CURS 2

TERMODINAMICA PROCESELOR IREVERSIBILE

La cursul precedent s-a afirmat c sistemele termodinamice sunt considerate a

avea un numr foarte mare de componente pentru a se putea aplica legile sau
principiile termodinamice. Ordinul de mrime este dat de Numrul lui Avogadro, care
stabilete numrul de molecule/atomi ce se gsete ntr-un mol de substan : NA =
6.022 x 1023 mol-1. Studierea proprietilor termodinamice presupune caracterizarea
micrii de agitaie termic, adic evaluarea cineticii tuturor componentelor din sistem.
Dat fiind numrul foarte mare al componentelor, singura modalitate posibil este
abordarea prin metode de calcul statistic, mai ales c, pentru populaii foarte mari de
indivizi (componente), valorile medii i deviaiile acestora sunt mult mai semnificative
pentru caracterizarea global comparativ cu orice valoare individual din populaie.
Un exemplu de abordare statistic n termodinamic este calcularea drumului
mediu parcurs de o molecul de gaz din aer ntre dou ciocniri succesive (parcursul
liber mediu). Pentru aceasta, se determin volumul unui mol de aer: Vaer = / , unde
este masa molar a aerului (28.94 g/mol) iar este densitatea n condiii standard de
presiune i temperatur (1.293 kg/m3). Se obine: Vaer = 22.4 l = 0.0224 m3. Raportat la
numrul de molecule, se obine un volum molecular mediu vmolecular = Vaer/NA, de 3.72 x
10-26 m3. Prin extragerea rdcinii cubice, se obine parcursul liber mediu : l = 3.34 x
10-9 m, distana pe care o parcurge o molecul de gaz din aer pn ntlnete alt
molecul.

Semnificaia statistic a entropiei

Starea macroscopic a unui sistem (macrostare) poate fi realizat prin mai multe
aranjamente posibile distincte ale elementelor constitutive (microstri, sau stri
microscopice). Prin aranjament sau microstare, nelegem o anumit distribuie pe
nivele de energie a componentelor unui sistem, toate aceste distribuii fiind la fel de
probabile pentru starea dat, astfel c, n evoluia sa, sistemul nu are o mai mare
preponderen pentru unele n comparaie cu altele.
Definim probabilitatea termodinamic (P) a unei stri macroscopice ca fiind
numrul de configuratii distincte n care se pot amplasa elementele componente ale
sistemului (molecule, atomi) astfel nct s se pstreze proprietile macroscopice ale
strii sistemului. Acest parametru l mai numim i degenerare sau multiplicitate a
sistemului.
Ea este supraunitar, spre deosebire de probabilitatea matematic de realizare a
strii respective, care are o valoare mai mic dect unitatea. Probabilitatea matematic
se calculeaz prin raportarea frecvenei absolute de apariie a unei microstri distincte
la numrul total de microstri posibile.
Boltzmann a stabilit legtura dintre entropia, S, a unui sistem macroscopic, finit i
izolat, i probabilitatea termodinamic (P):
S = k ln P (2.1)
n care k este constanta lui Boltzmann, k = 1,3810-23 J/K.

1
 Aceast formul explic de ce evoluia unui sistem se face astfel nct sistemul
trece dintr-o stare mai puin probabil (P1) ntr-o stare mai probabil (P2) sau, cu alte
cuvinte, dintr-o stare mai ordonat, n care probabilitatea P este mai mic, ntr-o stare
mai dezordonat, n care probabilitatea P este mai mare (P1 < P2).
De exemplu, pe msur ce aroma dintr-o sticlu de parfum difuzeaz ntr-o
camera, entropia sistemului aer-parfum din camer crete, deoarece moleculele volatile
de parfum sunt distribuite din ce n ce mai aleator prin aerul din camer. Matematic,
numrul de poziii i viteze (distribuia pe nivele de energie) pentru fiecare molecul de
parfum este mult mai mare dect dac s-ar afla toate n sticlua cu parfum. Astfel, o
cretere de entropie nseamn de fapt o cretere a numrului de stri posibile n care
sistemul se poate afla. Tendina unui sistem de a atinge entropia maxim
corespunztoare unei anumite stri, reprezint de fapt tocmai tendina energiei termice
a sistemului de a disipa (a se mprtia uniform) prin ntreg sistemul.
Un alt exemplu teoretic, l constituie diamantul care, dintre toate sistemele
termodinamice, are probabilitatea termodinamic cea mai mic, P = 1, deoarece exist
un singur mod de aranjare a atomilor de carbon care s confere proprietile specifice
ale cristalului perfect (retea atomic cu geometrie cubic). Astfel, entropia cristalului
perfect, conform legii lui Boltzmann, este zero.

