid acetic de mas), constanta de echilibru a reaciei de
92% cu 92 g soluie de alcool metilic 88% esterificare este:
i se nclzete la o anumit temperatur. A. 2 B. 2,25 C. 2,5
Cunoscnd constanta de echilibru a reaciei, D. 2,75 E. 4
kc = 4, calculeaz concentraia la echilibru a UMF-CD (2004)
alcoolului metilic. Care este procentul 13. Un mol din compusul cu formula molecular
masic al alcoolului metilic la echilibru? C4H6O2 poate reaciona cu 3 moli de sodiu
Probleme pentru concurs sau cu un mol de clorur diaminocupru (I).
Teste complement simplu Compusul este :
A. glicerolul B. 1,4-butendiolul
11. 22,2 g amestec echimolecular de alcooli
C. 1,2-butendiolul D. 1,4-butindiolul
primari izomeri monohidroxilici saturai
E. 1,2-butindiolul
aciclici se oxideaz cu 0,6 L K2Cr2O7/H+
UMF-CD
1/6 M. Ce mas de aldehide se obine prin
oxidare, dac randamentul reaciei este de 14. Pentru obinerea alcoolului metilic se
100 % ? folosete un amestec gazos de CO i H2 n
A. 10,8 g B. 21,6 g C. 16,2 g raport molar CO : H2 = 1:2 care ocup
D. 15,8 g E. 22,2 g UMF-CD 67,2 m3 (c.n.). Amestecul gazos final
conine alcool metilic (n stare gazoas) n
12. Un alcool monohidroxilic saturat aciclic care
procent de 4,2 % (procent molar).
conine 60 % carbon este esterificat cu acid
Randamentul de obinere a alcoolului
acetic. tiind c la nceputul reaciei raportul
metilic este:
molar acid acetic : alcool este de 1:1 i c
A. 3,6 % B.5,7 % C.10,1 %
dup separarea catalizatorului amestecul de
D.11,6 % E.12,8 %
echilibru conine 20 % acid acetic (procente
UMF-CD (2004)

Test 3. Calculeaz cantitatea de alchen care se

obine prin tratarea alcoolului izopropilic,
1. Completeaz ecuaiile la cald, cu acid sulfuric, tiind c s-au
urmtoarelor reacii: (1p) folosit n reacie 6 L alcool pur cu densitatea
a) ... + Na CH3CH2ONa + 1/2H2 = 0,9 g/cm3. (2p)
Etoxid de sodiu 4. O prob de 40 g de etanol reacioneaz cu
b) ... + CH3COOH CH3COOCH2CH3 + H2O sodiu metalic i formeaz 8,96 L de
Acetat de etil hidrogen (c.n.). Determin concentraia
c) CH3OH + HOSO3H ... + ... procentual a alcoolului. (2p)
Metanol 5. Calculeaz volumul soluiei de K2Cr2O7 de
concentraie 0,5M necesar pentru obinerea
2. Calculeaz volumul de hidrogen care se
a 16,5 g aldehid acetic prin oxidarea
degaj prin aciunea a 4,6 g sodiu metalic
blnd a alcoolului etilic, cunoscnd c
asupra etanolului. (2p)
randamentul reaciei este de 75%. (2p)
Din oficiu 1p.

53
 *Fenoli
C2
Programa

Definiie
Fenolii sunt compui hidroxilici n care grupa funcional hidroxil,
OH, este legat direct de un inel aromatic.
Formula general a fenolilor este: ArOH,
unde Ar este un radical aril.
Model structural compact

Denumire
al moleculei de fenol

t i a i c .. .  Conform IUPAC, fenolii se denumesc:

Uleiul de cimbru sau lmioas
(Thymus vulgaris) conine un fenol:
timolul (3-metil-6-izopropilfenolul).
Carvacolul (2-metil-5-
izopropilfenolul), izomer cu timolul,
se gsete n uleiul de chimion i de
cimbru de grdin (Satureja
hortensis).
a) prin adugarea sufixului -ol la numele arenei corespunz-
toare, cu precizarea poziiei i a numrului grupelor
funcionale;
b) ca hidroxicompui, cu folosirea cuvntului hidroxi, urmat de
numele arenei i precizarea, cnd este cazul, a poziiei i a
numrului grupelor funcionale.
 Pentru majoritatea fenolilor exist i denumiri comune,
netiinifice, folosite des.

Clasificare
Fenolii pot fi clasificai dup numrul grupelor hidroxil, OH, din
molecul n:
 Fenoli monohidroxilici:

Benzenol 2-Metilfenol 3-Metilfenol 4-Metilfenol 1-Naftalenol 2-Naftalenol

Hidroxibenzen 2-Hidroxitoluen 3-Hidroxitoluen 4-Hidroxitoluen 1-Hidroxinaftalen 2-Hidroxinaftalen
Fenol orto-Crezol meta-Crezol para-Crezol -Naftol -Naftol

 Fenoli polihidroxilici:

1,2-Benzendiol 1,3-Benzendiol 1,4-Benzendiol 1,2,3-Benzentriol 1,3,5-Benzentriol 1,2,4-Benzentriol

1,2-Dihidroxibenzen 1,3-Dihidroxibenzen 1,4-Dihidroxibenzen 1,2,3-Trihidroxibenzen 1,3,5-Trihidroxibenzen 1,2,4-Trihidroxibenzen
Pirocatecol Rezorcinol Hidrochinon Pirogalol Floroglucinol Hidroxihidrochinon

54
Proprietile chimice ale fenolilor
C2
Programa

Fenolii au caracter mai polar dect alcoolii saturai corespunztori.

1) Reacii ale fenolilor datorate legturii OH
 Aciditatea fenolilor. Fenolii au caracter acid mai pronunat
dect alcoolii i dect apa, datorit atraciei pe care nucleul
aromatic o exercit asupra electronilor neparticipani ai
atomului de oxigen din grupa hidroxil. Legtura OH devine
polarizat i hidrogenul va fi cedat mai uor sub form de
proton, H+, ca n cazul acizilor.
 n soluii apoase, fenolii pun n libertate ioni de hidrogen:
ArOH + H2O
ArO + H3O
+
Reine!
 Reacia fenolilor cu metalele alcaline: Fenolii sunt acizi mai slabi dect
C6H5OH + Na C6H5ONa+ + 1/2H2 acidul carbonic (H2CO3), dect
hidrogenul sulfurat (H2S) sau
Fenol Fenoxid de sodiu
dect acizii organici.
 Comportarea fenolilor fa de alcalii. Spre deosebire de
Fenolii au caracter acid mai
alcooli, fenolii formeaz fenoxizi chiar cu soluii de pronunat dect apa i de aceea
hidroxizi alcalini: fenoxizii sunt stabili n soluie
C6H5OH + NaOH C6H5ONa+ + H2O apoas.
Fenol Fenoxid de sodiu Alcoolii au caracter acid mai
Fenoxizii metalelor alcaline sunt sruri ale unor acizi slabi sczut dect al apei i de aceea
apa reacioneaz cu alcoxizii i
cu baze tari i, prin urmare, sunt ionizai n soluie apoas, pune n libertate alcoolul.
soluiile lor au reacie bazic.
C6H5ONa+ + H2O + CO2 C6H5OH + NaHCO3 Obser vaie
sarea unui acid slab Acidul tare scoate acidul slab din
H2CO3
acid slab srurile sale.
acid mai tare dect fenolul

Experimenteaz! Reacia fenolului cu NaOH

Precipitarea cu CO2 a fenolului dintr-o soluie de fenoxid
Atenie! Fenolul este caustic, produce arsuri dureroase pe piele!

Reactivi i ustensile Mod de lucru

fenol Pune n eprubet 1g fenol i toarn soluia de
soluie de NaOH (1 g NaOH.
NaOH n 5 mL ap) Agit coninutul eprubetei.
eprubet, pai Sufl cu un pai n soluia din eprubet.
Interpretarea experimentului
Fenolul reacioneaz cu hidroxidul de sodiu i formeaz fenoxid de sodiu:
C6H5OH + NaOH C6H5ONa+ + H2O
Suflnd cu un pai n soluia de fenoxid de sodiu obinut, barbotm CO2 i se
observ apariia unei tulbureli i formarea unui strat uleios cu mirosul
caracteristic fenolului. Ecuaia reaciei care are loc este:
C6H5ONa+ + H2O + CO2 C6H5OH + NaHCO3

55

C2
Programa
t i a i c . . .
 Eterii sunt compui lichizi,
volatili, cu miros plcut,
caracteristic, folosii ca solveni,
deoarece au proprietatea de a
dizolva muli compui organici.
 Esterii sunt compui lichizi sau
solizi, cu miros plcut de flori
sau fructe, motiv pentru care
sunt folosii n parfumerie.
Ob s e r va ie
Reaciile de halogenare, nitrare i
sulfonare ale fenolilor se produc n
condiii mai blnde dect n cazul
hidrocarburilor aromatice.
Acidul picric este o substan
cristalin, galben, parial solubil n
ap, folosit n analiza calitativ a
multor compui organici.
56
Fenolii sunt acizi mai slabi dect acizii organici i de aceea fenolul
(acid mai slab) este scos din srurile lui de ctre acizii carboxilici:
C6H5ONa+ + CH3COOH C6H5OH + CH3COONa+
Acid acetic Fenol Acetat de sodiu
ROH HOH ArOH RCOOH HCl
Crete caracterul acid
Facultativ
 Reacia de eterificare a fenolilor nu se face direct, ca n cazul
alcoolilor, ci prin reacia fenoxizilor alcalini cu compui halogenai:
C6H5ONa+ + CH3CH2Cl C6H5OCH2CH3 + NaCl
Fenoxid de sodiu Clorur de etil Etil-fenil-eter
 Reacia de esterificare a fenolilor se realizeaz tot indirect, prin
nclzirea fenoxizilor cu anhidridele sau clorurile acizilor carboxilici:
C6H5ONa+ + CH3COCl C6H5OCOCH3 + NaCl
Fenoxid de sodiu Clorur de acetil Acetat de fenil
2) Reacii ale nucleului aromatic
Datorit grupei hidroxil, care este un substituent de ordinul I,
reaciile de substituie aromatic vor fi orientate n poziiile orto i
para ale nucleului benzenic.
 Reacia de nitrare a fenolilor conduce la mononitrofenoli
sau polinitrofenoli, n funcie de concentraia acidului azotic
i de temperatur.
 Nitrarea fenolului cu acid azotic diluat (20%) i la tempe-
ratur joas (20C) conduce la un amestec de o- i
p-nitrofenol:
 Nitrarea fenolului cu amestec sulfonitric conduce la
2,4-dinitrofenol (cu randamente mici) i n continuare la
2,4,6-trinitrofenol (acid picric):
Experimenteaz! Nitrarea fenolului
C2
Programa

Reactivi i ustensile Mod de lucru

fenol Pune n eprubet 1g fenol i cteva picturi de
ap ap, pn se formeaz un lichid uleios omogen.
Adaug ncet, n picturi, agitnd i rcind
HNO3 diluat
eprubeta, soluie de acid azotic diluat.
eprubete Ce constai?
pahar Vars produsul obinut ntr-un pahar cu ap. Cu
pipet ajutorul pipetei, trece apoi uleiul care se separ
ntr-o eprubet cu ap pentru a doua splare.
Ce miros are coninutul eprubetei?
Interpretarea experimentului
Fenolul reacioneaz violent cu acidul azotic diluat i formeaz nitrofenoli (orto
i para-nitrofenolul). Mirosul de migdale amare se datoreaz o-nitrofenolului.

 Bromurarea fenolului este o reacie cantitativ i servete la

dozarea fenolului.

Modelul structural al
2,4,6-tribromofenolului
2,4,6-Tribromofenol

Experimenteaz! Bromurarea fenolului

Reactivi i ustensile Mod de lucru
fenol soluie Pune n eprubet civa mililitri soluie de fenol.
ap de brom Adaug n picturi ap de brom.
eprubet Ce constai?

Interpretarea experimentului
Prin tratarea fenolului cu apa de brom se formeaz un precipitat alb de 2,4,6-Tribromofenolul este un
precipitat alb.
2,4,6-tribromofenol.

Utilizrile fenolilor
 Fenolul se folosete n cantiti mari la obinerea fenoplastelor,
a unor colorani, medicamente, fibre sintetice, erbicide etc.
 Crezolii se folosesc ca antiseptici sub form de emulsie cu o
soluie de spun n ap.
 Naftolii se folosesc ca intermediari n sinteza coloranilor.
 Hidrochinona se folosete ca antioxidant, revelator fotografic,
antiseptic i conservant.
Fibre sintetice
 Pirogalolul se folosete n analiza gazelor, pentru dozarea O2. obinute plecnd de la fenol

57
 Aciunea fiziologic a fenolilor
 Fenolul este toxic, n contact direct cu pielea producnd
arsuri; n stare de vapori, irit ochii, nasul i pielea.
 Crezolii au aciune bactericid mai puternic dect fenolul, de
aceea se folosesc drept antiseptici.
 Aciunea bactericid crete la alchilfenoli odat cu creterea
lungimii catenei, atingnd un maxim pentru C5, dup care
scade odat cu creterea numrului de atomi din caten.

C2
Aplicaii 7. Calculeaz masa de soluie de HNO3 de
Programa

concentraie 30% folosit la nitrarea

1. Aranjeaz urmtorii compui n ordinea
crescatoare a caracterului acid: CH3COOH;
HNO3; ; CH3CH2OH; H2O.
2. Scrie ecuaiile urmtoarelor reacii:
a) -Naftol + Na ...
b) o-Crezol + NaOH ...
c) m-Crezolat de sodiu + CH3COOH ...
d) -Naftoxid de sodiu + CH3CH2COOH ...
3. Determin formula molecular a unui
compus aromatic ce conine 77,77% C i
7,40% H i are masa molecular egal cu
108. Care sunt izomerii corespunztori
acestei formule moleculare? Precizeaz care
dintre acetia sunt fenoli.
4. Calculeaz masa de soluie de NaOH 35%
necesar reaciei cu 23,5 g de fenol.
5. 4,7g fenol reacioneaz cu 10g soluie de
NaOH de concentraie 30%. Ce volum de
soluie de HCl de concentraie 0,4M trebuie
adugat pentru ca soluia rezultat s fie
neutr?
6. Ce cantitate de p-nitrofenol se obine n urma
reaciei de nitrare a 0,2 moli fenol cu o soluie
de acid azotic de concentraie 35%, cunoscnd
c randamentul reaciei este de 40%?
fenolului, cunoscnd c n urma reaciei se
obin 2,5g amestec de o-nitrofenol i
p-nitrofenol.
8. Determin masa soluiei de hidroxid de
sodiu de concentraie 35% care reacioneaz
cu 2,35g fenol.
9. Un amestec echimolecular alctuit din
o-crezol, m-crezol, p-crezol i alcool
benzilic reacioneaz cu 4,6g sodiu. Ci
moli din fiecare component se afl n
amestecul iniial?
10. Determin masa de NaOH care
reacioneaz cu 2,52g amestec
echimolecular de fenol i metanol.
Probleme pentru concurs
11. Sunt corecte toate afirmaiile referitoare la
fenoxidul de sodiu:
a. se poate obine din reacia fenolului cu Na
sau NaOH;
b. reacioneaz cu clorura de acetil;
c. reacioneaz cu acidul acetic;
d. reacioneaz cu alcoolul metilic;
e. reacioneaz cu acidul carbonic;
f. reacioneaz cu apa;
g. reacioneaz cu clorura de metil.
A. a, b, d, f, g B. a, b, c, e, g
C. b, c, d, e, g D. a, c, d, g
E. a, b, c, d, g
UMF-CD (2004)

58
 C2
12. Prin hidrogenarea unei substane A care Teste complement grupat Programa

conine C, H i O i are raportul masic 13. Reacioneaz cu fenolul n prezena

H : O = 3 : 8, se obine o substan B n catalizatorilor sau a mediului de reacie
care raportul masic H : O : C = 3 : 4 : 18. necesar, att la nucleu ct i la atomul de
Formula molecular a substanei A, tiind oxigen (cu pstrarea nucleului aromatic):
c hidrogenarea s-a realizat n raport molar 1. bromul 2. bromura de etil
A : H2 = 1 : 3, este: 3. acidul azotic 4. clorura de benzoil
A. C2H4O B. C12H12O2 C. C6H6O
UMF-CD
D. CnHnOn/6 E. C4H4O2

Test
1. nscrie, n spaiul liber din stnga numerelor de ordine ale reaciilor din coloana din stnga,
litera corespunztoare produilor din coloana din dreapta.
(1p)
...1. Fenol + NaOH a. o-Crezolat de sodiu + 1/2 H2
...2. o-Crezol + Na b. Fenoxid de sodiu + H2O
...3. m-Crezol + NaOH c. Acid picric + 3H2O
...4. Fenol + 3HONO2 d. m-Crezolat de sodiu + H2O
...5. -Naftoxid de sodiu + CH3COOH e. -Naftol + CH3COONa
2. Aranjai n ordinea creterii caracterului acid urmtorii compui: C6H5OH; H2O; C6H5CH2OH;
CH3COOH; H2SO4.
(1p)
3. Alege, dintre afirmaiile de mai jos, pe cea adevrat: (1p)
A. Fenoxidul de sodiu se obine prin reacia dintre fenol i carbonat de sodiu.
B. Caracterul acid al fenolului se manifest prin reacia acestuia cu sodiul i cu hidroxidul de
sodiu.
C. Fenolii au caracter acid mai sczut dect al alcoolilor i dect al apei.
D. Fenolul are caracter acid mai pronunat dect al acidului acetic.
4. Calculeaz volumul de hidrogen (c.n.) care se degaj prin aciunea a 9,2g de sodiu metalic
asupra fenolului. (2p)
5. Un amestec format din cantiti egale de fenol i alcool benzilic, reacioneaz cu sodiul metalic
i formeaz 0,656L de hidrogen gazos, la 3atm i 27C. Determin masa de fenol din amestec.
(2p)
6. Determin formula molecular a compusului A, care conine 76,59%C i 6,38%H i un singur
atom de oxigen n molecula sa. Calculeaz cantitatea de acid picric care se obine din 1410kg
de compus A, dac randamentul reaciei este de 70%. (2p)
Din oficiu 1p.

59
 *Amine
C2
Programa

Aminele sunt foarte rspndite (se gsesc n plante, dar i n

Morfina a fost primul alcaloid pur izolat
din mac (Papaver somniferum).
Opiumul extras din maci este un
amestec de amine complexe.
t i a i c .. .
n deeurile de pete se gsete
dimetilamina (CH3)2NH i
trimetilamina(CH3)3N.
Aproape toate celulele mamiferelor
conin poliamine (cu doi pn la
patru atomi de azot separai prin
grupe metilen): putrescein,
spermidin, spermin etc.
Grupa funcional
NH2
animale), fiind printre primii compui organici izolai n stare pur.
Cunoscute cndva sub denumirea de alcalii vegetale deoarece
soluia lor apoas este bazic, aminele care se gsesc n natur sunt
denumite n prezent alcaloizi.
Utilizrile medicale ale alcaloizilor din familia morfinei sunt
cunoscute nc din secolul al XVII-lea, atunci cnd extrase
nerafinate din mac (opium) au fost folosite pentru alinarea durerii.
Definiie. Clasificare
Aminele sunt compui organici care conin n molecula lor una sau
mai multe grupe amino, NH2, grefate pe un rest alifatic sau
aromatic.
 Aminele pot fi considerate ca derivai ai amoniacului (HNH2)
obinui prin nlocuirea parial sau total a atomilor de hidrogen
cu radicali organici (alchil sau aril).
Aminele primare, RNH2, se obin prin nlocuirea unui singur
atom de hidrogen, cele secundare, R2NH, prin nlocuirea a doi
atomi de hidrogen, iar cele teriare, R3N, prin nlocuirea a trei
atomi de hidrogen din molecula amoniacului.
Tipul aminei Formula general Exemple
CH3CH2NH2
Amin primar RNH2
Etilamina

\ NH CH3NHCH2CH3
Amin secundar RNHR
/ Etilmetilamina
H3CH2C
| RNR |
N Amin teriar | CH3CH2CH2NCH3
| R
Etilmetilpropilamina

n molecula aminelor, asemntor amoniacului, atomul de azot

formeaz trei legturi cu atomii de hidrogen, orientate dup trei
vrfuri ale unui tetraedru regulat i are o pereche de electroni
Ob s e r va i e
neparticipani care ocup cel de-al patrulea vrf al tetraedrului.
Radicalii organici din structura
aminelor secundare sau teriare pot
fi identici sau diferii.
O amin este primar, secundar
sau teriar n funcie de numrul
radicalilor organici din structura ei:
unul, doi sau trei.

60
 Dup natura radicalilor organici legai de atomul de azot, se disting:

C2
 Programa

 amine alifatice (alchil-amine): CH3CH2NH2

Etilamina
 amine aromatice (aril-amine): C6H5NH2
Fenilamina (Anilina)
 amine mixte (aril-alifatice): C6H5CH2NH2
Benzilamina
 Dup numrul grupelor funcionale din molecul, aminele,
ndeosebi cele primare, pot fi: mono, di, tri sau poliamine. Model structural deschis
Exemple: al moleculei de etilamin

Activitate independent
Se dau compuii cu urmtoarele structuri:
a) CH3CH2CH2NH2 b) CH3CHCH3 Rspuns:
|
NH2 Cei doi compui au aceeai formul molecular
Ce relaie exist ntre acetia? (C3H9N), dar structuri care difer prin poziia grupei
Din ce categorie de amine face parte fiecare, potrivit NH2, deci sunt izomeri de poziie. Compuii a i b sunt
celor trei criterii de clasificare? monoamine primare alifatice.

