5.

MECANIC CUANTIC

5.1. Radiaia termic

5.1.1. Radiaia termic i luminiscena

Schimbul de energie dintre corpuri poate avea loc i prin emisia sau absorbia radiaiei electromagnetice. n urma procesului de emisie a radiaiei corpurile pierd energie iar n urma celui de absorbie acestea ctig energie. Corpurile pot emite (radia) unde electromagnetice n urma conversiei diferitelor tipuri de energie. Radiaia termic se obine n urma conversiei energiei interne n energie electromagnetic. Radiaiile emise ca urmare a conversiei oricrui tip de energie n afar de energia intern (termic) poart numele generic de luminiscen. Dup natura energiei primare care produce excitarea luminiscena poate fi de mai multe feluri:
- fotoluminiscen, n care excitarea atomilor i moleculelor este provocat de aciunea diferitelor radiaii electromagnetice. n funcie de durata postluminiscenei se poate produce fluorescena la care emisia de lumin dureaz un timp foarte scurt (de ordinul 10 9 s) dup ncetarea radiaiei excitatoare, i fosforescena la care emisia dureaz un timp mai ndelungat (secunde, minute, ore) dup suprimarea acestora. O delimitare mai riguroas a celor dou fenomene este posibil prin studierea procesului de luminiscen la scar atomic. - catodoluminiscen, n care excitarea corpurilor solide se face cu un flux de electroni rapizi (ex. n tuburile catodice). - chemiluminiscen, la care luminiscena este produs pe seama energiei degajate n urma reacieiilor chimice de oxidare lent (ex. fosforul n aer). Dac reaciile chimice sunt de natur biologic fenomenul se numete bioluminiscen i este ntlnit de exemplu la licurici, unele specii de peti, molute, cefalopode. - triboluminiscen, n care excitarea se face prin frecare, ruperea unor cristale, sau scuturare. Acest fenomen poate s apar n cazul unor cristale ca zahrul, sulfura de zinc activat cu mangan etc. - electroluminiscen, la care excitarea este produs de cmpul electric constant sau alternativ de joas frecven. Radiaia termic apare la orice temperatur, dar la temperaturi coborte sunt emise numai undele electromagnetice avnd lungime de und mare (infraroii). n cazul unui corp emitor, M, aflat ntr-o incint vidat cu perei reflecttori (fig. 5. 1) radiaia emis r dup direcia u este reflectat de pereii incintei i cade din nou pe corp, care o poate absorbi total sau parial. Deci, apare un schimb continuu de energie ntre corp i radiaia care umple incinta. Dac distribuia energiei ntre corp i radiaie rmne constant pentru orice lungime de und starea sistemului corp-radiaie este n echilibru. Experiena arat c singurul tip de radiaie care poate fi n echilibru cu corpurile emitoare este radiaia termic. Toate celelalte tipuri de radiaie sunt de neechilibru. Proprietatea radiaiei termice de a fi n echilibru cu corpurile emitoare se datorete dependenei intensitii sale de temperatur. Presupunem c echilibrul dintre corp i radiaie este distrus iar corpul emite mai mult energie dect absoarbe. Energia intern a corpului scade, ceea ce conduce la o scdere a temperaturii. Aceasta va determina o reducere a energiei emise de corp. Temperatura corpului va scdea pn cnd energia

FIZIC

emis de corp devine egal cu energia absorbit. Dac echilibrul este distrus n sens invers, adic este emis mai puin energie dect cea absorbit, temperatura corpului va crete pn la restabilirea echilibrului.

Fig. 5. 1. Reprezentarea schematic a sistemului corp-radiaie.

n cazul luminiscenei situaia se prezint n mod cu totul diferit. Considernd pentru exemplificare chemiluminiscena, n acest caz prin absorbia energiei emis n reacia chimic nu se modific sensul n care se desfoar reacia chimic. Dac absorbia crete i reacia devine mai rapid, dar n acelai sens. Echilibrul se stabilete doar dup ce reactanii se consum complet i radiaia datorit proceselor chimice este nlocuit cu radiaia termic. Deci, dintre toate tipurile de radiaii, doar radiaia termic poate fi n echilibru cu corpul emitor. Legile termodinamicii putndu-se aplica doar strilor i proceselor de echilibru i radiaia termic verific unele legi generale care rezult din principiile termodinamicii. Pentru a defini intensitatea radiaiei se consider c radiaia electromagnetic coninut n cavitatea din fig. 5. 1 se propag n toate direciile cu viteza c . Se numete r r intensitatea radiaiei n punctul M (oarecare) i n direcia u , I (M, u ) energia radiant dW care traverseaz n intervalul de timp dt elementu de arie dS , (situat n jurul r punctului M, perpendicular pe direcia u ), dup toate direciile cuprinse n unghiul solid d :

r I (M, u ) =

dW . dtdSd

(5.1)

