UNIVERSITATEA „PETROL-GAZE” PLOIEŞTI

FACULTATEA: TEHNOLOGIA PETROLULUI ȘI PETROCHIMIE

SPECIALIZAREA: PRELUCRAREA PETROLULUI ȘI PETROCHIMIE
CATEDRA: INGINERIE CHIMICĂ SI PETROCHIMICĂ

PROIECT DE SEMESTRU
DISCIPLINA: PETROCHIMIE

CONDUCĂTOR: STUDENT:
Prof.dr.ing VASILE MATEI Dobre Raluca-Florina

PLOIEȘTI - 2014

1
 PROIECT DE AN - PETROCHIMIE

CALCULUL TEHNOLOGIC AL UNUI REACTOR IZOTERM PENTRU

FABRICAREA STIRENULUI PRIN DEHIDROGENAREA ETILBENZENULUI

DATE DE PROIECTARE

1.Capacitatea instalaţiei: 86000 t stiren/an

2.Puritatea stirenului: 99.4% masă
3.Conversia etilbenzenului utilă: 41%
4. Conversia etilbenzenului totală: 46%
5.Pierderi stiren: 0 % masă
6.Pierderi etilbenzen în alimentare: 2% masă
7.Numarul de ore de funcţionare pe an: 8000 h/an
8.Raportul masic abur/materie primă la intrarea în reactor: 3:1 Kg/Kg
9.Reacţii secundare: C6H5C2H5→C6H6+C2H4 Cs1= 30%
C6H5C2H5 →8C+5H2
8C+16H2O→C6H5CH3+CH4 Cs2= 45%
C6H5C2H5→8CO2+16H2 Cs3= 25%
0
10.Temperatura la intare în reactor: 650 C
11.Diametrul interior al reactorului având curgere axială: 4 m
12.Compoziţia etilbenzenului proaspăt: etilbenzen= 99,8% masa
benzen= 0,2% masa
13. Compoziţia etilbenzenului recirculat : etilbenzen= 99,5% masa
benzen= 0,1% masa
toluen= 0,2% masa
stiren= 0,2% masa
14.Presiunea de intrare în zona de reacţie: 2 bar (0.17 MPa)
15.Caracteristicile catalizatorului:
3 3
Dp=2,5 mm, Lp=10 mm, fracţia de volum liber= 0,35 m /m
3
Densitatea= 3000 Kg/ m

2
 II. BILANŢ DE MATERIALE

1.Debitul de stiren produs de instalatie:

DSTanual 86000 103

Dst    10750kg / h
 functionare 8000

2.Debitul de stiren produs de instalaţie:

Puritate 99, 43
DSTpur  DST   10000   10685,5 Kg / h
100 100

3.Debitul de stiren total(şi pierderi):

DSTtotal  DSTpierderi  DSTpur  0  10685,5  10685,5kg / h

4.Debitul de etilbenzen care reacţionează:

x 10685,5
C6H5-C2H5→C6H5-CH=CH2+H2
106 104

Cu
η= ⋅100=89 , 1304
Ct

3
 D STtotal⋅¿ M
EB 10685.5⋅106
D EB= = =12219 .1647kg/h ¿
M ST⋅η 104⋅0.8913

5.Debitul de etilbenzen care ţine cont de conversie:

D EB 12219 .164
D EBalim = = =26563 . 401 kg /h
Ct 0 . 46

6.Debitul de etilbenzen recirculat:

D EBrec= DEBa lim −D EB=26563. 401−12219. 1647=14344 .2368 kg /h

7.Debitul de materie primă proaspătă:

0.2
Dmpproaspata=D EB + D B=D EB + ⋅D
100 EB
D EB
Dmpproaspata= =12243 . 652 kg/h
0 .2
1−
100

0. 2
DB = ⋅D =24. 48 kg/h
100 mpproapata

8.Debitul de materie primă recirculată:

4
 0,1 0, 2 0, 2
Dmprec  DEBrec  DBrec  DTrec  DStrec  DEBrec   Dmprec   Dmprec   Dmprec
100 100 100
0,5
Dmprec  DEBrec   Dmprec
100
DEBrec
Dmprec   14416.318kg / h
1  0, 005
0,1
DBrec  14416.318  14.416kg / h
100
0, 2
DTrec  14416.318  28.83kg / h
100
0, 2
DSTrec  14416.318  28.83Kg / h
100

Tabelul nr.1
COMPONEN MP proaspata MP recirculata
T %gr. Kg/h Kmol/h %gr. Kg/h Kmol/h
ETILBENZEN 99,8 12243,652 115,50 99,5 14344.2368 135,322
BENZEN 0,2 24,48 0,313 0,1 14.416 0,18
TOLUEN - - - 0,2 28.83 0,313
STIREN - - - 0,2 28.83 0,279
TOTAL 100 12268.132 115,81 100 14416.318 136,114

abur 3
Dabur   Dmpa lim entare   26563, 401  79690.203kg / h
mp 1

9.Calculul cantităţii de etilbenzen în reacţii secundare:

CRS  Ct  Cu  0, 46  0, 41  0, 05

DEBrs1  DEBa lim  CRS  CS 1  398, 45kg / h

1.
DEBrs 2  DEBa lim  CRS  CS 2  597, 676kg / h
2.
DEBrs 3  DEBa lim  CRS  CS 3  332.042kg / h
3.

10.Calculul produşilor de reacţie:

1.REACTIA PRINCIPALĂ

10685,5 x
C6H5-C2H5 → C6H5-CH=CH2 + H2
104 2

x = 205,49 kg/h H 2

5
 2.REACŢIA SECUNDARA 1

398,45 y z
C6H5-C2H5 → C6H6 + C2H4
106 78 28

y= 287,76 kg/h benzen

z=111.56 kg/h etena

3.REACŢIA SECUNDARĂ 2

597.676 w y z
C6H5-C2H5 + H2 → C6H5-CH3 + CH4
106 2 92 16

w= 11,27 kg/h H2
y= 518,737 kg/h C5H6-CH3
z= 90.215 kg/h CH4

4.REACŢIA SECUNDARĂ 3

332.042 x y z
C6H5-C2H5 + 16H2O → 8CO2 + 21H2
106 18 44 2

x= 902.15 kg/h H2O

y= 1102.63 kg/h CO2
z= 131.563 kg /h H2

DEB  DEBrec  14344.2368kg / h

DST  DSTtotal  DSTrec  10685,5  28.83  10714,33kg / h
DB  DBa lim  DBrs1  312.24 / h
DT  DTa lim  DTrs 2  547.567 kg / h
DC2 H6  111.56kg / h
DCH 4  90.215kg / h
DCO2  1102.63kg / h
DH 2  DH 2 rs1  DH 2 rs 2  DH 2 rs 3  205, 49  11, 27  131.563  85.197 kg / h
Dabur  DABa lim  DH 2 O  78788.053kg / h

Tabelul nr.2 BILANŢ DE MATERIALE PE REACTOR

COMP. Mi, INTRĂRI IEȘIRI

6
 Kg/Kmol Kg/h Kmol/h %mol Kg/h Kmol/h %mol
EB 106 26563.401 250.59 0,0536 14344.2368 135.322
0,028232
B 78 14.416 0.184 0,00011 312.24 4,003
0,000907
T 92 28.83 0.313 6,56 10
5 547.567 5,95
0,001264
St 104 28.83 0.277 5,82 10
5 10714,33 103,022
0,02234
C2H4 28 - - - 111.56 3,98
0,000798
CH4 16 - - - 90.215 5,638
0,001199
CO2 44 - - - 1102.63 25.059
0,005326
H2 2 - - - 85.197 42.598
0,009499
ABUR 18 79690.203 4427.23 0,946 78788.05 4377.113
0,930434
TOTAL - 106325.68 4678.597 1,00 103959,10 105996.025
1,00

III. PROPRIETĂŢI TERMICE

1.Calculul căldurilor specifice:

2 3
Cp=a+ b⋅T +c⋅T +d⋅T

a) CH 4
a = 4,75
b = 0,012
5
c = 0,303 10
d  4, 22 109
−5 2 −9 3
Cp=4 , 75+0 , 012⋅T +0 ,303⋅10 ⋅T −2 ,63⋅10 ⋅T
T(K) = 650+273 = 923
Cp = 16,339 kcal/kmol K

b) C2 H 6
a = 0,944

7
 b = 0,03735
5
c = -1,993 10
−9
d=4,22⋅10
−5 2 −9 3
Cp=0 , 944 +0 , 03735⋅T −1 , 993⋅10 ⋅T +4 ,22⋅10 ⋅T
T ( K )  640  273  923
C p  21, 75kcal / kmol  K

c) CO2
a = 6,85
b = 0,008533
5
c = -2,475 10
d=0
−6 2
Cp=6 , 85+0 ,0853⋅T −2, 475⋅10 ⋅T
T ( K )  923
C p  12, 61kcal / kmol  K

d) H 2
a = 6,88
b = 0,000066
7
c = 2,79 10
d=0
−7 2
Cp=6 , 88+0 ,000066⋅T +2 , 79⋅10 ⋅T
T ( K )  923
C p  7,18kcal / kmol  K

e) H 2O
a = 6,89
b =0,003283
7
c = -3,43 10
d=0
−7 2
Cp=6 , 89+0 , 003283⋅T −3 , 43⋅10 ⋅T
T ( K )  923
C p  9, 62kcal / kmol  K