Fig. 2.1. Reeaua cristalin cubic a diamantului

Dac un sistem termodinamic este alctuit din N particule identice, dar avnd m
nivele de energie diferite, astfel nct fiecrui nivel de energie i corespund ni particule
(unde i ia valori de la 1 la P), atunci entropia termodinamic a sistemului este:
ni n
S K log i
i N N (2.2)
La limit, ni /N reprezint probabilitatea matematic pi de ocupare a nivelului de
energie i, nct relaia devine:
S K pi log pi
i (2.3)
i exprim gradul de dezordine a particulelor din sistem, aa cum, informaia
medie (entropia informaional) a unui sistem cibernetic exprim gradul de ordine din
sistem (a se vedea cursul de biocibernetic).

Termodinamica proceselor ireversibile

Termodinamica clasic se ocup cu relaiile existente ntre parametrii unui sistem

atunci cnd acesta se gsete n stare de echilibru termodinamic, deci cnd nu se
desfoar nici un fel de procese, sau atunci cnd sistemul trece printr-o succesiune
continu de stri de echilibru, suferind transformri reversibile.

2
 Evoluia unilateral a organismelor, de la natere ctre moarte, face lipsit de
sens s se considere c n biologie se produc procese reversibile. Procesul reversibil
reprezint doar o noiune ideal, o abstractizare, ce nu i poate gsi dect
corespondent aproximativ n natur (de ex. compresia i distensia lent a unui gaz
izolat adiabatic).
Termodinamica proceselor ireversibile (reale) generalizeaz principiul al doilea al
termodinamicii, introducnd formularea local a principiului II. Sensul fizic al
formulrii locale const n faptul c, desfurarea unui proces ireversibil ntr-un loc dat
al sistemului este legat ntotdeauna de producerea de entropie n acel loc.
Plecnd de la expresia matematic, ce exprim variaia entropiei cnd sistemul
schimb cldur cu exteriorul: S Q/T, (semnul > corespunde procesului ireversibil,
iar semnul = celui reversibil), vom obine:
T S Q sau T S Q Q 0 (2.4)
unde Q reprezint cldura necompensat.
Din relaia (2.4) se obine:
Q Q
S sau e S i S S
T T (2.5)
Relaia (2.5) reprezint expresia matematic a formulrii locale a principiului II
pentru procesele ireversibile. Termenul eS este legat de schimbul de cldur cu
exteriorul (conform conveniei Q 0), iar termenul iS este legat de natura ireversibil a
procesului termodinamic. Acest termen iS 0 (> 0 pentru procese ireversibile i = 0,
dac procesul ar fi reversibil).
In acord cu formularea local, exist posibilitatea desfurrii n unul i acelai
loc al sistemului a mai multor procese, dintre care unele s fie nsoite de consum de
entropie (iS < 0), cu condiia ca n acelai loc al sistemului s se produc concomitent,
cel puin un proces ireversibil, cuplat cu cele consumatoare de entropie i care s
produc atta entropie nct variaia total n locul respectiv, iS > 0 (principiul
compensrii entropiei).
Acest lucru se exprim matematic prin relaia:
iS iS1 iS 2 iS n 0
(2.6)
Procesul ireversibil productor de entropie este un proces cuplant, iar procesele
nsoite de consum de entropie sunt procese cuplate.
Entropia produs n unitatea de timp i n unitatea de volum ntr-un loc dat al
sistemului se numete surs de entropie; se noteaz cu i se exprim prin relaia:
n
Xi Ji
i 1 (2.7)
unde Xi reprezint fore termodinamice, cauza proceselor ireversibile (gradieni de
temperatur, concentraie etc.), iar Ji sunt fluxuri termodinamice. Fiecare for
determin apariia unui flux conjugat (i = 1n).

