Standardele tehnologiilor și soluțiilor industriale determină starea mediului și calitatea

vieții cuiva. Cu cât industria este mai mare, cu atât generează mai multe deșeuri și

poluare și impactul asupra mediului este mai mare. Producția de celuloză și hârtie

(P&P) a devenit una dintre cele mai mari industrii din lume și, simultan, este una dintre

cele mai mari sectoare industriale legate de apă, precum și una dintre cele mai

consumatoare de energie. Cererea de produse din industria hârtiei a crescut de-a

lungul anilor (Fig. 1). Potrivit FAOSTAT, producția mondială de hârtie în 2015 a depășit

390 mln t [1]. Mai mult, conform prognozelor, producția de hârtie este în creștere.

Industria de celuloză și hârtie are nevoie de cantități uriașe de apă. Apa folosită în

fabricile de celuloză și hârtie variază între 5 și 100 m3 la 1 t de hârtie produsă în funcție

de caracteristicile substratului, tipul de hârtie produsă și amploarea reutilizării apei [2].

Procesele de fabricare a celulozei și a hârtiei diferă în diferite părți ale lumii. În fabricile

de celuloză moderne, consumul de apă este de obicei între 10 și 50 m3 la 1 t de hârtie

[3], [4]. În țările în curs de dezvoltare sunt generate volume mai mari de ape uzate,

deoarece un raport scăzut de apă este reutilizat, iar tratarea apelor uzate este slab

organizată. În fabricile care operează în țările dezvoltate cantitatea de ape uzate este

redusă și se aplică procese biologice pentru tratare. Cu toate acestea, în fiecare an

trebuie să gestionăm aproximativ 3 miliarde m3 de apă uzată din industria celulozei și

a hârtiei [5] (Fig. 2). Lumea începe să întărească reglementările referitoare la cantitățile

acceptabile de ape uzate și la toxicitatea efluenților din fabrică de celuloză și hârtie.

Pe măsură ce prețurile apei cresc și standardele de mediu sunt întărite, piața globală

pentru tratarea apelor uzate în sectorul celulozei și al hârtiei este de așteptat să

crească de la 983,9 milioane USD în 2012 la 1,569 miliarde USD în 2020, potrivit unei

analize a Frost și Sullivan [6]. Metodele convenționale de tratare a apelor uzate P&P

tratează fie poluarea secundară a apelor uzate, fie alimentarea cu energie ridicată.
Astfel, producătorii de P&P au fost obligați să treacă de la tehnicile convenționale de

tratare a apelor uzate la cele mai sofisticate, care le permit să îndeplinească

standardele actuale de mediu. Prin urmare, căutarea tehnicilor ecologice și eficiente

pentru tratarea apelor uzate din industria P&P este încă o problemă acută.

2. Limitări ale apelor uzate din pulpă și hârtie convenționale metode de tratament

Tratarea convențională a apei uzate din hârtie și pulpă include metode fizico-chimice

și biologice [8,9]. Tehnicile de tratament fizico-chimice sunt sedimentarea, coagularea

și precipitațiile, adsorbția, oxidarea chimică și filtrarea membranei. Printre metodele

fizico-chimice coagularea / floculația a fost cea mai mare tehnică de separare utilizată

pe scară largă pentru îndepărtarea suspendatului și solidele dizolvate și materia

organică din apele uzate P & P [10]. In acest procedeul se adaugă la efluent un

coagulant / floculant care duce la agregarea și soluționarea contaminanților și

clarificarea substanțelor apelor uzate. Procesul de coagulare / floculare este conectat

introducerea de coagulanți chimici, de obicei săruri de metale anorganice, cum ar fi

sulfat de aluminiu și clorură ferică sau polielectroliți tratate sistem [11,12]. Utilizarea de

coagulanți anorganici aduce multe dezavantaje care limitează aria de aplicare a

acestora [13]. Cea mai mare este impactul asupra mediului, cum ar fi producția de

volume mari de nămol toxic de hidroxid de metal care creează probleme de eliminare

și creșterea concentrației de metal (de exemplu aluminiu) în apa tratată, care poate

avea implicații asupra sănătății umane. În plus, ca în caz din majoritatea metodelor

fizico-chimice, rezultatul tratamentului este ridicat emisiile de gaze cu efect de seră,

care în funcție de tipul sistemului, pot varia de la 1.576 la 3.271 kg CO2 echivalent /

kg BOD pentru aerobic și hibrid procese biologice, respectiv [14]. Alte dezavantaje ale

metodelor de coagulare sunt sensibilitatea la variații ale pH-ului, eficiență scăzută spre

particule foarte fine și eficiență scăzută în apa rece [15,16].