Din relaia (5.1) se observ c dac starea sistemului nu este o stare de echilibru, intensitatea ar reprezenta energia dW care traverseaz elementul de arie dS n intervalul de timp cuprins ntre t i t + dt , care depinde de momentul t . La echilibru, intensitatea nu r r mai depinde de timp. De asemenea, se observ c dac elementul de arie dS = dSn nu r r r r este perpendicular pe u , (adic n . u 0 ), n formula intensitii, I (M, u ) , apare proiecia elementului de arie dS pe direcia normal la u , adic dS .u = dS cos , unde este r r r r unghiul dintre n (normala la dS ) i u , iar n . u = cos . 5.1.2. Legile radiaiei termice Legea Kirchhoff. G. R. Kirchhoff a demonstrat c la echilibru termodinamic, intensitatea r I a radiaiei nu depinde nici de punctul M i nici de direcia u , nici de natura chimic a pereilor cavitii i nici de forma geometric a cavitii. Singura mrime de care depinde intensitatea I este temperatura T . Pentru a demonstra aceast afirmaie se consider o a doua cavitate legat de prima, de form geometric arbitrar i cu pereii confecionai din orice material, dar avnd

rr

207

MECANIC CUANTIC

aceeai temperatur, T , ca i prima cavitate. n a doua cavitate se consider un punct r arbitrar M ' i o direcie arbitrar determinat de versorul u . Cele dou caviti fiind legate ntre ele, radiaia se propag ntre cele dou caviti n ambele sensuri reflectndu-se pe pereii interiori ai fiecreia. La echilibru, energia radiant dW care trece n intervalul de timp dt din prima cavitate, spre a doua trebuie s fie egal cu energia dW care trece n intervalul de timp dt din a doua cavitate n prima. Dac aceast egalitate nu ar avea loc, ar trece energie de la o cavitate la alta, dei au aceeai temperatur, ceea ce contravine pincipiului al doilea al termodinamicii. Deci,

dW dW ' . = dt dt
innd seama de legea sinusurilor din optic, care poate fi scris sub forma

(5.2) (5.3)

dS . d = dS '. d'

n urma mpririi membru cu membru a relaiilor (5.2) i (5.3) rezult:

dW dW ' r = = I ' (M' , u ) . (5.4) dtdSd dtdS ' d' ntruct radiaia la echilibru termic este omogen ( I este independent de M ) i r izotrop ( I este independent de u ), cele dou caviti avnd forme diferite i perei constituii din materiale diferite, rezult independena lui I de forma cavitii i natura r I (M, u ) =
pereilor. O alt mrime care caracterizeaz radiaia termic este emitana, RT , care reprezint intensitatea emis de suprafaa unui corp dup toate direciile (ntr-un unghi solid de 4 ). Emitana este o funcie universal de temperatur. Radiaia termic const din unde care au frecvene , (sau lungimi de und ), diferite. Dac dI este intensitatea emis de un corp n intervalul de frecvene d , atunci intensitatea spectral I se definete cu relaia:

I = r =

dI . d

(5.5)

Asemntor, emisivitatea spectral a corpului este definit prin relaia:

unde dR este emitana corespunztoare intervalului spectral d . ntre intensitate i emisivitate exist relaiile: RT = I i r = I . (5.7) Evident, r d = r d (5.8) sau

dR dR sau r = d d

(5.6)

d c 2 . (5.9) = r 2 = r d c Dac intensitatea dI din intervalul spectral d cade pe suprafaa unui corp i o parte dI a este absorbit de corp, atunci mrimea adimensional dI a (5.10) a ,T = dI r = r
se numete absorbana corpului. Absorbana unui corp este funcie de frecven i de temperatur.

208

FIZIC

Prin definiie a ,T 1 . n cazul unui corp total absorbant pentru toate frecvenele

a ,T = 1 . Un astfel de corp se numete corp negru. Un corp pentru care a ,T = constant < 1 se numete corp cenuiu.
ntre emisivitatea i absorbana unui corp exist o relaie bine definit, legea Kirchhoff: raportul dintre emisivitatea i absorban nu depinde de natura corpului, acesta fiind o funcie universal de frecven i temperatur, aceeai pentru toate corpurile, adic:

r ,T a ,T

= f (, T ) .