3
 Dac St este variaia de entropie total a unui sistem n cursul unui proces
ireversibil n intervalul de timp t, viteza variaiei entropiei se va putea exprima, conform
ecuaiei (2.5), prin:
S e S iS

t t t (2.8)
In aceast relaie primul termen din membrul drept reprezint viteza schimbului
de entropie cu mediul exterior, iar al doilea termen, viteza producerii de entropie n
interiorul sistemului.
Cu ajutorul noiunii de surs de entropie putem formula local cel de-al doilea
principiu al termodinamicii. Astfel: ntr-un proces ireversibil sursa de entropie este
totdeauna i pretutindeni mai mare dect zero ( > 0). Intr-un proces reversibil
aceasta devine egal cu zero ( 0).
Valoarea lui nu rmne ns constant. Pe msur ce forele termodinamice
scad treptat, n cursul procesului ireversibil, n aceeai msur scad i fluxurile. Ca
urmare, valoarea lui scade i ea, devenind egal cu zero atunci cnd sistemul atinge
starea de echilibru termodinamic.

Starea staionar

In cazul unui proces ireversibil cu valori constante ale forelor termodinamice,

scade, dar nu poate ns deveni egal cu zero, deoarece sistemul nu atinge starea de
echilibru termodinamic. Sistemul tinde, n acest caz, spre starea staionar, n care
fluxurile i forele termodinamice capt valori constante (parametrii intensivi sunt
constani n timp, dar difer dintr-un loc n altul al sistemului). Prin urmare, i sursa de
entropie, fiind un produs ntre fore i fluxuri conjugate, atinge o valoare constant,
minim.
n starea staionar, schimbul total de entropie cu mediul exterior este negativ i
egal, n valoare absolut, cu producerea de entropie n sistem. Un sistem n stare
staionar elimin n exterior toat entropia ce se produce prin procesele ireversibile ce
au loc n el, entropia sa rmnnd constant. Starea staionar este o stare de
echilibru dinamic, n care toate caracteristicile sistemului, deci i entropia ca
parametru de stare, sunt constante n timp.
Astfel, din relaia (2.8) se vede c, n starea staionar, St/t = 0 (t = 0), deci:
te S ti S , adic (2.9)
e = - i (2.9)

Funcia de disipare

Viteza de scdere a energiei libere a sistemului (F), prin degradarea ei n cursul

proceselor ireversibile, se numete funcie de disipare. Se noteaz cu i se exprim
prin relaia:
iF
T
t (2.10)

4
 Calculul fiecreia din contribuiile XiJi la permite s se precizeze modul n care
evolueaz n timp sistemul. Astfel, n starea staionar a sistemului biologic, toate
procesele pentru care XJ > 0 determin efectiv o degradare a i o cretere a S, n
timp ce, pentru unele procese, este posibil s decurg n sens antientropic,
determinnd o scdere a S (XJ < 0).
Putem reprezenta cele dou tendine astfel:

PROCES PROCES
CUPLANT Sistem de CUPLAT
CATABOLISM (entropic) (antientropic) ANABOLISM
cuplare
disipativ structurant

Fig.2.1. Diagrama mecanismelor de cuplaj entropic din sistemele vii

Termodinamica sistemelor biologice

Aa cum se preciza mai sus, termodinamica clasic descrie numai sisteme de
echilibru. Ca orice stare de echilibru, se menine n mod indefinit, dac sistemele sunt
izolate de exterior. O structur de echilibru corespunde unei valori minime a energiei
libere a sistemului, deci stabilitatea sa este pur statistic, exprimnd faptul c n sistem
nu se petrece nici un proces.
Termodinamica proceselor ireversibile lente, apropiate de condiiile de echilibru,
a introdus noiunea foarte important a strii staionare, a crei stabilitate este de tip
dinamic. Ea const din stingerea, prin amortizare, a fluctuaiilor ce pot aparea n
sistem. Dei, conceptul de stare staionar este util pentru explicarea stabilitii
dinamice i a unor comportamente generale ale sistemelor biologice, el nu poate
descrie in totalitate mecanismele structurrii materiei vii, cci n aceasta au loc i
procese ndeprtate de echilibru (ntre reactanii cu afinitate mare).
Termodinamica biologic este un domeniu al biofizicii bine conturat i aflat n plin
dezvoltare, perfect integrat n toate abordrile de tip sistemic i generalizator din
biologie. Obiectivul ei specific este de a rspunde n termeni fizici la ntrebrile
fundamentale:
Cum se desfoar conversiile de energie din materia vie;
n ce fel energia obinut din exterior permite structurarea intern proprie sistemelor vii.