Din aceste motive au fost implementate floculante polimerice. Floculanții organici

comerciali sunt în mare parte polimeri liniari, solubili în apă, construiți din unități

repetate ale monomerilor, cum ar fi acrilamida și acid acrilic. Floculantele polimerice

utilizate frecvent includ poliacrilamidă, poliacrilacidă, clorură de poli (dialil dimetil

amoniu) (DADMAC), poliamamină și altele [17]. Randamentul lor de oxigen chimic

eliminarea cererii (COD) și îndepărtarea culorii este ridicată - de obicei peste 90%.

În comparație cu coagulanții anorganici convenționali, utilizarea de coagulanții

polimerici sunt de până la zece ori mai scumpi. Însă costuri de mediu și sănătate legate
de aplicarea floculantele polimerice sunt chiar mai mari. Problema principală este

scăzută contaminanți moleculari ai polimerilor sintetici folosiți în proces.

Acestea sunt monomerii nereacționate, cum ar fi acrilamida, etilenimina, substanțe

chimice nereacționate utilizate în sinteza unităților de monomeri, cum ar fi ca

epiclorohidrină, formaldehidă și dimetilamină, precum și subproduse din sinteză

[18,19]. Acrilamida este cunoscută a fi un an compus extrem de toxic și conform

Agenției Internaționale pentru Cercetarea cancerului, este responsabil pentru

activitatea neurotoxică și cancerogeneză [20–22]. Pentru a evita poluarea secundară

a apelor uzate cauzate de adăugarea de coagulante chimice, coagulante naturale pe

bază de polizaharide sau polimeri naturali (de exemplu, chitosan, tanin, celuloza) au

fost utilizate. Cu toate acestea, principalul avantaj al biofloculantelor - adică

biodegradabilitate - s-a dovedit a fi, de asemenea, marele dezavantaj al acestora.

Biopolimerii au o durată de valabilitate mai scurtă datorită biodegradării prin hidroliză,

astfel încât stabilitatea și eficacitatea tratamentului lor să scadă peste un an timp relativ

scurt [23].

Recent, au fost diferite tehnologii promițătoare de membrană aplicat la tratarea apelor

uzate P&P. Cel mai des utilizat tehnologiile sunt filtrarea membranei, nanofiltrarea,

osmoza inversă sau bioreactorii cu membrană [24]. Eficiența tipică a eliminării COD în

tehnologiile cu membrană variază de la 50% la 90% în funcție de proces de membrană

utilizat, tip de membrană și tip de efluent [25].

Cu toate acestea, limitarea severă legată de aplicarea tehnologiile membranare sunt

în scădere a fluxului din cauza murdăririi membranei.

În ciuda multor eforturi, această problemă nu a fost rezolvată și aduce despre multe

consecințe operaționale și costuri mari de întreținere, mai ales în cazul fabricilor de

hârtie, unde concentrațiile de calciu în apele uzate sunt relativ mari. Metode
electrochimice și avansate tehnicile de oxidare, cum ar fi procesele de ozonare și

Fenton, permit pentru eliminarea COD pe o gamă largă; de la 60% până la 100% [26].

Cu toate acestea, principalul dezavantaj al acestora este costul foarte ridicat al

tratamentului cauzate de aportul uriaș de energie necesar, ajungând chiar la 96 kW h

/ kg COD eliminată [27].

