Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Procedee de polimerizare
2. Principalii polimeri termoplastici
(de mare tonaj)
1. Procedee de polimerizare
1
Cele mai importante procedee de polimerizare utilizate:
- polimerizarea in masa (bloc),
- polimerizarea in solutie
- polimerizarea in suspensie
- polimerizarea in emulsie
- polimerizarea la interfaţă (interfacială), mai puţin răspândită.
- polimerizarea precipitantă, mai puţin răspândită.
Polimerizarea în masă
dispersie.
Avantaje:
- eliminarea solventului
2
Polimerizarea în masă
Limitari:
- caldura degajata / volum mare → transferul termic dificil →
polimerizarea nu trebuie sa mearga foarte rapid, sau sa se poată
elimina cantitatea foarte mare de caldura ce se degaja.
Polimerizarea în masă
3
Polimerizarea în soluţie
Avantaje
- diluarea monomerului si polimerului cu solvent → micsorarea
vitezei de reactie → transferul termic este mai usor.
- distributia de mase moleculare a produsului este mai ingusta
(temperatura mediului de reactie este mai uniforma)
- procesul si proprietatile produsului pot fi controlate mai usor.
Polimerizarea în soluţie
Dezavantaje
- volumul reactorului este utilizat mai putin eficient, datorita
prezentei solventului.
- obtinerea polimerului solid necesita separarea de solvent →
operatii si echipament suplimentar pentru recuperarea, reciclarea,
purificarea si stocarea solventului → cheltuieli mai mari.
4
Polimerizarea în suspensie
Polimerizarea în suspensie
Avantaje
puternica.
5
Polimerizarea în suspensie
Dezavantaje
Polimerizarea precipitantă
6
Polimerizarea in emulsie
- polimerizare heterogenã (ca si polimerizarea in suspensie)
- dimensiunea particulelor este mult mai mica (0,1 - 0,3 μm)
- componentele principale ale mediului de reactie sunt: monomerul,
mediul de dispersie, emulgatorul, initiatorul (solubil în faza apoasã)
- intensitatea agitarii - moderata. O agitare prea puternica poate
conduce la coalescenta particulelor de polimer.
Avantaje
- viscozitate scazuta a masei de reactie
- degajare de caldura de reactie redusa, ceea ce usureaza
transferul termic
- masa moleculara mare a polimerului
- viteza de polimerizare ridicata
Polimerizarea in emulsie
Dezavantaje
- sistemul de reactie multicomponent (monomer, apa, initiator,
emulgator, regulator de pH, etc) → costuri mari
- polimer impurificat → in multe cazuri polimerul trebuie separat
din amestecul de reactie, ceea ce determina o crestere a
costurilor de productie.
Utilizari
- productia de latexuri ce se utilizeaza ca atare (vopseluri,
acoperiri, adezivi)
- polimerul - produs final (policlorura de vinil, cauciucuri).
7
Polimerizarea la interfata
8
2. Principalii polimeri
termoplastici
Polietilena
- se obţine prin mecanism radicalic sau coordinativ
9
Polietilena - proprietăţi
Polietilena - proprietăţi
- temperatura de topire: 120 - 125°C pentru HDPE, 105 -
110°C pentru LDPE
- permeabilitate la gaze: mică pentru vaporii substanţelor
polare (vapori de apă), dar permeabilă pentru O2 şi CO2.
- foarte bun izolator electric (caracter dielectric).
- îmbătrânirea PE - sub acţiunea concomitentă a luminii şi
oxigenului (factori atmosferici) polietilena se degradează (se
introduc antioxidanţi)
- preţ scăzut
- claritate rezonabilă a filmului
- nu este toxică şi nu are miros
10
Polietilena - utilizări
LDPE, HDPE, LLDPE
- fabricarea containere, recipienţi (cutii pentru margarină)
- folii pentru ambalaje, sere şi solarii (pungi)
- placări rezistente chimic (protecţia reactoarelor chimice)
- butelii (flacoane) pentru lichide alimentare
- tuburi - conducte pentru transportul gazelor şi lichidelor (sub 50°C)
Polietilena - copolimeri
• Copolimeri EVA (etenă - acetat de vinil) → filme alimentare,
materiale peliculogene, adezivi, aditivi pentru motorina
n x CH2 CH2 + n y CH2 CH (CH2 CH2)x (CH2 CH)y
n
OCOCH3 OCOCH3
11
Polipropilena
- polimerizare prin mecanism coordinativ, cu catalizatori Ziegler-
Natta sau Phillips.
