Acumulatoare de tip Litiu-ion

Aceste acumulatoare au reprezentat un punct de cotitură în domeniul

surselor de energie pentru o varietate de aplicaţii datorită următoarelor
caracteristici:

au o energie specifică şi o densitate de energie foarte mare;

auto-descărcare redusă;
ciclu de viaţă lung;
nu necesită întreţinere;
nu au efect de memorie;
temperatura de operare variază în limite largi;
posibilitatea de miniaturizare.
se pot obţine celule foarte subţiri.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion

Totuşi există şi o serie de dezavantaje:

costul iniţial relativ ridicat;

necesitatea unor circuite de protecţie pentru a evita supraîncărcarea,
descărcarea profundă şi creşterea excesivă a temperaturii;
degradare la temperaturi ridicate;
putere mai mică decât Ni-Cd sau Ni-MH, în special la temperaturi scăzute.

O parte dintre neajunsurile de mai sus sunt în curs de eliminare progresivă:

costul este în mod constant în scădere;
Unele baterii Li-ion (mai ales cele polimerice) pot lucra cu elemente de
protecţie simplificate iar puterea a fost mult îmbunătăţită, prin utilizarea unor
noi tipuri de electrozi pozitivi.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion

O celula Li-ion este alcatuita din doi electrozi capabili să înglobeze ioni de
litiu (Li+) în structura lor. Înglobarea se poate face atât in structuri bi-cât şi tri-
dimensionale.

În prezent, cele mai vândute celulele Li-ion au electrodul negativ din carbon,
cel pozitiv din LiCoO2 (dioxid de litiu cobalt) iar ca electrolit se foloseste un
lichid organic sau un gel polimeric.

Cu toate acestea, după mulţi ani de dominare a combinaţiei C/LiCoO2, au

apărut noi materiale pentru electrozi, în special ca înlocuitori pentru cei pozitivi.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion

Carbonul care poate îngloba ionii de Li

(Li+) poate fi de tip grafitic sau non-
graphitic. Grafitul pur are o structură
cristalină în timp ce carbonul non-grafitic
conţine zone amorfe mai mult sau mai
puţin extinse. Ambele variante au fost
utilizate pentru realizarea electrozilor
negativi în celule Li-ion.

În cazul grafitului pur, un singur ion de

Li+ poate fi intercalat într-o structură cu 6
atomi de C. Acest lucru reprezintă
limitarea composului LiC6.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Cea mai utilizata celula cu Li are
urmatoarea structura:

C ||Li || LiCoO2

•Reacţia de la electrodul negativ:

descarcare
 o
Li x C C  xLi   xe
m 
incarcare

În timpul primei încărcări se produce descompunerea electrolitului şi formarea unei

pelicule solide pe electrodul de carbon. Un astfel de proces este necesar deoarece
comportamentul electrodului carbon depinde de caracteristicile de acestui strat.

Descompunerea electrolitului începe la 0.8V pe celulă Li/Li+ iar formarea interfeţei

solide continuă până la 0,2 V; de la acest potenţial începe intercalarea ionilor de Li+.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Cea mai utilizata celula cu Li are
urmatoarea structura:

C ||Li || LiCoO2

•Reacţia de la electrodul negativ:

descarcare
 o
Li x C C  xLi   xe
m 
incarcare

Cand tensiunea atinge 0V încărcarea este oprită pentru a evita placarea

carbonului cu Li. Datorită formării peliculei solide, capacitatea primei încărcări
depăşeşte capacitatea primei descărcări. Diferenţa ( reprezintă capacitatea
ireversibila) si ar trebui redusa la minimum pentru a reduce excesul de ioni de Li+
(de la electrodul pozitiv), din acumulatorul real.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
•Reacţia de la electrodul pozitiv:

 descarcare
 o
Li1-x CoO 2  xLi  xe LiCoO 2
m 
incarcare


Cel mai folosit material pentru

electrodul pozitiv este LiCoO2, format din
suprafeţe cu structuri hexagonale din care
ionii de Li+ pot fi eliberaţi la încărcare şi
absorbiţi la descărcare pe baza reacţiei
de mai sus.