Pentru a răspunde cerințelor de mediu și a sustrage secundar poluarea apelor uzate,

diferite metode de tratament biologic au fost dezvoltat. Ele implică microorganisme vii,

cum ar fi bacteriile, ciupercile și alge pentru tratarea apelor uzate. Se știe că aceste

metode sunt mai multe ecologic și atractiv din punct de vedere economic în comparație

cu cele fizico-chimice. Metodele biologice utilizate frecvent în P & P industria se

bazează fie pe o abordare aerobă, fie anaerobă. Printre metodele aerobice, procesele

nămolurilor activate, lagune aerate și se folosesc reactoare biologice. Procesul de

nămol activat a fost cea mai comună abordare biologică pentru tratamentul P&P

efluenți [28,29]. Ea se ocupă de microorganisme cultivate în proces de tratament și

este capabil să descompună materia organică în carbon dioxid, apă și alți compuși

anorganici. Practic, activat procesul de nămol necesită trei elemente principale: (1) un

reactor aerat în pe care microorganismele suspendate sunt ținute în contact cu

deșeurile pe care le tratează, (2) un separator lichid-solid și (3) o reciclare a nămolului

sistem pentru întoarcerea nămolului activ înapoi în proces. Procesul de nămol activat

necesită funcționarea continuă a oxigenului suflante și pompe de nămol. În mod

similar, o lagună aerată este un tratament iaz unde apa uzată este aerată activ pentru

promovarea biologică oxidare. Cel mai mare dezavantaj al tuturor tratamentului aerob

metodele reprezintă cerința unei alimentări constant ridicate de energie, de obicei 880–

1000 kW h pe tonă COD îndepărtată [30]. De exemplu, aerarea în procesul de nămol

activat reprezintă 50% din electricitatea folosită la o stație de epurare [31]. Mai mult,
aerobic metodele suferă de bulking bulking și un grad scăzut de adsorbabil eliminarea

halogenelor organice (sub 50%) [32]. Eliminarea COD din P&P apele uzate se situează

de obicei între 20 și 70% într-o lagună aerată și 60–97% pentru procesele de nămol

activat, în funcție de tip a efluentului utilizat [33–35]

Procesele aerobice convenționale nu au fost eficiente în îndepărtarea culorilor și a

compușilor recalcitranți din apele uzate de la moara P&P. Alte metode de tratament

aerob se bazează pe utilizarea ciupercilor enzime extracelulare. Eliminarea COD din

apele uzate P&P cu ciuperci metodele de tratament sunt de obicei cuprinse între 40%

și 80% în funcție de tipul de ciupercă, în timp ce eliminarea ligninei poate fi mai mare

90% [36,37]. Cu toate acestea, capacitatea fungică pentru un tratament practic poate

fi restricționat în condiții extreme de mediu, cum ar fi un pH ridicat și deficiență de

oxigen [38]. Un alt dezavantaj al tratamentului fungic este necesarul mare de glucoză

și timpul de retenție mai lung [39,40].

Procesele de digestie anaerobă sunt considerate a fi cele mai multe promițând din

toate metodele convenționale de tratament biologic [41-44]. Avantajul lor față de alte

metode biologice este reducerea volumului nămolului cu 30–70%, producția de CH4

sau H2 ca purtător de energie și scăderea emisiilor de gaze cu efect de seră (250 kg

CH4 / zi în sisteme anaerobe și hibride), în comparație cu metode aerobice [45,46].

COD și halogenuri organice adsorbabile rate de îndepărtare cu utilizarea digestiei

anaerobe au atins niveluri de 70–90% și respectiv 90% [47]. Cu toate acestea, unul

dintre principalele dezavantajele tehnologiei de digestie anaerobă o constituie aportul

de căldură trebuie să funcționeze la temperaturi relativ ridicate (> 30 ° C). În plus,

biogazul este greu de depozitat și trebuie tratat din cauza contaminanți precum H2S

[48,49]. O conversie suplimentară a biogazului în energia electrică necesită un pas

suplimentar, arderea biogazului (eficiența convertirii metanului în electricitate variază

de la 30% la 40%) [50,51]. Timpurile de pornire pentru procesele de digestie anaerobă

sunt lungi (luni). În practică, digestia anaerobă este limitată la nămol tratamentul ca

sarcini mari de COD este necesar pentru a menține reactoarele în funcțiune

temperatura optimă [31]. Tratamentul prealabil al nămolului este adesea necesară

pentru a crește digestibilitatea nămolurilor anaerobe [52–54]. Dupa timp, efluenții din

digestia anaerobă conțin conținut organic ridicat și necesită post-tratament [55].