Conversia de energie la nivelul sistemelor biologice, considerate a fi n stare

staionar, se realizeaz pe seama reaciilor biochimice, privite ca procese de
producie la care particip reactani cu un anumit coninut de energie (entalpie liber
Gibbs G) i rezult produi de reacie cu un alt profil energetic. Cum toate procesele
chimice biologice se produc in condiii izocor-izoterm-izobare, energia creat de ctre o
reacie biochimic este :
G = - T S = GP GR (2.11)
unde S este variaia de entropie n cursul procesului. Din ec. (2.11) rezult :
TS = GR GP

5
 Aceast expresie reprezint legea conservrii energiei, principiul I al
termodinamicii aplicat reaciilor biochimice. Dac GR > GP, atunci S > 0, iar reacia
poate avea loc spontan reacie exergonic. TS reprezint energia pierdut
ireversibil, parte a energiei libere GR ce nu a putut fi preluat ca energie de ctre
produii de reacie. Aa cum s-a mai afirmat, energia nu se pierde, ci se transform.
Aceast energie pierdut ireversibil se regsete de fapt ca energie cinetic a
reactanilor necesar pentru iniierea reaciei chimice i sub form de cldur degajat.
Reacia endergonic este reacia n care produii de reacie au energie liber
mai mare dect reactanii. Entropia de reacie este negativ, iar reacia nu poate avea
loc fr contribuia unei surse externe de energie (GR < GP, atunci S < 0).
Procesele metabolice implic desfurarea de reacii chimice care genereaz
energie (reacii catabolice sau exergonice) cuplate cu reacii care consum aceast
energie (reacii anabolice sau endergonice).
Randamentul de transformare energetic a unui astfel de sistem reprezint
raportul dintre travaliul (lucrul) efectuat i energia consumat pentru realizarea acelui
travaliu :
= Lutil / Qconsumat (2.13)
Din punct de vedere biochimic, randamentul unui sistem metabolic este :
= Gstocat / Gconsumat (2.14)
unde Gstocat reprezint entalpia liber a compuilor macroergici sintetizai, de ex. ATP,
care asigur rezervorul energetic pentru derularea proceselor biologice endergonice.
Gconsumat reprezint entalpia liber a reactanilor implicai n sinteza ATP.
Randamentul proceselor biochimice metabolice cunoscute este n medie de
20 %, ceea ce arat nivelul ridicat al proceselor disipative din sistemele vii.

Fazele transformrilor de energie n biosfer

Principala surs de energie pentru lumea vie este radiaia solar. S-a calculat
c aceast energie este de 91022 kcal/sec., din care numai o mic parte cade pe
suprafaa Pmntului, unde plantele fotosintetice (fotolitotrofe) capteaza doar o si mai
mica parte. In ansamblu, biosfera fixeaz n compui organici numai 0,004 % din
energia solar ce-i revine Pmntului. Dei energia solar este principala surs de
energie pentru biosfer, exist i organisme chimiosintetice, bacteriile autotrofe, ce nu
folosesc energia solar, dar care au o pondere foarte sczut la bilanul energetic
global.
Transformrile de energie care au loc la nivelul ntregii biosfere pot fi mprite n
trei etape principale:
I. Fotosinteza: captarea energiei radiante solare i stocarea ei sub form de
energie chimic (n compui organici cu structur complex, ndeosebi polizaharide
(C6H12O6)n. Acest proces are loc n plantele verzi, la nivelul cloroplastelor, organite
capabile s utilizeze energia radiant pentru a sintetiza compui organici
macromoleculari din compui minerali micromoleculari (cu structur simpl). Procesul
cuplant, n cursul cruia entropia crete, este absorbia energiei radiante i degradarea
unei pri a ei n cldur. Acest proces antreneaz procesul cuplat, de asamblare a
compuilor micromoleculari pentru a forma biomasa vegetal (compusul principal fiind
glucoza).