(5.11)

Mrimile r ,T i a ,T pot varia ntre limite diferite pentru corpuri diferite, dar raportul lor este acelai pentru toate corpurile. Deci, dac un corp absoarbe o cantitate de energie mai mare va emite o cantitate de energie mai mare. n cazul unui corp negru a ,T = 1 . Astfel, din legea Kirchhoff, funcia universal f (, T ) este chiar emisivitatea corpului negru. n studiile experimentale este convenabil uneori s se exprime funcia universal f (, T ) cu ajutorul lungimii de und n locul frecvenei , astfel:

d c 2 f (, T ) = (, T ) = (, T ) = (, T ) . d 2 c

(5.12)

n natur nu exist corpuri negre. Negrul de carbon i de platin au absorbana a ,T apropiat de unitate, ntr-un domeniu limitat de frecvene. Absorbana acestora este mult mai mic dect unitatea n domeniul infrarou ndeprtat al spectrului. Totui, este posibil s se construiasc un dispozitiv ale crui proprieti s fie apropiate de acelea ale unui corp negru. Un astfel de dispozitiv este o cavitate nchis care are un orificiu foarte mic (fig. 5. 2). Radiaia ptrunde prin orificiu n cavitate i se reflect de mai multe ori pe pereii acesteia nainte de a iei prin acelai orificiu.

Fig. 5. 2. Reprezentarea schematic a unui corp negru.

Obinnd spectrul acestei radiaii cu ajutorul unei reele de difracie i msurnd intensitatea diferitelor poriuni ale spectrului se poate determina experimental forma funciei universale f (, T ) sau (, T ) . Rezultatul unor astfel de experiene este prezentat n fig. 5. 3, unde fiecare curb este reprezentat pentru o anumit temperatur T a corpului negru. Aria nchis de curb este proporional cu emitana radiant a corpului negru la temperatura corespunztoare. Pentru explicarea teoretic a curbelor experimentale (fig. 5. 3) trebuie introduse dou noi mrimi, i anume densitatea de energie radiant i presiunea radiaiei.

209

MECANIC CUANTIC

Densitatea de energie radiant i presiunea radiaiei. Energia dW care traverseaz n intervalul de timp dt elementul de suprafa dS sub inciden oblic se gsete n cilindrul de generatoare c dt .

Fig. 5. 3. Dependena funciei universale (, T ) de lungimea de und, , pentru diferite valori ale temperaturii, T1 < T2 < T3 .

Volumul acestui cilindru este deci c cos dt dS (fig. 5. 4) iar densitatea de energie radiant, cu direcia de propagare n unghiul solid d , este egal cu energia radiant dW raportat la volum:

dw =

dW I = d . c cos dt dS c

(5.13)

Fig. 5. 4. Element de volum.

ntruct la echilibru termic intensitatea radiaiei este independent de direcie n urma integrrii relaiei (5.13) dup toate direciile de propagare se obine densitatea total de energie radiant:

w(T ) =

Pentru deducerea relaiei (5.14) s-a considerat c intensitatea radiaiei, I , deci i densitatea de energie, w , sunt funcii numai de temperatur. La fel ca i n cazul intensitii radiaiei, densitatea de energie, w , se poate descompune spectral, astfel c densitatea de energie spectral este definit de relaia:

I (T ) 4I (T ) 4 R(T ) d = c = c . c

(5.14)

w (T ) =

dw 4 f (, T ) . = d c

(5.15)

Radiaia electromagnetic este caracterizat pe lng energie i de impuls. Impulsul asociat unei radiaii cu energia dW este egal cu

dW , direcia vectorului impuls c

210

FIZIC

coinciznd cu direcia de propagare a radiaiei. Impulsul radiaiei care cade n intervalul de timp dt pe elementul de suprafa dS este:

dW I = cos dt dS d . c c

(5.16)

Componenta normal la elementul de suprafa a impulsului se obine prin inmulire cu cos . Raportnd componenta normal a impulsului la unitatea de timp i unitatea de suprafa se obine contribuia radiaiei incidente, cu direcia de propagare n unghiul solid d , la presiunea radiaiei: direciile incidente ( 0
2 2

) se obine contribuia radiaiei incidente totale la presiune 2

2

I cos 2 d . n urma integrrii dup toate c

pinc =

I 2I 2I 2 2 cos sin dd = c cos sin d = 3c . c00 0

(5.17)