3. Caracteristicile apelor uzate din industria celulozei și a hârtiei

Compoziția chimică a apelor uzate din pulpă și industria hârtiei diferă foarte mult de la

o moară la alta. Produsul efluenții sunt de obicei foarte concentrați și caracterizați

printr-o suprafață largă gama de valori COD - adică 0,5-111 g / l [56]. Principalele

motive pentru aceasta sunt diferitele caracteristici ale substratului utilizat (de exemplu,

lemn de esenta tare sau specii de rasinoase, hârtie reciclată etc.) și diferențele de

pulpare și procese de fabricare a hârtiei. Principalele etape în procesul de fabricație a

hârtiei sunt: (1) pulpare (metode mecanice, hibride sau chimice), (2) albirea și (3)

fabricarea hârtiei. În fiecare etapă de fabricație a hârtiei, se generează efluenți din

diferite compoziții chimice. Pana cand acum, peste 250 de substanțe diferite au fost

identificate în efluenți din fabricile de celuloză și hârtie [57]. O gamă largă de lignine,

stilbenes, fenoli, dioxine, cloruri, furani, fenoli și compuși de sulf au fost găsite [58].

Efluentul din procesul de pulpare, numit „negru lichior ”, este bogat în produse de

degradare a ligninei și ligninei. Efluenții din albire sunt bogate în compuși toxici precum

organic adsorbabil halogeni, compuși organici clorați, fenoli etc. Delignificare

procesele din timpul fabricării hârtiei sunt motivul prezenței ligninei și derivații săi din

efluenți din producția de hârtie. Unele acești compuși sunt extracte din lemn natural ca

acizii, taninurile, alcaloizi, ceară, grăsimi, fenoli și alții care sunt compuși toxici

recalcitrant la degradare, format în timpul pulberii și fabricării hârtiei.

De asemenea, organice clorurate, de ex. dioxine sau furani generați din albirea sunt

suspectate a fi periculoase pentru organismele vii ca și ele poate induce mutații

genetice necontrolate [59]. Substanțele găsite în efluenții de la pulpare și fabricarea

hârtiei, sunt enumerate în tabelul 1.

4. Dezvoltarea istorică a pilelor microbiene de combustibil pentru epurare a apelor

uzate

Au trecut aproape 100 de ani de la prima observație a s-au realizat efecte electrice

care însoțesc descompunerea compușilor organici de către microorganisme [82].

Descoperirea acestui lucru fenomen a fost realizat de M.C. Potter pe Escherichia coli

și Saccharomyces cerevisiae cu utilizarea electrozilor de platină. A fost

a concluzionat că curentul electric măsurat a fost rezultatul activității

microorganismului. Deși publicația a fost un reper, nu a făcut-o obțineți multă atenție,

deoarece parametrii electrici obținuți au fost mici. În 1931, B. Cohen a construit celule

microbiene de combustibil producând un curent de 2 mA atunci când este conectat în

paralel [83]. Au fost continuate anchetele asupra MFC în anii 1960, când s-a alimentat

un sistem bazat pe Clositridium butyricum a fost dezvoltat glucoza. Datorită producției

instabile de hidrogen de bacterii, rezultatele au fost considerate nesigure [84]. Karube

și colab. a rezolvat problema în anii ’70 prin imobilizarea Clostridium butiric în gel de

poliacrilamidă [85,86]. Totuși, la sfârșitul anilor '70 se știa puțin despre mecanismul
producției curente de către microorganisme în MFC. Investigațiile privind transferul de

electroni în cadrul MFC-urile au fost începute la începutul anilor 1980, când Bennetto

și colab. a relevat faptul că producția de energie electrică în MFC ar putea fi mult

îmbunătățită de adăugarea mediatorilor de electroni, care au oferit oportunitatea

pentru aplicarea practică a MFC pentru generarea de energie electrică [87].

