Sunteți pe pagina 1din 104

Sisteme

disperse

Catedra de Biofizica - MG
Facultatea de Medicina Generala
UMF Carol Davila Bucuresti

2015 (A.Iftime)
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Cuprins

1. Definitia si clasificarea sistemelor disperse


2. Solutii moleculare. Proprietati speciale
3. Fenomene de transport in solutii
Difuzia
Osmoza
Roluri biologice
4. Proprietati electrice ale solutiilor

UMFCD-Biofizica (A.I.)
1. Definitia si clasificarea
sistemelor disperse

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Definiie

 Sistem de dispersie:
 Amestec de doua faze: dispersanta si
dispersata (faza dispersanta o contine pe
cealalta)

 Un sistem de dispersie poate contine doua sau


mai multe substante

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Clasificarea sistemelor disperse

 Criterii de clasificare:

 Continuitatea dintre faze


 Starea de agregare a dispersantului
 Afinitatea dintre componente
 Dimensiunea particulelor dispersate

vezi mind map


atasat (mm1)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Clasificare - dimensiuni

D = grad de dispersie;
dispersie
d = diametrul particulei dispersate

 Solutii moleculare
 D > 109 m-1, d < 1 nm
 Solutii coloidale
 107 < D < 109 m-1, 1 nm < d < 100 nm
 Suspensii
 D < 107 m-1, d > 100 nm

vezi mind map


atasat (mm1)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
vezi mind map
atasat (mm1)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Clasificare stare de agregare

 Gazoase
 Lichide Starea de agregare a
dispersantului
 Solide

 In toate cazurile, faza dispersata poate avea


orice stare de agregare

vezi mind map


atasat (mm1)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Clasificare - faze

 Monofazice
 Omogene (proprietati identice in toate punctele sistemului)
 Neomogene (proprietatile difera intre diferite zone ale
sistemului)

 Polifazice
 Heterogene (exista suprafete de demarcatie intre faze)

vezi mind map


atasat (mm1)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Clasificare afinitatea dintre
componente

 Liofile
 Intre solvit si solvent exista afinitate

 Liofobe
 Fara afinitate intre solvit si solvent

vezi mind map


atasat (mm1)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Cu importan biologic:

 Solutii moleculare
 Ex: Ionii dizolvati in lichidul intracelular, extracelular,
sange etc

 Solutii coloidale
 Ex: Proteinele dizolvate in lichidul intracelular,
extracelular, sange etc

 Suspensii
 Ex: Elementele figurate suspendate in plasma sangvina

vezi mind map


atasat (mm1)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
2. Solutii moleculare.
Proprietati.

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Solutii moleculare

 Sunt solutii adevarate


 Faza dispersanta = solvent
 Faza dispersata = solvit

 Daca unul din constituenti este lichid, el este


considerat solventul
 Doua lichide solventul este cel in cantitate mai mare
 Apa este intotdeauna considerata solvent indiferent de
cantitate

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Procesul de dizolvare (1)

cristal NaCl, solid

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Procesul de dizolvare (2)

apa, molecule orientate aleator

cristal NaCl, solid

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Procesul de dizolvare (3)

apa, moleculele de langa NaCl sunt


orientate dupa tipul de sarcina locala

datorita agitatiei termice


a solventului,

particulele solvitului sunt


scoase din structura initiala.

cristal NaCl, solid

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Procesul de dizolvare (4)

apa, moleculele de langa NaCl sunt


orientate dupa tipul de sarcina locala

Particulele solvitului sunt


inconjurate de moleculele
cristal NaCl, solid solventului, in functie de tipul
de sarcina.
modificat dupa Lehninger, ed. 4
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Variatia energiei interne in dizolvare
In procesul de dizolvare se modifica legaturile
dintre componente:

 se rup legaturile solvit-solvit (proc.endoterm)


 se rup unele legaturi din solvent (proc.endoterm)
 se formeaza legaturi noi solvent-solvit
(proces exoterm)

Concluzie: in timpul dizolvarii, energia intern U a


sistemului variaz.
Deoarece fenomenele se petrec la presiune constanta se prefera
folosirea termenului de entalpie pentru a descrie variatiile energ. interne.
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Variatia energiei interne in dizolvare
Entalpia de dizolvare = numeric egal cu caldura
schimbat de sistem la dizolvarea complet a unei
substane ntr-un solvent.