Pentru a calcula presiunea total a radiaiei trebuie s inem seama i de reculul provocat de emisia radiaiei asupra peretelui cavitii. Deci, la echilibru presiunea total a radiaiei este dat de relaia:

p = 2 pinc =

4I 1 w(T ) = . c 3 3

(5.18)

Legea Stefan-Boltzmann. n anul 1879 Joseph Stefan, (experimental), iar n 1884 Ludwig Boltzmann, (teoretic, pe baza consideraiilor termodinamice) au descoperit legea dependenei de temperatur a emitanei corpului negru:

RT =

f (, T )d = T

(5.19)

unde este o constant (Stefan-Boltzmann), aceasta avnd valoarea (gsit experimental)

= 5,7 10 8 W m 2 K 4 iar T este temperatura absolut. Pentru deducerea pe baza

principiilor termodinamice a dependenei de temperatur a emitanei corpului negru Boltzmann a considerat c energia intern, E i i respectiv lucrul mecanic ntr-un proces reversibil, L rev pot fi scrise sub forma: E i (T ) = Vw(T ) (5.20)

L rev = pdV =

w(T ) dV . 3

(5.21)

innd seama de relaiile (5.20) i (5.21) primul principiu al termodinamicii poate fi exprimat astfel:

4 dQrev = dE i + pdV = Vdw + wdV . 3

Pe baza principiului al doilea al termodinamicii:

(5.22)

dS = 2S 2S = ), rezult succesiv: TV VT

unde S este entropia, (parametru de stare care are o diferenial total exact,

dQrev V dw 4w = dT + dV T T dT 3T

(5.23)

211

MECANIC CUANTIC

V dw 4 w = , T dT 3 T T dw w =4 . T dT
dw dT =4 w T

(5.24) (5.25)

n urma separrii variabilelor din relaia (5.25) (5.26) (5.27) (5.28)

i respectiv integrrii, se obine:

w = aT 4
Din relaiile (5.14) i (5.26) n final rezult:

RT =

c c w = aT 4 = T 4 . 4 4

Legea Wien. n anul 1893 Wilhelm Wien a demonstrat, pe baza teoriei electromagnetismului i a principiilor termodinamicii c funcia de distribuie spectral trebuie s fie de forma:

f (, T ) = 3 F T

(5.29)

unde F este o funcie de raportul dintre frecven i temperatur. Relaia (5.29) poate fi scris i cu ajutorul funciei (, T ) sub forma:

c c d 1 = (T ) (5.30) (, T ) = F1 T d 5 unde (T ) este o funcie de produsul T . Cu ajutorul relaiei (5.30) se poate stabili o relaie ntre lungimea de und, m corespunztoare maximului funciei (, T ) i temperatura T . Pentru aceasta se deriveaz expresia funciei (, T ) n raport cu i se
anuleaz derivata:

d(, T ) 1 5 = 5 T ' (T ) 6 (T ) d 1 = 6 [T ' (T ) 5 (T )] = 0 mT ' ( mT ) 5 ( mT ) = 0 . ( mT ) = 0 mT = b

i

(5.31)

rezultnd o ecuaie care are soluia:

(5.32) (5.33) (5.34) experimental)

Ecuaia (5.32) se poate restrnge sub forma:

care are soluia, cunoscut i sub numele de legea deplasrii Wien: unde

b este o constant b = 2,90 10 3 m K .

(Wien)

are

valoarea,

(gsit

Formula Rayleigh-Jeans. Fizicienii englezi Lord Rayleigh i James Jeans au ncercat s deduc expresia densitii de energie spectral w(, T ) pe baza teoremei distribuiei uniforme a energiei pe grade de libertate, din fizica statistic. Ei au fcut ipoteza c

212

FIZIC

fiecrui mod de oscilaie i corespunde energia kT , unde k este constanta Boltzmann (

kT kT pentru energia electric i pentru energia magnetic a undei). ntruct radiaia 2 2

termic de echilibru dintr-o cavitate este un sistem de unde staionare trebuie aflat numrul de moduri de oscilaie din unitatea de volum a cavitii; modurile de oscilaie reprezentnd configuraii stabile ale cmpului electromagnetic din cavitate. ntr-o cavitate rezonant avnd dimensiunile a, b i d pot oscila doar undele cu frecvenele:
2 lmn

c2 = 4

l 2 m 2 n 2 + + a b d 2 2 = c

(5.35)

unde l , m i n sunt numere ntregi. innd cont de relaia dintre frecven i modulul vectorului de und:

=
i c

(5.36) (5.37)

2 = 2 + 2 + 2 x y z
se poate scrie expresia frecvenelor de oscilaie (5.35) sub forma:
2 lmn

c2

2 x

+ 2 + 2 . y z

(5.38)

n urma identificrii relaiilor (5.35) i (5.38) rezult:

l m n x = , x = , x = . a b d
vectorului de und, , se observ c fiecare stare ocup o celul cu laturile

(5.39)

Reprezentnd strile (modurile de oscilaie) ale radiaiei de echilibru n spaiul

Pentru a calcula numrul modurilor de oscilaie trebuie numrate n spaiul celulele cu laturile

, , . a b d

, , care pot fi construite. Pentru evaluarea numrului de moduri de oscilaie a b d 2 din cavitatea de volum V = abd cu frecvena mai mic dect o valoare (cu < ) c se construiete n spaiul (axele fiind x , y , z ) o sfer de raz i din cele 8
cadrane se alege doar cel cu toate coordonatele ( x , y , z ) pozitive i se mparte la volumul unei celule

3 . Deci, numrul de celule este: abd

4 2 4 3 1 3 c V. = N= 3 c3 8 3 abd
3

(5.40)

Numrul de moduri de oscilaie din unitatea de volum se obine mprind numrul de moduri de oscilaie din cavitate, dat de relaia (5.40), la volumul cavitii i nmulind cu numrul strilor de polarizare (2):

213

MECANIC CUANTIC

8 3 N = . 3 c3
dN 8 2 = 3 . d c

(5.41)

innd seama de relaia (5.41) se poate calcula numrul de moduri de oscilaie din unitatea de volum i unitatea de domeniu de frecvene sub forma:

( ) =

(5.42)

Astfel, densitatea de energie spectral, calculat de Rayleigh-Jeans este dat de relaia:

w(, T ) = ( )kT =

8 2
c3

kT .

(5.43)

innd seama de relaia (5.42) formula funciei universale devine (Rayleigh-Jeans):

8 2 2 2 c f (, T ) = w(, T ) = kT = 2 kT . 4 4c 2 c

(5.44)

Relaia (5.44) este n acord cu experiena doar pentru frecvene mici. Era de ateptat s nu fie verificat pentru orice frecven, deoarece formula Rayleigh-Jeans (5.44) este n dezacord cu legea Stefan-Boltzmann, adic:

2kT 2 RT = f (, T )d = 2 d T 4 . (5.45) c 0 0 ntruct conform formulei Rayleigh-Jeans pentru , RT , acest rezultat

a purtat n fizic numele de catastrofa ultraviolet. 5.1.3. Formula Planck n anul 1900 Max Planck reuete s stabileasc forma explicit a funciei universale, f (, T ) n urma introducerii ipotezei cuantelor de energie, care este n contradicie cu fizica clasic. El a calculat densitatea de energie spectral cu ajutorul formulei: w(, T ) = ( ) (5.46) unde este energia medie a oscilatorilor care emit radiaia termic. n statistica clasic, (Boltzmann), valoarea medie a energiei se calculeaz conform relaiei:

W =

W exp kT d
0

W exp kT d 0

(5.47)

unde d este elementul de volum din spaiul fazelor. Planck a considerat c energia poate lua doar valori discrete, adic:

W = n ,

(5.48)

214

FIZIC

unde n este un numr natural iar reprezint cuanta de energie. Datorit variaiei discrete a energiei, Planck a nlocuit n expresia lui integralele prin sume, astfel c:

=
Notnd cu

n =0

n exp kT
n exp kT n =0

n
. (5.49)

z = exp kT
relaia (5.49) devine:

(5.50)

=
unde
n =0

z nz n1
n =0

z =

d n z dz n=0
n =0

n =0

z
1

(5.51)

z n = 1 + z + z 2 + .... = 1 z ,

(5.52)

este o progresie geometric avnd un numr infinit de termeni, cu raia z < 1 . innd seama de suma progresiei geometrice, relaia (5.51) devine:

d 1 exp z dz 1 z kT = = = . = 1 1 z 1 exp exp 1 1 z kT kT n urma nlocuirii expresiei lui n relaia (5.46) rezult: z

(5.53)

8 2 w(, T ) = 3 . c exp 1 kT

(5.54)