Ca urmare a unei căutări de mediatori electronici eficienți la sfârșitul anilor 1980, Anii

1990 și începutul anilor 2000, albastru de metilen, roșu neutru, tioină sau altele au fost

cercetați coloranți și compuși metalorganici [88–91]. In cele din urma, mediatorii s-au

dovedit a fi toxici, scumpi și instabili în MFC sisteme [92]. Cu toate acestea, o

consecință a acestor studii a fost multe constatări privind mecanismele de transfer de

electroni și descoperirea a microorganismelor precum Shewanella oneidensis,

Geobacter sulfurreducens sau Geobacter metalireducens, care sunt capabile să

transfere electroni direct la anod [93–96]. Simultan, diverse MFC construcții au fost

dezvoltate și diverse substraturi, inclusiv apele uzate, au fost testate pentru

producerea de energie electrică în MFCs [97]. A fost a descoperit că MFCs pot fi

aplicate cu succes în tratamentul diferitelor tipuri de ape uzate (de exemplu, bere,

prelucrare a alimentelor sau ape uzate animale) și producția simultană de electricitate

curată [98]. Ca Gude raportat, producția de energie electrică din MFC alimentată cu

apă uzată a fost în curs intervalul de la 0,2 W / m3 până la 2,8 kW / m3 , în funcție de

apele uzate tipul și construcția reactorului [99]. Cele mai mari densități de putere au

fost obținute pentru apele uzate porcine și erau suspectate a fi puternic influențată de

arhitectura circuitului de electrod specific. Conform Pandey și colab., MFCs sunt

capabili să trateze apele uzate deosebit de periculoase din industria minieră, textilă,

petrochimică sau farmaceutică [100]. În astfel de cazuri, precum și producția de

energie electrică, MFC-urile au permis și ele îndepărtarea substanțelor toxice pentru

mediu, de ex. metale, medicamente, coloranți sau produse petrochimice. Cu toate

acestea, autorii au furnizat nr date despre tratarea apelor uzate cu pulpe și hârtie.

Astăzi MFC sunt cunoscute drept sistemul bioelectrochimic producerea unui curent

electric provocat de metabolismul microorganismelor [101]. Puterea produsă în MFC-

uri în timpul apelor uzate tratamentul este un surplus energetic [102]. Din punct de

vedere chimic al vedere, MFC este o celulă electrochimică în care microorganismele

catalizează reacție electrochimică (oxidare sau reducere). Activitatea catalitică de

microorganisme este exploatat pentru generarea de energie electrică din diferite

substraturi [103–105]. De obicei, un MFC este format din anod și catod compartimente

separate printr-o membrană specifică pentru cation [106]. În compartimentul anodic un

substrat este oxidat de microorganisme. Electronii și protonii sunt eliberați extracelular

în acest proces (Fig. 3). Electronii sunt transferați la electrod datorită activității

electrogene a microorganismelor și sunt transferați în continuare la compartiment

catodic printr-un circuit electric extern. Protonii sunt transferate în compartimentul

catodului prin proton schimb de membrană. Electroni și protoni sunt consumați în

compartiment catodic, combinat cu oxigen (electron terminal acceptor) pentru a forma

apă. Astfel, MFC-urile folosesc electronii eliberați de bacterii prin respirație. Energia

electrică din sistemul MFC este generat ca urmare a unui anod de separare plasat în

anaerobă condiții (donator de electroni) de la catod (acceptor de electroni), deci că

electronii trebuie să treacă printr-un rezistor pentru a ajunge la electron acceptor.

Mutarea electronilor de la anod la catod este favorabilă și proces spontan care are ca

rezultat generarea de energie MFC.

5. Tehnologia cu celule microbiene cu combustibil - față de P & P durabil epurare a

apelor uzate
Dezvoltarea durabilă poate fi definită pur și simplu ca „pentru a nu folosi mai mult astăzi

decât poți înlocui mâine ”sau„ să consumi mai puțin decât ce natura se poate reface

”[107]. Este o strategie holistică pe termen lung care trebuie să permită dezvoltarea

industriilor și creșterea în siguranță a societății, în pe lângă protejarea mediului

împotriva degradării. Disponibilitatea materiilor prime, a energiei, a emisiilor de deșeuri

și apă sunt considerate a fi elementele principale ale sustenabilității. Deoarece o

constantă a fost observată creșterea producției de hârtie, cererea de energie iar apa

din industria P&P ar trebui să fie o problemă de îngrijorare.emisii de volume mari de

ape uzate procesate încărcate cu cantități mari COD și cantitățile uriașe de energie

necesare tratamentului lor, sunt principalele obstacole în calea durabilității. În plus,

eficiența scăzută și costurile ridicate ale tratării convenționale a apelor uzate afectează