H >0 (Hfinal > Hinitial , sistemul primete caldur din


exterior), reacie endoterm.
(ex: dizolvarea NaCl n ap este endoterm)

H < 0 (Hfinal < Hinitial , sistemul cedeaz caldur in


exterior), reacie exoterm.
(ex: dizolvarea KOH n ap este puternic exoterm)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Probleme legate de solubilitate

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Solutia ideala. Solutii saturate

 Solutia ideal = soluie diluata, al carei comportament poate fi


prevazut teoretic

 La cresterea mare a concentratiei, solutia devine saturat >


orice solvent adaugat in plus precipit (nu se mai dizolv)

 Concentraia limit a soluiei saturate = solubilitate; depinde


de:
 Natura solventului si solvitului
 Temperatura
 Presiune

Observaie: pe msur ce crete concentraia, se prefer folosirea altui termen pentru a o


descrie, i anume activitatea-vezi mai jos
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Solutii de gaz in lichid

 Solubilitatea unui gaz


 Definita ca volumul de gaz care se dizolva intr-un litru
de lichid, la temperatura si presiune normala

 Influentata de:
 Presiune / presiunea partiala: creste cu cresterea presiunii
(Legea Henry)
 Temperatura: scade cu cresterea temperaturii

 Dintre gazele atmosferice, solubilitatea maxima o are


CO2

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Implicatii medicale ale solubilitatii

Solubilitatea gazelor atmosferice


in plasma sanguina:

 narcoza adancurilor

 boala de decompresie

 acidoza CO2

 hiperoxia

detaliate in slide-urile urmatore.


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Solutii de gaz in lichid

 Narcoza adncurilor:

 Apare la scufundatorii de mare adancime


 Cresterea presiunii determina cresterea
solubilitatii gazelor in sange si, consecutiv,
cresterea concentratiei sangvine a acestora,
cu efecte narcotice asupra sistemului
nervos central
 Ordinea efectului narcotic:
 He < H2 < N2 < Ar

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Solutii de gaz in lichid

 Boala de decompresie

 Apare scufundatorii de mare adancime


datorita variatiilor de solubilitate ale
gazelor sangvine cu presiunea

 La scufundare presiunea creste lent, o


cantitate mai mare de gaze sunt
solubilizate in sange

 La decompresie rapida solubilitatea


acestora scade brusc, in sange apar bule
de gaz care duc la embolii gazoase

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Solutii de gaz in lichid

 Acidoza CO2

 Apare daca p CO2 este crescuta


 Cresterea presiunii determina cresterea solubilitatii CO2 in
sange, dizovarea CO2
 Peste o anumita limita, apare acidul carbonic (reactia CO2 cu
apa)
 Dezechilibru acido-bazic, toxic

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Solutii de gaz in lichid

 Hiperoxia

 Apare daca p O2 este crescuta

 Cresterea presiunii determina cresterea solubilitatii O2 in


sange, dizovarea excesiva a O2

 Peste o anumita limita, apar efecte toxice inclusiv la nivel


SNC, ne-elucidate complet (se presupune ca sunt legate de
aparitia de radicali liberi, stress oxidativ)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati speciale ale solutiilor

 Coligative
 Rezulta in urma interactiunilor intre moleculele de solvent si
solvit

 Optice
 Modificari ale proprietatilor optice datorate solvitilor

 Electrice
 Rezulta in urma disocierii solvitilor in particule incarcate
electric

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati coligative ale solutiilor
Apa
Solvit Cristal in formare

Vapori

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati coligative ale solutiilor
Apa
Solvit Cristal in formare

Vapori

apa este
mai diluata
in paharul 2.

=> diverse
consecinte

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati coligative ale solutiilor

 A) scderea presiunii de vapori


 B) creterea punctului de fierbere
 C) scderea punctului de congelare
 D) apariia n anumite conditii a unei
presiuni osmotice

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati coligative ale solutiilor
 A) scaderea presiunii de vapori

Legea lui Raoult (pt. solutii ideale):

Presiunea totala de vapori intr-o solutie ideala depinde de presiunea de


vapori si fractia molara a fiecarei componente a solutiei.

