Universitatea „Ștefan cel Mare” din Suceava

Facultatea de Inginerie Alimentară

Departamentul de Tehnologii Alimentare, Siguranța Producției Alimentare și a Mediului

MATERIALE PENTRU
ECHIPAMENTE
DIN INDUSTRIA ALIMENTARA
Metode analitice folosite pentru caracterizarea comportării la
coroziune a sistemelor material metalic-mediu alimentar
C10

Silviu-Gabriel STROE
silvius@fia.usv.ro
2

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 2

 Spectroscopia EDX este o metodă de microanaliză chimică
calitativă şi cantitativă, fiind adesea cuplată cu microscopia
SEM folosită pentru realizarea micrografierii suprafeţei.
Tehnica EDX detectează raze X emise de probă în timpul
bombardament de un fascicul de electroni pentru a caracteriza
compoziția chimică a probei.
Atunci când radiaţia X ajunge pe atom, electronii care ocupă
nivelul de energie cel mai mic, de exemplu nivelul K sau L, sunt
excitaţi la un nivel de energie mai ridicat, creându-se un nivel de
energie vacant. Deplasarea electronului pe un nivel energetic mai
mare este urmată de o revenire la nivelul iniţial de energie pentru
umplerea locului vacant. Astfel, atunci când are lor acest proces,
diferenţa dintre energia electronului aflat pe nivelul superior şi
energia electronului pe nivelul inferior produce o radiaţie
electromagnetică, numită radiaţie Röntgen sau X. Energia acestei
descărcări de radiaţie X de pe un nivel pe altul este dată de ecuaţia:
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 3
 Analiza spectrală cu radiaţii X

Capabilitatea metodei este dată de principiul fundamental care spune că fiecare

element chimic are o structură atomică unică.

Pentru a stimula emisie de radiaţii X caracteristică unei probe, un fascicul

încărcat cu energie, cum ar fi un fascicul de raze X, este direcţionat spre proba de
analizat.

Fotonii emişi de probă sunt captaţi de un detector, un semiconductor de siliciu

dopat cu litiu sau un detector SDD (silicon drift detector), răcit prin efect Peltier.

Fotonii de diferite lungimi de undă ajung pe detector, care îi converteşte în

impulsuri proporţionale cu energia lor.
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 4
 Fiecare element chimic are propria sa caracteristică energetică.

Prin măsurarea intensităţii radiaţiei X (energiei), se realizează analiza

cantitativă, intensitatea acestei radiaţii X fiind proporţională cu
concentraţia speciei chimice.

 Prin determinarea lungimii de undă a radiaţiilor emise de probă se

realizează analiza calitativă

 Prin determinarea intensităţii radiaţiei se realizează analiza

cantitativă.

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 5

 Configuraţie sistem EDX
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 6
 Spectrogramă EDX – oţel inoxidabil aliat cu Ti
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 7
 Schemă de principiu
Microscopia electronică cu scanare
(SEM)

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 8

 Exemplu de SEM
Microscop electronic cu
scanare Vega II LMU Tescan
(Cehia): (1) - filament de
wolfram; (2) - tun de
accelerare electroni (lentile,
aperturi, stigmatoare); (3) -
camera de analiză a probelor;
(4) - detector de electroni
secundari (SE); (5) - detector
de electroni retroîmprăştiaţi
(BSE); (6) - detector (LVSD);
(7) - sistem PC ce conţine
elementele de control şi
vizualizare a imaginilor
obţinute în camera probelor ;
(8) - sistem PC pentru analiza
calitativă şi cantitativă a
probelor.
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 9
 Micrografii SEM – oţel inoxidabil - conductă transport lapte

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 10

 Avantajele şi dezavantajele folosirii SEM şi EDX pentru caracterizarea avansată a
compoziţiei şi a structurii materialelor metalice în contact cu medii alimentare

AVANTAJE
• principalul avantaj al celor două tehnici, SEM şi EDX,
constă în complementaritatea dintre ele, putând fi
folosite simultan, cu o singură pregătire a probei de
analizat;
• SEM este tehnica imagistică cu care se obţin ordine
de mărire de până la 1000000x, suficient pentru toate
tipurile de probe din industria alimentară;
• nu sunt necesare pregătiri speciale ale suprafeţelor
probelor metalice;
• folosirea vidului ca mediu de analiză, duce la
obţinerea unor rezoluţii foarte bune a imaginilor
tridimensionale, furnizând informaţii complete privind
topografia, morfologia şi distribuţia elementală pentru
o varietate mare de probe din industria alimentară;
• interfaţă cu utilizatorul uşor de folosit.
DEZAVANTAJE
• nu pot fi analizate probe ne-conductoare fără o
acoperire prealabilă cu straturi bune conductoare,
ceea ce duce la o creştere a timpilor şi costurilor de
efectuare a analizelor;
• metoda SEM-EDX necesită probe de dimensiuni mici
(mm-cm), acest lucru fiind un dezavantaj datorită
necesităţii pregătirii prealabile a probelor;
• metoda EDX necesită concentraţii relativ mari ale
elementelor chimice analizate;
• limitarea analizelor numai la suprafaţa probelor;

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 11

 Tehnicile electrochimice sunt instrumente foarte performante şi puţin costisitoare în
toate cercetările de laborator, pentru studierea mecanismelor de oxido-reducere.