în general eficacitatea ecologică și economică a producției de P&P. Pentru a rezolvați

problemele consumului de apă și energie la apele uzate tratamentul în industria P&P

trebuie aplicate principiile dezvoltării durabile. Una dintre căile principale către a

Industria durabilă a P&P este de a menține fluxurile de apă de proces sisteme cu buclă

închisă care permit eliminarea cantităților imense de ape uzate produse astăzi. Totuși,

producția cu buclă închisă necesită tehnici eficiente de tratare a apelor uzate cu

consum redus de energie. A trece de la tratarea convențională a apelor uzate la mai

sofisticată sisteme care permit industriei să facă față mediului actual standardele, este

primul pas către o industrie durabilă a P&P [108]. Implementarea tehnologiilor de

tratare a apelor uzate practica industrială în care procesul de tratament este însoțit de

generarea de energie ca produs secundar ar fi de neprețuit MFC-urile sunt una dintre

cele mai promițătoare tehnologii în domeniul producția de energie regenerabilă și

tratarea apelor uzate. Supremația lor față de alte tehnologii de tratare a apelor uzate

P&P este aceea că MFCs

nu au nevoie de o sursă de energie externă, astfel încât acestea să aibă potențialul

să fie o tehnologie auto-suficientă și durabilă din punct de vedere energetic. Mai mult,

acestea permit producția directă de electricitate curată, cu nr conversie suplimentară

necesară [109]. În tratarea apelor uzate MFC, aerarea este redusă și tratamentul este

posibil să se efectueze peste un gamă largă de COD. S-a demonstrat că sistemele

MFC sunt capabile pentru a elimina organice recalcitrante, nutrienți, compuși cu sulf și

metale [110–116]. Timpurile de pornire pentru MFC sunt foarte scurte ca sistemele

generează o putere de putere stabilă în câteva zile, ceea ce este un timp mult mai

scurt decât pentru digestia anaerobă [117]. Indiferent de procesul utilizat pentru

gestionarea apei (o buclă deschisă sau închisă) sistem), tehnologia MFC răspunde

așteptărilor unui tratament durabil. Implementarea tehnologiei MFC în practica

industrială este una dintre căile principale către apele uzate durabile în P&P tratament.

Permite: (1) producție cu buclă închisă (minimizare sau fără consum de apă dulce) cu

reciclarea apei de proces, (2) reducerea producției de deșeuri și a apelor uzate, (3)

reducerea consumului de energie și producția directă de energie curată în timpul

procesului de tratament și (4) scăderea emisiilor de gaze cu efect de seră. Tehnologia

MFC, când implementat, reglat și amplificat corespunzător, poate crește

sustenabilitatea industriei P&P și poate contribui la protecția mediului benignancy.

6. Bacterii izolate din apele uzate ale fabricii de celuloză și celuloză Apele uzate din

industria P&P sunt mai greu de tratat de către MFC datorită compoziției sale specifice

(tabelul 1). Unul dintre principalii este o eficiență a degradării celulozei, în special în

prezența ligninelor care au un efect inhibitor asupra activității microorganisme [118].

Produsele degradării ligninei sunt cunoscute să aibă un efect negativ asupra bacteriilor

din sistemele MFC și a acestora prezența la concentrații mari împiedică adesea

metabolismul bacterii. Produse de degradare a ligninei, cum ar fi catecolul, vanilina,

compușii fenolici sau acidul ferulic sunt cunoscute pentru a scădea viabilitatea și

eficiența bacteriilor în fermentație [119,120]. Alți inhibitori ai activității

microorganismelor prezente în apele uzate P&P sunt taninii, rășina acizi, compuși cu

sulf, peroxid sau compuși clorați [121].

Cu toate acestea, numeroase studii au arătat că bacteriile se dezvoltă diverse

mecanisme care le permit să se aclimateze și să se adapteze în nocive medii [122].

Izolarea bacteriilor care s-au adaptat mediul apei uzate P&P este un factor cheie

pentru construirea eficientă MFC pentru tratarea unui astfel de tip de ape uzate.