Legea lui Henry (pt. solutii ideale diluate)

Intr-o solutie ideala diluata, la T=ct., presiunea de vapori a solvitului este


direct proportionala cu fractia molara a solvitului.

(Obs: presiunea de vapori stauranti caracterizeaza rata de evaporare.


La echilibru, rata de evaporare = rata de condensare)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati coligative ale solutiilor
 B) cresterea punctului de fierbere

Cresterea punctului de fierbere al unei solutii este


proportionala cu concentratia acesteia;
(consecinta a legii lui Raoult)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati coligative ale solutiilor
 C) scaderea punctului de congelare

Scaderea punctului de congelare al unei solutiei este


proportionala cu concentratia acesteia;
(consecinta a legii lui Raoult)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprieti coligative ale solutiilor
(schema tranziiilor de faz pentru solventul pur i pentru
soluiile acestuia, in funcie de temperatur)

UMFCD-Biofizica (A.I.) http://www.chem.ufl.edu


Proprietati coligative ale solutiilor
 D) aparitia in anumite conditii a unei
presiuni osmotice

Aceasta va fi discutata mai jos, dupa lamurirea altor


fenomene care joaca un rol in acest procs.

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati speciale ale solutiilor

 Coligative
 Rezulta in urma interactiunilor intre moleculele de solvent si
solvit

 Optice
 Modificari ale proprietatilor optice datorate solvitilor

 Electrice
 Rezulta in urma disocierii solvitilor in particule incarcate
electric

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati optice ale solutiilor

 Modificarea indicelui de refractie al solutiei in functie de


concentratie
 Refractometrie

 Modificarea unghiului de rotatie al planului luminii


polarizate de catre solutii optic active
 Polarimetrie

 Absorbtia luminii in solutii


 Spectrofotometrie (!! cea mai folosita metoda in laboratoarele clinice)

 Difuzia luminii in solutii


 Studiul unor sisteme coloidale

Aceste proprietati se studiaza in detaliu la L.P.


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Fenomene de transport n solutii

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Tipuri de transport

 Difuzie
 Transport de masa (de solvit),
solvit datorita
existentei in solutie a unor gradienti de
concentratie

 Osmoza
 Transportul apei,
apei datorita existentei unor
gradienti de presiune osmotica

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl

perete despartitor

o singura particula

o cantitate numarabila de
particule

aspect macroscopic

(vezi animaie ataat)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl
Pentru a descrie formal acest fenomen, se definesc mai multe
notiuni: gradient, flux (vezi i cursul de Termodinamic)

Concentratie Concentratie
locala C1 locala C2

distanta x

Se numeste gradient de concentratie,


concentratie
acea situatie in care concentratia unui
component variaza de-a lungul unei distante x.

Se noteaza uzual cu :
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl
Pentru a descrie formal acest fenomen, se definesc mai multe
notiuni: gradient, flux.

Concentratie Concentratie
locala C1 locala C2

distanta x

Pot exista gradienti de concentratie, de temperatura, electrici, etc.

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl
Pentru a descrie formal acest fenomen, se definesc mai multe
notiuni: gradient, flux.

Concentratie Concentratie
locala C1 locala C2

distanta x

Se numeste flux de substanta,


substanta fenomenul de transport care apare
consecutiv unui gradient, printr-o zon de arie A.

Se noteaza uzual cu : J

Unitatea de masura: mol / (m2s)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl
Pentru a descrie formal acest fenomen, se definesc mai multe
notiuni: gradient, flux.

Concentratie Concentratie
locala C1 locala C2

distanta x

Fluxul de substanta (J) continua atat timp cat exista un gradient de


concentratie.

Fluxul de substanta (J) tinde sa anihileze acest gradient (adica


dupa o vreme se ajunge la o concentratie omogena).