Denumire
Tabel cu modalitile de denumire a aminelor primare
Regula de denumire Exemple
C6H5NH2 Fenilamina
CH3CH2CH2CH2NH2 n-Butilamina

radicalul hidrocarbonat + termenul amin CH3CH2CHNH2 sec-Butilamina

|
(legat la atomul de azot) CH3
CH3CHCH2NH2 Izobutilamina
|
CH3
CH3CH2CH2CH2NH2 1-Aminobutan
CH3CH2CHNH2 2-Aminobutan
|
cifra care indic poziia grupei amino + CH3
+ cuvntul amino +
CH3CH2CH2CHCH2NH2 1-Amino-2-metilpentan
+ denumirea hidrocarburii de baz |
CH3
CH3CH=CHCH2CH2NH2 1-Amino-3-penten

61
 Tabel cu modaliti de denumire
C2
Programa

a aminelor secundare sau teriare

Regula de denumire Exemple
Prefixul di sau tri + C6H5NHC6H5 Difenilamina
(dac amina are radicali identici) CH3NCH3 Trimetilamina
+ denumirea radicalilor + cuvntul amin |
CH3
(n ordinea alfabetic)
CH3NHCH2CH3 Etilmetilamina (N-Metil-etilamina)
Aminele secundare sau teriare asimetrice mai pot fi CH3NCH2CH3
denumite i ca amine substituite la azot: se alege ca |
CH2CH2CH2CH3
denumire de baz cea mai lung grup organic, iar
celelalte grupe sunt considerate ca substitueni la azot Butil-etil-metilamina (N-Etil-N-metilbutilamina)
(N) la denumirea de baz (N desemneaz legarea la n ultimul exemplu, butilamina este denumirea de baz, etil i
atomul de azot). metil substitueni la azot.

Denumirea uzual a fenilaminei, C6H5NH2, este anilina.

Facultativ
Izomerie
Aminele pot prezenta:
 izomerie de poziie
 izomerie de caten
 izomerie de funciune cu aminele care au aceeai formul
molecular, dar numr diferit de radicali.

Ob s e r va i e
Reacia de reducere a
nitroderivailor este o dovad a
faptului c atomul de azot este
legat direct de atomul de carbon.
Reducerea nitroderivailor este o
metod general de obinere a
aminelor primare i se poate
realiza i cu hidrogen molecular,
catalitic (Ni).
Metode de obinere
 Reducerea nitroderivailor este reacia n care, cu ajutorul
hidrogenului, se desfac dubletele de electroni din legturile
multiple eterogene de tipul N=O.
Reacia de reducere a nitroderivailor n mediu acid conduce la
amine primare, indiferent de natura nitroderivatului sau de numrul
grupelor nitro:
Fe + HCl
RNO2 + 6[H] RNH2 + 2H2O
nitroderivat amin primar

Hidrogenul necesar acestui proces (hidrogen nscnd) se obine

prin reacia dintre un acid mineral i un metal, de exemplu acid
clorhidric i fier sau acid clorhidric i zinc:
Fe + 2HCl FeCl2 + 2[H]
Exemplu:
Nitrobenzenul e un lichid galben, uleios, C6H5NO2 + 6[H] C6H5NH2 + 2H2O
cu densitate mai mare dect a apei. Nitrobenzen Anilin

62
Facultativ
C2
Programa

Alte metode de obinere a aminelor:

 Alchilarea amoniacului cu compui halogenai:
RX + HNH2 RNH2 + HX

 Reducerea nitrililor:
RCN + 2H2 RCH2NH2

Proprieti fizice (Facultativ)

Stare de Puncte de fierbere
Miros Solubilitate
agregare Puncte de topire
Primii termeni Termenii Aminele primare i cele secundare au Solubilitatea n ap a aminelor
din clasa inferiori au puncte de fierbere mai ridicate dect ale alifatice scade odat cu
aminelor sunt miros alcanilor corespunztori, deoarece creterea masei lor moleculare,
gazoi, asemntor cu acestea sunt puternic polare; totui, dar crete solubilitatea n
termenii al amoniacului, punctele lor de fierbere sunt mai coborte solveni organici. Aceasta se
mijlocii sunt cei mijlocii au dect ale alcoolilor cu mase moleculare explic prin formarea punilor de
lichizi, miros de pete, similare, deoarece, dei se asociaz hidrogen ntre molecula aminelor
iar cei iar aminele asemntor acestora, prin puni de i moleculele de ap; grupele
superiori sunt solide sunt n hidrogen, acestea sunt mai puine i mai alchil voluminoase legate la
solizi. multe cazuri puin puternice dect cele ale alcoolilor. atomul de azot nu permit
inodore. Deoarece moleculele aminelor teriare nu solubilizarea aminei.
se asociaz prin legturi de hidrogen, au Aminele alifatice inferioare sunt
puncte de fierbere mai coborte dect miscibile cu apa n orice proporie.
ale aminelor primare sau secundare. Aminele aromatice sunt puin
solubile n ap.

Obser vaie
Proprieti chimice Conform teoriei protolitice, bazele
Perechea de electroni neparticipani ai azotului joac un rol sunt substane capabile s accepte
important n aproape toate reaciile aminelor. unul sau mai muli protoni.
 Bazicitatea aminelor se datoreaz tendinei dubletului de elec-
troni neparticipani ai atomului de azot de a fixa un proton, H+.
Comportarea aminelor fa de donorii de protoni (ap, acizi) este
asemntoare cu cea a amoniacului.
 n soluie apoas, aminele formeaz, asemntor amoniacului, Reprezentarea schematic a
hidroxizi complet ionizai: comportrii aminelor fa de ap

RNH2 + HOH
RNH3 ] + HO
+
NH3 + HOH
NH4OH
amin primar Amoniac Ap Hidroxid
de amoniu
 Cu acizi minerali, aminele formeaz, asemntor amonia-
cului, sruri de forma RNH3]+Cl sau ArNH3]+Cl
solubile n ap:
NH3 + HCl NH4+Cl
RNH2 + HCl RNH3 ]+Cl Amoniac Acid Clorur
amin primar clorhidratul aminei clorhidric de amoniu

63
 De exemplu:

C2
Programa

CH3NH2 + HCl CH3NH3]+Cl

Metilamina
Experimental, s-a constatat c aminele alifatice sunt baze mai
Reprezentarea schematic
a comportrii aminelor fa de acizi
tari dect amoniacul, iar cele aromatice sunt baze mai slabe
dect amoniacul.
t i a i c .. . ArNH2 < NH3 < RNH2
Proprietatea acizilor minerali de a amin aromatic amin alifatic
forma sruri solubile (n ap) cu
aminele st la baza obinerii Ca rezultat al interferenei unor efecte, bazicitatea aminelor
medicamentelor care conin sruri
crete n ordinea:
ale aminelor cu molecule mari (ca
novocainaHCl, cocainaHCl etc.) ArNHAr < ArNH2 < NH3 < RNH2 < R3N < R2NH
solubile n fluidele apoase ale
corpului (ca plasma sanguin, urina, n cadrul aminelor alifatice, aminele secundare sunt ntotdeauna
fluidul cerebrospinal). mai bazice dect cele primare.

Activitate independent
Aranjaz urmtoarele amine n ordinea cresctoare a
bazicitii, comparativ cu amoniacul: Rspuns:

C6H5NH2, CH3NH2, (C2H5)2NH, (CH3)3N C6H5NH2 < NH3 < CH3NH2 < (CH3)3N < (C2H5)2NH

 Reacia de alchilare este o reacie de substituie prin care unul

sau mai muli atomi de hidrogen din molecula unui compus
organic sunt nlocuii cu unul sau mai muli radicali alchil, R.
Reacia de alchilare a aminelor se datoreaz, de asemenea,
dubletului de electroni neparticipani de la atomul de azot i
reacia poate continua att timp ct acesta exist.
Alchilarea aminelor este reacia acestora cu compui halogenai
alifatici sau cu alcooli n prezen de acid sulfuric i conduce la un
amestec de amine: primar netransformat, secundar, teriar i
sarea cuaternar de amoniu.
Prin alchilare se introduce un radical n molecula unei amine.
Astfel: aminele primare trec n amine secundare; aminele
secundare trec n amine teriare; aminele teriare trec n sruri
Aciunea iodoetanului asupra
cuaternare de amoniu ionizate.
trietilaminei conduce la formarea unui
precipitat alb de iodur de  Alchilarea aminelor cu compui halogenai alifatici are
tetraetilamoniu. importan preparativ redus (randament sczut):

Exemple: NaOH
RNH2 + RX R2NH2+X R2NH + HX
C6H5NH2 + CH3Cl C6H5NHCH3 amin primar amin secundar
HCl
Anilin Clorur Metilanilin NaOH
R2NH + RX R3NH+X R3N + HX
de metil
amin secundar amin teriar
C6H5NHCH3 + CH3Cl C6H5N(CH3)2
HCl R3N + RX R4N+X
Metilanilin Dimetilanilin
amin teriar sare cuaternar de amoniu

64
 Metilanilina i dimetilanilina (produi ai alchilrii anilinei cu

C2
Programa

clorura de metil) sunt intermediari valoroi n sinteza unor colorani.

 Alchilarea aminelor cu alcooli n prezen de acid sulfuric se
practic n industrie din motive economice. Agentul de
alchilare este esterul anorganic respectiv, adic sulfatul (acid
sau neutru) de alchil.
Exemplu: n industrie, metilarea anilinei se face cu amestec de
metanol i acid sulfuric prin nclzirea anilinei n
autoclave; intermediar, se formeaz sulfatul acid de
metil; acidul se regenereaz necontenit.
2CH3OH + 2HOSO3H
2CH3OSO3H + 2H2O
Metanol Sulfat acid de metil
C6H5NH2 + 2CH3OSO3H C6H5N(CH3)2 + 2H2SO4
Anilin Dimetilanilin
Model structural compact al
moleculei de anilin
 Alchilarea anilinei i a amoniacului cu oxid de eten are loc
cu formarea unei noi legturi NC:
Oxidul de eten, cel mai simplu eter ciclic, poate adiiona cu
uurin ap, alcool, amoniac sau amine.
C6H5NH2 + H2CCH2 C6H5NHCH2CH2OH

\O/
Anilina N-(beta-hidroxietil)-anilina

C6H5NH2 + 2H2CCH2 C6H5N(CH2CH2OH)2

\O/
Anilina N,N-di(beta-hidroxietil)-anilina
Prin etoxilarea aminelor cu oxid de eten se obin ageni activi
de suprafa (substane care modific proprietile superficiale ale
lichidelor n care sunt dizolvai).
Prin etoxilarea amoniacului se formeaz mono-, di- sau
trietanolamina.
NH3 + 3H2CCH2 N(CH2CH2OH)3
\O/
Trietanolamina

Facultativ
Obser vaie
 Reacia de acilare a aminelor este reacia acestora cu acizi Reacia de acilare se folosete la
organici sau cu unii derivai funcionali ai acestora ca eteri, separarea aminelor teriare de cele
cloruri de acil sau anhidride i const n nlocuirea hidrogenului primare sau secundare, ntruct
legat de atomul de azot (la aminele primare i secundare) cu aminele teriare nu se pot acila (nu
radicali acil, RCO. Se obin amine acilate. au la atomul de azot un atom de
hidrogen nlocuibil).

65
C2
Programa

Prin hidroliza aminelor acilate (fierbere cu acizi sau baze n

soluie apoas) se regenereaz amina:

Reacia de acilare a aminelor se folosete n sinteza organic Obser vaie

pentru a proteja grupa amino ntr-o reacie n care aceasta poate Nu se nitreaz direct anilina,
fi afectat (de exemplu: nitrarea, halogenarea, oxidarea etc.); deoarece HNO3 concentrat poate
oxida grupa amino sau poate s o
dup protejarea grupei amino prin acilare, aceasta poate fi transforme n sare de amoniu
regenerat prin hidroliz. (nitrat); ionul amoniu orienteaz
De exemplu, pentru a obine orto- sau para-nitroanilin din anilin, substituia n poziia meta, deci prin
n prealabil se acileaz anilina, apoi se nitreaz, iar n nitrarea direct a anilinei nu se
obine nici orto- i nici
final nitro-acilanilinele se hidrolizeaz. para-nitroanilin.

Obser vaie
Orto-nitroacetanilida i
para-nitroacetanilida au solubiliti
diferite i pot fi uor separate, dup
care fiecare n parte se hidrolizeaz.

66
 Sulfonarea anilinei cu acid sulfuric concentrat este o reacie de

C2
 Programa

substituie la nucleul aromatic.

Grupa amino, fiind substituent de ordinul I, va orienta urmtorul
substituent n poziiile orto i para ale nucleului benzenic.
Prin nclzirea anilinei la 180C cu H2SO4 concentrat timp de
cteva ore, se obine numai acid p-aminobenzensulfonic (acid
sulfanilic), care termodinamic este cel mai stabil.

Anilin Acid sulfanilic Obser vaie

Acidul sulfanilic este folosit n industria coloranilor. Reacia de diazotare a aminelor se
realizeaz la temperaturi sczute
 Reacia de diazotare este reacia aminelor cu acidul azotos. (0 5C), deoarece HNO2 este
Reacia de diazotare a aminelor aromatice, realizat cu acid stabil numai la aceste temperaturi
i se prepar chiar n mediul de
azotos (rezultat din azotit de sodiu i acid clorhidric) n mediu
reacie prin reacia azotitului de
puternic acid, este o reacie de substituie la grupa amino, care duce sodiu cu un acid mineral tare (HCl
la formarea de sruri de diazoniu. Prin nclzirea soluiilor apoase sau H2SO4):
ale acestora, se obin fenol i azot molecular. NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl
Diazotarea aminelor primare
aromatice se folosete la obinerea
fenolilor.
Fenolii dau reacii de cuplare n
poziia para fa de grupa OH, iar
Exemple: dac aceast poziie este ocupat,
reacia de cuplare are loc n poziia
orto fa de grupa OH.
Clorur de benzendiazoniu
Reine!
Condiii pentru reacia de cuplare a
srurilor de diazoniu: mediu bazic
Srurile de diazoniu dau reacii de substituie pe nucleele benzenice pentru fenoli i mediu acid pentru
amine.
activate ale fenolilor i aminelor aromatice, numite reacii de cuplare.

67
 Metiloranjul (heliantina) este un colorant azoic folosit ca

C2
Programa

indicator n protometrie i se obine prin cuplarea acidului

diazobenzensulfonic cu N,N-dimetilanilina.
Metiloranj n mediu neutru sau bazic (sare de sodiu) n care are o structur
azoid este galben, iar n mediu acid, n care are o structur
chinoid, este rou:

galben rou

Schimbarea de culoare a metiloranjului n funcie de mediu se

Metiloranjul este rou n mediu acid
i galben n mediu neutru sau bazic.
datoreaz modificrii de structur.
Experimenteaz! Sinteza metiloranjului
Reactivi i ustensile Mod de lucru
acid sulfanilic Diazotarea acidului sulfanilic:
soluie NaOH (10%) Pune n paharul Erlenmeyer 2 g de acid
soluie NaOH (20%) sulfanilic, 5 mL soluie de NaOH (10%).
azotit de sodiu Adaug 1 g NaNO2 dizolvat n 10 mL ap.
ap Toarn soluia obinut ntr-un pahar Berzelius
soluie HCl (10%) ce conine 5 mL soluie HCl (10%) i ghea
pisat.
ghea pisat
Se obine o suspensie de cristale de sare de
N,N-dimetilanilin
diazoniu.
pahar Berzelius
Reacia de cuplare cu N,N-dimetilanilina:
pahar Erlenmeyer
Prepar o soluie de 2 mL N,N-dimetilanilin n
cilindri gradai 15 mL de HCl diluat i adaug aceast soluie
balan peste suspensia obinut anterior, agitnd
eprubete continuu.
Amestecul obinut are culoarea rou.
Adaug 10 mL soluie NaOH (20%). Amestecul
i schimb culoarea n galben.
Interpretarea experimentului
n prezena NaOH, acidul sulfanilic formeaz sarea de sodiu:

Diazotarea srii de sodiu a acidului sulfanilic are loc conform ecuaiei reaciei:

N,N-dimetilanilina reprezint componenta de cuplare:

68
 Sulfasalazina n care componenta diazotat este un derivat de

C2
Programa

p-aminosulfanilamid, iar componenta de cuplare este acidul salicilic,

se folosete ca medicament n bolile inflamatorii intestinale.

Unii colorani azoici au aplicaii biologice, n investigaii histolo-

gice, citogenetice, microbiologice, virusologice i parazitologice Beladona conine atropin, care
pentru vizualizarea n microscopie optic a celulelor, esuturilor sau nglobeaz grupa amino substituit,
folosit la examenul fundului ochiului.
microorganismelor. Sunt interesani coloranii care se fixeaz
selectiv n anumite zone ale preparatelor microscopice.

Facultativ
Utilizrile aminelor
 Metiamina, CH3NH2, se folosete n sinteza organic (de
exemplu, la obinerea adrenalinei).
 Dimetilamina, (CH3)2NH, este utilizat la obinerea accelera-
torilor de vulcanizare i a unor medicamente.
 Dietilamina, (C2H5)2NH, se folosete la sinteza unor medica-
mente (ca novocaina i medicamentele antimalarice).
 Anilina, C6H5NH2, se folosete la sinteza coloranilor, maselor
plastice, acceleratorilor de vulcanizare i a unor medicamente.
 o- i p-Toluidinele, CH3C6H4NH2, i -naftilaminele,
C10H7NH2, o-fenilendiamina, H2NC6H4NH2, sunt folosite
n sinteza coloranilor.

Aciunea fiziologic a aminelor

 Alcaloizii de tipul morfinei (un analgezic foarte puternic)
constituie o clas de produi farmaceutici foarte utili, dar care pot
cauza mari probleme sociale din cauza proprietii de a crea
dependen.
 Amfetamina (benzedrina) i metamfetamina (metedrina) sunt
amine obinute sintetic, stimulatoare ale sistemului nervos
central. Acestea reduc oboseala i foamea prin creterea nivelului
de glucoz din snge, motiv pentru care se folosesc la combaterea
cazurilor uoare de depresie i reducerea hiperactivitii la copii.
 Toluendiaminele i alte amine aromatice sunt toxice. Tolu-
endiamina este cancerigen.

69
C2
Aplicaii 8. Determin prin calcul masa de benzen de
Programa

puritate 80% necesar obinerii unei cantiti

1. Care dintre formulele urmtoare corespund de 9,3g anilin, cunoscnd c randamentul
aminelor? reaciei este de 50%.
a) (C2H5)2NH; b) (CH3)3N; 9. Scrie produii urmtoarelor reacii:
c) (C2H5)4 N]+Cl ; d) C6H5N=NC6H5. a) CH3CH2NH2 + HBr
2. Denumete urmtoarele amine: b) (CH3)3N + HCl
c) C6H5NH2 + HBr
a) CH3(CH2)2NHCH3 b) H3CNCH3
| d) CH3CH2CH2NH2 + CH3I
CH2CH3 e) CH3CH2NH2 + HOH
CH3 f) (CH3)3N + CH3I
H 3C \ |
c) CHNHCH3 d) H3CCNH2 10. Determin formula molecular i structural
H 3C / |
CH3 i denumirea aminei secundare care conine
53,33% C; 31,11% N i 15,56% H i are
Din ce categorie de amine face parte fiecare
masa molecular egal cu 45.
dintre acestea, innd cont de gradul de substi-
tuire al atomului de azot cu radicali organici? 11. Scrie aminele izomere care au formula
procentual 65,75% C; 15,07% H;
3. Scrie structurile urmtoarelor amine:
19,18% N i masa molecular egal cu 73.
a) n-Butilamin b) Trietilamin
c) Difenilamin d) Etil-fenilmetilamin
12. Se dau transformrile chimice:
lumin
4. Aranjai n ordinea creterii bazicitii a + Cl2 b + HCl
urmtoarele amine: b + NH3 c + HCl
a) C6H5CH2NHC2H5 b + c C2H5NHC2H5 + HCl
b) C6H5NHC6H5 n cursul procesului tehnologic, s-au separat
c) C2H5NHC2H5 645 kg substan b. Se cere:
a) scrie ecuaiile reaciilor chimice i
d) C2H5NH2
identific substanele a, b i c;
5. Scrie produii care se obin prin reducerea b) calculeaz volumul de clor necesar primei
urmtorilor compui: reacii;
a) nitroetan; b) 2-nitrobutan; c) determin cantitatea de substan c format.
c) difenilnitrometan; d) p-nitrotoluen. 13. Prin alchilarea amoniacului cu clorur de
6. Determin cantitatea de propilamin care etil se obin 38,2g amestec de etilamin,
poate fi preparat prin reducerea a 2,225 g dietilamin i trietilamin n raportul molar
de 1-nitropropan, dac randamentul reaciei 3:2:1. Care este masa de clorur de etil
este de 90%. necesar obinerii amestecului de amine?
7. 60 mL de acid clorhidric cu concentraia 14. Calculeaz masa de acid sulfanilic obinut
0,5 M reacioneaz cu anilina obinut prin din 234g benzen. Scrie ecuaia reaciei de
reducerea a 10 g de nitrobenzen. Care este diazotare a acidului sulfanilic i de cuplare a
puritatea nitrobenzenului? srii lui de diazoniu cu N,N-dimetilanilina.

70
 C2
Probleme pentru concurs E. prin reducere formeaz amine care au Programa

15. Ce mas de clorur de acetil va monoacila aceeai bazicitate

un amestec echimolecular de amine cu UMF-CD (2004)
Teste complement grupat
formula C3H9N dac masa atomilor de
carbon nular este de 12 g (se acileaz doar 17. Cupleaz cu sruri de diazoniu n mediu
aminele primare i secundare) ? bazic:
A. 39,175 g B. 58,875 g 1. -naftolul
C. 78,50 g D. 98,25 g 2. anisolul
E. 114 g 3. acidul salicilic
UMF-CD (2004) 4. m-toluidina
UMF-CD
16. Este incorect afirmaia despre
N-acetilanilin i N-metilbenzamid: 18. Nu pot fi obinute prin reacia de alchilare
A. sunt compui diferii a amoniacului:
B. sunt izomeri 1. alilamina
C. prin hidroliz formeaz acizi carboxilici 2. ciclohexilamina
diferii 3. trietanolamina
D. au reactivitate diferit n reaciile de 4. fenilamina UMF-CD
substituie la nucleu

Test 5. Care sunt srurile cuaternare de amoniu care

1. Scrie structurile aminelor primare, secundare
i teriare cu formula molecular C4H11N.
(1p)
2. Completeaz ecuaiile urmtoarelor reacii:
(1p)
se formeaz n urma interaciei compuilor:
a) dimetilamin i iodur de etil;
b) n-propilamin i bromur de metil. (1p)
6. Se dau transformrile chimice: (2p)
A + Cl2 B + HCl

a) CH3CH2NH2 + HCl ...