6
 Pentru a ilustra amploarea fotosintezei, menionm c 1 km2 de teren cultivat
fixeaz ntr-un an 150 tone de carbon din CO2 atmosferic sub form de compui
organici vegetali, iar 1 km2 de pdure fixeaz ntr-un an 250 tone de carbon organic. In
general, biosfera capteaz anual prin intermediul plantelor verzi o energie de 10 18 kcal
(aprox. 51021 J). Aceasta reprezint numai 0,1 % din totalul energiei solare incidente
pe suprafaa pmntului.
Fotosinteza se desfoar dup urmtoarea reacie fundamental:
6 CO2 6 H 2O h C6 H12O6 6 O2
Prin sinteza glucozei din CO2 i H2O, energia liber a sistemului crete cu
G = 686 Kcal/mol de glucoz sintetizat, iar entropia scade cu S = 43,6 cal/molK.
Reacia global este alctuit din dou sisteme fotochimice cuplate n serie care
furnizeaz energia necesar pentru un al treilea sistem de reacii, ciclul Calvin. Se
descriu astfel dou etape:
I. Faza fotolitic:
Fotosistemul I captarea energiei radiante, h pe dou ci:
1. transport neciclic de electroni:
2 Clorofila A + 2 h (700 nm) 2 Clorofila A + NADPH + ATP + H2O
2. transport ciclic de electroni:
2 Clorofila A + 2 h (700 nm) 2 Clorofila A + ATP + H2O
Fotosistemul II fotoliza apei:
H2O + 2 h (680 nm) + 2 Clorofila B 2 Clorofila B + O2 + 2 H+
II. Faza de sintez (Ciclul Calvin):
6 CO2 + 12 NADPH + 18 ATP + 12 H2O C6H12O6
Faza fotolitic este realizat de pigmenii clorofilieni: Clorofila A i Clorofila B.
Acetia au un spectru de absorbie asemntor, cu maxim ntre 600-700 nm. Lumina
este absorbit i de pigmenii carotenoizi din cele dou fotosisteme (compui
liposolubili, colorai, care absorb lumina la lungimi de und diferite de clorofil).
Pigmenii clorofilieni sunt implicai n procesul de transport al electronilor, care creaz
un gradient electronic ce joac rol de motor metabolic necesar pentru diferite sinteze.
Ionii hidroxil sunt oxidai i se degaj oxigen molecular, iar ionii H + sunt fixai pe
transportorul NADP+ trecndu-l n forma redus NADPH.
In acest proces de reducere sunt fixai i electronii clorofilei, pe care cuantele de
lumin i-au excitat. Locul acestora n molecula de clorofil este luat de electronii
rezultai din fotoliza apei. Inainte ns de a ajunge la molecula de clorofil, aceti
electroni se dezexcit, trecnd de la o molecul transportoare la alta. Ca i n cazul
anterior, aceste treceri sunt cuplate cu sinteza de ATP.
Bilanul general al reaciei de fotosintez este:
6 CO2 + 24 H2O + 60 h C6H12O6 + 6 O2 + 18 H2O
Se remarc aportul energetic substanial provenit prin fenomenul de absorbie al
radiaiei solare.
II. Fosforilarea oxidativ n cadrul metabolismului energetic al organismelor
vii (celule eucariote), are loc eliberarea energiei chimice din alimente (compui cu grad
mare de ordine, entropie sczut) i nmagazinarea ei tot ca energie chimic, dar sub o
form utilizabil, proprie proceselor biochimice. Aceast form direct utilizabil a

