AMINOACIZI

Compusi naturali: a- amino acizi

20 de aminoacizi naturali

COOH
R CH COOH
NH2 C H
NH2

R
 Tipuri de aminoacizi naturali
1. Acizi monocarboxilici

glicina alanina valina leucina izoleucina fenilalanina

(H) (Me) (iPr) (i-Bu) (sec-Bu) (benzil)

2. Acizi dicarboxilici

acid aspartic acid glutamic asparagina glutamina

3. Hidroxiaminoacizi

serina treonina tirosina

4. Tioaminoacizi

cisteina cistina metionina

5. Diaminoacizi

ornitina arginina lisina

6. Aminoacizi heterociclici

prolina triptofan histidina hidroxiprolina

 Clasificare

Aminoacizi esentiali Aminoacizi neesentiali

Arginina Alanina
Histidina Asparagina
Isoleucina Acid aspartic
Leucina Cisteina
Lisina Cistina
Metionina Acid glutamic
Fenilalanina Glutamina
Treonina Glicocol (glicina)
Triptofan Hiidroxiprolina
Valina Prolina
Serina
Tirosina
 Sinteze de aminoacizi
1. Aminarea acizilor halogenaţi
R CH COOH + NH3 R CH COOH + HX
X NH2
Metoda Gabriel
O O
HCl H2O
NK + Cl-CH2COOR N CH2COOR

O COOH O
+ H2N-CH2-COOH + ROH
COOH Glicocol

O O COOR
Na+ CH
NK + Br-CH2CH2CH2Br COOR
N (CH2)3-Br

O O O O
COOR 1. Br2
COOR
N (CH2)3 CH N(CH2)3 C
COOR 2. NH3 COOR
O O NH2

COOH
1. + H2O H2N-(CH2)3-CH COOH
+
2. - CO2 NH2
COOH
3. - ROH Ornitina
2. Sinteze de aminoacizi utilizând ester acetil-aminomalonic sodat

COOR + HNO2
CH2 O=N CH(COOR)2 HO-N C(COOR)2
COOR Nitrozoderiat Izonitrozoderiat

1) 4 [H]
- + ..
H3C-CO-HN CH(COOR)2 EtO Na H3C-CO-HN C(COOR)2
2) Ac2O
Ester aminomalonic acilat Na+

+ C 6H5CH2Cl 1) 3H2O/-2ROH;
H3C-CO-HN C(COOR)2 C6H5CH2-CH COOH
- CH3COOH
CH2C6H5 2) -CO2 NH2
Fenilalanina
3. Sinteza Strecker

CN
+ NH3 + HCN H2O
R CHO R CH NH R CH R CH COOH
- H2O
NH2 NH2

CH3SH + CH2=CH-CHO H3C-S CH2 CH2 CHO

1. NH3 + HCN
H3C-S CH2 CH2 CH COOH
2. H2O
Metionina NH2

4. Sinteze de aminoacizi prin azlactone

Ac2O O
C6H5 CHO + CH2 COOH C6H5 CH C C
NH CO C6H5 O
N C
C6H5
acid hipuric
azlactona nesaturata

O H2O
2 [H] C6H5 CH2 CH C C6H5 CH2 CH COOH
O -C6H5COOH
N C NH2
C6H5 fenilalanina
5. Sinteze de β-aminoacizi
Degradare Hoffmann

O
CH2 C Br2 CH2 COO-Na+ HCl CH2 COOH
NH
CH2 C NaOH CH2 NH2 CH2 NH2
O Acid -aminopropionic

O
Br2 COO-Na+ COOH
N H HCl
NaOH
NH2 NH2
O
Acid -amino-benzoic

HCN CH2 CN NH3 CH2 CN H2O CH2 COOH

O CH2 OH CH2 NH2 CH2 NH2
 Proprietati chimice
1. Ionizarea aminoacizilor. Caracterul amfoter
HO
R CH COO + H 2O
R CH COOH R CH COO NH2
H
NH2 NH3 R CH COOH
NH3
punct izoelectric (pHi) - acea concentraţie a ionilor de hidrogen la care soluţia
sa conţine anioni şi cationi ai aminoacidului în proporţie egală.

