Curs 1

Care sunt principalele probleme pentru rafinarii?

Cum evolueza calitatea titeiului :

Scheme de rafinarii(scheme de integrare a proceselor intr-o rafinarie

Evolutia schemelor de rafinarii:

Randament de reziduu
% masa fata de titei

RAFINARIE SIMPLA (hydroskimming)

Distilare atmosferica
45 %
Reformare catalitica
Hidrodesulfurare

CONVERSIE CONVENTIONALA
Distilare in vid
Cracare catalitica 20-25 %
Hidrocracare
Reducere de viscozitate REFORMULARE BENZINA
Izomerizare
Alchilare
Oligomerizare
MTBE

CONVERSIE ADINCA
Dezasfaltare
Cocsare 10-15 %
Hidrotratare titei
Hidroconversie
 Sub presiunea cererii şi mai ales a restricţiilor privind poluarea, rafinăriile
sunt obilgate să-şi modifice schemele de prelucrare introducând procese noi,
care asigură pe de o parte conversia adâncă a fracţiilor reziduale (dezasfaltare,
cocsare, hidroconversie) şi pe de altă parte reformularea bezinei (izomerizare,
alchilare, oligomerizare, MTBE).
O schemă de conversie adâncă, previzibilă pentru viitorul apropiat, este
prezentată în continuare. Randamentele în combustibilii grei se reduc la 10-15
%, iar caracteristicile octanice ale benzinei sunt realizate folosind noi
componenţi octanici.
Gaze comb.
GPL
nC 4 iC iC =
IZOM. nC 4
4
DEHIDRO 4
MTBE
gaze CC, RC
C -
C C gaze CC CH 3
OH
2 3 4
IZOM. C 5 -C 6

Benzina
H 2 C 3 -C 4
FRAC
Titei
RC
DA

Petrol
HDS-HDT Reactor

C =
H C 3 -C
2 4
3
OLIG
HC
H 2 C 3 -C 4
DV Hidro- iC 4 Motorina
conversie C 4=
ALC Die sel
C 3 -C iC 4 /C = /C =
4 4 3

CH 3 OH

H 2 - RC
TAME
Gaze
PSA H 2
CC
RA
Reziduu Mu
OP HDT
Mg
Cocs
Combustibil greu

Schemă de rafinărie cu conversie adâncă

(DA-
distilare atmosferică; DV- distilare în vid; CC- cracare catalitică; RC-reformare
catalitică; HC-hidrocracare; HDS- hidrodesulfurare; HDT-hidrotratare; IZOM.-
izomerizare; ALC-alchilare
OLIG-oligomerizare; DEHIDRO-dehidrogenare;TAME-terţ-amil-eter; MTBE-metil-terţ-
butil- eter;RA-reformare cu vapori de apă; OP-oxidare parţială;)
 Conţinutul de sulf este redus drastic în toate fracţiile petroliere. În noile
scheme de prelucrare, procesele de hidrofinare capătă o importanţă deosebită ca
urmare a creşterii capacităţii de prelucrare, a lărgirii bazei de materii prime şi,
nu în ultimul rând, a reducerii conţinutului de impurităţi din fracţiile de petrol
hidrofinate.
Dezvoltarea rafinăriilor pe scheme de conversie adâncă se realizează cu
costuri foarte mari. Aşa cum rezultă din tabelul de mai jos o astfel de rafinărie
este de 5 ori mai scumpă decât una simplă şi de 2-2,5 ori decât una dezvoltată pe
o schemă de conversie convenţională.