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl
Legea I a lui Fick (difuzie stationara)
Fluxul de difuzie este direct proportional cu
gradientul de concentratie (ct in timp)

 J fluxul de difuzie (mol/(m2s):


 D coeficient de difuzie (m2/s)
 C concentratia (mol/m3)
 Gradientul de concentratie:
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl
Legea I a lui Fick (difuzie stationara)
Fluxul de difuzie este direct proportional cu
gradientul de concentratie (ct in timp)

Relatia lui Einstein aproximeaza coeficientul de difuzie D pentru particule sferice:

k constanta lui Boltzmann


T temperatura
vascozitatea mediului
R raza particulei
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia simpl
Legea II a lui Fick (difuzie nestationara)

Variatia in timp a concentratiei intr-o regiune data a solutiei


este proportionala cu variatia in spatiu a gradientului de
concentratie (factorul de proportionalitate este tot D)

Discutie: ce este "difuzia stationara" si ce este "difuzia nestationara"

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia Difuzia prin membrane

 Membrana = pelicula subtire, cu grosimea


neglijabila fata de suprafata, care separa
doua medii cu proprietati fizico-chimice
diferite

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia Difuzia prin membrane
 Clasificarea membranelor (in functie de
particularitatile difuziei):
 Membrane permeabile:
 Egal permeabile (pentru toti constituentii solutiei)
 Inegal permeabile (permeabilitati diferite pentru constituenti)
 Membrane selectiv permeabile:
 Permeabile doar pentru anumiti constituenti
 Membrane semipermeabile:
 Permit doar trecerea solventului
 Membrane ireciproc permeabile:
 Permit doar trecerea solvitului, intr-un singur sens

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia Difuzia prin membrane
 Difuzia speciilor neelectrolitice

UMFCD-Biofizica (A.I.)
76
Difuzia Difuzia prin membrane
 Coeficientul de partitie :

 Coeficientul de permeabilitate P:

 Legea lui Fick se poate rescrie sub forma:

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia Difuzia prin membrane

 Difuzia speciilor electrolitice


este mai complicat deoarece fluxul de difuzie este afectat i de gradieni
electrici adiionali, care pot avea sau nu acelai sens cu cei de concentraie -
capitolul va fi discutata la cursul de Bioelectricitate

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Difuzia Difuzia prin membrane
 Difuzia speciilor electrolitice

 Fluxul total prin membran:


 Flux de masa datorat gradientului de concentratie
 Flux de sarcina datorat gradientului de potential
electric

 In conditii stationare:

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Transportul apei prin membrane
Solutie cu solvit
Apa care nu trece prin
membran

Membrana
semipermeabil
modificat dupa Lehninger, ed. 4
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Transportul apei prin membrane
Solutie cu solvit
Apa care nu trece prin
membrana

Apa din pahar traverseaz


membrana, intr n tub si
determin:

- diluarea soluiei din tub

- creterea consecutiv a
Membrana volumului soluiei din tub,
semipermeabil pn aceasta ajunge la o
nlime h modificat dupa Lehninger, ed. 4
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Transportul apei prin membrane
Solutie cu solvit
Apa care nu trece prin Piston
membrana

Membrana
semipermeabil
modificat dupa Lehninger, ed. 4
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Osmoza

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Osmoza

= trecerea solventului printr-o membran


semipermeabil, dintr-un compartiment cu
concentraie mai mic a solvitului spre
compartimentul cu concentraie mai mare a
solvitului

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Transportul apei prin membrane

- membrana semipermeabila la
capatul inferior al tubului;
- solvit care nu poate trece prin
membrana

presiune hidrostatica
=gh
presiune osmotica
=

La echilibru: =gh
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Osmoza

 Presiunea osmotica ()
 = presiunea care trebuie aplicata unei solutii pentru a
opri fluxul de solvent printr-o membrana semipermebila
care separa compartimentul de un altul continand
solvent pur
 Legea Van't Hoff (pentru particule care nu disociaza electrolitic)

unde = numrul de moli, V=volumul, T=temperatura, R=const.univ. a gazelor

altfel scris, deoarece conc. molar C= /V, :


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Osmoza

 in cazul solutiilor electrolitice, in care o molecula


disociaza in mai multe particule, iar legea Van't
Hoff se scrie:

Indicele de disociere (i) :

p numarul de particule in care disociaza o


molecula
i=p pentru solutii ideale ( =1).