Aplicatie: electroforeza
2. Formarea de chelati cu metale

CH2 COOH Cu2+ CH2 COO OOC CH2

Cu
CH2 NH2 CH2 NH2 H2N CH2

Aplicatie

- Suplimente nutritive- minerale si oligielemente

- Aportul ionilor M(II) = Zn, Mn, Cu, Mo sub formă de chelaţi cu aminoacizi [M(AA)2] sau
[M(AA)3] , unde AA = L- histidina sau L -cisteina, acidul L -aspartic, L - metionina

- Aportul ionilor Fe (II) săruri/complecşi ai Fe(II) cu: acizi – lactic, citric, gluconic,
fumaric, succinic, AA – acid L – aspartic, L – serină, L – cisteină

- Aportul ionilor Ca, Mg(II) săruri/complecşi:

Ca2+ - gluconat, pantotenat, aspartat
Mg2+ - orotat, aspartat, gluconolactat
 3. Reacţii ale grupei carboxil din aminoacizi

Esterificarea
+ R'OH baza
R CH COOH R CH COOR' R CH COOR'
HCl(g)
NH2 NH3+Cl- NH2
Cloruri acide
+ C6H5-COCl
R CH COOH + PCl
5
R CH COOH R CH COCl
- HCl - HCl
NH2 NH-CO-C6H5 - POCl3 NH-CO-C6H5
Decarboxilarea
Distilare uscata cu Ba(OH)2
R CH COOH R CH2 NH2 + CO2
sau enzime
NH2
amine biogene cu efecte alergice

N CH2 CH COOH N CH2 CH2 NH2

NH2 - CO2
N N
H H
Histidina Histamina
 4. Reacţii ale grupei amino din aminoacizi
Alchilarea şi acilarea aminoacizilor
Alchilare - iodură de metil sau sulfat de metil în mediu bazic

Betaine - derivaţii metilaţi cuaternari ai aminoacizilor

CH2 COO 300 C

0
CH2 COO-CH3
Descompunere termica
N(CH3)3 N(CH3)2

0
CH2 CH2 COO 300 C
CH2 CH COOH + N(CH3)3
N(CH3)3

0
CH2 CH2 CH2 COO 300 C
+ N(CH3)3
N(CH3)3 O O

Dezaminarea cu acid azotos

HNO2
R CH COOH R CH COOH + N2 + H2O
NH2 OH
5. Reacţia de culoare cu ninhidrina

Ninhidrina (tricetohidrinden-hidrat) dă cu α-aminoacizii o coloraţie albastră intensă

O O
OH H
R CH COOH + + R-CHO
OH - CO2 OH
NH2 - NH3
O O

O O O NH4 O
H HO
+ NH3 + N
OH H
O O O O
6. Transformări biochimice ale aminoacizilor
Reactia de transaminare

Sinteza aminoacizilor în organismele animale se realizează prin reacţia de transaminare

(catalizată de enzime-le numite transaminaze) care constă în reacţia unui cetoacid prezent în
organism cu un aminoacid pe care organismul îl conţine în exces ; rezultă un nou aminoacid
care este necesar organismului în vederea construirii propriilor sale proteine

enz.
R CH COOH R C COOH + 2[H] acceptor
NH2 O
a-cetoacid
 Mecanism

OPO3H2 OPO3H2
H 2C H 2C
R R
CH NH2 + O C N HC N=CH N
COOH H COOH
HO CH3 HO CH3
Vitamina B6

OPO3H2 OPO3H2
H2C H2C
R R
H2O
C N-CH N C O + H2N CH2 N
COOH COOH
HO CH3 HO CH3
a-cetoacid
Decarboxilare-
- actiunea bacteriilor- amine biogene
Dezaminare- decarboxilare
- Enzimele din drojdie - fuzel

H3C H3C
H2O
CH CH COOH CH CH2 OH + CO2 + NH3
H3C NH2 H3C
Valina Alcool izobutilic

H 3C H2O H 3C
CH CH2 CH COOH CH CH2 CH2 OH
- CO2
H 3C NH2 H3C
- NH3
Leucina Alcool izoamilic

H5C2 H2O H5C2

CH CH COOH CH CH2 OH
H3C - CO2
NH2 H3C
- NH3
Izoleucina Alcool izoamilic optic activ