Practic pentru LiCoO2 cantitatea maxima de Li+ care poate fi eliberata reprezintă
60% (160 Ah / kg). Dincolo de această valoare apar schimbări structurale care
limitează reversibilitatea reacţiei de mai sus.
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
•Reacţia de la electrodul pozitiv:

 descarcare
 o
Li1-x CoO 2  xLi  xe LiCoO 2
m 
incarcare


Mai mulţi ioni de Li+ pot fi eliberaţi din electrodul de tip LiNiO2, putând ajunge la
capacităţi de aproximativ 200Ah/kg. Totuşi acest material este dificil de sintetizat,
prezintă o pierdere a capacităţii după mai multe cicluri de încărcare/descărcare şi
are stabilitate termică limitată.

Se pot obţine performanţe mai bune prin înlocuirea parţială în LiCoO2, a Co cu Ni

şi cu un alt metal (de exemplu, Al sau Mn).
 Caracteristicile acumulatorilor Li-ion pentru
diferite tipuri de electrozi pozitivi
 Caracteristicile acumulatorilor Li-ion

Oxid de Litiu Cobalt Oxide de Litiu- Mangan Fosfat de Litiu Fier

LiCoO2 LiMn2O4 LiFePO4

Oxid de Litiu Nichel Oxid de Litiu Nichel

Titanat de Litiu
Mangan Cobalt Cobalt Aluminiu
Li4Ti5O12
LiNiMnCoO2 LiNiCoAlO2
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Electrolitul:

Celule Li-ion pot utiliza atât electroliţi lichizi cat si de tip polimeric.

Electrolitul trebuie să asigure o stabilitate peliculei formată pe electrodul de

grafit, pentru a limita auto-descărcarea (eliminarea de Li+) , permiţând totodată
transportul rapid si reversibil al ionilor de Li ( Li+).

Electroliţii utilizaţi frecvent în acumulatoarele Li-ion se bazează pe LiPF6

(Hexafluorophosphate deLitiu) şi pe un amestec solvent binar , EC-DMC sau
EC DEC (EtilenCarbonat DimetilCarbonat, EtilenCarbonat DietilCarbonat).

Aceste soluţii sunt stabile până la 60º C, şi pot fi folosite până la -20º / -30º C.

Peste 60º C apar probleme in funcţionarea celulelor Li-ion. La electrodul pozitiv

se declanseaza reacţii parazitare rapide cu electrolitul iar pelicula de pe suprafaţa
electrodului negativ de Carbon devine instabilă. La revenirea la temperatura
normala acumulatorul se poate reforma, dar este posibil sa apara pierderile
ireversibile. Se pot utiliza diverşi aditivi pentru stabilizarea peliculei de la
electrodul negativ (SEI).
 Acumulatoare de tip Litiu-ion
Electrolitul:

•Una dintre cele mai importante preocupări in legătură cu electroliţi lichizi este
legata de inflamabilitatea lor, care devine o sursă de risc în cazul de celulelor
ventilate. Există aditivi care pot reduce gradul de inflamabilitate.

•Electrolitul poate fi inglobat într-un separator microporos (polietilenă sau

polipropilenă).
Evoluţia densităţii de energie a acumulatorilor
 Evoluţia capacităţii şi a energiei celulelor Li-ion cu
diametrul de 18 mm şi înălţimea de 65 mm
 Variante ale electrozilor pozitivi pentru diferite
aplicaţii
 Evoluţia cererii de acumulatori Li-ion pentru
diferite aplicaţii

PT Power tools
DSC Digital Still Camera
PDA Personal digital
Assistant
PHS Personal Handy
System
NBPC Notebook and Portable
Computers
 Prognoza cererii de acumulatori Li-ion pentru
diferite aplicaţii

HEV Hybrid Electric

Vehicles
BT Bluetooth Devices
DSC Digital Still Camera
PT Power tools
NBPC Notebook and
Portable Computers