DIRECȚIA GENERALĂ MONITORIZARE

ȘI EVALUARE ÎNVĂȚĂMÂNT
PREUNIVERSITAR

Clasa a XI-a

OLIMPIADA DE CHIMIE – etapa judeţeană

4 martie 2017
Subiectul I ................................................................................................................................ 20 puncte
A. ................................................................................................................................................ 8 puncte
O monocetonă are densitatea vaporilor de 3,049 g/L, la 1270 C și 1 atm. Se cer:
a) să se determine formula moleculară a cetonei și să se calculeze nesaturarea echivalentă;
b) să se scrie formulele structurale ale cetonelor izomere corespunzătoare formulei moleculare găsite.

B. ............................................................................................................................................... 12 puncte
Cetona A, cu formula moleculară C6H12O, care conține un atom de carbon cuaternar, este supusă
următoarelor transformări:
LiAlH4 CrO3 / H2SO4
F H
PCl5 H C CH O
A B KOH/C 2H5OH
C
+ NaNH2 D + 1) 3 E
t0 C 2) H2O + H2 CrO3 / H2SO4
2+
G I
Pd / Pb
Se cer:
a) să se scrie formulele structurale și să se denumească compușii organici notați cu literele A, …, I;
b) să se comenteze regioselectivitatea transformării compusului E în G.

Subiectul II .............................................................................................................................. 25 puncte

Tramadolul (compusul organic notat cu litera K), o formă sintetică simplificată a morfinei, este un
analgezic indicat pentru tratamentul durerilor de intensitate moderată sau severă, acute și cronice. Deși
se fabrică de aproape 50 de ani, abia de curând a fost descoperit tramadolul natural, în concentrație
ridicată, în piersicul african.
Tramadolul se sintetizează conform schemei:
NO2

+ Br2 / FeBr3 + - + NaNO2 / HCl + H 2O + (CH3)2SO4 /NaOH + Mg

A + 6H + 6e B C D E F
Fe + HCl 0 - 50 C 0
50 - 60 C eter anhidru

OH

H2 / Pd / AlCl3 + CH2O + (CH3)2NH / H+

[G] H I

+ H2O
F + I J K

Informație: Reacția Mannich este o reacție de condensare caracteristică mai ales cetonelor enolizabile.
Prin tratare cu o aldehidă neenolizabilă și cu o amină secundară, în cataliză acidă, cetonele enolizabile
formează un compus  -aminocarbonilic (bază Mannich).
H O R' R'
H +  
R1 N + CH2 + H C C R R1 N H2C C C R + H2O
R2 R'' O R2 R'' O

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucureşti

Tel: +40 21 405 62 00, Fax: +40 21 405 63 00
www.edu.ro
Se cer:
a) să se scrie formulele structurale ale compușilor notați cu literele A, …., K;
b) să se scrie ecuațiile reacțiilor de obținere a compusului F, conform schemei date,
c) să se scrie formulele structurale ale stereoizomerilor posibili ai tramadolului.

Subiectul III ............................................................................................................................. 25 puncte

Insecticidele sunt substanţe care ne protejează de insecte. Esterii acidului crizantemic, numiți piretrine,
sunt insecticide naturale de contact eficiente contra insectelor în toate stadiile de dezvoltare, dar sunt
inofensive pentru oameni și pentru mamifere.
Se dă schema:
KOH, C6H6 + 2H2 H+ / tº C + N2CH COOC2H5 / h + KOH + HCl
A + 2B C D E F G H
35-40º C, 4-8 atm Pd/C - 2H2O - N2 - C2H5OH - KCl
Se știe că:
- densitatea hidrocarburii gazoase A față de azot este 0,9286;
- B este o monocetonă care conține 27,59% O;
- F este esterul etilic al acidului crizantemic (amestec de stereoizomeri);
- H este acidul crizantemic (amestec de stereoizomeri);
- la analiza elementală cantitativă a acidului crizantemic s-a determinat că acesta conţine 71,42% C şi
9,52% H (procente de masă). La titrarea a 0,75 mmoli de acid crizantemic se consumă 15 mL de
soluţie de NaOH, de concentraţie 0,05 M.
Se cer:
a) să se identifice substanţele notate cu A și B;
b) să se determine formula moleculară a acidului crizantemic;
c) să se scrie formulele structurale ale substanţelor notate cu literele C, D, E, F, G, H şi să se
denumească substanţele C, D şi E.
d) să se reprezinte stereoizomerii acidului crizantemic şi să se indice relaţia stereochimică dintre
acesţia.
Informaţie: Prin descompunerea dizoderivaţilor rezultă carbene a căror adiţie la dubla legătură a
alchenelor este una din reacţiile cele mai importante pentru obţinerea inelului ciclopropanic.
R

h
+ N2CH R
- N2

Subiectul IV.............................................................................................................................. 30 puncte

(-)-Felandralul este o terpenă din uleiul de eucalipt. Acesta reduce reactivul Tollens rezultând
acid (-)-felandralic. În prezență de Ni fin divizat, 1 mol de acid (-)-felandralic consumă 1 mol de
hidrogen și trece în acid dihidrofelandralic. La analiza elementală a felandralului s-a constatat că acesta
conține C, H și O în raport masic de 15 : 2 : 2. Masa molară a felandralului este mai mică decât 200
g/mol. Substanța organică C dă reacție de culoare cu ionii Fe3+.
Pentru a se determina structura felandralului a fost realizată sinteza totală a acestuia, conform schemei:
Cl AlCl3 H2SO4, SO3 1) NaOH / t0 C + 3H2
+ A B C D
- HCl produs produs 2) H+ Ni / 1800 C
majoritar majoritar O O
K2Cr2O7 / H+

H2/Pd-BaSO4 PCl5 H2O/H+ eliminare termicã O KCN / H+

K J I H G F E
- H3C COOH C H O N
Felandral 12 19 2

Se cer:
a) să se determine formula moleculară a felandralului;

Pagina 2 din 3
b) să se calculeze nesaturarea echivalentă și să se precizeze care sunt elementele structurale din
molecula felandralului;
c) să se scrie formulele structurale ale compușilor organici notați cu literele A, …, K;
d) să se scrie formulele structurale ale stereoizomerilor felandralului.
Prin hidrogenarea catalitică a acidului (-)-felandralic rezultă compusul T (acid
dihidrofelandralic).
e) să se scrie formulele structurale ale stereoizomerilor posibili ai compusului T și să se precizeze
relația stereochimică dintre aceștia.

Se dau :
– mase atomice: H – 1; C–12; N – 14; O – 16.
– volumul molar = 22,4 L/mol
– constanta universală a gazelor: R  0,082 atm  L / (mol  K)

NOTĂ: Timp de lucru 3 ore.

Subiecte elaborate de Vasile Sorohan, profesor la Colegiul Național ”Costache Negruzzi”, Iași

Pagina 3 din 3