Pentru solutii reale,


gradul de disociere a moleculelor (nr.
UMFCD-Biofizica (A.I.)
molecule disociate / nr. total molecule
Osmolul
 Osmolul = cantitatea de substanta care,
dizolvata in solvent, duce la aparitia a NA
particule

 Exemple:
 Solutie ideala NaCl 1M -> va avea 2 osmoli (p=2)
 Solutie ideala CaCl2 1M -> va avea 3 osmoli (p=3)
 Solutie ideala de albumina 1M -> va avea 1 osmol (p=1)

Osmolaritatea plasmei este 0.3 Osm (300 mOsm).


Orice solutie injectata trebuie sa aiba aceasta osmolaritate
(trebuie ajustata molaritatea astfel incat osmolaritatea ei s fie
de 300 mOsm).
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Presiunea coloid-osmotic

= Presiunea osmotica datorata existentei, intr-un


compartiment, a unor macromolecule
nedifuzibile
= Presiune oncotic

R constanta universala a gazelor


T temperatura
C concentratia macromoleculelor
b constanta care depinde de interactiile moleculare
M masa moleculara a macromoleculei
V volumul solutiei

UMFCD-Biofizica (A.I.)
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Roluri biologice

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Izotonie, hipertonie, hipotonie

 Osmolaritatea plasmei 300 mOs

 In functie de relatia dintre osmolaritatea unei


solutii si cea a plasmei, solutiile se impart in:
 Izotone (osmolaritate egal)
 Hipertone (osmolaritate mai mare)
 Hipotone (osmolaritate mai mic)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
imagini Wikimedia Commons
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Izotonie
solvit,
in exterior
solvit, in interiorul celulei

flux de apa,
apa
simetric

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Izotonie
solvit,
in exterior
solvit, in interiorul celulei

flux de apa,
apa
simetric

Daca solvitul NU poate traversa membrana, dar apa poate traversa:


-> doua situatii distincte ->
modificat dupa Lehninger, ed. 4
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Izotonie, hipertonie
solvit,
in exterior
solvit, in interiorul celulei

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Izotonie, hipertonie
solvit,
in exterior
solvit, in interiorul celulei

solvitul este mai concentrat in exterior


apa este mai "concentrata" in interior

flux de apa,
apa
catre exterior
modificat dupa Lehninger, ed. 4
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Izotonie, hipertonie, hipotonie
solvit,
in exterior
solvit, in interiorul celulei

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Izotonie, hipertonie, hipotonie
solvit,
in exterior
solvit, in interiorul celulei

apa este mai "concentrata" in exterior


solvitul este mai concentrat in interior

flux de apa,
apa
catre interior
modificat dupa Lehninger, ed. 4
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Ce caracteristica trebuie sa aiba deci
un mediu injectabil
pentru a nu dauna fizic celulelor?
imagini Wikimedia Commons
UMFCD-Biofizica (A.I.)
Fenomene la nivel capilar
Capat venos

Capt arterial

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Fenomene la nivel capilar
Capat venos

Capat arterial

 Diferenta de presiune hidrostatica induce tendinta apei


(+electrolitilor dizolvati) de a parasi capilarul
 Diferenta de presiune osmotica (proteinele raman in vas!)
induce tendinta apei de a se intoarce in capilar din tesutul
interstitial

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Fenomene la nivel capilar

 La capatul arterial:
 Apa impreuna cu ionii dizolvati vor trece in tesuturi
(ultrafiltrare)

 La capatul venos:
 Apa si produsii de catabolism vor fi atrasi spre interiorul
vasului (osmoza)

= diferenta de presiune hidrostatica (mecanica)

= diferenta de presiune osmotica


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Transportul apei prin membrane

 Fluxul de apa prin membrana semipermeabila:

Papa coeficient de
permeabilitate a membranei
pentru apa

 ultrafiltrare
 osmoza

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Fenomene la nivel capilar

 Aspecte patologice
 Hipoproteinemii (scaderea concentratiei de
proteine din plasma)
 Scade presiunea coloid-osmotica
 Ultrafiltrare mai usoara acumularea apei in tesuturi edeme