Comparnd rezultatul obinut (relaia (5.54)) cu expresia legii Wien (paragraful 5.5) se observ c trebuie s fie o funcie liniar de frecven, adic: = h (5.55) 34 unde h = 6,625 10 J s este constanta Planck. innd seama de expresia lui se obine:

w(, T ) =

8h 3 c
3

1 , h exp 1 kT

(5.56)

care poart numele de formula Planck. De asemenea, se poate scrie:

215

MECANIC CUANTIC

w(, T )c 2h 3 1 f (, T ) = = . (5.57) 2 4 h c exp 1 kT Formula Planck poate fi exprimat i funcie de variabilele sau respectiv sub forma: h3 1 f (, T ) = 3 2 (5.58) 8 c exp h 1 2kT 2hc 2 1 (, T ) = . (5.59) 5 exp hc 1 kT
Rezultatul obinut pentru formula Planck este n concordan cu cele experimentale (fig. 5.5). Toate legile prezentate anterior formulei Planck se pot obine din formula Planck.

Fig. 5. 5. Dependena de frecven a funciei universale f (, T ) .

Astfel, formula Rayleigh-Jeans rezult din formula Planck n cazul h << kT :

h 2 2 (5.60) = 2 kT . c 2 1 + h + ... 1 c kT h Legea Wien se obine n cazul cnd h >> kT , adic: exp >> 1 , iar unitatea kT f (, T )
poate fi neglijat fa de exponenial:

2 2

f (, T ) =

2h 3 h 3 exp = F . c2 kT T 2h c2 3 d h . 0 exp 1 kT

(5.61)

Legea Stefan-Boltzmann se obine integrnd formula Planck pe tot domeniul de frecvene:

RT = f (, T )d =
0

(5.62)

Pentru calculul integralei din relaia (5.62) se face schimbarea de variabil x = Astfel, se obine =

h . kT

kT kT dx . innd seama c: x i d = h h

216

FIZIC

4 x 3dx = exp x 1 15 , 0

(5.63)

rezult n final:

2h kT x 3dx 2 k 4T 4 4 2 5 k 4 4 RT = 2 T = T 4 = 2 = 3 2 3 c h 0 exp x 1 c h 15 15c h

unde

(5.64)

2 5 k 4 15c h
2 3

= 5,65465 10 8 Wm 2 K 4

(5.65)

este chiar constanta Stefan-Boltzmann. Legea de deplasare Wien, care se refer la poziia maximului curbei de distribuie a energiei, se obine anulnd derivata funciei (, T ) n raport cu :

hc exp hc d 2hc 1 kT = 0 . 5 + = kT d hc 6 exp hc 1 exp 1 kT kT

2

(5.66)

Fcnd schimbarea de variabil

y=
ecuaia (5.66) devine:

hc kT

(5.67) (5.68) (5.69)

exp y ( y 5) + 5 = 0 , hc = 4,965 , m kT

care, rezolvat prin metode numerice, are o singur rdcin real:

de unde

mT =

hc = b = 0,2896 10 2 mK . 4,965k

(5.70)

Pirometria optic. Pirometria optic cuprinde metodele utilizate pentru msurarea temperaturilor nalte folosindu-se relaiile dintre temperatur i emitan (total sau spectral). Instrumentele utilizate n acest scop poart numele de pirometre cu radiaie total (care nregistreaz toat radiaia emis de corpul studiat) sau pirometre optice (care nregistreaz radiaia emis ntr-un domeniu ngust de frecvene). Metodele pirometrice pot fi aplicate pentru msurarea temperaturii corpurilor solide, lichide i gazoase care pot fi asimilate cu o precizie foarte bun cu un corp negru i care s se gseasc ntr-o stare de echilibru termodinamic. Dac se utilizeaz pirometria optic pentru determinarea temperaturii corpurilor care nu sunt negre i care radiaz n condiii de neechilibru, trebuie s se in seama de proprietile acestor corpuri, adic s se fac corecii. n pirometrie se cunosc mai multe metode, funcie de legile pe care se bazeaz: metoda bazat pe legea de distribuie a emisivitii dup lungimea de und, metoda strlucirii, metoda radiaiei.