7
energiei este stocat n legturile chimice macroergice de tip fosfat ale compuilor de
tipul adenozin-trifosfatului (ATP).
Fosforilarea oxidativ mai poart numele i de respiraie celular i const din
arderea glucozei pn la formarea de ap i CO2. Energia liber nmagazinat n cursul
fotosintezei de glucoz este astfel convertit n energie metabolic biologic:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O
G = - 686 kcal/mol
Procesul de ardere a glucozei poate avea loc i spontan, anorganic, n afara
celulei, degajarea de cldur fiind foarte rapid. La nivel celular ns, procesul implic
numeroase etape intermediare ce se deruleaz cu modificri minime energetice, deci
cu o pierdere minim de entropie. Etapele se succed sub forma unui proces ciclic
mediat de enzime celulare specifice. De reinut c, n derularea etapelor, apa este i
furnizor de H+ i O2 dar este i produs de reacie, ce demonstreaz rolul esenial jucat
de ap n procesele biologice.
Etapele principale ale respiraiei celulare sunt:
1. Glicoliza aerob:
C6H12O6 + 2 NAD + 2 ADP 2 piruvat +2 NADH + 2 ATP
2. Sinteza AcetilCoA:
piruvat + NAD AcetilCoA + NADH + CO2
3. Ciclul acizilor tricarboxilici (ciclul Krebs):
AcetilCoA 3 NADH + FADH2 + ATP + 2CO2
4. Lanul respirator (transportul de electroni):
NADH + H+ + O2 NAD+ + 3 ATP
FADH2 + O2 FAD + 3 H2O + 2 ATP
5. Pompa de protoni integrat pe calea lanului respirator; este utilizat pentru a
crete concentraia de protoni din mitocondrie. Gradientul de concentraie al
protonilor de H de-o parte i de alta a membranei mitocondriale este sursa de energie
pentru sinteza ATP. Pomparea a 2 H+ furnizeaz suficient energie pentru sinteza a
dou molecule de ATP.
Pentru a exemplifica un mod de abordare termodinamic a acestui proces
biologic considerat esenial pentru funcionarea celulei, s ne referim la ciclul Krebs.
Variaia de entalpie liber (G) pentru oxidarea complet a AcetilCoA este 220.6
kcal/mol. Dac scdem din aceasta, energia stocat n 1 molecul de ATP i 4
molecule reduse (3 de NADH i 1 de FADH2), obinem variaia de entalpie liber pe
ntreg ciclul, de -10.2 kcal/mol. Deoarece variaia de entropie se consider a fi realizat
la temperatur constant, se poate calcula o producere de entropie de 0.03 kcal/molK.
Raportul dintre energia stocat n moleculele macroergice i entalpia liber a AcetilCoA
reprezint randamentul ciclului Krebs, care este de aprox. 95%. Acest randament
extrem de mare este specific proceselor biochimice ciclice.
Bilanul general al procesului de respiraie celular este:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O + 36 ATP
(se ine cont c pentru transportul de NADH din citoplasm n mitocondrie se consum
2 molecule de ATP). Astfel, variaia de entalpie global este:

8
 G = - 423.2 kcal/mol
Producerea de entropie asociat este: S = 1.36 kcal/molK, iar randamentul
este de aprox. 38 %, cu mult peste media general a proceselor biologice.
III. Hidroliza compuilor macroergici este procesul care duce la degajarea de energie
utilizabil n cadrul proceselor metabolice celulare. Utilizarea energiei rezultate pentru
efectuarea diferitelor forme de travaliu are loc n cea de-a treia etap de transformare a
energiei, n care celula funcioneaz ca traductor de energie.
Cele mai importante surse de energie metabolic sunt urmtoarele reacii
exergonice (procese cuplante):
ATP + H2O ADP + P G = -7.3 kcal/mol
NADH + H+ + O2 NAD+ + H2O G = -52.4 kcal/mol
Semnul negativ al veriaiei de entalpie liber (sau energie libber Gibbs) indic
faptul c reactanii pierd energie, astfel c reaciile sunt exergonice. ATP (acidul
adenosin trifosforic) este utilizat n organism pentru a stoca energia care altfel s-ar
transforma n cldur.
Reacia de reducere a NAD+ (nicotinamid adenin dinucleotid) nseamn ctig
de electroni cu creterea energiei interne a moleculei: NAD+ + H2 NADH + H+.
Aceast energie este eliberat n cursul reaciei de oxidare a NADH (pierdere de
electroni cu eliberare de energie).
Din punct de vedere termodinamic, toate cile metabolice trebuie s conduc la
scderea energiei libere a sistemului. Astfel, cile de degradare, prin care moleculele
nutritive (cu grad mare de ordine sau antientropice, deci termodinamic instabile) sunt
convertite n compui mai stabili precum CO2 i H2O (cu structur simpl, deci cu
entropie ridicat), reprezint procese nsoite de eliberare de cldur.
Toate cile de degradare a energiei libere duc la dou rezultate principale:
a) Producere de fragmente organice mici necesare ca pietre de construcie pentru
moleculele organice mari.
b) Conservarea unei fraciuni semnificative din energia liber a moleculei nutritive ntr-o
form ce poate fi valorificat, datorit faptului c unele dintre treptele de degradare
sunt cuplate cu formarea simultan de molecule ce pot stoca energie liber
(molecule macroergice), ce conin una sau mai multe legturi, a cror hidroliz este
nsoit de o scdere mare a energiei libere (aprox. 7 kcal/mol n medie), de exemplu
ATP.