B + NH3 C + HCl

b) C6H5NCH3 + C2H5Cl ...

B + C D + HCl

Identific substanele A, B, C, D i scrie

B + D (CH3)3N + HCl
|

ecuaiile reaciilor chimice.

CH3

3. Scrie formula structural i formula mole-

cular a urmtoarelor amine: (1p) 7. Se d urmtoarea schem: (2p)
+Cl2 +NH3
a) Diizopropil-n-propilamina;
HCl HCl
b) Dimetil-n-propilamina;
A B C

c) Etilamina. Se folosesc 504 L substan (A), msurai la

4. Se consider schema: (1p)
a) Identific substana A, tiind c reactanii
H2C=CH2 A H3CCH2NH2
folosii sunt: acidul clorhidric i amoniacul;
b) Scrie ecuaiile reaciilor chimice.
0C i 2 atm, care conine 75% C i 25% H i
are masa molecular M = 16.
a) Scrie ecuaiile reaciilor chimice i identific
substanele A, B, C, cunoscnd c (B) este
un compus monosubstituit;
b) Calculeaz volumul de clor necesar.

71

C2
Programa
Grupa carbonil este alctuit dintr-un
atom de carbon legat printr-o legtur
covalent dubl de un atom de
oxigen; ansamblul este plan.
Structura geometric comparat a
grupelor funcionale hidroxil i carbonil
Modele structurale
(compacte i deschise)
ale moleculelor de metanal,
etanal i propanal
72
Compui carbonilici
(aldehide i cetone)
Definiie
Compuii carbonilici sunt substane organice care conin n
molecula lor grupa funcional carbonil, C=O , n care un atom de
|
carbon este legat printr-o legtur covalent dubl de un atom de
oxigen.
Grupa carbonil poate fi legat de H sau de R, unde: H = atom de
hidrogen; R = radical hidrocarbonat.
 Aldehidele au formula general RC=O ,
cu excepia primului termen al |
H
seriei, aldehida formic.
 Cetonele au formula general RC=O
(R i R sunt radicali organici |
R
identici sau diferii).
Denumire
 Nomenclatura sistematic (IUPAC) pentru aldehide se obine prin
adugarea sufixului al la numele hidrocarburii de la care deriv.
O denumire uzual a aldehidelor ia n considerare acidul pe care
acestea l formeaz la oxidare (vezi denumirea din parantez).
HC=O Metanal (Aldehid formic sau Formaldehida)
|
H
CH3C=O Etanal (Aldehid acetic sau Acetaldehida)
|
H
CH3CH2C=O Propanal (Aldehid propionic sau Propionaldehida)
|
H
CH3CH2CH2C=O Butanal (Aldehid butiric sau Butiraldehid)
|
H
Facultativ Cel mai lung lan care se alege ca baz pentru
denumirea aldehidei trebuie s conin grupa CHO, iar carbonul
grupei CHO este ntotdeauna numerotat cu 1.
Observaie Cel mai lung lan n
2-etil-4-metilpentanal este un hexan,
dar acest lan nu include grupa CHO.
2-Etil-4-metilpentanal
 Pentru aldehidele n care grupa CHO este legat de un inel

C2
 Programa

(ciclu), se folosete sufixul carbaldehid.

Ciclohexancarbaldehid 2-Naftalencarbaldehid

Tabel cu denumirile uzuale i tiinifice

ale ctorva aldehide
Formula Denumirea uzual Denumirea tiinific (IUPAC)
HCHO Formaldehid (aldehida formic) Metanal
CH3CHO Acetaldehid (aldehida acetic) Etanal
CH3CH2CHO Propionaldehid (aldehida propionic) Propanal
CH3CH2CH2CHO Butiraldehid (aldehida butiric) Butanal
CH3CH2CH2CH2CHO Valeraldehid (aldehida valeric) Pentanal
H2C=CHCHO Acrolein (aldehida acrilic) 2-Propenal

Benzaldehid (aldehida benzoic) Benzencarbaldehid

Facultativ
 Nomenclatura sistematic (IUPAC) pentru cetone se obine prin
adugarea sufixului on la numele hidrocarburii de la care deriv.
Cel mai lung lan care se alege ca baz pentru denumirea cetonei Alte exemple:
trebuie s conin grupa carbonil C=O
|
, iar numerotarea ncepe
de la captul mai apropiat de
grupa carbonil.
O 4-Hexen-2-on
||
H3CCCH2CH3

Propanon 2-Butanon
(Dimetilceton sau Aceton) (Etilmetilceton)
3-Hexanon
(Etilpropilcetona)
 O denumire mai veche pentru cetone const n enumerarea
radicalilor (n ordinea alfabetic) urmat de termenul ceton (vezi
parantezele de mai sus).
 Unele cetone au i denumiri uzuale:

Aceton Acetofenon Benzofenon

73
C2
Activitate independent (Facultativ) Rspuns
Programa

Scrie denumirea pentru urmtorii compui a. 3-Metilbutanal

carbonilici: CH3
4 3| 2 1
CH3 CH3CHCH2CHO
| CHO
a. CH3CHCH2CHO b. Izopropilmetilcetona (3-metil-2-butanona)
O
O O 2||
||
4 3 1
CH3CHCCH3
b. CH3CHCCH3 |
| CH3
CH3
O c. Etilfenilcetona (1-fenil-1-propanon)
O
|| O
c. CH3CH2CC6H5 3 2 1||
CH3CH2CC6H5
O
|| d. Metilvinilcetona (3-buten-2-on)
d. H2C=CHCCH3 O
4 3 2 || 1
H2C=CHCCH3
O

Clasificare
1. dup natura radicalilor organici legai de grupa carbonil,
compuii carbonilici pot fi:
 alifatici: saturai: CH3CH2CCH3
||
O
Modele structurale ale moleculei de Etilmetilcetona
etilmetilceton
nesaturai: H2C=CHCHO
Aldehida acrilic (Acroleina)
t i a i c .. .  aromatici:
Benzaldehida se gsete n C6H5C=O C6H5CH=CHC=O C6H5CC6H5
| | ||
migdalele amare. H H O
Aldehida cinamic este compo- Aldehida benzoic 3-Fenil-2-propen-1-al Difenilcetona
nentul principal al uleiului de (Benzaldehida) (Aldehida cinamic) (Benzofenona)
scorioar. Datorit proprietilor
antifungice, antimicrobiene i a  micti: CH3CC6H5
|| Fenilmetilcetona (Acetofenona)
mirosului aromat se folosete n O
2. Dup numrul grupelor funcionale se cunosc:
tehnica farmaceutic.

 compui monocarbonilici, care conin o singur grup

carbonil: CH3C=O
|
H
Aldehida acetic (Acetaldehida)
 compui di- sau policarbonilici, care conin dou sau mai
t i a i c .. . multe grupe carbonil:
Prezena a dou grupe carbonil O O O O O O
|| || || || || ||
vecine determin apariia culorii HCCH H3CCCCH3 C6H5CCC6H5
galbene.
Glioxalul Diacetilul Benzilul

74
Facultativ
C2
Programa

Izomerie
Aldehidele i cetonele sunt izomeri de funciune cu alcoolii
nesaturai ce conin o legtur covalent dubl n structura lor.

Metode de obinere
S ne amintim!
Aldehidele i cetonele se obin prin:
 Oxidarea energic a alchenelor:

 Oxidarea blnd a alcoolilor:

Pstile de vanilie conin vanilin

(un compus ce conine grupa
carbonil). Vanilina poate fi sintetizat
pentru a rspunde nevoilor industriei
alimentare.

 Adiia apei la alchine (reacia Kucerov):

H SO tautomerie
RCCH + HOH
2 4
[ RC=CH ] RCCH3
HgSO4 | | ||
OH H O

alchin alcool nestabil ceton

Proprieti fizice
 Starea de agregare
Compuii carbonilici sunt lichizi sau solizi (n funcie de masa
lor molecular), cu excepia primului termen, care este un gaz
(aldehida formic).
 Miros
Aldehida formic are un miros puternic, neptor i sufocant.
Termenii lichizi au miros specific, uneori plcut.
Aldehida acetic are un miros caracteristic, de mere verzi, totui
neplcut n concentraie mare.
Merele conin acetaldehid.
Benzaldehida are miros de migdale amare.

75

C2
Programa
Grupa carbonil este o grup polar.
Dubletul de electroni al dublei
legturi este atras spre atomul cu
electronegativitate mai mare
(atomul de oxigen).
Conservarea unor animale n formol,
o soluie apoas de metanal
Ob s e r va i e
n seria aldehidelor, reactivitatea
scade n ordinea:
HCHO > CH3CHO > C6H5CHO
iar n seria cetonelor:
CH3COCH3 > C6H5COCH3 > C6H5COC6H5
aldehid
ceton
76
Punctele de fierbere i de topire ale compuilor carbonilici sunt:

mai ridicate dect ale hidrocarburilor parafinice cu mase
moleculare apropiate, datorit polaritii grupei carbonil.
mai coborte dect ale alcoolilor sau acizilor corespunztori,
deoarece moleculele compuilor carbonilici nu sunt asociate
prin legturi de hidrogen.
ntre moleculele compuilor carbonilici se stabilesc interacii
dipol-dipol care sunt mai slabe dect legturile de hidrogen dintre
moleculele alcoolilor.
 Solubilitatea
Termenii inferiori sunt solubili n ap (formaldehida,
acetaldehida, acetona sunt miscibile cu apa n orice proporie).
Solubilitatea acestora n ap se datoreaz formrii legturilor de
hidrogen cu moleculele de ap.
Termenii superiori sunt mai puin solubili n ap (benzaldehida,
cca. 3%), dar sunt solubili n solveni organici.
Termenii lichizi au importante proprieti de solveni.
Proprieti chimice
Compuii carbonilici sunt compui foarte reactivi, datorit grupei
carbonil pe care o conin. Reactivitatea grupei carbonil este mai
mare n aldehide dect n cetone i atunci cnd aceast grup este
legat de un radical alifatic, dect de unul aromatic.
Compuii carbonilici dau reacii comune aldehidelor i cetonelor
(reaciile de adiie i reaciile de condensare) i reacii specifice
aldehidelor (reaciile de oxidare).
 Reducerea compuilor carbonilici este o reacie de adiie de
hidrogen, care transform aldehidele n alcooli primari, iar
cetonele n alcooli secundari.
Reaciile de adiie ale aldehidelor
i cetonelor au loc la dubla legtur .
alcool primar Etanal Etanol
alcool secundar Propanon 2-Propanol
 Condensarea compuilor carbonilici cu fenolii este caracte-

C2
 fenol, aldehid formic, baz Programa

ristic aldehidelor alifatice inferioare. Importan practic

deosebit prezint condensarea fenolului cu aldehida formic.
Reacia de condensare a aldehidei formice cu fenolul, efectuat
n condiii energice (nclzire, catalizator acid sau bazic) conduce la
produi macromoleculari (rini sintetice) numii bachelite sau
fenoplaste.
n mediu bazic, la rece, reacia de condensare a fenolului cu Bachelit solid
aldehida formic duce la formarea de alcooli hidroxibenzilici.
Obinerea bachelitei
Este o reacie de adiie a fenolului la dubla legtur carbonilic.

Fenol Aldehid Alcool Alcool

formic o-hidroxibenzilic p-hidroxibenzilic

La nclzire se produce reacia de policondensare a moleculelor

de alcooli hidroxibenzilici cu eliminare de ap i formarea unui
compus macromolecular cu structur liniar, numit resol sau Schema structurii
bachelit A. unui fragment de bachelit C
Prin nclzire la 150C, timp de cteva minute, resolul se
transform n resit sau bachelit C (produsul final de condensare),
cu structur tridimensional, folosit n electrotehnic drept material
izolant.
n mediu acid, reacia de condensare a fenolului cu aldehida 1 2
formic duce la derivai hidroxilici ai difenilmetanului.
Este o reacie de eliminare de ap care se produce intermolecular.

H2O

Fenol Aldehid formic Fenol o,o-Dihidroxidifenilmetan

3 Obinerea
novolacului
H 2O (polimer). Cnd
un amestec de
p,p-Dihidroxidifenilmetan fenol i
formaldehid n
Reacia poate continua (policondensare) cu formarea unui acid acetic este
tratat cu HCl
produs macromolecular cu structur filiform, numit novolac.
concentrat,
Novolacul este solubil n alcool, iar soluia sa n alcool este polimerul ncepe
folosit ca lac anticorosiv i electroizolant. s creasc.

77
 Facultativ Condensarea compuilor carbonilici ntre ei

C2
Programa 
Aldehidele i cetonele, n mediu acid sau bazic, se condenseaz
Condensarea compuilor
ntre ele; la reacia de condensare pot participa molecule de compui
carbonilici cu derivai ai
amoniacului decurge cu eliminarea carbonilici identici sau diferii.
unei molecule de ap ntre oxigenul Condensarea compuilor carbonilici ntre ei poate avea loc n trei
grupei carbonil i hidrogenul moduri diferite:
compusului cu azot:  adiia aldolic (aldolizare)
 condensarea crotonic (crotonizare)
 condensarea trimolecular
Compusul carbonilic ce particip la condensare cu grupa
carbonil se numete component carbonilic, iar cel care particip
cu grupa metilen vecin grupei carbonil (poziia ) se numete
component metilenic.
t i a i c .. . 1. Adiia aldolic este o reacie de adiie a componentei
Unele dintre cele mai vechi studii metilenice la grupa carbonil; produsul acestei reacii este o
ale reaciei de aldolizare hidroxialdehid (compus cu funciune mixt de aldehid i
(condensare aldolic) au fost
alcool), numit i aldol, sau o hidroxiceton, numit i cetol.
efectuate de Aleksandr Borodin
(1833-1887), fizician prin pregtire,
chimist prin profesie i compozitor
al celor mai familiare lucrri din
muzica rus (de exemplu Cneazul
componenta componenta aldol (cetol)
Igor).
carbonilic metilenic
Exemple:
Ob s e r va i e Aldolizarea a dou molecule de acetaldehid
Compuii carbonilici care nu au
atomi de hidrogen la atomul de
carbon din poziia fa de grupa
carbonil pot fi doar componente
carbonilice. componenta carbonilic componeneta metilenic aldol
De exemplu, aldehida benzoic, (Acetaldehida) (-Hidroxibutiraldehida)
C6H5CHO, nu poate da reacii de Aldolizarea a dou molecule de aceton
adiie aldolic deoarece nu are
atomi de hidrogen la atomul de
carbon din poziia fa de grupa
carbonil.

componenta carbonilic componeneta metilenic cetol

(Acetona) (4-Hidroxi-4-metil-2-pentanona)
Aldolizarea a dou molecule de compui carbonilici diferii
Ob s e r va i e (X i Y), duce la formarea unui amestec ce conine patru
Cnd aldolizarea are loc ntre doi produi de reacie:
compui diferii, fiecare poate
reaciona att cu el nsui, ct i cu X + X XX X + Y XY
cellalt. Y + Y YY Y+X YX

78
2. Condensarea crotonic decurge cu eliminarea unei molecule tiai c...

C2
Programa

de ap ntre oxigenul componentei carbonilice i hidrogenul Numele reaciei de condensare

crotonic provine de la cea mai
componentei metilenice i conduce la o aldehid sau o ceton
simpl aldehid obinut pe aceast
nesaturat. cale aldehida crotonic.

componenta componenta aldehida sau cetona

carbonilic metilenic nesaturat
n aceast reacie se formeaz mai nti un aldol, care apoi
elimin o molecul de ap:

componenta componenta aldol aldehida sau cetona

carbonilic metilenic nesaturat
De exemplu, condensarea crotonic a dou molecule de
acetaldehid:

componenta componenta aldehida nesaturat

carbonilic metilenic
(Acetaldehida) (Aldehida crotonic sau 2-butenal)
Aldehida crotonic, CH3CH=CHCHO, este un lichid incolor
care rezult prin condensarea crotonic a aldehidei acetice. cis- trans-

Aldehida crotonic poate exista sub forma a doi izomeri Cei doi izomeri geometrici
ai aldehidei crotonice
geometrici, cis i trans.
3. Condensarea trimolecular decurge cu eliminarea unei
molecule de ap ntre oxigenul componentei carbonilice i
hidrogenul celor dou componente metilenice.

componenta componentele
carbonilic metilenice
De exemplu, condensarea benzaldehidei cu exces de aceton:

Benzaldehida Acetona Benzilidendiacetona

79
 Utilizrile compuilor carbonilici
C2
Programa

 Aldehida formic se folosete la obinerea fenoplastelor, a

unor colorani, medicamente, n industria pielriei, ca
dezinfectant etc.
 Aldehida acetic se folosete la obinerea alcoolului etilic i
a acidului acetic.
 Heptanalul i aldehidele cu caten normal cu C8C10 care
se gsesc n uleiurile eterice de lmie, trandafir i neroli se
obin i pe cale de sintez, fiind foarte utilizate n parfumerie.
 Benzaldehida, avnd miros de migdale amare, se folosete n
parfumerie; este de asemenea intermediar n sinteze organice
(de exemplu, a unor colorani).
 Acetona se folosete ca materie prim pentru obinerea unor
produse farmaceutice, a cloroformului, a oxidului de mesitil
(dizolvant), a metaacrilatului de metil (monomerul sticlei
plexi), a uleiurilor de uns de calitate, ca dizolvant pentru
acetilen, lacuri, vopsele etc.

Aplicaii 2. Scrie formulele structurale ale urmtorilor

compui carbonilici:
1. Scrie denumirile urmtorilor compui
a. 3-Hexanon
carbonilici:
b. Ciclohexanon
a. CH3CH2CCH3
|| c. 3-Metilbutanal
O
O O d. 2,2-Dimetilhexanal
b. CH3CH2CH2CH2CHO e. 2-Metil-3-pentanon
O f. 3-Hexenal
c. CH3CCH2CH=CH2
|| g. Izobutilmetilceton
O
d. CH3CH2CH2CH2CCH2CH2CH2CH3
3. Scrie structurile i denumirile compuilor
|| carbonilici izomeri cu formula molecular
O C5H10O. Precizeaz relaia de izomerie n
CH3 O care se afl acetia.
|
e. CH3CCHO
|
4. Precizeaz dac molecula aldehidei
CH3 CHO glicerice,
CHO CH2CHCHO,
f. C6H5CH=CHCHO | |
OH OH
g. CH3C=CHCCH3
| || este chiral.
CH3 O O
5. Scrie ecuaiile reaciilor de adiie aldolic,
h. CH3CH2CCHCH2CH3 condensare crotonic i condensare
|| |
O CH3 trimolecular ale acetonei.
O

80
 C2
6. Indic formula i denumirea produilor de A. 1 B. 2 C. 3 Programa

condensare crotonic a urmtorilor compui D. 4 E. 5

carbonilici: UMF-CD (2004)
a) benzaldehid + etanal Teste complement grupat
b) benzaldehid + propanal 9. Benzilfenilcetona se poate obine din:
c) benzaldehid + fenilacetaldehid 1. benzen i clorura de benzil
d) 2-metilpropanal + aceton 2. benzen i clorura de benzoil
7. Determin aldehida saturat care n urma 3. oxidarea difenilmetanolului cu K2Cr2O7/H+
reaciei cu 11,2 L de hidrogen (condiii 4. adiia apei la difenilacetilen
normale) conduce la 16 g de alcool. UMF-CD (2004)
Probleme pentru concurs 10. Acetona rezult din:
Teste complement simplu 1. adiia apei la propin n prezen de
catalizatori
8. Care este numrul de compui aciclici (fr 2. hidroliza bazic a 2,2-dicloropropanului
stereoizomeri) cu formula molecular
3. oxidarea alcoolului izopropilic cu
C9H14O care precipit argint cu reactivul
K2Cr2O7/H2SO4
Tollens iar prin oxidare energic formeaz
4. descompunerea hidroperoxidului de cumen
aceton, acid oxopropanoic i acid
UMF-CD (2004)
propandioic n raport molar 1:1:1 ?

Test 4. Aranjeaz urmtorii compui n ordinea

cresctoare a punctelor de fierbere: butanal,
1. Scrie izomerii aciclici corespunztori butan i 1-butanol. (1p)
formulei moleculare C3H6O. Ce relaie de
izomerie exist ntre acetia? (1p)
5. Care este alcoolul care se formeaz prin
reducerea a 5,8 g dintr-o ceton cu 2,24 L
2. Alege rspunsul corect: (1p) H2 (condiii normale)? (2p)
a) Aldehidele i cetonele formeaz/nu formeaz 6. Prin aldolizarea a dou molecule de
legturi de hidrogen cu moleculele de ap. aldehid saturat (a) se obine compusul (b).
b) Propanalul are punctul de fierbere mai Cunoscnd c pentru reducerea a 23,2g de
mare/mai mic dect al propanolului. compus (b) sunt necesari 4,48 L H2 (n
c) Solubilitatea compuilor carbonilici n ap condiii normale de temperatur i presiune),
scade/crete odat cu creterea masei atunci aldehida (a) este: (3p)
moleculare. A. Aldehida formic
d) ntre moleculele compuilor carbonilici se B. Aldehida acetic
stabilesc legturi dipol-dipol/de hidrogen. C. Propanalul
3. Scrie ecuaiile reaciilor de adiie aldolic i D. Butanalul
condensare crotonic a propanonei. (1p) Din oficiu 1p.