 Retentii hidrosaline (de ex, in boli renale)


 Creste volumul sangvin creste tensiunea arteriala si presiunea
de filtrare ultrafiltrare mai usoara acumularea apei in
tesuturi edeme

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Fenomene la nivel renal

 Glomeruli ultrafiltrare
 Eliminarea urinei primare, in volum mare

 Tubii contorti si ansa Henle:


 Reabsorbtie de apa + saruri urina se concentreaza

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Utilizari terapeutice

 Tratamentul edemului cerebral cu solutii


hipertone (Manitol)
 Creste presiunea osmotica a plasmei
 Apa din tesuturi este reabsorbita

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Explicaii suplimentare

(noiuni folosite n descrierea soluiilor reale)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati fizice speciale
care se regasesc in cadrul studiului solutiilor ionice:

i. Activitatea unei solutii


ii. Tria ionic
iii. Potenialul chimic
iv. Potenial electrochimic

UMFCD-Biofizica (A.I.)
i ) Activitatea unei solutii (a)

Exprim capacitatea reala a ionilor dintr-o solutie de a


participa la diverse fenomene (de ex. conductia curentului
electric, reacii chimice ntre specii, etc); se exprim in
uniti de concentraie (de ex. mol/l)
 Intr-o solutie ideal:
 Solutia este diluata, substantele disociaza complet, toti ionii sunt
mobili si disponibili pentru participare (la conductie, reactii, etc)
=> activitatea = concentratia

 Intr-o solutie real:


 Disociere incomplet -> nu toate moleculele introduse vor fi
disponibile pentru a participa la alte fenomene, deoarece
 O parte din ioni rmn imobilizati prin legaturi intra/intermoleculare

=> activitatea < concentratia

UMFCD-Biofizica (A.I.)
i ) Activitatea unei solutii (a)

a activitatea solutiei
f coeficient de activitate
C concentratia solutiei

f fractiunea de ioni care participa liber la fenomene


(conductie, etc)

pt. solutie ideala: f = 1 => a=C

Altfel spus, activitatea "a" este o masura a concentratiei efective a unui component
(adica masoara concentratia particulelor care intervin efectiv in diverse fenomene)
UMFCD-Biofizica (A.I.)
ii ) Tria ionic unei soluii (I)

Este o masura a concentratiei efective a tuturor ionilor


dintr-o solutie.

Ci - concentratia speciei ionice


zi - valenta speciei ionice

S-a constatat ca de obicei, constantele de reactie depind


de taria ionica a solutiei in care se desfasoara reactia.
UMFCD-Biofizica (A.I.)
ii ) Tria ionic unei solutii (I)

Exemple:

- o solutie de NaCl 1 M, are o tarie ionica I = 1

- o solutie de MgSO4 1 M, are o tarie ionica I = 4

Consecin practic: ionii multivalenti contribuie


semnificativ la cresterea triei ionice.
UMFCD-Biofizica (A.I.)
iii ) Potentialul chimic al unei substante ()

reprezinta variatia in energia interna U a sistemului atunci


cand in sistem se mai introduce inca o particula de acelasi tip
(fara a modifica volumul sau entropia)

Altfel spus:
este echivalent cu lucrul mecanic necesar pentru a aduce
1 mol de substanta de la puritate absoluta la o anumita
concentratie,

(in conditii standard), fara a varia alti parametri (presiune,


volum, potential electric al sistemului).
UMFCD-Biofizica (A.I.)
iii ) Potentialul chimic al unei substante ()

0 - potentialul chimic al substantei in


stare pura (p=1atm, t=25 C)
R - constanta universala a gazelor
T - temperatura
a - activitatea ionica
(cand a = C) C - concentratia speciei

Obs1:
este un parametru termodinamic, unitatea de masura este J / mol.

Obs2:
particulele tind sa se miste din zonele cu potential chimic mare catre zonele cu
potential chimic mic (vezi difuzia, mai jos)
UMFCD-Biofizica (A.I.)
iv ) Potentialul electrochimic al unei substante
()

Daca solvitul este un electrolit disociat, pe langa potentialul


chimic se adauga energia electric (din interactiile
electrostatice dintre ioni).