Evoluţia costurilor unei rafinării (capacitate 8 milioane t/an)

Investiţie Costuri Consumuri Consum H2

Schema de
(bilioane ($/bbl) (% gr. din (%gr. din
prelucrare
$) ţiţei) ţiţei)
Rafinărie simplă 0,5 1,5 4-4,5 0,2-0,3
Conversie 1-1,5 3-4 6-8 0,5-1,0
convenţională
Conversie adâncă 2,5 7,5 11-13 1-1,5

Conţinutul de sulf este redus drastic în toate fracţiile petroliere. În noile scheme de
prelucrare, procesele de hidrofinare capătă o importanţă deosebită ca urmare a creşterii
capacităţii de prelucrare, a lărgirii bazei de materii prime şi, nu în ultimul rând, a reducerii
conţinutului de impurităţi din fracţiile de petrol hidrofinate.
Dezvoltarea rafinăriilor pe scheme de conversie adâncă se realizează cu costuri foarte
mari. Aşa cum rezultă din tabelul 6.2 o astfel de rafinărie este de 5 ori mai scumpă decât una
simplă şi de 2-2,5 ori decât una dezvoltată pe o schemă de conversie convenţională.
Evoluţia costurilor unei rafinării (capacitate 8 milioane t/an) [138]
Investiţie Costuri Consumuri (% Consum H2
Schema de prelucrare (bilioane $) ($/bbl) gr. din ţiţei) (%gr. din
ţiţei)
Rafinărie simplă 0,5 1,5 4-4,5 0,2-0,3
Conversie convenţională 1-1,5 3-4 6-8 0,5-1,0
Conversie adâncă 2,5 7,5 11-13 1-1,5

Cererea de produse
Se constata cresterea emnificativa a cererii de combustibili de tip benzina si
motorina si mai putin cererea de jet fuel i combustibili grei de focare.
De asemenea, se constata cresterea cresterea mai rapida a consumulu de
motorina in comparatie cu cel de benzina

Solutii pentru modificarea raportului motorina/benzina

- Modificarea instalatiei FCC pentru reducerea productiei de benzina

 - Optimizarea catalizatorilor de cracare pntru cresterea randamentului de
motorina usoara
- Optimizarea conditilor de poperare la Cracare catalitica(FCC)
- Oligomerizarea pentru transformarea olefinelor din benzina (C5-C9) in
component Diesel
- Utilizarea excesului de benzina pentru alte procese(piroliza)
- Extragerea aromaticelor (BTX) Din benzina de Reformare catalitica si
utilizarea lor in petrochimie
- Procesarea titeiurilor cu continut redus de benzina (nu intotdeuna
posibila)

Problemele de poluare care nu au fost rezolvate inca pentru motorul Diesel au

incetinit cererea de motorina cu toate ca motorizarea diesel consuma mai putin
carburant si motoarele sunt mai fiabile.

Bilantul de hidrogen

Se remarcă, de asemenea, o creştere excesivă a consumului de hidrogen,

care depăşeste cu mult producţia de H2 din instalaţia de reformare catalitică .

100
100
Kt H2
cerere de H2
80 productie de H2
Deficit de H2

produse cu continut
Surse noi de H2
60
redus de sulf
- oxidare partiala
-reformare cu H2O
40

20
20
10
5
0

1980 2000

- cererea de hidrogen creste cu 8%/an

- principal sursa de hydrogen, Reformarea catalitica este in descrestere,
Solutii pentru echilibrarea bilantului de hidrogen
- cresterea productiei de hydrogen (fabrica de hidrogen))
(R eformare cu abur a gazelor natural sa a gazelor de rafinarie) sau
Oxidarea partial a rezidiilor lichide din rafinarie )
- opimizarea productiei de hydrogen in rafinarie
(maximizarea recuperarii hidrogenului din fluxurile gazoase din rafinarii
prin utilizarea tehnologiei PSA)
 -Modernizarea proceselor folosind catalizatori pentru cresterea
productiei de hidrogen si/sau scaderea consumului de hydrogen)

Managementul hidrogenului este cheia cresterii eficientei unei rafinarii moderne

Biocombustibili si energie regenerabila

Tarile EU au impus prin directive cresterea continutului de biocombustibili in

conbustibilii comerciali (benzina si motorina) de la 2% in 2005, la 5,76 % in
2010 si la 10% in 2020 (nerespectat)