81

Modelul moleculei de lizozim. Aceast
enzim conine 129 de aminoacizi.
CH3CHCOOH
| RCHCOOH
NH2
Aminoacizi
Prin hidroliza acid, bazic sau enzimatic a proteinelor se obin
aminoacizii care au participat la structura moleculei proteice
respective. n produsele de hidroliz a proteinelor au fost identificai
circa 20 de -aminoacizi, prezeni n mod constant.
Definiie
Aminoacizii sunt compui organici care conin n molecul una sau
mai multe grupe amino (NH2) i una sau mai multe grupe carboxil
(COOH).
Formula general a aminoacizilor cu o singur grup amino i
o singur grup carboxil este:
|
NH2
(-aminoacid)
unde R este un radical alchil sau aril, pe care se poate gsi o
grup hidroxil, amino, sulfur, carboxil.

Se cunosc aproximativ 150 de aminoacizi, unii dintre ei fiind

Formula i modelul structural deschis
al moleculei de -alanin
(un aminoacid natural)
Prolina
prezeni i n organismul uman. Totui, numai un numr de 20 de
aminoacizi iau parte la formarea tuturor structurilor proteice. Toi
cei 20 de aminoacizi au o serie de particulariti structurale comune
i anume:
 grupa amino (NH2) este n poziia , deci sunt -aminoacizi;
sunt ns i excepii, cum ar fi prolina i hidroxiprolina, care
au grupa amino inclus ntr-un ciclu.
 cele dou grupe, carboxilic i amino, prezente simultan i
nvecinate spaial, confer aminoacizilor o serie de proprieti
care au fcut posibil formarea biomoleculelor cu semnificaia
biologic pe care o au proteinele.

Denumire
Denumirea aminoacizilor se obine prin adugarea prefixului amino
Hidroxiprolina la numele acidului, cu precizarea poziiei grupelor amino fa de
grupele carboxil prin cifre sau litere greceti.
Numele aminoacizilor se formeaz dup regula:

prefixul care arat

numele hidrocarburii
poziia relativ sufixul
acid + a grupelor + amino + cu acelai numr de + oic
atomi de carbon
(, , , etc.)

82
 Principalii acizi organici de la care provin aminoacizii sunt cei
cu 2, 3, 4, 5, 6 atomi de carbon n molecul i care se numesc, n
ordine, acetic, propionic, butiric, valeric, hexanoic.
Atomul de carbon al grupei carboxil se numeroteaz cu 1.
ncepnd de la primul atom de carbon de lng cel al grupei carboxil
(COOH) se face i o notare cu litere greceti: atomii de carbon 2, Model structural deschis al moleculei
de glicin
3, 4, 5 i 6 se vor nota cu , , , i , notaie care ne ajut s
precizm poziia diverilor radicali sau grupe de atomi.
Pe lng denumirea sistematic, aminoacizii au i denumiri CH2COOH
uzuale preluate din domeniul biochimiei. Exemplele alturate
|
NH2
ilustreaz modalitile prin care se denumesc aminoacizii. Acid amino-etanoic
(Acid aminoacetic, Glicocol sau Glicin)

Activitate independent Rspuns

Scrie denumirea sistematic a
valinei, aminoacid cu formula: Acid 2-amino-3-metilbutanoic

CH3CHCOOH
|
NH2
Acid 2-amino-propanoic
(Acid -aminopropionic,
-Alanin)

Clasificare
1. Dup natura radicalului pe care sunt grefate cele dou grupe

funcionale, aminoacizii pot fi:

CHCH2COOH
|

 alifatici: au n structura lor o caten alifatic;

NH2
Acid 3-amino-propanoic
Acid -aminopropionic CH3CHCOOH (Acid -aminopropionic,
| -Alanin)
NH2

 aromatici: conin un ciclu aromatic n structura lor;

COOH
Acid p-aminobenzoic H2N COOH
(Vitamina H)
NH2
Acid o-aminobenzoic
 heterociclici: conin un heterociclu n structura lor (vezi (Acid antranilic)

prolina i hidroxipolina, pagina anterioar).

2. Dup poziia relativ a celor dou tipuri de grupe funcionale, tiai c...
distingem: -aminoacizi, -aminoacizi etc. -Alanina este utilizat n tratarea
unei afeciuni determinate de
menopauz.
Aminoacizii naturali (care apar n natur) sunt, de obicei,
alifatici de tip i pot fi clasificai, dup numrul grupelor
funcionale i eventuala prezen a altor grupe, n:
 Grupa aminoacizilor monoaminomonocarboxilici: Reine!
Notarea cu trei litere reprezint
simbolul aminoacidului.
Aminoacizii eseniali pentru hrana
Acid aminoacetic Acid -aminopropionic Acid -aminoizovaleric
uman sunt notai color cu verde.
(Glicocol sau Glicin )(Gli) (-Alanin) (Ala) (Valin) (Val)

83
  Grupa aminoacizilor monoaminodicarboxilici:

Acid aminosuccinic Acid -aminoglutaric (Acid glutamic) (Glu)

(Acid aspartic sau Acid asparagic) (Asp)
 Grupa aminoacizilor diamino-monocarboxilici:

Acid --diaminohexanoic (Lisin) (Lis)

 Grupa aminoacizilor hidroxilai:

Acid -amino--hidroxipropionic (Serin) (Ser)

 Grupa aminoacizilor tiolici:

Model structural al serinei

Acid -amino--tiopropionic (Cistein) (Cis)

Facultativ
Izomerie
n cazul celor 20 de -aminoacizi naturali (gsii n aproape toate
proteinele), se remarc urmtoarele tipuri de izomerie:
 izomerie de caten
Model structural al cisteinei De exemplu, leucina i izoleucina sunt izomeri de caten.

Acid -aminoizohexanoic Acid -metil--aminovaleric

(Leucina) (Leu) (Izoleucina) (Ile)

 izomerie de funciune determinat de prezena unor grupe

funcionale diferite.
De exemplu, acidul -aminoizovaleric (valina) este izomer de
funciune cu 2-nitropentanul, ambii compui avnd
formula molecular (C5H11O2N):
CH3CHCHCOOH H3CCH2CH2CHCH3
| | |
CH3 NH2 NO2
Acid -aminoizovaleric 2-Nitropentan
Model structural al valinei
(Valina) (Val) (aminoacid) (nitroderivat)

84
  izomerie optic, determinat de prezena unor atomi de
carbon asimetric. enantiomer A Enantiomer B

Cel mai simplu aminoacid, glicocolul, este achiral, deci este

optic inactiv.
Cu excepia glicocolului, toi aminoacizii naturali prezint
activitate optic datorit prezenei n molecula lor a atomului de
carbon asimetric din poziia .
Cu excepia glicocolului, toi
aminoacizii se prezint sub forma a
doi enantiomeri, A i B.

Activitate independent Rspuns

a. Este -alanina chiral? Motiveaz rspunsul. a. CH *CHCOOH -Alanina este o molecul
3
| chiral, deoarece conine un
b. Ci enantiomeri prezint -alanina? NH2 atom de carbon asimetric, C2,
c. Scrie structurile enantiomerilor -alaninei. care este centru chiral (notat cu asterisc).
b. 2n = 21 = 2 enantiomeri
COOH HOOC
| |
HCNH2 H2NCH
| |
CH3 CH3
oglind
Cele dou configuraii ale -alaninei.
Formulele scrise nu sunt superpozabile.

Proprieti fizice
 Starea de agregare, culoarea i gustul.
Aminoacizii sunt compui solizi cristalini i incolori. Unii dintre
ei au gust dulce. Modele structurale ale celor doi
 Punctele de topire au valori mult mai ridicate dect ale acizilor enantiomeri ai -alaninei
corespunztori.
Denumirea compusului Glicocol Acid acetic Obser vaie
Aminoacizii nu pot fi distilai,
Temperatura de topire (T.t.) 232C 16,6C
deoarece se descompun la
temperatura de topire.
 Solubilitatea. Aminoacizii sunt solubili n ap i puin solubili
sau insolubili n solveni organici.

Proprieti chimice Obser vaie

Caracterul amfoter i identificarea aminoacizilor Existena amfionilor explic
solubilitatea mare a aminoacizilor n
Deoarece aminoacizii conin n structura lor att grupe acide
ap (solvent polar) i foarte mic n
(COOH), ct i grupe bazice (NH2), acetia suport o reacie solveni organici (nepolari), precum
intern acid-baz i se prezint sub forma unui ion dipolar (cu i temperaturile de topire ridicate
ambele tipuri de sarcin) numit amfion. ale acestora (nevolatilitatea lor).

85
 n forma general, ionizarea unui aminoacid poate fi
reprezentat astfel:
R O H R O
| || +
| | ||

HNCHCOH
H NCHCO
Un amfion
| |
H H

Amfionul aminoacidului este un fel de sare intern i de aceea

aminoacizii au multe dintre proprietile fizice asemntoare cu ale
srurilor.
n plus, aminoacizii au caracter amfoter, adic pot reaciona ca
baze fa de acizi i ca acizi fa de baze. n soluie acid (apoas),
un amfion de aminoacid accept un proton i formeaz un cation, iar
n soluie bazic (apoas) pierde un proton i formeaz un anion.
Re i ne ! n soluie acid (pH < pHi):
n mediu acid, aminoacidul se
transform n cationi (+), care sub
H H O H H O
| | || | | ||
aciunea curentului electric
+ + +
H NCCOH + H2O
H NCCO + H3O

migreaz spre catod.

| | | |
H R H R cation (acid)

Re i ne ! n soluie bazic (pH > pHi):

n mediu bazic, aminoacidul se H H O H O
transform n anioni (), care sub
| | || | ||
aciunea curentului electric
H+NCCO + OH
HNCCO + H2O
| | | |
migreaz spre anod. H R H R anion (bazic)

Ob s e r va i e n toate soluiile apoase ale aminoacizilor, coexist n echilibru

Dac n soluia apoas a unui chimic trei forme: amfionul, anionul i cationul. Admitem c forma
aminoacid se adaug o cantitate molecular rmne ntotdeauna minoritar fa de toate celelalte
mic dintr-un acid sau dintr-o baz,
forme prezente n soluie.
aceasta va fi neutralizat dup
schema alturat, fr a modifica RCHCOOH
RCHCOO RCH
apreciabil pH-ul soluiei de COO

aminoacid. Aceast proprietate st

| | |
NH3+ NH3+
la baza folosirii aminoacizilor ca
NH2
cation amfion anion
soluii-tampon.
RCHCOOH
|

Ob s e r va i e Punctul izoelectric, pHi, este un pH intermediar la care moleculele

Punctul izoelectric al unui aminoacidului nu migreaz n cmpul electric, deoarece se gsesc
aminoacid depinde de structura sa. sub form de amfioni.

pH mic punct izoelectric pH mare

(protonare) (amfion) (deprotonare)

86
 Caracterul amfoter al aminoacizilor st la baza tehnicii de tiai c...
separare a acestora din amestecuri, tehnic ce este cunoscut sub Electroforeza este o tehnic de
numele de electroforez. separare a speciilor ncrcate cu
sarcin electric prin plasarea
Aparatul este alctuit dintr-o lam de sticl pe care se pune o
acestora ntr-un cmp electric.
band de hrtie de filtru de aceleai dimensiuni. La extremitile
lamei se gsesc doi electrozi metalici, ntre care se poate aplica un
potenial electric.

a) b)

Schema ilustreaz principiul

Cei trei aminoacizi, 1, 2 i 3 au valori diferite ale pH-ului electroforezei.
izoelectric, respectiv 3, 6 i 10. Se impregneaz hrtia cu o soluie a) Cei trei aminoacizi sunt pe linia de
plecare naintea aplicrii cmpului
tampon cu un pH particular (pH = 6 n exemplul nostru), se pune electric.
amestecul celor trei aminoacizi pe mijlocul hrtiei de filtru i se b) n prezena cmpului electric,
aplic o diferen de potenial ntre cei doi electrozi. aminoacizii migreaz ntr-un sens sau
altul, n funcie de sarcina lor electric.
Aminoacidul 1, pentru care pH > pHi se afl sub form de
anioni: migrarea sa se realizeaz ctre anod.
Aminoacidul 2, pentru care pH = pHi, este sub form de
amfioni: nu se observ nici o migrare.
Aminoacidul 3, pentru care pH < pHi, se gsete sub form de
cationi i migreaz ctre catod.
Aceast tehnic permite separarea celor trei aminoacizi.
 Datorit prezenei grupei carboxil, aminoacizii pot forma sruri
cu bazele.
NaOH
RCHCOO + NaOH RCHCOONa + H2O
| |
+NH NH
amfion Hidroxid Glicocol
3 2

de aminoacid de sodiu sare de sodiu H3N+CH2COO H2NCH2COO

 Grupa aminic poate forma sruri cu acizii minerali HCl

RCHCOOH + HCl RCHCOOH

| |
Glicocol
NH2 +NH Cl

aminoacid sare de amoniu H3N+CH2COOH

3
H3N+CH2COO

H3N+CH2COOH H3N+CH2COO H2NCH2COO Caracterul amfoter al glicocolului

0 14 pH
specia majoritar n specia majoritar specia majoritar
mediu foarte acid pentru pH intermediar n mediu bazic

87
Activitate independent sare de
Scrie ecuaiile reaciilor glicocolului cu acidul + HCl amoniu

clorhidric i cu hidroxidul de sodiu.

Rspuns
sare de sodiu

Experimenteaz! Identificarea aminoacizilor cu FeCl3 sau CuSO4

Reactivi i ustensile Mod de lucru
aminoacid 1. Dizolv ntr-o eprubet 0,2 g prob ce
soluie de glicocol 5% conine aminoacid n 2 mL ap.
soluie apoas de Adaug cteva picturi de soluie de FeCl3.
CuSO4 5% Ce constai?
soluie apoas de 2. Introdu n a doua eprubet 2 mL soluie
FeCl3 5% apoas de glicocol.
Adaug 34 picturi de soluie de CuSO4.
dou eprubete
Ce constai?
Interpretarea experimentului
1. Se produce o coloraie galben-roie sau chiar roie, n funcie de aminoacid.
2. Se produce o coloraie albastr intens, datorit formrii unei combinaii
complexe ntre aminoacid i ionul de Cu2+.

Facultativ
 Reacia de acilare a aminoacizilor
Are loc la tratarea acestora cu cloruri sau anhidride ale acizilor.
RCHCOOH + CH3COCl RCHCOOH + HCl
| |
NH2 NHCOCH3
aminoacid Clorur de acetil aminoacid acilat

 Reacia de condensare a aminoacizilor este o reacie de

substituie a hidrogenului din grupa amino, NH2.
Aminoacizii pot reaciona intermolecular prin intermediul celor
dou grupe cu caracter chimic opus:
H 2 NCHCOOH + H 2 NCHCOOH H 2 NCHCONHCHCOOH
legtur R
| | H2O | |
peptidic
R1 R2 R1 2

aminoacid aminoacid peptid

CH3 Peptidele pot fi simple sau mixte, dup cum la formarea lor
| particip un singur tip de aminoacid sau mai multe.
H2NCH2CONHCH COOH
Glicil-alanin
Din doi aminoacizi diferii se formeaz dou dipeptide izomere
simple alturi de dou dipeptide mixte.
CH3 De exemplu, dintr-o molecul de glicin i una de
|
H2NCHCONHCH2 COOH -alanin rezult dou dipeptide simple (glicil-glicina i alanil-
Alanil-glicin alanina) i dou dipeptide mixte (glicil-alanina i alanil-glicina).

88
 alanil-serina seril-alanina

Cele dou dipeptide mixte care rezult prin condensarea -alaninei cu serina
sunt: alanil-serina i seril-alanina Reine!
Legtura care se formeaz n urma
reaciei ntre grupa carboxil a unei
Din trei aminoacizi rezult tripeptide, din patru aminoacizi, molecule de aminoacid i grupa
tetrapeptide .a.m.d. amino a altei molecule de aminoacid
Dup numrul de molecule de aminoacizi din peptide se disting: se numete legtur peptidic:
oligopeptidele (grec. oligos = cteva), cu 2 pn la 9 molecule O H
|| |
de aminoacizi; CN
polipeptidele, cu 10-50 de molecule de aminoacizi; tiai c...
proteinele, cu mai mult de 50 de molecule de aminoacizi. -Alanina (acid -aminopropionic)
se formeaz n organism prin decar-
Importana fiziologic. Utilizri boxilarea enzimatic a acidului
aspartic; intr n structura multor
n timpul digestiei, proteinele sunt hidrolizate pn la aminoacizi. componente biologice i n structura
unor dipeptide localizate n muchi,
Acetia sunt folosii de organism pentru a forma proteinele proprii i anume carnozina i anserina.
necesare creterii, refacerii esuturilor i sintezei de enzime i hormoni. Acidul -aminobutiric (GABA) se
Aminoacizii n exces, introdui prin hran sau provenii din formeaz n organism prin decarbo-
metabolismul normal al proteinelor, sunt dezaminai. Amoniacul xilarea acidului glutamic. GABA
joac un rol important n trans-
rezultat este eliminat sub form de uree sau de acid uric, iar restul
miterea impulsurilor nervoase, fiind
organic este transformat n hidrai de carbon sau n grsimi, care un component tipic al esutului cere-
servesc la producerea energiei. bral al mamiferelor.
Organismul animal normal nu face rezerve de proteine, aa cum Sarcozina este derivatul N-metilic al
depoziteaz glicogen sau grsimi. glicocolului i are o aciune antitu-
moral (prin blocarea biosintezei
Aminoacizii pot fi sintetizai de organismele animale i vegetale. bazelor purinice, uniti strcturale
Organismele animale, totui, nu pot sintetiza toi aminoacizii de care ale acizilor nucleici). Se folosete n
au nevoie, astfel nct este absolut necesar introducerea lor prin combaterea unor grave maladii,
alimentaie. printre care i cancerul.
Betaina, derivatul trimetilat al glico-
Aceti aminoacizi care nu pot fi sintetizai de ctre organismele
colului, mpiedic depunerile excesive
animale se numesc aminoacizi eseniali i sunt n numr de opt: de lipide n organe, mai ales n ficat.
valina, leucina, izoleucina, treonina, metionina, lizina, triptofanul i Taurina este un acid aminosulfonic
fenilalanina. Lipsa acestor aminoacizi din alimentaie determin o i, alturi de glicocol, esterific
serie de tulburri foarte grave. acizii biliari.
Ornitina i citrulina sunt doi
Toi cei 20 de aminoacizi trebuie s se gseasc n mod continuu
aminoacizi care particip la ciclul de
n organismele animale pentru sinteza proteinelor specifice.

89
Aplicaii
1. Se dau modelele structurale din imaginea de
mai jos. Din cele patru structuri, numai
compusul (4) se gsete n natur i este
esenial pentru hrana oamenilor.
(1) (2) (3)
a. Scrie formulele compuilor crora le aparin.
b. Ce relaie exist ntre aceti compui?
2. Comenteaz modul n care se realizeaz
separarea unui amestec de aminoacizi
(lisin, glicin i acid aspartic) prin
electroforez, la pH = 6, folosind imaginea
de mai jos.
Lisina are punctul izoelectric la pH = 9,7, glicina la pH = 6,
iar acidul aspartic la pH = 3.
3. Scrie ecuaiile reaciilor -alaninei cu
urmtorii reactani:
a. NaOH b. HCl
4. Scrie structurile i denumirile dipeptidelor
simple formate din glicin i alanin.
5. n urma hidrolizei unei proteine a fost
separat prin metoda cromatografic un
aminoacid monoaminodicarboxilic cu
10,52% azot n molecul.
Care este formula acestui aminoacid?
6. Care este aminoacidul care conine 32% C;
6,66% H i 18,66% N n molecula sa i are
masa molecular egal cu 75?
90
7. Se trateaz cu o soluie de NaOH de
concentraie 2M un volum de 4 L soluie
dintr-un aminoacid monocarboxilic pn la
apariia culorii albastre a indicatorului
turnesol introdus n soluia aminoacidului.
Cunoscnd c s-au folosit 150 mL soluie de
NaOH pentru titrare i c aminoacidul
conine 35,95% O, determin structura
aminoacidului i calculeaz concentraia
molar a soluiei de aminoacid.
Probleme pentru concurs
(4)
Teste complement simplu
8. Cte di- i tripeptide pot rezulta n total prin
hidroliza glicil--alanil-seril-valinei i valil-
seril--alanil-glicinei ?
A. 7 B. 8 C. 9
D. 10 E. 12
UMF-CD (2004)
9. Exist sub forma unui dication n mediu
puternic acid:
A. lisina B. acidul glutamic
C. fenilalanina D. valina
E. acidul aspartic
UMF-CD (2004)
10. Valina nu este izomer cu:
A. acidul 2-amino-2-metilbutanoic
B. amida acidului 4-hidroxivalerianic
C. oxima 2-hidroxi-3-pentanonei
D. N-metil-N-etilglicina
E. acidul 2-amino-ciclobutancarboxilic
UMF-CD (2003)
11. Glicocolul este:
A. optic activ
B. insolubil n ap
C. soluia sa apoas are caracter bazic
D. soluia sa apoas are caracter acid
E. soluia sa apoas are caracter neutru
UMF-CD
12. Referitor la lisin, care dintre urmtoarele 15. Referitor la aminoacizii monoamino-
afirmaii este adevarat ? monocarboxilici sunt corecte afirmaiile:
A. conine o grup amid 1. n soluie apoas exist ca amfioni
B. conine radicalul R polar 2. n soluie acid exist sub form de cationi
C. radicalul R este ramificat 3. migreaz n soluie alcalin, sub aciunea
D. conine dou grupe amino curentului electric, spre anod
E. este insolubil 4. migreaz n soluie apoas, sub aciunea
UMF-CD curentului electric, spre catod
13. Masa de soluie de NaNO2 20 % (n mediu UMF-CD
acid) necesar pentru a dezamina 379,8 g 16. Care dipeptide nu pot aprea la hidroliza
amestec echimolecular de tripeptide mixte glicil--alanil-valil-serinei:
care dau la hidroliz lisin i -alanin, este 1. glicil-serina
egal cu: 2. -alanil-serina
A. 966 g B. 1035 g C. 1250 g 3. glicil-valina
D. 1400 g E. 1628 g 4. -alanil-valina
UMF-CD UMF-CD
Teste complement grupat
17. Pentru formula molecular C7H7NO2
14. Pentru a forma un dipeptid izomer cu exist:
glutamilglicina, alanina trebuie s se 1. 3 nitroderivai
condenseze cu: 2. 4 nitroderivai
1. Valina 3. 2 aminoacizi
2. glicil-glicina 4. 3 aminoacizi
3. serina
UMF-CD
4. acidul asparagic UMF-CD

Test Indic legturile peptidice.