f) C6 H 6
a = -8,65
b = 0,1158
5
c = -7,54 10
−8
d=1 ,854⋅10

−5 2 −8 3
Cp=−8 , 65+0 ,1158⋅T −7 , 54⋅10 ⋅T +1 , 854⋅10 ⋅T
8
T ( K )  923
C p  65.87kcal / kmol  K

g) C6 H 5  CH 3
a = -8,213
b = 0,1336
5
c = -8,23 10
−8
d=1, 92⋅10
−5 2 −8 3
Cp=−8 , 213+0 , 1336⋅T−8 ,23⋅10 ⋅T +1, 92⋅10 ⋅T
T ( K )  923
C p  60.08kcal / kmol  K

h) C6 H 5  C2 H 5
a = -8,4
b = 0,1593
4
c = 10
−8
d=2 ,395⋅10
−4 2 −8 3
Cp=−8,4 +0 , 1593⋅T −10 ⋅T +2 , 395⋅10 ⋅T
T ( K )  923
C p  72.27 kcal / kmol  K

i) C6 H 5  CH  CH 2
a = -5,968
b = 0,1435
5
c = -9,15 10
−8
d=2,2⋅10
−5 2 −8 3
Cp=−5 , 968+0 , 1435⋅T −9 ,15⋅10 ⋅T +2,2⋅10 ⋅T
T ( K )  923
C p  65,83kcal / kmol  K

2.Calculul entalpiilor de formare:

Component EB ST B T CH4 C2H4 CO2 H2O H2

 H kcal/kmol 7,1 35,22 19,8 11,9 -17,889 12,496 -94,052 -57,798 0
2 2 5

1.C6H5-C2H5 → C6H5-CH=CH2 + H2
a -8,4 -5,968 6,88  a=9,312
b 0,1593 0,1435 0,000066  b=-0,0158
−5 −7 −5
c −10
−4
−9,15⋅10 2,7910  c= 0,878⋅10
−8 −8
d 2,395⋅10 2,2 ¿10
−8
-  d= −0,195⋅10

9
 a= ∑ ν pr⋅a pr−∑ ν r⋅ar
T2 T3 T4
H T  H 0  a  T  b   c    d 
4 H r   H f pr   H f r
298
2 3
H r298
1
 H 298
fST  DH fH 2  DH fEB  35, 22  0  7,12  28,10kcal / mol  28100 kcal / kmol
298 298

2982 2983 2984

28100  H10  9,312  298  0, 0158   0,878 10 5   0,195 10 8 
2 3 4
H10  25952,96 Kcal / Kmol
H T923  29793.32kcal / kmol

2.C6H5-C2H5 → C6H6 + C2H4

a -8,4 -8,65 0,944 ∆a = 0,694
b 0,1593 0,1158 0,03735 ∆b = -0,00615
−5 −7 −5
∆c = 0,0467⋅10
−4
c −10 −7,54⋅10 −1,993⋅10
−8 −9 −9
d 2,395⋅10 1,854 ¿10
−8
4 ,22⋅10 ∆d = −1,19⋅10

H rs2982  H 298
fB  H fC2 H 4  H fEB  19,82  12, 496  7,12  25,196kcal / mol  25196 kcal / kmol
298 298

2982 2983 2984

25196  H 20  0, 694  298  0, 00615   0, 0467 10 4   1,19 10 9 
2 3 4
H10  25264,19kcal / kmol
H T923  23191,55kcal / kmol

3. C6H5-C2H5 + 16H2O → 8CO2 + 21H2

a -8,4 6,89 6,85 6,88 ∆a = 97,44
b 0,1593 0,003283 0,08533 0,000066 ∆b = -0,142
−4 −7 −7 −7
c −10 −3,43⋅10 −2,475⋅10 −2,475⋅10 ∆c =
−5
9,15⋅10
−8
d 2,395⋅10 0 0 0 ∆d =
−8
−2,395⋅10

H rs2983  8  H 298
fCO2  21  H fH 2  H fEB  16  H fH 2O 
298 298 298

 8  94, 0518  21  0  7,12  16  57, 7979  165, 265kcal / mol  165265kcal / kmol
2982 2983 2984
165265  H 30  97, 44  298  0,142   9,15 10 5   2, 395 10 9 
2 3 4
H10  141781, 22 Kcal / Kmol
H T923  190868.83kcal / kmol

4. C6H5-C2H5 + H2 → C6H5-CH3 + CH4

10
 a -8,4 6,88 -8,213 4,75 ∆a = -1,943
b 0,1593 0,000066 0,1336 0,012 ∆b = -0,0138
−7 −5 −5
c −10
−4
−2,475⋅10 −8,23⋅10 0,303⋅10 ∆c =
−5
2,051⋅10
−8 −8 −9
d 2,395⋅10 0 1,92⋅10 −2,63⋅10 ∆d =
−9
−7,38⋅10