Cu alte cuvinte, este mai greu de introdus un ion intr-o


colectie de ioni de acelasi fel prezenti deja in solutie.
Trebuie efectuat un lucru mecanic suplimentar L impotriva
fortelor electrostatice.

UMFCD-Biofizica (A.I.)
iv ) Potentialul electrochimic al unei substante
()

0 - potentialul chimic al substantei in


stare pura (p=1atm, t=25 C)
R - constanta universala a gazelor
T - temperatura
a - activitatea ionica
C - concentratia speciei
z - valenta speciei
F - constanta lui Faraday
V - potentialul electric

Obs1:
este un parametru termodinamic, unitatea de masura este J / mol.

Obs2:
particulele incarcate (ex: ionii) au deci un potential total mai mare
UMFCD-Biofizica (A.I.)
4 . Proprietati electrice ale solutiilor

1. Conductivitatea solutiilor

2. Diferente de potential electric.

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati electrice ale solutiilor
1. Conductivitatea solutiilor

 Apa are constant dielectric mare (r = 80;


caracter polar pronuntat) favorizeaz disocierea
ionilor n soluie; ca urmare:

 Conductivitatea solutiei creste

 Intre doua solutii cu concentratii diferite apare o


diferenta de potential electro-chimic

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati electrice ale solutiilor
1. Conductivitatea solutiilor

 Conductivitatea () = proprietatea de a
permite trecerea curentului electric
 Ionii disociati in solutie sunt purtatori de sarcina, care se vor
misca ordonat de la potential electric mai mare la potential
electric mai mic in solutie apare un curent electric

conductivitatea soluiei
rezistivitatea soluiei

S = Siemens

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati electrice ale solutiilor
2. Diferente de potential electric.

 Potentiale Nernst

Intre cele doua compartimente cu solutii de concentratii


diferite ale aceleiasi specii ionice se masoara o diferenta
de potential electric (potential Nernst)
Nernst

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati electrice ale solutiilor

 Potentiale Nernst

Prin membrana selectiv permeabila dintre cele doua


compartimente intre care exista o diferenta de potential electric,
si care contin solutii ale aceleiasi specii ionice va aparea
transport, dar echilibrul va fi atins pentru valori diferite ale
concentratiei intre cele doua compartimente

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati electrice ale solutiilor

 Potentialul Nernst
 La echilibru, diferenta de potential electrochimic intre
compartimente este 0
 E = potentialul electric de echilibru (Nernst)

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati electrice ale solutiilor

Valorile potentialelor Nernst ale principalelor specii ionice, la


concentratii fiziologice:

ION POTENTIAL
NERNST
Na+ +67 mV

K+ -90 mV

Ca2+ +123 mV

Cl- -86 mV

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Anexe

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Mecanisme biologice care au la baza
fenomene osmotice - la plante

modificat dupa Lehninger, ed. 4


UMFCD-Biofizica (A.I.)
Definiia concentraiilor uzuale

Concentratia molar (kmol / m3, mol/l)

Concentratia molal

Concentratia
procentual

Concentratia normal

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Proprietati coligative ale solutiilor
(schema variatiei potenialului chimic )

Wikimedia
Commons

UMFCD-Biofizica (A.I.)
Bibliografie
- Curs de biofizica medicala, C. Ganea

- Curs de biofizica medicala, I. Baran, A. Popescu, et. al.

- "Six easy lessons", R. Feynman

- Lehninger Principles of Biochemistry, 4th edition, D.L.Nelson, M.M. Cox

Sursele imaginilor:

Cele mai multe imagini sunt create in cadrul Catedrei de Biofizica Medicala, UMF
Carol Davila Bucuresti, majoritatea publicate in:

Curs de biofizica medicala, I. Baran, A. Popescu, et. al.

Celelalte imagini sunt preluate si / sau modificate din urmatoarele surse, astfel:

Imaginile in domeniu public (licenta GNU / GPL / CC):


Wikimedia Commons
OpenClipart Library

In celelalte cazuri, sursa imaginii este indicata fie sub imagine, fie supraimpusa peste
text (de ex. National Geographics).

UMFCD-Biofizica (A.I.)

S-ar putea să vă placă și