Cte peptide diferite se pot obine din cei
1. Analizeaz activitatea optic pentru: (3p) patru aminoacizi?
a. -alanin
b. fenilalanin 4. Completeaz ecuaiile reaciilor: (2p)
c. serin
Scrie enantiomerii posibili. +HCl ....

2. Scrie structurile formelor predominante ale

glicinei la pH = 3,0; pH = 6,0 i pH = 9,0, + NaOH ... + ...
tiind c are punctul izoelectric la pHi = 6,0. Valin
(2p)
3. Scrie structura tetrapeptidei care conine
aminoacizii: Ala, Ser, Cis i Val, n ordinea
precizat. (2 p)

91
 t i a i c .. .
Prima menionare a cuvntului
protein (gr. proteios) este atestat
printr-o scrisoare trimis de ctre
J.J. Berzelius unui prieten i
colaborator la 10 iulie 1838.
Prul animalelor conine cheratin
(o protein)
Penele psrilor conin i ele cheratin
(o protein)
t i a i c .. .
Albuul de ou i laptele sunt
folosite ca antidoturi n intoxicaii
cu metale grele deoarece proteinele
constituente sunt denaturate, iar
grupele tiol (-SH) ale cisteinei
eliberate, se combin cu ioni
precum Hg2+, Pb2+ sau Cu2+.
92
Proteine
Definiie
Proteinele sunt polimeri ai aminoacizilor legai ntre ei
printr-o legtur peptidic format din grupa carboxil a unui
aminoacid i grupa aminic a altui aminoacid.
Dei numrul -aminoacizilor naturali este limitat la cca. 20,
varietatea secvenei lor (varietatea combinaiilor lor) duce la un
numr fantastic de mare, 101010200. Se apreciaz c ntr-un
organism animal exist cca. 100.000 de proteine specifice.
Peptidele sunt proteine cu mas molecular mic stabilit
arbitrar la 10.000 pe cnd proteinele propriu-zise pot atinge zeci de
milioane.
Scheletul de baz al polipeptidelor reprezentat n zig-zag
(datorit unghiurilor de valen ale carbonului i azotului) se scrie
cu grupa NH2 n stnga i grupa carboxil liber n dreapta:
n afara legturilor CN, peptidice, notate cu rou, se formeaz
i legturi disulfurice din grupele tiolice. De exemplu, aminoacidul
cistein dintr-un lan poli-peptidic se poate oxida la cistin, iar
aceasta se poate reduce la cistein.
n natur -aminoacizii se combin pentru a da proteine
(biopolimeri) cu sute sau mii de resturi de aminoacizi.
Un exemplu de tripeptid este glutationul care este prezent n
aproape toate esuturile majoritii vieuitoarelor. El este un tiol
universal care ndeprteaz agenii oxidani periculoi, el oxidndu-
se la disulfur.
Glutationul
 Glutationul este o tripeptid simpl (acid glutamic, cistein,
glicin). Acidul glutamic este legat de urmtorul aminoacid
(cisteina) prin grupa sa -COOH n loc de grupa -COOH.
Analiza elemental arat c n compoziia proteinelor intr patru tiai c...
elemente chimice de baz: carbon 50-55 %, hidrogen 6-7 %, oxigen ARN- i ADN-polimerazele sunt
20-23 % i azot 12-19 % la care se adaug adesea cantiti mici de metaloenzime cu zinc.
sulf 0-2 %, fosfor 0-1 % i uneori fier, cupru, zinc, cobalt, magneziu.
Datele analizei elementale i cunoaterea masei moleculare nu
sunt suficiente pentru stabilirea structurii moleculare a
biomoleculelor foarte mari. De aceea, biopolimerii sunt hidrolizai
la aminoacizi, iar amestecul acestora este separat i analizat
cromatografic. Se poate afla procentul din fiecare aminoacid, dar nu
i secvena aminoacizilor. Pentru aceasta se aplic metode de
degradare controlat, iar rezultatele se verific prin sintez.
Dup compoziia lor proteinele se mpart n:
 proteine simple care dau prin hidroliz numai aminoacizi (de
exemplu albumina din serul sanguin);
 proteine conjugate care conin i o parte neproteic numit
prostetic, care poate fi un zaharid (glicoprotein), o grsime
(lipoprotein), un acid nucleic (nucleoprotein), un compus
cu fosfor (fosfoprotein) sau metal (metaloprotein).
Modelul ARN-polimerazei

Structura molecular

C2
Proteinele rezultate prin condensarea -aminoacizilor se disting prin Leu Trp Asp Ser His Lis Gli Leu Pro
Programa

proprietile grupelor latelare R1, R2, R3 etc. care constituie o prim Structura primar
surs de diversitate n compoziia proteinelor. Alte dou surse sunt:
modificrile chimice pe care le pot suferi grupele laterale i
posibilitatea de asociere cu ali compui organici neproteinici.
n arhitectura chimic a moleculelor de proteine se disting patru
nivele de complexitate: Structura secundar
 Structura primar se refer la numrul, felul i secvena resturilor
de aminoacizi din molecul; ea red totalul legturilor covalente
din molecul i de aceea este numit i structur covalent.
 Structura secundar este dat de forma lanurilor polipeptidice
care pot fi mai mult sau mai puin pliate (structuri ) sau spiralate Structura teriar
(structuri ), n funcie de interaciile grupelor C=O i ale NH (ale
legturilor de hidrogen intramoleculare).
 Structura teriar depinde de modul de pliere, mpachetare a
lanului polipeptidic, datorat interaciilor dintre radicalii R de la
C.

Structura cuaternar

93

C2
Programa
Structura cuaternar
a hemoglobinei umane (Hb)
t i a i c .. .
Elastina este o protein fibroas cu
rol structural, care intr n
compoziia tendoanelor, a vaselor
sanguine, a pielii dar i a altor
organe, precum intestinul.
94
Structura cuaternar se ntlnete numai la proteinele cu mai

multe lanuri polipeptidice (numite oligomere) care formeaz
mpreun subuniti complexe.
Proprieti
Proprietatile proteinelor sunt determinate de structura lor molecular.
Dup solubilitatea n ap proteinele se mpart n:
 proteine solubile n ap cu structur globular, cum sunt
albuminele din ou, cazeina din lapte, insulina hormon
produs de pancreas;
 proteine insolubile n ap cu structur fibroas, cum sunt
colagenul din piele, cheratina din pr, pene, unghii, coarne,
copite i fibroina din mtasea natural.
Hidroliza enzimatic a proteinelor
Hidroliza const n eliberarea monomerilor din biopolimeri cu
ajutorul moleculelor de ap. Este o reacie de substituie.
n principiu acest proces este spontan i degaj energie. Practic
energia eliberat astfel n organism, prin scindarea macromolecu-
lelor, este aproape ntotdeauna sub form de cldur i deci nu poate
fi reinvestit n alte procese.
Aceast degradare are loc n general n afara celulei (de exemplu
la vertebrate, n intestin) i numai monomerii sunt absorbii n
celul. n acest caz nu exist niciun mecanism pentru captarea
energiei sub form biologic util.
Hidroliza total a polipeptidelor se poate realiza cu ajutorul
acidului clorhidric catalizator, folosind soluie 6 M de HCl timp de
24 ore. n aceste condiii legturile amidice din moleculele proteinelor
se scindeaz cu formarea de aminoacizi.
Din soluia de aminoacizi se pot separa i identifica
cromatografic aminoacizii.
Totodat se determin raportul cantitativ dintre tipurile de
aminoacizi. Nu se poate afla secvena aminoacizilor n macromole-
Reactivi i ustensile Mod de lucru
1 eprubet Peste 2-3 mL de soluie a unei proteine, ntr-o
Bec de gaz eprubet, se adaug 5 mL de soluie apoas de
NaOH 30 %. Prin fierberea amestecului
Albu de ou
2-3 minute se degaj amoniac recunoscut prin
Soluie de hidroxid mirosul su specific. Dac proteina conine sulf,
de sodiu 30 % la adugarea unui mL de acetat de plumb 10 %,
Soluie acetat de soluia se coloreaz n negru datorit formrii
plumb 10 % sulfurii de plumb.
cul. Pentru aceasta se aplic hidroliza parial folosind enzime A B
specifice care hidrolizeaz numai anumite legturi peptidice dintre
cei 20 de aminoacizi.
Experimenteaz! Hidroliza proteinelor
Tripsina, o enzim digestiv prezent n intestine, catalizeaz
numai hidroliza unor legturi peptidice interesnd grupa carboxil a
lizinei. Se obine un numr limitat de fragmente care, separate, sunt
apoi hidrolizate total i analizate cromatografic.
Procesul opus hidrolizei este condensarea, o reacie de
eliminare intermolecular a apei. Prin condensare, monomerii se
unesc pentru a forma biomacromolecule. Dou molecule pierd
atomii constitutivi ai unei molecule de ap i se leag printr-o

C2
Programa

legtur covalent.
De exemplu, -aminoacizii se unesc pentru a forma polipeptide
i respectiv nucleotidele pentru a forma acizi nucleici. Formarea de
biomacromolecule complexe plecnd de la monomeri necesit un
aport de energie.

*Hormonii
Hormonii sunt compui secretai de glandele endocrine, care
deversai n snge exercit o aciune specific asupra funcionrii
unuia sau mai multor organe ori asupra unui proces biochimic.
Muli hormoni sunt peptide cu molecul mic, polipeptide sau
molecule proteice mari. De exemplu, hormonul hipotalamic, TRH,
este o tripeptid.
Insulina, un hormon secretat de pancreas, regleaz metabolismul
glucozei. Insuficiena ei provoac diabetul. Este o polipeptid cu 51
de resturi de aminoacizi grupai n dou catene (notate A i B) legate
Structura primar a insulinei bovine
ntre ele prin dou puni disulfur (atomii de sulf fiind provenii de (aminoacizii sunt reprezentai prin
la aminoacidul cistein). cercuri n care se trece abrevierea
Insulina animal are o structur foarte apropiat de cea uman. corespunztoare fiecruia;
de exemplu Cis = cistein)
Exist mici diferene n ce privete secvena unor aminoacizi.
Cea mai apropiat de insulina uman este insulina de la porc,
care difer doar printr-un aminoacid.
Pe lng hormonii polipeptidici, n organism se gsesc i
hormoni din alte clase de compui.
tiai c...
*Enzime Eritropoietina este un hormon
polipeptidic (o glicoprotein) care
Enzimele sunt n majoritatea lor proteine globulare din organisme, stimuleaz mduva osoas n
care catalizeaz specific o reacie chimic. Ele au nsuiri superioare producerea de hematii. Utilizarea
acesteia de ctre sportivi este
catalizatorilor din lumea nevie: interzis prin legile antidoping.

95

C2
Programa
Angiotensina este o enzim care
intervine n reglarea tensiunii arteriale.
Modelul structural compact al
moleculei de lizozim. Aceast enzim
conine 129 de aminoacizi.
96
mresc viteza reaciilor pe care le catalizeaz cu cteva ordine de

mrime n plus;
 reaciile biocatalizate au loc n condiii blnde (sub 50C, presiune
atmosferic, pH 7) comparativ cu cele catalizate care au loc la
temperaturi ridicate, presiuni mari i valori extreme de pH;
 au specificitate ridicat, din care cauz nu se formeaz produi
secundari.
Prin specificitatea de reacie se nelege catalizarea de ctre o enzim
a unui singur tip de reacie din cele ase tipuri fundamentale care se
petrec n lumea vie: oxido-reducerea, hidroliza, formarea sau scindarea
de legturi covalente, izomerizare, formare de legturi covalente
utiliznd energia eliberat prin scindarea unor legturi macroergice.
Corespunztor celor ase tipuri fundamentale de reacii, n
clasificarea enzimelor se disting ase clase:
 Oxidoreductaze care catalizeaz reacii de oxido-reducere;
 Hidrolaze ce catalizeaz scindri de legturi covalente (ca
cele esterice) cu participarea apei;
 Transferaze care catalizeaz transferuri de grupe ce conin
atomi de carbon, azot sau fosfor;
 Liaze, ce catalizeaz ruperi de legturi C-C, C-S i C-N;
 Izomeraze care catalizeaz toate tipurile de izomerizri;
 Ligaze, enzime ce catalizeaz formarea de legturi ntre carbon
i oxigen, sulf sau azot cuplate cu hidroliza legturilor
macroergice.
Enzimele sunt denumite dup recomandrile comisiei de
enzimologie a Uniunii Internaionale de Biochimie i Biologie
Molecular, folosind sufixul aza.
De exemplu, glucozidaza, zaharaza, ureaza, lactat-dehidrogenaza
etc. Unele enzime au denumiri specifice ca tripsina i pepsina.
Puine enzime au structur strict proteic cum sunt hidrolazele ca
ribonucleaza, chimotripsina i lizozimul. Aciunea lor catalitic se
realizeaz de ctre grupele funcionale ale resturilor de aminoacizi.
De exemplu, lizozimul, enzim din mucusul nazal i din lacrimi
catalizeaz scindarea hidrolitic a compuilor heterozidici care
alctuiesc pereii multor celule bacteriene, ducnd la moartea acestora.
Majoritatea enzimelor sunt alctuite din apoenzim, componenta
proteic i cofactor, componenta neproteic.
Termenul de cofactor este folosit pentru toi compuii neproteici
din structura heteroenzimelor iar pentru compuii neproteici
organici care se leag prin fore slabe (legturi de hidrogen, ionice,
hidrofobe etc.) se folosete termenul de coenzim.
 Un anumit cofactor se poate asocia cu mai multe apoenzime
heteroproteice i de aceea numrul cofactorilor este mult mai mic
dect al enzimelor cu structur heteroproteic.
Specificitatea heteroenzimelor cu cofactori organici este
determinat n totalitate de apoenzime, iar transformarea chimic
propriu-zis de coenzime.

Facultativ Utilizarea complexelor multivitaminice

i a masei proteice sunt nelipsite din
dieta sportivilor de performan.
Coenzime vitamine
Majoritatea vitaminelor sau a derivailor lor sunt constitueni tiai c...
coenzimatici care particip la reacii metabolice. Avitaminozele sunt afeciuni
determinate de carena n una sau
De exemplu, vitaminele din complexul B sunt coenzime n
mai multe vitamine.
diverse reacii enzimatice. Astfel, vitamina B6, piridoxina (piridoxol)
Avitaminoza C este denumit
i vitamerele ei (compui nrudii structural, care ndeplinesc aceleai scorbut, iar avitaminoza D
funcii) piridoxalul i piridoxamina transformate n esteri fosforici la rahitism.
grupa alcool primar, piridoxalfosfatul i piridoxaminofosfatul, sunt
coenzime.

Piridoxina: Piridoxol Piridoxal Piridoxamina

Aplicaii 3. glicoproteine, lipoproteine, nucleoproteine,

fosfoproteine i metaloproteine
1. n legtur cu glutationul sunt adevrate 4. posibil de hidrolizat numai la aminoacizi (ex.
afirmaiile: albumina)
1. conine o grup carboxil UMF-CD
2. se poate oxida la o disulfur
3. Structura primar a proteinelor:
3. este format din acid aspartic, serin i cistein
1. se refer la numrul, felul i secvena
4. este un tripeptid foarte rspndit n esuturi
aminoacizilor n molecul
UMF-CD
2. red totalul legturilor covalente din molecul
2. Proteinele conjugate sunt: 3. este numit i structur covalent
1. formate dintr-o parte proteic i o parte prostetic 4. depinde de modul de pliere, mpachetare a
2. formate numai dintr-o parte prostetic lanului polipeptidic
UMF-CD

97

t i a i c .. .
Nutriionitii i dieteticienii mpart
zaharidele n dou grupe: simple
(monozaharide i dizaharide) i
complexe (oligozaharide i
polizaharide).
Energie solar
Glucoz + O2
Arderi Fotosintez
CO2 + H2O
Fotosinteza i respiraia animal
Re i ne !
Monozaharidele sunt polihidroxial-
dehide sau polihidroxicetone.
Modele structurale (deschis i
compact) ale moleculei de glucoz
98
Zaharide
Zaharidele sunt compui naturali sau de sintez alctuii din carbon,
hidrogen i oxigen. Majoritatea zaharidelor au formula Cn(H2O)n.
Mult timp au fost denumite hidrai de carbon sau carbohidrai,
pentru raportul H:O de 2:1, egal cu cel din ap.
Zaharidele constituie una dintre cele mai importante clase de
compui organici cu rol fiziologic. Ele se pot clasifica n funcie de
comportarea la hidroliz astfel:
 Monozaharide care nu hidrolizeaz (n = 58);
 Oligozaharide formate din 210 uniti de monozaharid i
care prin hidroliz enzimatic ori acid conduc la monozaharide;
 Polizaharide alcatuite dintr-un mare numr de uniti de
monozaharid; ele conduc de asemenea prin hidroliz la
oligozaharide i monozaharide.
Zaharidele sunt sintetizate n celula vegetal, prin procesul
fotosintezei, din CO2 i H2O. Energia solar este totodat convertit
n energie chimic (112 kcal/mol CO2).
energie solar
nCO2 + nH2O CnH2nOn + nO2
clorofil
Monozaharide
Structura molecular
Monozaharidele sau monozele sunt compui organici cu
funciune mixt care conin o grup carbonil (aldehid sau
ceton) i mai multe grupe hidroxil.
Monozaharidele se pot clasifica:
 dup natura grupei carbonil, n: aldoze i cetoze;
 dup numrul atomilor de carbon din molecul, n: trioze,
tetroze, pentoze, hexoze etc.
Glucoz (o aldohexoz) Fructoz (o cetohexoz)
(Formule plane de tip Fischer)
 Formulele aciclice (Fischer) cu caten liniar, scrise anterior, nu
sunt dect una din modalitile prin care se reprezint monozaharidele.
Grupa carbonil din molecula zaharidelor nu este prezent Obser vaie
obinuit; ea interacioneaz cu o grup hidroxil din aceeai molecul Aldohexozele, precum glucoza,
i formeaz o structur ciclic. Ciclizarea este denumit nu dau reacia Schiff, caracteristic
semiacetilizare. aldehidelor.
Din aceste ciclizri rezult ciclurile de cinci sau ase atomi, din
care unul de oxigen, restul de carbon (heterociclu cu un oxigen). Reine!
Pentru glucoz, heterociclul este un hexagon regulat, plan, cu Forma ciclic a monozaharidelor
substituenii atomilor de carbon dispui de o parte i de alta a acestuia. este denumit furanozic i
respectiv piranozic, dup numele
Pentru fructoz heterociclul este un pentagon. Ca urmare a heterociclurilor cu oxigen cu cinci
ciclizrii, la atomul de carbon carbonilic apare o nou grup i respectiv ase atomi de carbon,
hidroxil, cu proprieti diferite de ale celorlalte grupe hidroxil, furanul i piranul.
numit hidroxil glicozidic. Formele ciclice se pot reprezenta prin
formulele de perspectiv ale zaharidelor (formulele Haworth).
n aceste reprezentri, partea ngroat a ciclului apare ctre
observator, ciclul fiind considerat perpendicular pe planul hrtiei. Piran Furan

Formula de
perspectiv Haworth
pentru -glucoz
forma piranozic

Formula de
perspectiv Haworth
pentru -glucoz
forma piranozic
Glucoza (formula Fischer)

Atomul de carbon care poart hidroxilul glicozidic (atomul de tiai c...

carbon al fostei grupe carbonil) poate avea configuraii opuse; n anul 1926, chimistul englez W.N.
aceasta determin apariia a dou forme anomere, notate de exemplu Haworth (Universitatea Birmingham)
la glucoz cu i . a demonstrat forma ciclic a glucozei.
n 1939, Haworth a primit Premiul
n anomerul -glucoz, hidroxilul glicozidic i cel de la atomul Nobel pentru cercetrile sale n
de carbon C4 se gsesc de aceeai parte a planului ciclului, iar n chimia carbohidrailor.
anomerul -glucoz, aceleai grupe se gsesc de o parte i de alta a
planului ciclului.
n cazul fiecrui monozaharid, n soluie predomin una dintre
acestea. Glucoza n soluie prezint 5 forme: dou forme piranozice
( respectiv ), dou forme furanozice ( respectiv ), predominant
fiind anomerul i forma liniar.

99
 n soluii apoase, cele dou forme anomere ale glucozei se
gsesc n echilibru i trec uor una n cealalt prin intermediul
formei aciclice (mutarotaie). Ele au proprieti diferite i, prin
policondensare, conduc la dou polizaharide fundamental deosebite:
-glucoza formeaz amidonul, iar -glucoza formeaz celuloza.
n cazul fructozei ciclizarea se realizeaz ntre atomul de carbon
din poziia 2 i grupa hidroxil din poziia 5. Inelul rezultat este unul
de tip furanozic. Fructoza natural este anomerul . Spre deosebire
de glucoz, grupa hidroxil glicozidic se afl n poziia 2.

Formula de
perspectiv Haworth
pentru -fructoz
forma furanozic

Formula de
Nectarul florilor i mierea de albine perspectiv Haworth
conin glucoz i fructoz. pentru -fructoz
forma furanozic
Fructoza (formula Fischer)

Pentru simplificarea reprezentrilor formulelor structurale,

atomii de carbon din inele precum i cei de hidrogen legai direct de
acetia nu se reprezint.
n reprezentarea formei liniare, grupele OH ale atomilor chirali
pot fi plasate la dreapta sau la stnga. Glucoza natural are grupele
OH din poziiile 2, 4 i 5 spre dreapta, n timp ce grupa OH din
poziia 3 este plasat spre stnga.
n reprezentarea furanozic sau piranozic atomii sau grupele
plasate spre dreapta n reprezentarea liniar, se trec n jos; grupele
plasate la stnga n forma liniar se vor reprezenta n sus, n
reprezentarea ciclic.