217

MECANIC CUANTIC

5.2. Fenomene n care se manifest structura corpuscular a radiaiei electromagnetice

Primele fapte experimentale care au impus o revizuire radical a teoriei MaxwellLorentz i o revenire la vechea teorie corpuscular a lui Newton sunt efectul fotoelectric i efectul Compton.
5.2.1. Efectul fotoelectric

Efectul fotoelectric este interpretat ca un transfer de energie de la cuanta de lumin (foton) la electron, sau, o ciocnire-foton electron cu anihilarea fotonului.
Efectul fotoelectric la metale. Pentru prima dat efectul fotoelectric a fost pus n eviden de Heinrich Hertz n anul 1887. El a constatat c n urma iluminrii unei sfere ncrcat negativ a unui eclator cu radiaia provenit de la un arc descrcarea dintre cele dou sfere apare mai rapid pentru un potenial dat. Studiul efectului fotoelectric extern poate fi fcut i cu ajutorul montajului experimental prezentat n fig. 5. 6. Celula C, confecionat din cuar pentru a fi transparent i n ultraviolet este vidat i circuitul este nchis de sarcinile electrice smulse de radiaiile luminoase din catodul K i culese de anodul A. Experimental se msoar dependena intensitii curentului electric de tensiunea aplicat U , intensitatea luminoas P i frecvena radiaiilor luminoase .

Fig. 5. 6. Montajul experimental utilizat pentru studiul efectului fotoelectric.

Experimental se obin rezultatele prezentate mai jos. a) Msurndu-se intensitatea curentului electric care traverseaz celula funcie de tensiunea U a electrodului colector (A) la o frecven = constant i lund intensitatea luminoas ca parametru, se obine o proporionalitate ntre curentul de saturaie, I s i fluxul luminos, P care cade pe catodul celulei (fig. 5. 7): I s = C1 P . (5.71)

218

FIZIC

Fig. 5. 7. Dependena curentului, I s de tensiunea aplicat celulei U .

Se constat c atunci cnd U 0 , I scade fr a se anula cnd U = 0 . Intensitatea curentului se anuleaz doar pentru o valoare negativ a tensiunii, U 0 care nu depinde de fluxul luminos pentru o frecven constant. n fig. 5. 8 este prezentat dependena curentului de saturaie, I s , funcie de fluxul luminos, P . b) Meninnd fluxul luminos, P constant i variind curentul I funcie de tensiunea aplicat, U i avnd frecvena ca parametru se constat c tensiunea invers, U 0 crete liniar cu frecvena : U 0 = C2 . (5.72) Panta dreptei din fig. 5. 8 este o constant independent de condiiile experimentale i de materialul catodului, iar frecvena de prag, p depinde de material.

Fig. 5. 8. Dependena curentului de saturaie, I s de fluxul luminos, P incident pe celul.

c) Din fig. 5.7 se observ c U 0 are valoarea zero pentru o valoare de prag a frecvenei p . Sub aceast valoare a frecvenei nu apare efectul fotoelectric. d) Emisia fotoelectronic este instantanee. Timpul scurs de le iluminare pn la emisia fotoelectronilor este mai mic dect 3 10 9 s (experienele efectuate de Kerr i Lawrence). Aceste rezultate experimentale se explic uor dac se admite ipoteza sugerat de Einstein n anul 1905 c efectul fotoelectric reprezint un transfer de energie de la un foton la un electron. Bilanul energetic al acestui proces se poate scrie sub forma:
219

MECANIC CUANTIC

h = L

ext

1 + mv 2 2

(5.73)

unde L ext reprezint lucrul de extracie al metalului. Aceast energie (lucru de extracie) poate fi msurat cu ajutorul fenomenului de emisie termoelectronic, pentru care se cunoate legea experimental Richardson:

L I s = AT 2 exp ext (5.74) kT unde I s este curentul de saturaie, k este constanta Boltzmann, T reprezint temperatura, iar A este o constant. Notnd cu L ext = h p i nlocuind n formula Einstein (5.3) rezult:

1 h p = mv 2 = e U 0 , 2
U 0 = f ( ) (fig. 5. 9), care este

(5.75)

relaie ce corespunde rezultatului experimental din fig. 5. 9. Evalund panta dreptei

h , se poate determina constanta Planck. n tabelul 5. 1 e

sunt date valorile lucrului de extracie pentru cteva metale.

Fig. 5. 9. Dependena tensiunii inverse, U 0 de frecvena radiaiei incidente, .

Tabel 5. 1.