- mecanismul radicalic nu poate fi utilizat la polimerizarea propenei
→ formarea unui radical alilic stabil, ce reiniţiază foarte greu
polimerizarea.
Utilizări
- conducte pentru transportul lichidelor şi gazelor
- folii şi ambalaje
- fire şi fibre sintetice
- diverse obiecte
Polipropilena - proprietăţi
12
Policlorura de vinil (PVC)
Se obţine prin polimerizarea radicalică a clorurii de vinil (CV):
CH2=CH -(CH2-CH)-n
Cl Cl
Caracteristici generale ale polimerizarii clorurii de vinil
- CV = monomer neconjugat, cu reactivitate redusă Æ radical
foarte reactive Æ transfer de lanţ cu polimerul şi cu monomerul.
- CV - gaz (Tf = -14°C) Æ polimerizarea CV se realizează sub
presiune Æ monomer lichid.
- PVC insolubil în monomerul lichid, precipitând imediat ce se
formează. PVC se poate gonfla cu până la 30% CV lichidă.
Industrial PVC se obţine prin polimerizare în suspensie (~75%),
în emulsie (~15%) şi în masă (~10%).
13
Policlorura de vinil - aditivi
14
Polistirenul (PS)
Se obţine prin polimerizarea radicalică a stirenului:
CH2=CH -(CH2-CH)-n
Polistirenul - proprietăţi
Cristalinitate: amorf (radicalic), cristalin (ionic sau coordinativ)
Solubilitate: - solubil în majoritatea solvenţilor organici:
hidrocarburi aromatice, derivaţi halogenaţi, esteri, cetone.
- insolubil în alcooli şi hidrocarburi alifatice.
Rezistenţa chimică: - rezistent la baze şi acizi diluaţi.
- atacat de acizii concentraţi : sulfuric, azotic, clorsulfonic.
- oxidează lent in prezenta luminii si oxigenului Æ imbatranire mai
lentă decât în cazul PE.
Proprietăţi mecanice: - rezistenta mare la tractiune si compresiune.
- rezistenta la soc este foarte slaba Æ obiectele din PS sunt casante.
Proprietati termice: peste 70 - 75°C incepe sa-si piarda proprietatile
mecanice bune Æ termostabilitate relativ scazuta
Proprietati electrice: Este un foarte bun izolator electric.
15
Polistirenul - utilizări
Polistiren de uz general.
- recipienti, carcase, tuburi, ambalaje, izolatori electrici, etc.
Copolimerii stirenului
Copolimerul stiren-acrilonitril (SAN).
- copolimerizare radicalica (emulsie sau suspensie) a stirenului cu
10-30% acrilonitril.
- rezistenţă mecanică, termică şi chimică mai bună decât PS
- opaci şi mai puţin solubili decât PS.
Copolimerul acrilonitril-butadiena-stiren (ABS).
- grefarea în emulsie sau suspensie a stirenului şi acrilonitrilului
pe particule de polibutadienă
- proprietăţi mecanice, rezistenţă la şoc, rezistenţă chimică mai
bună decât PS; proprietăţi dielectrice foarte bune.
- utilizare : carcase pentru echipamente electrocasnice
Copolimerul stiren-divinilbenzen.
- copolimerizare în suspensie Æ perle de polimer reticulat
- utilizare : schimbători de ioni (prin modificare chimică).
16
Polimetacrilatul de metil (PMMA)
Se obţine industrial prin polimerizarea radicalica a MMA:
CH3 CH3
R
n CH2=C CH2-C n
COOCH3 COOCH3
17
Polimetacrilatul de metil - utilizări
Polimerizare în masă:
- plăci (sticla plexi) - pentru geamuri, parbrize, etc.