În plus faţă de aplicarea lor la studiile fundamentale, tehnicile electrochimice au o

aplicabilitate foarte bună în monitorizarea modificării echilibrului ionic sau orice migrare
de electroni ce are loc pe suprafaţa electrodului sau la interfaţa dintre materialele
metalice şi mediile alimentare.

Tehnici electrochimice:

- Potenţiometria: tehnici potenţiostatice - PS

tehnici potenţiodinamice - PD

- Voltametria

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 12

 Tehnicile potenţiostatice (potenţial constant)

Se urmăreşte variaţia intensităţii curentului electric din celula electrochimică în funcţie

de timp.

Tehnicile potenţiodinamice (potenţial variabil)

Se urmăreşte variaţia intensităţii curentului din celula electrochimică pe parcursul

modificării potenţialului.

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 13

 1 – Potenţiostat-galvanostat
2 – Celulă electrochimică
(pentru teste de coroziune)
2a – anod
2b – catod
3 – Multimetru 1 – măsurare
intensitate curent electric
4 – Multimetru 2 – măsurate
tensiune electrică
5 – sistem PC pentru
achiziționarea, prelucrarea şi
interpretarea datelor
experimentale

Sistem potenţiostat-galvanostat pentru studierea comportării la coroziune a oţelurilor inoxidabile

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 14
 Celulă electrochimică netermostatată Celulă electrochimică termostatată

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 15

 stânga - Vedere spaţială a unei celule
electrochimice

dreapta - Reprezentare în secţiune a

celulei electrochimice: (1) - capac din
teflon cu 3 orificii (pentru electrodul de
lucru, contraelectrod şi electrodul de
referinţă); (2) - vas de sticlă; (3) - tijă din
polietilenă-electrod de lucru; (4) - suport
pentru electrodul de lucru; (5) - inel de
fixare a electrodului de lucru; (6) - disc din
Cu; (7) - disc Ø40 din oţel inoxidabil
(electrod de lucru); (8) - disc Ø40 din oţel
inoxidabil (contraelectrod); (9) - disc din Cu;
(10) - suport pentru contraelectrod; (11) -
tijă din polietilenă-contraelectrod; (12) -
electrod de referinţă (AgCl); (13) - capilară
Luggin; (14) - inel de susţinere a capilarei
Luggin.
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 16
 Pentru determinarea maselor teoretice ale speciilor metalice dizolvate în soluţiile
corosive se foloseşte legea lui Faraday (Legea electrolizei), care stipulează faptul că

masa dizolvată este proporţională cu cantitatea de electricitate ce străbate sistemul.

Astfel, cantitatea de metal dizolvată de la anod este egală cu produsul dintre

echivalentul-gram al speciei metalice studiate, intensitatea curentului electric şi timpul de
electroliză

m - cantitatea de metal dizolvată de la anod, [g];

k - echivalentul-gram (echivalentul electrochimic) al speciei considerate;
𝒎=𝒌∙𝑰∙𝒕 I - intensitatea curentului electric;
t - timpul de electroliză, [s].

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 17

 𝑨 A - masa atomică a speciei considerate, [g];
𝒌= z - valenţa speciei (numărul de electroni implicaţi în reacţie);
𝒛∙𝑭 F - constanta lui Faraday (F=96500 C/echiv. g)

Masele teoretice calculate ale metalelor dizolvate în soluţii sunt folosite la

elaborarea bilanţurilor teoretice de materiale.

Pentru elaborarea bilanţurilor reale de materiale se analizează soluţiile printr-o

metodă spectrometrică (ex. ICP-MS/FAAS/GFAAS).

𝒎𝒑
Calculul gradului de dizolvare (η) 𝜼=
𝒎𝒕
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 18
Calculul maselor practice

𝒎
𝑪= → 𝒎𝒑 = 𝑪 ∙ 𝑽
𝑽
C - concentraţia speciei metalice, [ppb];

mp - masa practică, [g];

V - volumul de soluţie analizat , [ml];

𝒎𝒑
𝒓𝒆𝒛𝒖𝒍𝒕ă 𝒈𝒓𝒂𝒅𝒖𝒍 𝒅𝒆 𝒅𝒊𝒛𝒐𝒍𝒗𝒂𝒓𝒆 𝜼=
𝒎𝒕
Materiale pentru echipamente din industria alimentară 19
 Avantajele folosirii metodelor electrochimice pentru studierea comportării oţelurilor
inoxidabile în medii acide:

• sunt instrumente puţin costisitoare şi rapide

• furnizează informaţii foarte exacte în legătură cu natura şi amploarea proceselor

de migrare a speciilor metalice în soluţii

• mărimile electrice de ieşire sunt preluate direct de sisteme automate de

măsurare

• oferă mijloace pentru determinarea rapidă a tendinţei şi a vitezei de coroziune

Materiale pentru echipamente din industria alimentară 20