H rs2982  H 298
fT  H fCH 4  H fEB  H fH 2 
298 298 298

 11,95  17,887  7,12  0  13, 059 kcal / mol  13059 kcal / kmol
2982 2983 2984
13059  H 40  1,943  298  0, 0138   2, 05 10 5   7,38 10 9 
2 3 4
H10  12033, 74kcal / kmol
H T913  15668, 49kcal / kmol

11
 IV.DIMENSIONAREA CINETICĂ A REACTORULUI

F(1-x)-F(1-x-dx)-rdG=0
x=conversia EB
r=viteza de reactie
 D 2i
F  x  r   cat  v  r  cat   z
4
F  x  4
z 
r  cat    Di2
Cu
xn   (n  1)  x
100
Compn EB Abur ST H2
Initial 1 3 0 0
Transformat x - - -
Format - - x x
Ramas 1-x 3 x x

Cu= 42%
1  x 1  0.41
yEB    0.134
4 x 4.41 fr.mol
x 0.41
yST    0.0930 fr.mol
4  x 4.41
3
y Ab   0.680 fr.mol
4.41
0.41
yH 2   0.0930 fr.mol
4.41

12
 x
dx
V  FA0 
0   x 
2

    p
1 x  4  x 
k1  p    
4  x kp 
 
 

T= 650+273= 923K
4770
lg k1   4.1  1.0679  k1  0.0855
923
6447
lg k p   6.8  0.1848  k p  0.653
923

0.41
x   0.1025
4
x0  0
x1  0.1025
x2  0.205
x3  0.3075
x4  0.4125
FA0
V   f  x0   4  f ( x1 )  2  f ( x2 )  4  f ( x3 )  f ( x4 ) 
k1  p 
1
f ( x1 )  2
 2.91
 0.1025 
  1.7
 1  0.1025   1  0.1025 
  
 4  0.1025  0.653

f ( x2 )  5.401
f ( x3 )  2.312
f ( x4 )  0.673

 f ( x ) / 4  0.52
i 1
n

103.5
V  0.52  370.27 m3
0.0855 1.7

13
pEB  0.134 1.7  0.2278bar
pST  0.0930 1.7  0.1581bar
pH 2  0.0930  2  0.1581bar
0.1581  0.1581 
 rA   0.0855   0.2278    0.0206m / s
 0.673 
700  0.1025  4
z   0.369m
0.0206  3000    4 2
H c  1.099m
 D2
Vzr   H c  13.81m
4
D 26563.401
Vcat  EB   30.63m3 / h
 EB 867
V
  cat  2.21h 1
Vzr

H
4
D
 D2
 H  V  370.27
4
4  358.56
D 3  4.90m
4 
H  4  D  19.6m

14
 V. CĂDEREA DE PRESIUNE ȊN STRATUL DE
CATALIZATOR

2
180( 1−m c ) ⋅μ⋅V m⋅H c
2
, N / m2
m 3⋅d eg
∆P= c

mc =fractia de volum liber a catalizatorului, m3 / m3 =0,35 m3 / m3

H c = inaltimea stratului de catalizator, m= 1,099 m
d eg = diametrul echivalent al granulei de catilizator
2⋅d eg⋅l p 2⋅2,5⋅10
d eg = = =4 mm=0 , 004 m
d ep +l p 2,5+10
V m =viteza medie a gazelor
Vi Ve

Vmi  Vme S S
Vm  
2 2
 D  4
2 2
S   18.465m 2
4 4
n RT 4678.5975  0, 082  923
PVi  ni RT  Vi  i   57.86m3 / s
P 1, 7  3600
n RT 4702.685  0, 082  923
PVe  ne RT  Ve  e   58.15m3 / s
P 1, 7  3600
Vm  3.14m / s
  34 106 Kg / m  s
180(1  0,35) 2  34 106  3.14 1, 099
P   13007.126 N / m 2  0,130bar
0,35  0, 004
3 2

15
 BIBLIOGRAFIE

1.Suciu,G.C.,Ghejan,I.,Ionescu,S.F.,Opris,I., INGINERIA PRELUCRARII

HIDROCARBURILOR, VOL.5, Editura Tehnica, Bucuresti, 1999.

2.Velea,I.,Ivanus,Gh., MONOMERI DE SINTEZA,VOL.1, Editura Tehnica,

Bucuresti, 1989.

3.Somoghi, V., s.a., PROPRIETATI FIZICE UTILIZATE IN CALCULE

TERMICE SI FLUIDODINAMICE, U.P.G., Ploiesti, 1997.

4.Soare,S, PROCESE HIDRODINAMICE, Editura Didactica si Pedagogica,

Bucuresti, 1979.

16