Izomerie
Facultativ
 Izomeria de funciune este determinat de prezena unor grupe
funcionale diferite n molecul.
Aldozele sunt izomeri de funciune cu cetozele cu acelai numr
de atomi de carbon.
Glucoza i fructoza sunt izomeri de funciune, deoarece ambele au
aceeai compoziie, C6H12O6, dar difer ntre ele prin natura grupei
carbonil: glucoza are grupa carbonil de tip aldehidic (este o aldohexoz),
Glucoza Fructoza iar fructoza are grupa carbonil de tip cetonic (este o cetoz).

100
 Stereoizomeria, cauzat de aranjamentul diferit al atomilor n Obser vaie
spaiu. Aldopentozele i cetohexozele pot
exista sub forma a 8 stereoizomeri
S ne amintim! (4 perechi de antipozi optici),
Numrul maxim de stereoizomeri se calculeaz cu relaia aldohexozele sub forma a 16
N = 2n, unde n = numrul atomilor de carbon asimetric. stereoizomeri (8 perechi de antipozi
optici), iar cetopentozele, sub forma
Monozaharidele naturale au activitate optic; aceasta permite
a 4 stereoizomeri (dou perechi de
caracterizarea lor prin rotaie specific. antipozi optici). Fiecare
Aldopentozele i aldohexozele au trei, respectiv patru atomi de stereoizomer poate exista n dou
carbon asimetric, iar cetopentozele i cetohexozele au cu cte un forme (ciclice): i .
atom de carbon asimetric mai puin dect aldozele izomere.

aldopentoz aldohexoz cetopentoz cetohexoz

Atomii de carbon asimetric sunt marcai cu asterisc.

Prin convenie, se folosesc prefixele D pentru (+) gliceraldehid
i L pentru () gliceraldehid.

(+) 2,3-Dihidroxipropanal () 2,3 Dihidroxipropanal Cei doi enantiomeri

D (+) Gliceraldehid L () Gliceraldehid ai aldehidei glicerice
[]D25= 8,7 []25
D = 8,7

Monozaharidele cu configuraia atomului de carbon asimetric cel

mai ndeprtat de grupa carbonil identic cu a D-aldehidei glicerice
fac parte din seria D, iar cele cu configuraia corespunztoare
identic a atomului de carbon asimetric al L-aldehidei glicerice fac
parte din seria L.
Altfel spus, monozaharidele din seria D au grupa alcool secundar
cea mai ndeprtat de grupa carbonil, orientat spre dreapta;
monozaharidele din seria L au aceast grup orientat spre stnga.
Rotirea planului luminii polarizate de ctre pentoze i hexoze nu
este legat de apartenena la seria D sau L; unele monozaharide (ca
fructoza) rotesc planul luminii polarizate spre stnga (sunt levogire), L-Glucoz oglind D-Glucoz

101

t i a i c .. .
Solubilitatea n ap a monozaha-
ridelor se datoreaz numeroaselor
grupe hidroxil din structura lor, care
formeaz legturi de hidrogen cu
moleculele de ap.
Solubilitatea glucozei n ap permite
alimentarea bolnavilor prin perfuzii.
t i a i c .. .
Scala Brix elaborat de un
inventator german, A. F. W. Brix n
secolul XIX, este un sistem destinat
msurrii concentraiei n glucide la
C2
Programa
sucuri de fructe i permite estimarea
cantitii de alcool etilic obinut prin
fermentaie. Un grad Brix este
echivalent cu 1 gram de zahar per
100 grame suc de fructe.
Re i ne !
n urma reaciei de hidrogenare,
pentozele trec n pentitoli, hexozele
n hexitoli.
t i a i c .. .
Alcoolii polihidroxilici rspndii n
lumea vegetal sunt cristalini, solubili
n ap, insolubili n eter.
Sunt substane nutritive cu gust
dulce, care se folosesc n industria
farmaceutic.
102
dei fac parte din seria D. De aceea, pe lng notarea seriei optice
folosind convenia de simbolizare D-L, se noteaz sensul rotaiei
optice cu semnele plus sau minus ntre paranteze. Astfel, glucoza
este notat D (+) glucoz, iar fructoza cu D () fructoz.
Facultativ
Proprieti fizice
 Monozaharidele sunt compui solizi, cristalizai, cu temperaturi
de topire ridicate comparativ cu alcoolii cu acelai numr de
atomi de carbon.
 Anomerii au temperaturi de topire diferite.
 Monozaharidele sunt uor solubile n ap datorit capacitii de
a forma legturi de hidrogen prin grupele hidroxil. Sunt puin
solubile n alcooli inferiori (etanol, metanol) i insolubile n
hidrocarburi.
 pH-ul soluiilor monozaharidelor este neutru.
 Sunt incolore, nu prezint miros (ori au un slab miros caracteristic)
i au gust dulce. Fructoza este cel mai dulce monozaharid, fiind
considerat etalon pentru gustul dulce.
Proprieti chimice
Monozaharidele prezint proprieti specifice compuilor carbonilici
i alcoolilor.
 Reducerea monozaharidelor cu amalgam de sodiu, n mediu
acid, sau cu hidrogen molecular n prezena catalizatorilor de
nichel este o reacie de adiie a hidrogenului la grupa carbonil i
conduce la alcooli polihidroxilici.
aldoz alditol
Prin reducere, D-fructoza poate da acelai hexitol (D-sorbitolul)
ca i D-glucoza, deoarece difer ntre ele numai prin substituenii de
la atomii de carbon 1 i 2.
La reducerea cetozelor ia natere un atom de carbon asimetric
(un nou centru chiral) ce duce la formarea a doi stereoizomeri.
Astfel, din fructoz rezult prin reducere un amestec echimolecular
de doi alcooli polihidroxilici stereoizomeri: D-sorbitol i D-manitol.
 tiai c...

C2
Programa

Manitolul, alcool polihidroxilic

obinut prin reducerea fructozei
este folosit n terapie pentru
aciunea sa diuretic dac este
administrat intravenos, dar el
prezint i aciune laxativ dac
este administrat oral.
Sorbitolul, stereoizomer al
manitolului este utilizat ca
ndulcitor n alimentaie i n
domeniul farmaceutic.
 Oxidarea monozaharidelor
Oxidarea n condiii blnde a aldozelor poate fi fcut cu ap de
clor, ap de brom, acid azotic diluat sau cu sruri complexe ale
unor metale grele, de exemplu cu reactivul Tollens sau cu Reine!
reactivul Fehling. Ca i aldehidele, aldozele se oxideaz uor, Oxidndu-se uor, monozaharidele
cu funciunea carbonil de tip
conducnd la acizi polihidroxilici, numii acizi aldonici.
aldehidic sunt reductoare.
Ele reduc oxidul de argint n soluie
amoniacal la argint metalic, formnd
oglinda de argint reacia Tollens
i reduc sulfatul de cupru la oxid de
aldoz acid aldonic cupru (I) n soluie Fehling.

Oxidrile permit diferenierea aldozelor de cetoze, de ex.

glucoza de fructoz.
tiai c...
Gluconatul de calciu este folosit n
terapia combaterii carenelor de
calciu.

Experimenteaz! Oxidarea glucozei cu reactivul Tollens

Reactivi i ustensile Mod de lucru
soluie de glucoz Prepar reactivul Tollens:
soluie de AgNO3 introdu n eprubet civa mL soluie incolor
de AgNO3 i adaug apoi pictur cu
soluie de NH3
pictur o soluie de NH3, pn la apariia
eprubete
unui precipitat brun de Ag2O;
pipet
dizolv precipitatul format cu un exces de
baie de ap
NH3. Soluia obinut este reactivul Tollens.
surs de nclzire
Introdu ntr-o eprubet perfect curat 2 mL
reactiv Tollens i 2 mL soluie de glucoz.
Agit eprubeta i nclzete-o 2-3 minute n ap
cald (60-80C).

103
 Interpretarea experimentului
Prin oxidarea glucozei cu reactiv Tollens, pe pereii eprubetei apare o oglind
strlucitoare de argint metalic.
n cazul n care pereii nu sunt curai, se depune un precipitat negru.

Experimenteaz! Oxidarea glucozei cu reactivul Fehling

Reactivi i ustensile Mod de lucru
soluie de CuSO4 Prepar reactivul Fehling:
tartrat dublu de sodiu dizolv 7 g de CuSO4 cristalizat n 100 mL
i potasiu ap (soluia I).
(sarea Seignette) dizolv 35 g de tartrat dublu de sodiu i
hidroxid de sodiu potasiu (sare Seignette) i 26 g de NaOH n
soluie de glucoz 100 mL de ap (soluia II).
pipet amestec volume egale din soluiile I i II.
Soluia albastr obinut este reactivul
eprubete
Fehling.
bec de gaz
Introdu ntr-o eprubet 2-3 mL reactiv Fehling.
Adaug cteva picturi de glucoz i nclzete.

Interpretarea experimentului
Tratnd glucoza cu reactivul Fehling, se obine un precipitat rou caracteristic
de Cu2O, iar glucoza se oxideaz la acidul gluconic.
Reaciile care au loc pot fi redate prin urmtoarele ecuaii:

Glucoz Acid gluconic

t i a i c .. . Facultativ
Zaharidele cu grupe hidroxil
semiacetalice eterificate se numesc
 Alchilarea grupelor hidroxil se poate face difereniat:
glicozide. n plante exist foarte
multe tipuri de glicozide unele
avnd utilizri n domeniul
farmaceutic. Glicozidele pot
hidroliza elibernd zaharidele
corespunztoare. Radicalul care
eterific grupa hidroxil se numeste
aglicon. Termenul de holozide este
n schimb atribuit moleculelor de
monozaharid sau polizaharid lipsite
de agliconi.

104
 Acilarea se realizeaz de asemenea la grupele hidroxil, folosind
anhidrida acidului acetic:

 Reaciile de condensare a monozaharidelor cu fenilhidrazina, Reine!

hidroxilamina i acidul cianhidric sunt reacii de eliminare Cu fenilhidrazina, monozaharidele
intermolecular. formeaz osazone, cu hidroxilamina
Cu fenilhidrazina, monozaharidele formeaz fenilhidrazone sau formeaz oxime, iar cu acidul
cianhidric formeaz cianhidrine.
osazone, n funcie de condiiile n care se desfoar reacia.

aldoz osazon anilin

Aldozele i cetozele cu acelai numr de atomi de carbon i

aceeai configuraie dau aceeai osazon, fapt ce a servit la
caracterizarea i identificarea zaharurilor.

Dizaharide Monozaharid Monozaharid

 Condensarea a dou monozaharide cu eliminare de ap

conduce la dizaharide.
Prin hidroliz (la nclzire cu acid clorhidric sau enzimatic)
Condensare Hidroliz
dizaharidele conduc la monozaharidele constituente. Dup modul n
care se leag cele dou oze, care pot fi identice sau diferite, se
disting dou tipuri de dizaharide:
 reductoare, cnd legarea celor dou oze se face prin
eliminarea unei molecule de ap ntre hidroxilul glicozidic al Dizaharid Ap
uneia i unul din hidroxilii alcoolici ai celei de a doua oze,
2C6H12O6 C12H22O11 + H2O
astfel nct rmne liber o grup hidroxil glicozidic.

105

Zaharoza
(-glucoz + -fructoz)
Maltoza
(-glucoz + -glucoz)
Ob s e r va i e
Dizaharidele reductoare prezint
anomeri ( i ) i fenomenul de
Re i ne !
Schimbarea sensului de rotaie a
planului luminii polarizate n urma
hidrolizei zaharozei este numit
invertirea zahrului.
t i a i c .. .
Zaharoza (numit i sucroz) sau
zahrul obinuit este cunoscut din
antichitate. Se gsete aproape n
toate plantele, iar n cantiti mai
mari, n nectarul florilor. n cantiti
apreciabile (16-27%), zaharoza se
gsete n trestia de zahr i n sfecla
de zahr, de unde se i extrage.
106
Dizaharidele reductoare conin o legtur eteric monocarbonilic
ntre dou molecule de monozaharide i o grup hidroxil glicozidic
liber. Dintre dizaharidele reductoare, cele mai importante sunt:
maltoza, celobioza i lactoza.
 nereductoare, cnd legarea celor dou oze se face prin
eliminarea unei molecule de ap ntre ambele grupe hidroxil
glicozidice.
Dizaharidele nereductoare conin o legtur eteric dicarbonilic
ntre dou molecule de monozaharide i nici o grup hidroxil
glicozidic liber. Cea mai important dizaharid nereductoare este
zaharoza.
Celobioza Lactoza
(-glucoz + -glucoz) (-galactoz + -glucoz)
Izomerie
Dizaharidele prezint stereoizomerie, cauzat de aranjamentul
diferit al atomilor n spaiu.
Deoarece dizaharidele reductoare prezint o grup hidroxil
glicozidic liber, pot exista n dou forme anomere i .
Dizaharidele prezint activitate optic: cele care rotesc planul
luminii polarizate spre dreapta sunt dextrogire (+), iar cele care l
rotesc spre stnga sunt levogire ().
De exemplu, zaharoza este dextrogir, iar amestecul de glucoz
i fructoz rezultat prin hidroliz este levogir, deoarece fructoza este
mai puternic levogir dect este glucoza dextrogir.
Zaharoz + H2O Glucoz + Fructoz
[]20
D = 66,5 []20
D = 52,7 []D = 92,4
20
Datorit rotaiilor specifice diferite i importanei lor ca
provenind din zaharoz, D (+) glucoza i D () fructoza sunt
denumite respectiv dextroz i levuroz.
Din cauza structurii sale, zaharoza nu prezint anomeri i
mutarotaie.
Facultativ
Proprieti fizice
Dizaharidele sunt substane solide, cristalizate, cu gust dulce, tiai c...
solubile n ap. Maltoza este de trei ori mai dulce
Zaharoza se topete la 185C. nclzit peste aceast dect zaharoza (zahrul obinuit).
temperatur, formeaz un lichid galben-brun din care, prin rcire,
rezult o mas solid, amorf, numit caramel.

Proprieti chimice
Principala proprietate a dizaharidelor este hidroliza lor, cnd se
obin monozaharidele constituente.
 Prin hidroliz acid sau enzimatic, zaharoza formeaz un
amestec echimolecular alctuit din D-glucoz i D-fructoz,
numit zahr invertit; din maltoz se obin dou molecule de
D-glucoz, celobioza se transform n urma hidrolizei n dou
molecule de D-glucoz, iar din lactoz se obin molecule de
D-galactoz i de D-glucoz, n raport echimolecular.
H+ C H O + C H O
C12H22O11 + H2O 6 12 6 6 12 6 Fructele dulci conin zaharide.
Zaharoz Glucoz Fructoz

Polizaharide
Polizaharidele sunt macromolecule naturale sintetizate n celulele
animale sau vegetale unde ndeplinesc diferite funcii (rol structural
sau funcional). Ele sunt alctuite dintr-un mare numr de uniti de
monozaharid legate prin intermediul unor grupe hidroxil n mod
similar dizaharidelor.
Prin condensarea a n molecule de monozaharid identice sau
diferite, rezult un polizaharid cu formula general (C6H10O5)n i se
elimin (n1) molecule de ap.
Prin hidroliza acid sau enzimatic polizaharidele trec n Chitina este un polizaharid constituit
oligozaharide iar acestea n continuare pot fi scindate la din aminozaharuri i acetozaharuri i
reprezint componenta principal din
monozaharide. scheletul insectelor i crustaceelor.
Structura polizaharidelor depinde de mai muli factori dintre care Chitina se foloseste i n domeniul
modul de legare a unitilor de monozaharid sau formarea de farmaceutic la prepararea unor
medicamente.
legturi de hidrogen intramoleculare.
Cele mai importante polizaharide sunt: celuloza, amidonul i
glicogenul.

107
 Celuloza
Celuloza este o polizaharid foarte rspndit n regnul vegetal;
ea este substana organic ce se regsete n cantitile cele mai mari
pe suprafaa Pmntului. Celuloza este sintetizat numai n celula
vegetal n procesul fotosintezei i ndeplinete apoi rol structural
mpreun cu ali compui. Este componenta principal a lemnului.
mpreun cu lignina i alte substane necelulozice alctuiete pereii
celulelor vegetale i d plantelor rezisten mecanic.
Capsule de bumbac Celuloza se obine n principal din bumbac, lemn, stuf i paie.
Varietatea cea mai pur se obine prin procesarea bumbacului
care conine cca. 90 % celuloz. Lemnul arborilor conine cca. 45 %
celuloz.
Structur
Macromoleculele de celuloz sunt alctuite din molecule de
-glucoz, unite ntre ele prin legturi monocarbonilice, n poziiile
1-4 (grupa hidroxil glicozidic de la C1 al unui rest glucozic cu grupa
hidroxil de la C4 al restului urmtor).
Formula celulozei este (C6H10O5)n, n care gradul de
polimerizare n = 3003300. Prin prelucrarea celulozei, gradul de
polimerizare scade.
Macromoleculele de celuloz conin cte trei grupe hidroxil
pentru fiecare unitate C6H10O5. Formula celulozei poate fi scris:
Fragment din lanul
macromoleculei de celuloz
[C6H7O2(OH)3]n
Proprieti

C2
Programa

 Celuloza este o substan solid, amorf, alb, fr gust, fr

miros, insolubil n ap, solubil n reactiv Schweizer
(hidroxid tetraaminocupric). La nclzire se carbonizeaz fr
s se topeasc sau se aprinde.
 Celuloza este higroscopic, absoarbe apa din atmosfer, dar
numai n cantitate mic. Aceast proprietate a ei face ca
esturile din fibre de celuloz s fie mai plcut de purtat
direct pe piele dect unele esturi din fibre sintetice, care nu
sunt higroscopice.
*Nitrarea celulozei
Prin tratarea celulozei cu acid azotic n prezena acidului
sulfuric (amestec nitrant) se obine nitrat de celuloz, folosit la
fabricarea pulberii fr fum i a unor lacuri cu uscare rapid i
luciu puternic. Este o reacie de substituie.
Grupele OH din celuloz sunt esterificate astfel:
Nitrarea celulozei \ H2SO4 \
CHOH + HONO2 CHONO2 + H2O
/ /

108
 Deoarece fiecare unitate structural conine trei grupe hidroxil,

C2
Programa

nitrarea se poate face parial sau total. Astfel, gradul de nitrare al

celulozei red statistic numrul de grupe hidroxil esterificate. Acesta
poate avea o valoare ntreag sau fracionar deoarece la nitrare nu
poate fi controlat exact numrul de grupe esterificate pentru fiecare
unitate structural.
Ecuaia global a reaciei este:
[C6H7(OH)3]n + 3nHONO2 [C6H7(ONO2)3]n + 3nH2O
Celuloz Trinitrat de celuloz

*Acilarea celulozei cu anhidrid acetic sau clorur de acetil

este o reacie de substituie care conduce la acetai de celuloz.
Acetia servesc la obinerea mtsii artificiale (mtase acetat).

Facultativ
 Hidroliza celulozei. Prin hidroliz cu acid clorhidric foarte
concentrat, celuloza se transform n glucoz:
(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6
Celuloz Glucoz
Dac hidroliza este condus n condiii blnde, se obine ca
produs principal o dizaharid, celobioza.
Celuloza prezint un slab caracter reductor.
tiai c...
Hidroliza enzimatic a celulozei este
determinat de enzime proprii
organismelor inferioare ca de
exemplu molutele (melcii). n tractul
digestiv al animalelor ierbivore se
gsesc bacterii care pot hidroliza
celuloza la -glucoz, aceasta
constituind hrana animalelor.
Prin procesul de putrefacie la nivelul
solului, materia vegetal moart este
descompus de asemenea, enzimatic.

 Alchilarea celulozei la grupele hidroxil conduce la produi

macromoleculari deosebit de importani n industria
farmaceutic i cosmetic, cum ar fi de exemplu
metilceluloza (MC) i carboximetilceluloza (CMC).

 Reacia celulozei cu NaOH conduce la obinerea alcalicelulozei,

solubil n ap.

Celuloza este utilizat n principal la obinerea hrtiei prin Fabricarea hrtiei din celuloz
procesarea lemnului, a stufului sau paielor.

109

Seminele cerealelor conin amidon.
Re i ne !
Hidroliza amidonului n prezena
enzimelor, denumit zaharificare,
are importan n digestie, deoarece
amidonul, prin zaharificare, poate
trece n snge.
110
Amidonul
Amidonul este o polizaharid natural care se gsete n fructe,
semine i tuberculi, reprezentnd o surs potenial de glucoz. El
se formeaz prin procesul de fotosintez din dioxid de carbon i ap,
n frunze, de unde este transportat n rdcini (morcovi), n tuberculi
(cartofi), n tulpini (palmieri) sau n semine (cereale). Cantitatea de
amidon difer de la o plant la alta, n limite largi. Orezul, planta cea
mai bogat n amidon, conine 62 82%, grul 57 75%, porumbul
65 72%, iar tuberculii de cartof 14 25% amidon.
Din cereale (gru, porumb, orez) sau din cartofi, amidonul se
extrage cu ajutorul apei.
n compoziia chimic a amidonului intr dou componente:
amiloza, ce reprezint 10 20% i se gsete n interiorul granulelor,
i amilopectina, care totalizeaz 8090% i se gsete n nveliul
granulelor.
Amiloza este o polizaharid cu formula (C6H10O5)n, n care n
variaz de la 200 la 1200. Macromolecula amilozei are o structur
filiform helicoidal i este alctuit din resturi de glucoz. Amiloza
se poate separa de amilopectin prin introducerea amidonului n ap
cald, cnd se produce dizolvarea numai a amilozei, care apoi
precipit ca o pulbere alb la rcire. Cu iodul, amidonul d o
coloraie albastr persistent, din care cauz iodul este folosit ca
indicator n chimia analitic.
Amilopectina este tot o polizaharid de tipul (C6H10O5)n, dar n
care n are valori foarte mari, 600036000. Macromoleculele amilopec-
tinei au o structur ramificat i sunt alctuite din resturi de glucoz.
Proprieti
Amidonul este o pulbere alb, amorf, insolubil n ap rece
(produsul comercial solubil este obinut prin degradarea parial a
amidonului natural). n ap cald (90C), granulele de amidon se
umfl datorit mbibrii i la un moment dat se sparg, formnd o
soluie lipicioas i vscoas, care prin rcire la o anumit
temperatur se transform n gel, numit coc, format din
amilopectina insolubil n ap cald.
 Hidroliza amidonului. Prin hidroliz acid sau enzimatic,
amidonul poate fi transformat total n glucoz; intermediar se
pot obine diferii produi numii dextrine, care sunt solubile
n ap i au proprieti adezive.
Ecuaia reaciei de hidroliz a amidonului:
(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6
Amidon Glucoz
Facultativ
Glicogenul
Glicogenul, numit i amidon animal, este un polizaharid ce
ndeplinete rol de substan de rezerv n organismul animal.
Structura sa este asemntoare cu cea a amilopectinei, fiind format
din uniti de -D(+)-glucopiranoz. Se gsete ndeosebi n ficat i
n muchi. Este sintetizat n ficat din -glucoz. Masa molecular
variaz ntre 500.000 i 1.000.000. La tratare cu iod-iodurat se
formeaz o coloraie brun-rocat.