Pentru aplicarea corect a principiilor termodinamicii n cazul organismelor vii

trebuie s inem seama c ele sunt sisteme deschise, care iau din i degaj n exterior
energie. Energia lor intern variaz n funcie de diferite condiii: vrst, stare fiziologic.
Problema conservrii energiei (principiul I) se poate aborda numai pentru sistemul
nchis format din organismul respectiv mpreun cu mediul su nconjurtor, biosfera.
n sistemele vii, nutriia (aportul de alimente) are de ndeplinit urmtoarele
sarcini:
asigurarea energiei necesare vieii;
asigurarea creterii i rennoirii esuturilor;
asigurarea substanelor necesare reglrii proceselor vitale

9
 Pentru aceasta, este necesar s se aprovizioneze organismul cu urmtoarele
ase categorii de substane nutritive:
1. glucide, 2. lipide, 3. proteine, 4. vitamine, 5. sruri minerale, 6. ap
Glucidele, lipidele i protidele au att rol energetic ct i plastic (constitutiv).
Vitaminele au rol catalizator n numeroase procese biochimice. Srurile minerale
servesc att n catalizarea unor procese ct i n transportul unor substane la nivel
membranar. Apa constituie solventul mediului din interiorul celulelor i dintre celule, cu
rol esenial n fenomenele de transport i n reglarea temperaturii.
Variaia de entalpie prin arderea izobar a diferitelor substane biochimice
(catabolism), este practic aceeai pentru aminoacizi i hidraii de carbon, dar este
aproximativ tripl pentru lipide, ceea ce explic funcia de rezerv energetic pe care o
au grsimile n organism. Astfel, pentru glicocolH = 3,12 kcal/g, pentru glucoz H =
3,74 kcal/g, iar pentru tripalmitin H = 9,3 kcal/g.
Necesarul de energie pe or este diferit, n funcie de vrst, de sex i de tipul
activitii desfurate. De exemplu, n conducerea mainii, pentru un brbat de 40 ani i
68 kg i o femeie de aceeai vrst i 60 kg, vom avea 680 kJ/h sau 163 kcal/h,
respectiv 600 kJ/h sau 143 kcal/h. Urcarea pe scri, n aceleai condiii, necesit 4520
kJ/h sau 1080 kcal/h, respectiv 3985 kJ/h sau 952 kcal/h. Indiferent care sunt etapele
intermediare, n termodinamic nu intereseaz drumul urmat, ci numai starea iniial i
cea final a sistemului. De aceea, este posibil i util s se aplice calculul termodinamic
att la procesul global de ardere, ct i etapelor intermediare pe msur ce ele devin
cunoscute.
La organismele heterotrofe, printre care i omul, toat energia preluat din mediu
const din energia chimic a alimentelor. Energia chimic din alimente este utilizat prin
reaciile metabolice oxidative, ceea ce permite ca valoarea energetic a alimentelor s
fie determinat prin msurtori calorimetrice care furnizeaz valoarea G. Entalpia
rezultat din combustia unei biomase oarecare depinde de compoziia acesteia, adic
de proporia de proteine, lipide i glucide existente n aceast biomas.
Valoarea caloric este cantitatea de energie care se degaj la metabolizarea
unui gram de substan. Este evident c necesitile de energie ale organismului
depind, n concordan cu principiul I, de pierderile de Q i L spre exterior ale
organismului respectiv. Astfel, la frig i n cursul efecturii unor eforturi mecanice,
necesitile alimentare sunt mai mari pentru organism.
Aplicnd principiul I la schimburile unui organism cu mediul putem scrie:

Variaia rezervelor = Energia chimic - Cldura - Lucrul mecanic

organismului din alimente degajat efectuat
Este dificil s se msoare cu precizie toi cei patru termeni din bilanul energetic.
Situaia este simplificat lucrnd n condiii n care subiectul este n repaus (nu
efectueaz L) i nu a mncat cel puin 12 ore, adic nu preia energie din mediu. Astfel,
bilanul energetic devine:

Cldura + Variaia rezervelor = 0

degajat organismului

In repaus, organismul degaj cldur pe seama propriilor sale rezerve

energetice.