- instrumente optice, lentile
- confecţionare ornamente, reclame
- tuburi, baghete
- pulberi Æ obţinerea de obiecte de PMMA prin injecţie si extrudare
Polimerizare în suspensie:
- granule Æ obţinerea de obiecte de PMMA prin injecţie si extrudare
18
Alcool polivinilic (PVA)
!!! se obţine printr-o reacţie polimer-analoagă, alcooliza PVAc
CH3OH
CH2 CH CH2 CH + n CH3COCH3
n NaOH n
OCOCH3 OH
19
Alcool polivinilic – utilizări
► aplicaţii speciale datorate solubilităţii în apă
- în medicină: saci pentru articole contaminate ce merg la
sterilizare sau spălare
- aditiv în soluţii oftalmologice sau soluţii lubrifiante pentru
lentile de contact
- în agricultură: încapsulări de pesticide ce se introduc în
tancurile de stropire
► alte aplicaţii
- strat barieră de CO2 în buteliile PET
- adeziv (GA 75-88%)
- emulgator în sinteze prin procedeu în emulsie, în cosmetică
(GA 88-92%)
- fibre sintetice (GA > 98%)
Poliamide (Nylon)
Se pot obţine prin:
- policondensarea ω-aminoacizilor
- polimerizarea cu deschidere de inel a lactamelor (ε-caprolactamă)
- policondensarea diacizilor cu diamine
NH (CH2)x C
n
O
NH (CH2)x NH C (CH2)y C
n
O O
20
Poliamide
Poliamide
21
Poliamide - proprietăţi
- temperatură ridicată de topire
- termoformabilitate
- bună rezistenţă chimică la acizi şi baze
Poliamide - utilizări
Fibre:
- textile / îmbrăcăminte (dresuri, fâş)
- medicină: fire pentru suturi chirurgicale, peri pentru periuţe de dinţi
- corzi pentru instrumente muzicale
- corzi sportive (alpinism) şi industriale
- benzi industriale (benzi transportoare), centuri de siguranţă
- fibre de cord pentru anvelope
- fibre aramidice pentru veste antiglonţ
- paraşute (se pot confecţiona integral)
Piese diverse
Filme / folii flexibile, folii multistrat
plăci multistrat pentru obţinerea sticlelor şi altor ambalaje alimentare
22
Polietilen tereftalat (PET, PETE)
- prin policondensare, pornind de la dimetiltereftalat şi etilenglicol
Poliesteri microbieni
- Bacteria Alcaligenes eutrophus → converteşte zahărul în
polihidroxibutirat (PHB), cu un randament de aproximativ 33%
- PHB este un polimer termoplastic şi poate fi prelucrat în mod identic cu polimerii sintetici.
23
Policarbonat (PC)
- prin policondensare, pornind de la bisfenol A şi fosgen
CH3
C O C O
CH3 O n
Proprietăţi
- proprietăţi mecanice foarte bune, inclusiv rezistenţă la impact
- se zgârie uşor → se acoperă cu un strat subţire rezistent la zgîriere
(pentru lentile, parbrize)
- temp. de tranziţie sticloasă = 150°C, după care se înmoaie treptat
până la temp. de curgere (300°C)
- proprietăţi optice excelente → lentile (pentru ochelari)
Policarbonat (PC)
Utilizări:
- lentile (incl. ochelari de soare/de vedere), faruri auto, lanterne (ferestrele
transparente)
- ustensile medicale – pot fi sterilizate cu abur la 120°C
- scuturi de protecţie şi vizete căşti pentru poliţie (trupe speciale)
- piese pentru automobile / aviaţie (acoperiş cockpit)
- geamuri anti-efracţie – anti-glonţ (laminate sticlă/polimer)
- panouri de izolare fonică pentru autostrăzi
- CD, DVD, Blue-Ray (corpul discului)
http://www.youtube.com/watch?v=Hsls5ZPCUnE
Problemă ?
- eliminarea de bisfenol A (descompunere) → efect nociv asupra
organismului – efect estrogen, obezitate
- în multe ţări UE – interzis contactul cu alimentele (ex. biberoane) 2008-2009
- bisfenol A pe lista substanţelor toxice – Canada, sept. 2010
24
Polimeri – coduri de identificare
25