Tipuri de biocombustibili

Biocombustibili de generaţia I
Sunt obţinuţi din carbohidraţi, amidon, ulei vegetal, grăsimi animale prin
tehnologii convenţionale, din sfecla de zahăr, cereale, plante oleaginoase: rapiţă,
floarea soarelui, soia, etc.
• Uleiuri vegetale (utilizare directă)
• Biodiesel (transesterificarea uleiurilor vegetale şi a grăsimilor animale)
• Bioetanol (fermentaţie)
• Bio-ETBE
Biogaz (CH4 - digestia anaerobă a materiilor organice)
Dezavantaj major: biomasa utilizată este comună cu cea folosită pentru
alimentaţie.
Biocombustibili de generaţia a II-a
Sunt obţinuţi din materii lignocelulozice, prin recoltarea plantelor care nu
sunt destinate alimentaţiei, din biomasa reziduală.
• Bioetanol celulozic
• Biocombustibili sintetici
• Biogaz din material lignocelulozic
• Biohidrogen din material lignocelulozic
Biocombustibili de generaţia a III-a
Sunt obţinuţi din materii prime modificate genetic: plante oleaginoase cu
oproductivitate crescută de ulei, biomasă lemnoasă cu conţinut mai mic de
lignină, pentru îmbunătăţirea procesului de prelucrare.
• Biocombustibil obţinut din alge.
Biocombustibili de generaţia a IV-a
Se obţin din culturi încrucişate sau modificate genetic care absorb în mod
specific cantităţi foarte mari de CO2.
Emisiile de CO2

Solutii pentru reducerea emisiilor de CO2

Evitarea producerii CO2

- Selectia materiilor prime
- Cumpararea produselor intermediare si a utilitatilor

Reducerea productiei de CO2:

- Eficientizarea consumului de energie
- Cresterea recuperarii de caldura in procesele din rafinarie

Capturea si schestrarea CO2

- -capturarea CO2 din gazele arse
- sechestrarea CO2 (CCS costs -60 to 70 $/MtCO2)
-in zacamitele de titei epuizate,
- in minele de sare,
-in minele de carbune,
-pe fundul oceanelor la adancimi mari
Eficienta energetica

Solutii de maximizare a eficientei energetice

- Cresterea recuperarii de calduraa din procesele de prelucrare
- Utilizarea de tehnologii moderne cu consumuri mici de energie
- Utilizarea de energie regenerabila
Tehnologii avansate-
-imbunatatirea schimbatoarelor de caldura
-siteme de fractionare(talere umplutura) de mare eficienta
-turbine modern de recupere a puterii
-catalizatori mai active si selectivi

Cresterea eficientei energetice este calea cea mai sigura pentru

reducerea costurilor de operare si emisiile de CO2.

Ca orice unitate industrială, rafinăria la rândul ei este o sursă de poluare

pentru mediul înconjurător . În continuare sunt prezentate principalele emisii
poluante produse într-o rafinărie cu capacitatea de 25000 bbl/zi ţiţei cu 1,4 %
masă sulf.

CO 2 SOx NOx COV Praf

4700 t/zi 32 t/zi 6 t/zi 2 t/zi 0,15 t/zi

Cataliz atori
6,1 t/zi
Petrol, 25000 t/zi Fractii
S: 350 t/zi (1,4%) petroliere

Apa

Apa uzata Sulf (Claus) Cataliz atori uzati

15000 t/zi 100 t/zi 6 t/zi

Emisii poluante într-o rafinărie care prelu-crează 25000 t/zi ţiţei cu 1,4 % sulf
Noile scheme de prelucrare din rafinării implică, pe de o parte, modernizarea
proceselor convenţionale şi, pe de altă parte, dezvoltarea de tehnologii noi,
capabile să atingă cele două obiective majore: adâncirea gradului de prelucrare
şi creşterea calităţii produselor petroliere.
Un rol hotărâtor în realizarea acestor obiective revine catalizatorilor, care rămân
în continuare soluţia cheie pentru obţinerea combustibililor curaţi.

Piata m ondiala
M ediu
40%

Chim ie
27%

Rafinarii
33%

Piata rafinariilor

HDT+HDS Alchilare
25% 15%
Altele
Ref+izo. 5%
15%

FCC
2 bilioane US $ 40%