Importana zaharidelor
pentru organism
 Glucoza i fructoza ndeplinesc un rol important n organismul
uman. Au un rol important n procesele biochimice, constituind
sursa de energie a organismului animal.
Glucoza este materia prim a oxidrilor din organism, n urma
crora se elibereaz energia necesar tuturor proceselor vitale
(fizice, intelectuale, nervoase, de sintez i de degradare) care au
loc n organismul tuturor vieuitoarelor.
Pe lng rezerva de energie pe care o reprezint (1 g glucide
asigur 4 Kcal = 17 Kj), glucoza i fructoza particip la buna
funcionare a metabolismului lipidic i protidic. Carena lor duce
la anomalii ale metabolismului lipidelor i proteinelor. n
organism -glucoza este transformat n ATP (adenozin-
trifosfat) cu rol n numeroase procese metabolice.
Concentraia de -glucoz din snge este denumit glicemie. tiai c...
Aceasta se nscrie ntre anumite valori la persoanele sntoase Glucoza este precursor al acidului
ascorbic (vitamina C) la unele
(80-120 mg ). Diabeticii nregistreaz valori crescute ale mamifere, de exemplu obolanul,
glicemiei. Reglarea concentraiei de glucoz din snge este dar nu i la om.
asigurat de doi hormoni: insulina i glucagonul. Insulina
determin scderea glicemiei pe cnd glucagonul are efect opus.
Forma de depozit a glucozei n organismul animal este glicogenul.
 Zaharoza este o dizaharid care se extrage n principal din sfecla
de zahr i din trestia de zahr. Ea este utilizat frecvent n
alimentaie, dar i n domeniul farmaceutic. Consumul exagerat
poate conduce la unele afeciuni. Este nlocuit adesea cu mierea
de albine care conine -glucoz i -fructoz. La persoanele
diabetice zaharoza dar i orice alt glucid sunt eliminate din Zahrul se extrage din sucul trestiei
alimentaie i nlocuite cu ali compui cu putere de ndulcire de zahr sau din sfecla de zahr

111
 mare, cum ar fi zaharina. Puterea de ndulcire se apreciaz pe o
scal n care etalon este considerat de regul fructoza cel mai
dulce glucid.
 Lactoza este o dizaharid care se gsete n lapte i are o
importan deosebit n alimentaia copiilor. Totui unii sugari i
copii mici nu pot metaboliza acest dizaharid i de aceea el trebuie
eliminat din alimentaie, deoarece dezvolt un sindrom numit
intoleran la lactoz.
 Dextranii sunt obinui printr-o hidroliz parial a amidonului i
se folosesc n terapie.
 Celuloza joac un rol structural la plante i trofic la animale.
Alimentaia raional include i fibre
Animalele ierbivore sunt singurele capabile, prin simbioz cu
celulozice. unele microorganisme, de a transforma celuloza prin procesul
digestiei. Celulaza degradeaz celuloza n celobioz, iar aceasta
din urma este transformat n -glucoz sub aciunea celobiazei.
La om celuloza joac de asemenea un rol deosebit n procesul
digestiei, dar acesta nu are capacitatea de a o transforma. Aportul
de fibre celulozice este de origine exclusiv vegetal i nu trebuie
s lipseasc dintr-o alimentaie raional.

Aplicaii 3. Scrie enantiomerii carbohidrailor de la

exerciiul nr. 2 i precizeaz seria (D sau L)
1. Clasific urmtoarele monozaharide: din care acetia fac parte.
4. Completeaz schema de mai jos:
A
H]
2[

Complex de Cu2+, HO, H2O

B+C
Soluie Fehling

Aloz Treoz Ribuloz

2. Care dintre urmtoarele monozaharide D-galactoz

aparin seriei D i care seriei L? 5. Cte grame de Cu2O precipit din 27 g

soluie de glucoz 20% n prezena
reactivului Fehling?
6. Calculeaz cantitatea de glucoz de puritate
85% necesar pentru obinerea a 10 L de
etanol cu concentraia 40% i densitatea
0,94 g/cm3. Care este volumul de CO2 care
Fructoz Eritroz Xiloz
se degaj (c.n.)?

112
7. O cantitate de 72 g de compus organic ce Probleme pentru concurs
conine 40% C, 6,66% H i restul oxigen Teste complement simplu
este hidrogenat cu 8,96 L de gaz.
13. Dac monozaharidul manoz difer de
Determin formula acestei substane i arat
glucoz numai prin configuraia atomului
care dintre izomerii si reacioneaz cu
de carbon din poziia 2, atunci structura
reactivul Tollens.
-manozei este:
8. Pentru nitrarea celulozei se folosete un
amestec nitrant format dintr-o soluie de
acid azotic cu concentraia de 80% i acid
sulfuric cu concentraia de 98%, raportul
molar al celor doi acizi din amestecul nitrant A B C
fiind de 1:3.
Calculeaz cantitatea de amestec nitrant
necesar pentru a transforma 648 kg de
celuloz n trinitrat de celuloz.
D E
Probleme pentru rubrica Facultativ
(UMF-CD, 2002)
9. Calculeaz cantitatea de glucoz care se
14. Referitor la oze este corect afirmaia:
obine prin hidroliza a 76 g de zaharoz de
A. glucozei spre deosebire de fructoz, i
puritate 90%.
corespund doi anomeri;
10. Se supune hidrolizei i apoi fermentaiei o B. -glucoza are un punct de topire diferit de
cantitate de 2850 kg de melas care cel al -glucozei;
conine 20% zahr. Determin C. prin policondensare att - ct i
randamentul de separare a etanolului, -glucoza dau amidon;
tiind c din amestecul obinut se separ D. att - ct i -glucoza intr n structura
92 kg de etanol. zaharozei.
11. Pentru a valorifica coninutul de zahr din (UMF-CD, 2002)
melas, aceasta este supus hidrolizei i 15. Ci stereoizomei sunt posibili n cazul
apoi fermentaiei alcoolice. aldopentozelor cu structur semiacetalic
Calculeaz volumul de alcool etilic cu cu un ciclu format din cinci atomi?
densitatea 0,9 g/cm3 care se poate obine din A. 2
1 t de melas cu un coninut de 45% zahr. B. 3
12. O cantitate de 2,85 t de melas cu un C. 4
coninut de 30% zahr se supune D. 8
hidrolizei, urmat de fermentaie. E. 16 (UMF-CD, 2004)
Determin randamentul de separare a Teste complement grupat
etanolului, tiind c din amestecul obinut
16. Afirmaii corecte cu privire la oze sunt :
s-au separat 172,5 kg de alcool etilic.
1. prin adiia apei la acrolein (propenal) se
obine o aldotrioz

113
2. -glucoza are acelai punct de topire ca i 18. Care dintre urmtoarele caracteristici ale
-glucoza glucozei sunt n concordan cu formula
3. prin oxidarea fructozei cu ap de brom se aciclic a sa ?
obine un acid aldonic 1. formula molecular C6H12O6;
4. prin reducerea frunctozei rezult doi hexitoli 2. existena anomerilor;
stereoizomeri 3. existena unei singure grupe hidroxil
(UMF-CD) primare;
17. Rotete planul luminii polarizate o soluie 4. prezena unei grupe hidroxil cu reactivitate
care conine: mrit fa de celelalte.
1. un amestec echimolecular de -glucoz i (UMF-CD, 2002)
-glucoz 19. Nu conin carbon primar n heterociclu:
2. produsul de reducere cu hidrogen al glucozei 1. glucofuranoza
3. produsul de reducere cu hidrogen al fructozei 2. glucopiranoza
4. un amestec echimolecular de glucoz i 3. fructopiranoza
fructoz 4. fructofuranoza
(UMF-CD, 2003) (UMF-CD, 1998)

Test 3. Scrie enantiomerii monozaharidelor de la

exerciiul nr. 2 i precizeaz seria (D sau L)
1. Clasific urmtoarele monozaharide: (0,25p) din care acetia fac parte. (0,5p)
4. O cantitate de 14,4 g dintr-o aldoz cu
formula CnH2nOn formeaz 11,44 g
precipitat de Cu2O n urma reaciei cu
reactivul Fehling. Determin formula
aldozei. (2p)

a) Tagatoz; b) Riboz; c) Eritruloz 5. Calculeaz cantitatea de acetat de celuloz

care se poate obine din 2430 kg de celuloz
2. Care dintre urmtoarele monozaharide i cantitatea de anhidrid acetic consumat
aparin seriei D i care seriei L? (0,25p) dac randamentul reaciei este de 85%. (3p)
6. Din 600 kg de cartofi se obine amidon cu
un randament de 80%. Acesta este supus
hidrolizei enzimatice i apoi fermentaiei
alcoolice, obinndu-se etanol la un
randament de 80%. (3p)
a) Scrie ecuaiile reaciilor chimice.
b) Calculeaz cantitatea de etanol care poate
a) Taloz; b) Treoz; c) Xiluloz
fi obinut dac coninutul n amidon al
cartofilor este de 25%.
Din oficiu 1 p

114
 6 Noiuni de biochimie
Hidroliza enzimatic
a grsimilor
Triacilglicerolii constituenii majoritari ai lipidelor (peste 95 %) au tiai c...
ca rol principal stocarea energiei i eliberarea la nevoie a acizilor Chilomicronii sunt particule sferice
grai pentru procesele de oxidare din esuturi. Trigliceridele din de mici dimensiuni constituite la
exterior din lipoproteine plasmatice
esutul adipos i din celelalte esuturi reprezint cel mai important
i fosfolipide, ce asigur transportul
depozit de rezerve energetice ale organismului (cca. 135.000 Kcal trigliceridelor incluse n acestea, din
pentru un adult normal). intestin (unde se formeaz) pn la
Digestia intestinal a lipidelor alimentare este precedat de esuturi.
hidroliza triacilgliceridelor realizat de lipazele din sucul pancreatic.
Hidroliza enzimatic a grsimilor este o reacie de substituie.
Lipaza (triglicerid-lipaza) are aciune specific la nivelul
legturilor din poziiile i ale trigliceridelor.

Model structural compact al unei

gliceride

Acizii grai liberi i 2-monoacilglicerolul sunt absorbii apoi Obser vaie

n snge se gsesc pe lng
prin difuzie liber, prin mucoasa intestinal. Mucoasa intestinal
trigliceride i acizi grai liberi,
asigur resinteza triacilglicerolilor din acizi grai i 2-monoacilgli- colesterol, fosfolipide toate acestea
cerol. Din celulele mucoasei intestinale triacilglicerolii sunt preluai constituind lipidele serice totale.
de limf i trecui n snge.

Aplicaii A. 0,072 g B. 0,112 g

C. 0,142 g D. 0,284 g
1. Hidroliza unei gliceride consum 0,027 g E. 0,512 g
UMF-CD (2004)
ap (randament 100 %). tiind c prin
hidroliz se obine un amestec de acid 2. Pentru o triglicerid numrul de grupe
palmitic i stearic i c masa de acid metilen este 46. Triglicerida este:
palmitic este de 0,256 g, masa de acid A. dioleopalmitina B. distearooleina
stearic din amestecul celor doi acizi este: C. distearopalmitina D. dioleostearina
E. trioleina
UMF-CD (2003)

115

Globulele roii din snge conin
hemoglobin.
t i a i c .. .
Oxidul de carbon din fumul de
tutun genereaz hipoxie n toate
esuturile prin competiie cu
oxigenul. El reacionez cu
hemoglobina din snge cu formarea
carboxihemoglobinei analoag cu
oxihemoglobina dar mai stabil:
Hb + CO Hb(CO)
Cnd aerul conine 0,07 % CO (n
volume), jumtate din hemoglobina
din snge este transformat n timp
de o or n carboxihemoglobin,
aceasta nemaiputnd ndeplini
funcia normal de transportor al
oxigenului de la plmni la
capilarele din esuturi.
Dup fumatul unei singure igarete
sunt necesare pn la 12 ore pentru
ca nivelul CO s revin la valorile
de dinainte de fumarea igaretei.
Oxidrile n organismul uman
Obinuit oxidarea este o cretere a coninutului de oxigen sau o
descretere a coninutului de hidrogen al unui compus organic.
n reaciile de oxidare un substituent mai puin electronegativ
este nlocuit cu unul mai electronegativ. n general la reaciile de
oxidare se elibereaz energie. La oxidare are loc o pierdere de
electroni n timp ce la reducere elementul sau compusul considerat
ctig electroni. Aceste fluxuri de electroni de la un compus la altul
au o importan fundamental n organismele vii.
Procesele vitale sunt consumatoare de energie, viaa neputnd
exista dect dac organismele o pot procura. Ele triesc la
temperaturi joase, de 0-40C, la presiune atmosferic i pH neutru.
Molecula de dioxigen, O2, este necesar reaciilor de oxidare
productoare de energie. Ea este preluat de la nivelul suprafeelor
respiratorii (alveole pulmonare la mamifere, bronhii la peti etc.) de
transportori proteici ca hemoglobina.
Hemoglobina, colorantul rou al sngelui, este o cromoproteid
constituit dintr-o component proteic, globina i o component
prostetic colorat, hemul, un nucleu porfirinic cu 11 duble legturi
conjugate i dou izolate. n hem cei doi atomi de hidrogen de la
atomii de azot ai nucleeelor pirolice sunt nlocuii printr-un ion Fe2+
care este legat prin valene secundare i de ceilali atomi de azot.
Fierul complexat cu patru atomi de azot mai poate coordina i sub
planul porfirinic al hemului molecula oxigenului.
Hem
Hemoglobina (Hb) poate fixa maximum patru molecule de
oxigen dup un ir de reacii reversibile.

116
Oxidoreductaze
La unele procese de oxido-reducere particip dou coenzime:
nicotinamido-adenin-dinucleotidul (NAD) i nicotinamidoadenin-
dinucleotidfosfatul (NADP).

Codehidraza (cu forma abreviat NAD+) accept hidrogen

trecnd n hidrocodehidraz (cu forma abreviat NADH).
Nicotinamidoadenin-dinucleotidfosfatul are un al treilea rest de
fosfat n molecul legat de grupa OH din poziia 2, fa de NAD+.
De exemplu, oxidarea etanolului la aldehida acetic, n ficat, este
catalizat de enzima alcooldehidrogenaza. Aceast oxidare necesit
i participarea coenzimei nicotinamid-adenindinucleotid cu forma
oxidat NAD+ i forma redus NADH.

Sunt reprezentate numai prile coenzimei care particip la tiai c...

reacie, cu nucleu piridinic i hidropiridinic restul moleculei fiind n Romnia conducerea
autovehiculelor sub influena
notat cu R. Aproximativ 95 % din alcoolul ingerat este metabolizat
alcoolului este interzis. La o
n ficat. Prima etap, de oxidare a alcoolului la acetaldehid este alcoolemie sub 0,8 conducerea
rapid. Urmtoarea etap o reprezint oxidarea acetaldehidei la acid unui autovehicul se consider
acetic, iar n final acesta este transformat tot pe cale oxidativ la contravenie, iar peste aceast
dioxid de carbon i ap. valoare se consider infraciune.

Aplicaie sens invers. S-a determinat c hemoglobina

conine 0,3335 % procente de mas fier.
1. Hemoglobina transport oxigenul de la tiind c o molecul de hemoglobin
alveolele pulmonare ctre esuturi conine patru atomi de fier, s se determine
(oxigenare) i a dioxidului de carbon, n masa molecular a hemoglobinei.

117
 t i a i c .. .
Denumirea de acid provine de la
existena n compoziia nucleotidelor
a grupelor fosfat care au caracter
hidrofil i fac ca substana s aib
gust acru (caracter de acid).
Denumirea de nucleic provine de la
localizarea n nucleele celulelor
unde au fost pui n eviden prima
dat.
James Watson
Fragment de ADN bicatenar;
se observ c bazele azotate sunt
plasate la interior,
iar grupele fosfat la exterior.
118
Acizi nucleici
Acizii nucleici sunt macromolecule naturale prezente n toate
celulele, fiind responsabili de transmiterea ereditar a caracterelor la
descendeni. Ei reprezint materialul genetic al tuturor organismelor
vii. Existena lor a fost bnuit nc din antichitate, dar studii
controlate privind ereditatea au fost iniiate mult mai trziu.
Structura acizilor nucleici a fost elucidat n cea de-a doua
jumtate a secolului XX prin contribuiile a trei cercettori: James
Watson (SUA), Francis H.C. Crick (Marea Britanie) i M.H.
Frederick Wilkins (Australia). n anul 1962 sunt distini cu premiul
Nobel pentru descoperirile privind structura molecular a acizilor
nucleici i importana n transmiterea informaiei n materia vie.
Francis Harry Compton Crick Maurice Hugh Frederik Wilkins
Clasificarea acizilor nucleici. Structur
Se cunosc dou tipuri de acizi nucleici: acizii deoxiribonucleici (ADN)
respectiv acizii ribonucleici (ARN). Catenele acizilor nucleici sunt
formate dintr-un mare numr de uniti numite nucleotide.
Unitatea structural a acizilor nucleici este nucleotida. Aceasta
este alctuit dintr-o baz azotat purinic sau pirimidinic, un zaharid
i un grup fosfat.
Mai multe nucleotide formeaz o gen. Genele fragmente de
acid nucleic, conin informaia necesar sintezei unui lan
polipeptidic dintr-o protein sau enzim.
Moleculele ADN-ului sunt bicatenare n sensul c dou lanuri
polinucleotidice sunt nfurate elicoidal i antiparalel, iar ntre
bazele azotate, orientate spre interior, se stabilesc legturi de
hidrogen. n schimb, moleculele de ARN sunt n general
monocatenare i se cunosc mai multe subtipuri: ARN-m (mesager),
ARN-s (de transfer sau solubil), ARN-r (ribozomal) etc., care
ndeplinesc diferite funcii precum transcripia i translaia
informaiei genetice de la ADN la proteine structurale i enzime.
 Cu alte cuvinte, pe baza informaiei cuprinse n acizii nucleici
are loc sinteza tuturor proteinelor i enzimelor din organismele vii.
Materialul genetic al virusurilor poate fi de tip ADN sau ARN,
iar materialul genetic al bacteriilor i fungilor (ciuperci) este
reprezentat de ctre ADN.
La organismele superioare (plante i animale) acizii nucleici sunt
organizai n cromozomi care au forme, numr i dimensiuni
caracteristice fiecrei specii. n nucleele celulelor cromozomii se
Cromozomii umani X i Y mrii de
gsesc sub form de pereche, fiecare set provenind de la cte un 10.000 ori cu un microscop electronic
printe.
nmulirea celulelor presupune diviziunea nucleilor deci i
replicarea ADN-ului. Acest proces este posibil doar dac molecula
de ADN se despiralizeaz temporar. Informaia genetic
(succesiunea de nucleotide) este apoi copiat rezultnd o caten
identic.
Bazele azotate
Principalele baze azotate prezente n moleculele acizilor nucleici se
George Emil Palade
clasific dup tipul de heterociclu de la care deriv: baze azotate Laureat al premiului Nobel n anul
pirimidinice (derivate de la nucleul pirimidinic) i baze azotate 1974 pentru medicin. A descoperit
purinice (derivate de la nucleul purinic). ribozomii, formaiuni subcelulare care
conin ARN-r (ribozomal)

Nucleul pirimidinic Nucleul purinic

Numerotarea atomilor inelelor heterociclice
se face ncepnd cu un heteroatom (n acest caz, un atom de azot)

Dintre bazele pirimidinice mai importante sunt citozina (C) i

timina (T) prezente n moleculele de ADN; n ARN locul citozinei
este luat de ctre uracil (U).

Replicarea ADN-ului

Citozina Timina Uracilul

Bazele azotate purinice prezente att n moleculele de ADN ct

i n cele de ARN sunt adenina (A) i guanina (G).

119

Modelul structural al adeninei
Modelul structural al guaninei
Modelul ribozei, forma aciclic
120
Adenina Guanina
(6-Aminopurina) (2-amino-6-oxipurina)
Zaharide
Moleculele acizilor deoxiribonucleici (ADN) conin deoxiriboz, iar
cele ale acizilor ribonucleici (ARN) zaharidul riboz; ambele sunt
aldopentoze i se deosebesc prin substituenii atomului de carbon
din poziia 2.
Riboza Deoxiriboza
n structura unei nucleotide grupul fosfat este legat n poziia 3
sau 5 i face legtura cu urmtoarea nucleotid a lanului. La
poziia 1 a zaharidului este legat baza azotat purinic (prin
intermediul atomului de azot din poziia 9) sau pirimidinic (prin
intermediul atomului de azot din poziia 3).
Pentru simplificarea scrierii structurilor, atomii de carbon din inele
i cei de hidrogen legai de acetia nu se reprezint.
 n acizii deoxiribonucleici (ADN) legturile de hidrogen dintre
bazele azotate ale celor dou catene se stabilesc astfel: ntotdeauna
o baz azotat purinic formeaz legturi de hidrogen cu o baz
azotat pirimidinic; ntre adenin (A) i timin (T) se stabilesc
legturi de hidrogen duble, iar ntre guanin (G) i citozin (C)
legturi de hidrogen triple.