10
 Metabolismul bazal reprezint minimul de consum energetic realizat de un
organism n repaus. Se refer la travaliul energetic realizat la nivel celular pentru
meninerea funciilor metabolice, n condiii de repaus. Din energia total cheltuit n
repaus, 2/3 sunt utilizate pentru pomparea ionilor mpotriva gradienilor ionici
transmembranari, pentru meninerea lor. Rata metabolismul bazal depinde de mai muli
factori printre care: greutatea corporal, temperatur, raportul volum/suprafata
corporala si coefcientul de ramificare al sistemului circulator (integrator) al organismului.

Comportamentul antientropic al sistemelor vii

Proprietile i legile proceselor ireversibile au o mare nsemntate pentru
nelegerea fenomenelor biologice. Din punct de vedere al termodinamicii clasice,
organismul viu este privit ca un sistem instabil, n care, conform principiului II, au loc
procese naturale n urma crora se produce cretere de entropie.
Totui, dezvoltarea i creterea sistemului biologic, care se nsoete de o
continu ordonare (crete gradul de ordonare adic scade entropia), apare ca un
fenomen inexplicabil. Contradicia este doar aparent, deoarece principiul II nu poate fi
nclcat. Organismele vii sunt sisteme deschise, a cror existen presupune un
permanent schimb de substan i energie cu exteriorul. Faptul c entropia unui
organism poate s scad n timp (sistemul devenind mai ordonat), nu contrazice
principiul II, deoarece concomitent are loc o cretere a entropiei mediului exterior, astfel
nct n ansamblu se realizeaz o cretere a entropiei.
In cartea sa Ce este viaa?, cunoscutul fizician E. Schrodinger, arat c
organismele vii evit creterea entropiei prelund din mediul extern entropie negativ
(negentropie). Toate procesele vitale sunt procese cuplate. Viaa reprezint tocmai
proprietatea sistemelor de a putea cupla procese catabolice, ca procese cuplante, cu
procese anabolice ca proces cuplate, astfel nct s se mpiedice degradarea entropic
a sistemului prin susinerea proceselor endergonice, biosintetice, creatoare de ordine.
Organismele vii heterotrofe iau din mediul extern, ca alimente, substane
organice macromoleculare cu entropie sczut i excret produi de dezasimilaie, care
sunt substane micromoleculare cu entropie ridicat. De asemenea, prin respiraie este
eliminat o parte din energia degajat, care este degradat n mod ireversibil n cldur.
Metabolismul se desfoar mai intens n perioada de cretere organismului. Cnd
organismul crete, predomin procesele anabolice, structurante, ce determin creterea
gradului de ordonare a organismului, cu scderea entropiei. In aceast perioad de
timp schimbul de entropie cu mediul exterior depete (sursa de entropie).
Mobilitatea, vioiciunea copiilor apar explicabile astfel din punct de vedere termodinamic.
n perioada de stabilizare a organismului matur, acest schimb compenseaz sursa de
entropie ca ntr-o stare staionar. Aceast staionaritate a proceselor ireversibile din
organismul matur explic stabilitatea acestuia, rezistena lui fa de diferii ageni din
mediul extern pe baza proprietilor strilor staionare de a se regenera n urma unor
perturbaii externe, cu condiia ca aceste perturbaii s nu modifice parametrii eseniali
ai strii sistemului.
mbtrnirea presupune alterarea treptat a mecanismelor de cuplaj antientropic la nivel
celular, care nu mai pot asigura stabilitatea entropic. La moartea biologic, degradarea
structurilor organismului reprezint tocmai restabilirea echilibrului entropic ntre
organism i mediu.

11