Facultativ
Un pionier al cercetrilor privind ereditatea, considerat printele
geneticii este clugarul austriac Gregor Mendel. Acesta a dovedit c
n celule exist factori genetici responsabili de exprimarea tuturor
caracterelor i deci de transmiterea lor la descendeni. Tot el este cel
care a introdus noiunea de genotip (materialul genetic) respectiv de
fenotip (expresia acestuia).
Mai trziu cercettorul american Thomas Hunt Morgan lmurete
o serie de reguli n transmiterea ereditar a caracterelor la musculia
de oet (Drosophila melanogaster), cunoscute sub numele de legile
lui Morgan. n anul 1933 este recompensat cu premiul Nobel pentru Mascul i femel
descoperirile privind rolul pe care l joac n ereditate cromozomii. de Drosophila melanogaster

Gregor Mendel Thomas Hunt Morgan

(1822-1884) (1866-1945)

121
Aplicaii
1. Scrie structura unei nucleotide coninnd
uracilul, riboza i un grup fosfat n poziia 5.
2. Explic deosebirea dintre o nucleosid i o
nucleotid.
3. Definete noiunea de gen.
4. Urmtoarele afirmaii sunt corecte n
legtura cu bazele azotate purinice;
1. conin dou inele heterociclice
2. adenina conine o grup amino
3. guanina nu conine o grup metil
4. conin un inel heterociclic
5. n legtur cu bazele azotate pirimidinice
sunt corecte afirmaiile:
1. timina poate forma legturi de hidrogen cu
adenina
2. uracilul se ntlnete n structura acizilor
ribonucleici
3. citozina i uracilul nu conin grupe metil
4. n timin raportul atomic N: O este de 1:1
6. n structura unei nucleotide poate intra:
A. o baz azotat purinic, un grup fosfat i
un zaharid
B. o baz azotat pirimidinic i dou grupe
fosfat
C. o baz azotat pirimidinic, un grup fosfat
i dou zaharide
D. o baz azotat purinic, o baz azotat
pirimidinic i un grup fosfat
E. o baz azotat purinic i dou grupe
fosfat
7. Sunt false urmtoarele afirmaii:
1. legturile de hidrogen se stabilesc ntre o
baz pirimidinic i o baz purinic
2. ntre adenin i timin exist 3 legturi de
hidrogen
122
3. legturile de hidrogen stabilite ntre
adenin i timin sunt duble
4. ntre citozin i guanin exist o legtur
de hidrogen
8. Deosebirea dintre riboz i deoxiriboz
const n:
1. cele dou zaharuri se deosebesc prin masa
molecular
2. deoxiriboza nu posed o gup OH n
poziia 2'
3. riboza conine n poziia 2' o grup OH
4. riboza este prezent n molecula ARN, iar
deoxiriboza n molecula ADN
9. Sunt adevrate afirmaiile:
1. n acizii deoxiribonucleici exist att baze
azotate purinice ct i baze azotate
pirimidinice
2. n acizii ribonucleici exist doar baze
azotate purinice
3. n acizii deoxiribonucleici cele dou catene
polinucleotidice sunt nfurate elicoidal i
antiparalel
4. n acizii ribonucleici exist doar baze
azotate pirimidinice
10. Sunt adevrate afirmaiile:
1. transcripia i translaia informaiei genetice
de la ADN la proteine structurale i enzime
este realizat de ctre acizii ribonucleici
2. acizii deoxiribonucleici conin informaia
necesar sintezei de proteine structurale i
enzime
3. acizii ribonucleici sunt n general
monocatenari
4. acizii deoxiribonucleici sunt n general
monocatenari
 7 Protecia mediului
Consecinele proceselor i
aciunea produselor chimice
asupra mediului i a omului
Protecia mediului
Dezvoltarea chimiei teoretice i practice nsoit de o dezvoltare fr Medicamentele au schimbat esenial
viaa oamenilor.
precedent a industriei chimice, a schimbat esenial viaa oamenilor.
Astfel:
 a fost asigurat o hran ndestultoare cu ajutorul
ngrmintelor de sintez, a erbicidelor, pesticidelor i
fungicidelor ca i a vaccinurilor pentru animale.
 a crescut sperana de via ca urmare a descoperirii i
fabricrii medicamentelor care sunt destinate a vindeca, a
ameliora, a preveni i diagnostica suferinele organismului.
Totodat a furnizat materiale noi pentru protezare, implanturi
i materiale dentare.
 a asigurat dezvoltarea electrotehnicii, tehnicii de calcul, a
comunicaiilor cu materiale de sintez specifice.
 a contribuit la creterea calitii vieii cu o varietate mare de
plastomeri, elastomeri, fibre, colorani etc.
 a asigurat echipamentele necesare pentru navele cosmice i
cosmonaui.
E.B. Chain, laureat al premiului Nobel, scria: n snul
civilizaiei moderne a putea renuna la radio, la televiziune, la
avioanele ultrarapide i chiar la lumina electric, ns nu la
medicamente, care au permis s se nving epidemiile, aceste flagele
ale omenirii, diabetul i infeciile microbiene i care au furnizat
igienei moderne bazele sale i mijloacele de aciune.
Dezvoltarea industriei chimice are ns un impact puternic
asupra calitii mediului nconjurator prin emiterea unor cantiti
mari de poluani toxici. Acetia au efecte adesea ireversibile sau
greu de eliminat i uneori efectele lor se resimt mult vreme dup ce Emiterea de poluani diminueaz
au fost dispersai n mediu. calitatea mediului.

123

Gazele de eapament sunt o surs
permanent de poluare n marile orae.
Cartu cu catalizator pentru reducerea
noxelor la automobile.
124
O prim surs de poluare sunt combustibilii fosili utilizai i n alte
industrii crbunii i produsele petroliere. n general, combustibilii
conin sulf care n urma combustiei trece n dioxid de sulf.
Hidrocarburile folosite drept combustibili sau carburani prin
ardere complet trec n dioxid de carbon i ap dar prin ardere
incomplet trec n monoxid de carbon, carbon i hidrocarburi nearse.
Monoxidul de carbon este foarte toxic pentru organism. De aceea,
n motoarele cu ardere intern se folosesc astzi carburani fr plumb
i catalizatori n evile de eapament.
Sursele de poluare n industria chimic sunt mult mai variate i
specifice unui anumit proces tehnologic. Cunoaterea lor de ctre
opinia public internaional ca i a pericolelor lor pentru omenire, a
dus la crearea conceptului de dezvoltare durabil care pe baza unei
cooperri globale stabilete noi metode mai eficiente de valorificare
a materiilor prime ca i reducerea semnificativ a deeurilor.
n tehnologia clasic, energofag, rezult o cantitate mare de
deeuri.
n tehnologiile ecologice, cu dezvoltare durabil, energia este
eficient folosit, cantitatea de deeuri redus n urma reutilizrii i
reciclrii, cheltuielile necesare proteciei mediului reduse ca urmare
a msurilor preventive mult mai eficiente economic.
Evaluarea gradului n care tehnologiile corespund principiilor
ecologice industriale se bazeaz pe un set de reguli cu ajutorul
crora se analizeaz comparativ tehnologiile similare pentru a
selecta pe cele cu impactul cel mai redus asupra mediului:
 Eliminarea sau nlocuirea produselor care rezult n urma
Aplicaie

unor procese poluante;
 Eliminarea sau reducerea gradului de utilizare a substanelor
Documenteaz-te i
toxice; ntocmete un proiect cu
 Scderea consumului de energie;
tema Evaluarea
 Obinerea unor produse multifuncionale;
consecinelor proceselor i
 Reducerea cantitii de ambalaje sau folosirea de ambalaje
aciunii produselor chimice
reciclabile; asupra propriei persoane i
 Recondiionarea produselor sau reintroducerea n circuitul de
asupra mediului.
fabricaie;
 Preul de cost al produsului s reflecte cheltuielile de protecie
a mediului;
Condiiile necesare pentru ca un proiect s respecte principiile
dezvoltrii durabile sunt greu de ndeplinit datorit complexitii
procesului care presupune implicarea tuturor componenilor societii.
Pn acum s-au realizat progrese importante n diverse domenii
ale industriei chimice care duc la accelerarea procesului de
dezvoltare durabil. Astfel, sau descoperit sisteme catalitice care
permit o mai bun ecologizare a proceselor chimice.
S-au eliminat solvenii organoclorurai foarte duntori i s-a
trecut la folosirea de fluide supercritice ca CO2. S-a trecut la
nlocuirea unor tehnologii clasice cu biotehnologii care folosesc Reine!
enzimele (drept biocatalizatori), cu consum minim de energie, care Este interzis fumatul n laboratoare
se produc la temperatura ambiant i nu produc poluani. din cauza riscului de aprindere a
compuilor inflamabili, ndeosebi a
n industria petrolier au aprut biotehnologii care nlocuiesc unele solvenilor. De asemenea, este
din tehnologiile existente, poluante, cum este desulfurarea (n iei interzis purtarea lentilelor de
gsindu-se compui cu sulf duntori mediului i corozivi). contact care pot fi afectate de
Folosirea pe scar larg a energiei nucleare reduce emisia de vaporii compuilor corozivi. La
gaze produs de combustibilii fosili (care produc efectul de ser) i manipularea substanelor toxice se
impune purtarea mnuilor de
reduc considerabil cantitatea de deeuri. protecie. Purtarea unui echipament
de protecie (halat de bumbac) este
Protecia propriei persoane obligatorie.
n activitatea din laboratoare sau din seciile de producie, la Toate flacoanele cu reactivi
cumprai sau produi n laborator
manipularea de compui organici care pot fi toxici sau inflamabili se
trebuie etichetai corespunztor.
pot produce accidente sau intoxicri grave cu efect imediat sau
Depozitarea i diminuarea
ndelungat. De aceea, se impune cunoaterea i respectarea deeurilor trebuie fcut cu mult
normelor de protecie a muncii. pruden n funcie de natura lor.
La locul de munc trebuie afiate simbolurile de periculozitate Substanele netoxice solubile n ap
pentru substane, numerele de telefon utile de la serviciul de pot fi evacuate prin instalaia de
canalizare. Celelalte deeuri se
ambulan i pompieri. Trebuie cunoscut locul unde se afl i modul
depoziteaz n recipiente metalice
de utilizare a extinctoarelor, a pturii ignifuge i a trusei de prim sau din materiale plastice n vederea
ajutor. neutralizrii lor.

125
Rspunsuri
Izomeria compuilor organici
1. []20
D = +16,13.

2. .

3-Metilhexanul este o molecul chiral, deoarece conine un atom de

carbon asimetric, C3, care este centru chiral (marcat cu asterisc).
Randament. *Conversie
3. 1. 352,5 g; 2. 4 moli respectiv 112 g eten i 284 g clor; 3. D;
TEST:
1. 77,3 %; 2. Cu=30 %, Ct=54,375 %, =55,17 %;
3. C1=59 %; C2=73,75 %
4. a) , chiral.
Echilibrul chimic
1. B; 2. D; 4. 2,85 (mol/L)1; 5. [C6H5COOH] = 3,844102 mol/L

b) , chiral. Reacii ale compuilor organici

3. E

Clase de compui organici

c) , chiral.
Compui halogenai
1. b: CH3CH2CH=CH2;
5. Structura a are un plan 2. 1613,79 moli C6H5CH2Cl; 1793,1 moli C6H5CHCl2
de simetrie (planul dus 3. 4799,9999 Kg C6H6; 13107,692 Kg Cl2;
ntre atomii de carbon 2 i 4. a) 1250 Kg polimer; b) 2640 Kg 1,2-Dicloroetan;
3), deci este o mezoform c) 448 m3 H2
(vezi formula alturat).
5. 4,9 L CH4 introdus; 1,68 L Cl2 consumat; 6. 100 %
6. a)
7. a) 1,1-Dicloropentan; b) 3-Iodo-2-hexen; c) 1-Bromo-1,3-hexadien;
d) 1-Iodo-2-butin;
8. a) CH3CH=CHC(C2H5)(Br)CH2CH2CH2CH3;
b) CH3C(CH3)(I)CH(CH3)CH2CH2CH2CH3;
b) c) c) CH2=CHCH2CH2CH(Cl)CH2CH3;
d) CHCCH(I)CH2CH2CH3;
Compuii a i c pot exista ntr-o mezoform, deoarece au un plan de 9. a: CH3CH2CH2CH2Cl 1-Clorobutan (clorur de n-butil); b:
simetrie. CH3CH2CHClCH3 2-Clorobutan (clorur de sec-butil);
7. 2,3-Diclorohexanul prezint dou perechi de enantiomeri. (1) i (2); (3) c: CH3CH(CH3)CH2Cl 1-Cloro-2-metilpropan (clorur de izo-butil); d)
i (4) sunt enantiomeri. (1) sau (2) fa de (3) sau (4) sunt
(CH3)3CCl 2-Cloro-2-metilpropan (clorur de ter-butil); a i b, c i d sunt
diastereoizomeri.
izomeri de poziie; a(b) i c(d) sunt izomeri de caten; 10. D.
TEST:
1. E; 3. a) conform manualului; b) 352,5 Kg C5H10Cl2; 4. 482,14 Kg
C2H3Cl; 192 m3 HCl introdus; reacie de adiie;
ALCOOLI
8. D. 1. Formula brut: (C2H6O)n; formula molecular: C2H6O; formule
Test structurale: H3C-O-CH3 sau CH3-CH2-OH;
1. Conform manualului. 2. b.
3. a) F; b) F; c) A; d) A. 2.
4. (1) i (2) sunt enantiomeri,
(3) i (4) sunt enantiomeri.
(1) sau (2) fa de (3) sau (4) sunt diastereoizomeri.
4 enantiomeri

3. a)

126
 CH3CH2CH2NHCH3 Metil-n-propilamin; (CH3)2CHNHCH3 Metil-izo-
propilamin; CH3CH2NHCH2CH3 Dietilamin; o amin teriar:
CH3N(CH3)CH2CH3 N,N-Dimetiletilamin
+
b) ; 2. a) CH3CH2NH2Cl; b) [C6H5N(C2H5)(CH3)CH3]+Cl;
3. a) ((CH3)2CH)N(CH(CH3)2)CH2CH2CH3; C9H21N;
482,14 Kg CH3COOH
b) CH3N(CH3)CH2CH2CH3; C5H13N; c) CH3CH2NH2; C2H7N;
c) 2400 m3 CH4; 4. a) A: CH3CH2Cl Clorur de etil;
4. a) CH3OH+NaCH3ONa+ + H2 b) H2C=CH2 + HCl CH3CH2Cl
CH3ONa++HOH CH3OH+Na+OH CH3CH2Cl + NH3 CH3CH2NH2 + HCl
b) CH3CH2CH2OH+NaCH3CH2CH2ONa+ + H2 5. a) (CH3)2N(C2H5)2]+I; b) CH3CH2CH2N(CH3)3]+Br
CH3CH2CH2 ONa+ +HOHCH3CH2CH2OH+NaOH 6. A: CH4 Metan; B: CH3Cl Clorur de metil; C: CH3NH2 Metilamin;
c) CH3CH(CH3)OH+NaCH3CH(CH3)ONa++H2 D: (CH3)2NH Dimetilamin
CH3CH(CH3)ONa++HOH CH3CH(CH3)OH+NaOH CH4+Cl2 CH3Cl + HCl; CH3Cl + NH3 CH3NH2 + HCl
5. a: CH3CH2CH2OH 1-Propanol; CH3Cl + CH3NH2 (CH3)2NH + HCl
b: CH3CH(CH3)CH(OH)CH2CH2CH3 2-Metil-3-hexanol; CH3Cl + (CH3)2NH (CH3)3N + HCl
6. 500 Kg etanol 92 %; 7. 134,4 m3 eten 7. a) A: CH4 Metan; B: CH3Cl Clorur de metil; C: CH3NH2 Metilamin;
8. 118,36 L eten; 9. CH3COOC2H5 Acetat de etil; CH4+Cl2 CH3Cl + HCl; CH3Cl + NH3 CH3NH2 + HCl; b) 1008 L
Cl2.
COMPUI CARBONILICI
10. 1,14 moli CH3OH; 19,23 % CH3OH; 11. B; 12. E; 1. a) 2-Butanon (Etilmetilcetona); b) Pentanal;
13. E; 14. D. c) 4-Penten-2-on; d) 5-Nonanon;
TEST e) 2,2-Dimetilpropanal; f) 3-Fenilpropenal;
1. a) CH3CH2OH; b) CH3CH2OH; c) CH3OSO3H + H2O; 2. 2,24 L H2; g) 4-Metil-3-penten-2-on; h) 4-Metil-3-hexanon.
3. 3780 g C3H6;
4. 92 %; 5. 0,33 L sol. K2Cr2O7; 2. a) ; b) ;
FENOLI

c) ; d) ;
1.

e) ; f) ;
3. C7H8O; fenoli: o-crezol, m-crezol, p-crezol; alcool benzilic;
fenilmetileter; 4. 28,57 g sol. NaOH; 5. 0,25 L sol. HCl; 6. 5,56 g p-
nitrofenol; 7. 3,7766 g sol. HNO3;
g) .
8. 2,8571 g sol. NaOH; 9. 0,05 moli o-crezol; 0,05 moli m-crezol; 0,05
moli p-crezol; 0,05 moli alcool benzilic;
10. 0,8 g NaOH; 11. B; 12. C; 13. C 3.
TEST:
1. b1; a2; d3; c4; e5; 2. C6H5-CH2OH; H2O; C6H5-OH; CH3COOH;
H2SO4; 3. B; 4. 4,48 L H2; 5. 8,0411 g fenol; 6. C6H6O; 2404,5 Kg acid
picric.
AMINE
1. a) i b); 4. b<a<d<c; 5. a) CH3CH2NH2;
b) CH3CH2CH(NH2)CH3; c) (C6H5)2CHNH2; 6. 1,3275 g
CH3CH2CH2NH2; 7. 36,9 %; 8. 19,5 g C6H6 80 %; 9. a)
CH3CH2NH3]+Br; b) (CH3)3NH]+Cl; c) C6H5-NH3]+Br; d)
CH3CH2CH2NHCH3 + HI; e) CH3CH2NH3]+ + HO; 10. C2H7N;
CH3NHCH3 Dimetilamin; 11. C4H11N; vezi ex. 1 de la Test; 12. a) a:
C2H6; b: C2H5Cl; c: C2H5-NH2; b) 224 m3 Cl2; c) 450 Kg C2H5NH2; 13.
Izomerie de caten, de poziie a grupei funcionale, de funciune.
64,5 g C2H5Cl; 14. 519 g acid sulfanilic; 15. C; 16. E; 17. B; 18. D
TEST
1. Patru amine primare: CH3CH2CH2CH2NH2 Butilamin;
CH3CH2CH(NH2)CH3 sec-Butilamin; CH3C(CH3)2NH2 ter-Butilamin;
CH3CH(CH3)CH2NH2 izo-Butilamin; trei amine secundare:

127
4. Aldehida gliceric este chiral. Cei doi enantiomeri sunt:
3. a)
+
b) CH3CH(NH2)COOH + HCl CH3CH(NH3Cl)COOH

4.

5. HOOCCH2CH(NH2)COOH Acid aspartic.

5. 6. H2NCH2COOH Glicocol (Acid aminoacetic).
7. CH3CH(NH2)COOH; CM = 0,075 mol/L.
8. D; 9. A; 10. E; 11. D; 12. D; 13. B; 14. D; 15. A;
16. A; 17. C.
TEST

1. a); b); c); sunt optic active. a)

+ H2O

6. a) ;

b) ; c) ;

b) c)
d) 7. CH2O (Aldehida formic).

8. C; 9. D; 10. E; 2. La pH < pHi, glicina este protonat, la pH = pHi, glicina se prezint

TEST sub form de amfioni, iar la pH > pHi, glicina este deprotonat.
1. CH3CH2CHO CH3COCH3
Propanal; Propanon;
CH2=CHCH2OH H3COCH=CH2
Alcool alilic; Metilvinileter.
Izomerie de funciune.
2. a) formeaz; b) mai mic; c) scade; d) dipol-dipol;
3. Adiia aldolic:
3. n = 4 ! = 1234 = 24 peptide diferite
4.

Condensarea crotonic:

PROTEINE
1. C (2,4); 2. B (1,3); 3. A (1,2,3);
ZAHARIDE
4. butan < butanal < 1-butanol; 1. a) Aldohexoz; b) Aldotetroz; c) Cetopentoz; 2. D; L; D; 5. 4,32 g
5. CH3CH(OH)CH3 2-Propanol; 6. C; Cu2O; 6. 8654,73 g glucoz 85 %; 1830,95 L CO2 (c.n.); 7. C6H12O6
AMINOACIZI (glucoz);
8. (C6H10O5)n + 3n HONO2 [C6H7O2(ONO2)3]n + 3nH2O; 4545 Kg
amestec; 9. 36 g glucoz; 10. =60 %; 11. 134,5 L C2H5OH; 12. =75 %;
13. D; 14. B; 15. E; 16. D; 17. E; 18. B; 19. D
1. TEST
1. a) cetohexoz; b) aldopentoz; c) cetotetroz;
2. D; D; L; 4. C6H12O6; 5. 3901,5 Kg (CH3CO)2O; 3672 Kg acetat de
Cei patru stereoizomeri ai acidului -hidroxi--aminobutiric (treonin): celuloz; 6. 54,5184 Kg C2H5OH

(1) i (2); (3) i (4) sunt enantiomeri; (1) sau (2) fa de (3) sau (4) sunt
diastereoizomeri
2. La pH = 6, glicina se gsete sub form de amfioni i nu migreaz sub
aciunea cmpului electric; lisina se gsete sub form de cationi i migreaz spre
catod, iar acidul aspartic se gsete sub form de anioni i migreaz spre anod.
Noiuni de biochimie
Hidroliza enzimatic a grsimilor 1. C; 2. D;
Oxidrile n organismul uman 1. 66.980,5 g/mol;
Acizi nucleici 1. Nucleotida conine n poziia 5 a ribozei grupul fosfat,

128