Metal Lucru de extracie (eV)

Cs 2,1

Rb 2,2

K 2,4

Na 2,5

Ca 2,3

Mg 2,4

Zn 3,4

Ni 5,0

Fe 4,8

Se obinuiete s se defineasc sensibilitatea unei celule fotoelectrice ca raportul dintre curentul de saturaie, I s i fluxul luminos, P . Considernd c fiecare foton incident elibereaz cte un electron, astfel c numrul de fotoni care sosesc pe secund la anod este

N=

P , iar intensitatea curentului de saturaie este I s = Ne , sensibilitatea teoretic se h

Is Ne e e = = = . P Nh h hc
(5.76)

exprim prin:

220

FIZIC

n fig. 5.10 sunt prezentate dependenele de lungimea de und att a sensibilitii teoretice ct i a celei experimentale. Se observ o diferen esenial ntre sensibilitatea teoretic i cea experimental pentru c n realitate nu toi fotonii incideni reuesc s smulg cte un electron, majoritatea fotonilor transfernd energia lor agitaiei termice din catod, care se nclzete. Notnd randamentul cuantic ca raportul dintre numrul de fotoni eficieni (care scot un electron) i numrul de fotoni incideni expresia sensibilitii (5.6) devine:

Is ne e = = . P Nh hc
Valorile obinuite ale randamentului cuantic sunt cuprinse n intervalul

(5.77)

Randamentul cuantic real, r depinde de lungimea de und, (fig. 5. 11), teoria coerent a acestuia nefiind nc elaborat.

1 1 . 5 500

Fig. 5. 10. Graficul sensibilitii teoretice i a celei experimentale funcie de lungimea de und.

Efectul fotoelectric la atomii izolai. ntr-un metal atomii sunt legati ntre ei prin fore, formnd un corp solid. Electronii periferici ai atomilor sunt aproape liberi. Efectul fotoelectric se observ i la atomii izolai, adic n gaze.

Fig. 5. 11. Graficul randamentului cuantic real funcie de lungimea de und.

Cnd se iradiaz atomii unui gaz cu lumin ultraviolet (lungime de und foarte mic) se observ apariia unor electroni n regiunea respectiv. Atomii din care au fost smuli fotoelectronii formeaz ioni pozitivi care pot fi pui n eviden prin spectroscopia de mas. Se spune c are loc fotoionizarea gazului. Un foton cu energia h al undei

221

MECANIC CUANTIC

incidente poate smulge un electron dintr-un atom doar dac i cedeaz acestuia o energie superioar lucrului de ieire al electronului din atom, adic:

h > Wi = h i =

unde Wi reprezint energia de ionizare. n tabelul 5. 2 sunt prezentate valorile pragului i corespunztoare fotoionizrii n cazul metalelor alcaline i gazelor rare.
Efectul fotoelectric cu radiaii X. n cazul efectului fotoelectric produs de radiaii optice energiile puse n joc sunt de ordinul a civa eV. Efectul fotoelectric se poate produce i sub aciunea razelor X a cror energie este de ordinul keV. n anul 1922 Maurice de Broglie a ajuns n urma studiului proprietilor fotoelectronilor obinui cu raze X la urmtoarele concluzii: a) Spectrul vitezelor fotoelectronilor este discontinuu. Deci pentru fiecare electron al atomului exist o energie de legtur bine determinat. Acest spectru de energie constituie nivelele de energie ale atomului. b) Folosind substane moleculare, el a constatat c de fiecare dat a obinut fotoelectronii X ai atomului i nu ai moleculei, indiferent de combinaia chimic n care se afla atomul. Adic, efectul fotoelectric X este independent de natura combinaiei chimice, ceea ce sugereaz c fotoelectronii X sunt smuli de pe straturile inferioare ale atomului. Doar energiile de legtur ale electronilor profunzi ai atomului sunt independente de legturile chimice. Acestea influeneaz doar electronii periferici.
Tabel 5. 2.

hc , i

(5.78)

Atom
o i A

Cs 3184

Rb 2968

K 2856

Na 2412

Li 2300

Xe 1022

Kr 885

Ar 787

Ne 575

He 504

c) Spectrul de absorbie X al unui anumit element are discontinuiti pentru anumite frecvene (fig. 5. 8), a cror poziie depinde foarte puin de natura chimic a corpului studiat. Coeficientul de absorbie reprezentat pe ordonata din fig. 5. 12 este definit de relaia:

1 dI . I dz

(5.79)

Fig. 5. 12. Spectrul de absorbie X. 222

FIZIC

n cazul efectului fotoelectric cu raze X ecuaia Einstein (5.83) se scrie astfel:

h = L

ext

1 2 + WK + mvK 2

(5.80)

unde L ext este lucrul de extracie, WK este energia de ionizare corespunztoare electronului de pe nivelul K (cel mai apropiat de nucleu), iar vK este viteza electronului

K . n realitate L
(5.80) sub forma:

ext

(civa eV) << WK ( ~ 10 3 eV), astfel c putem aproxima relaia

1 2 h WK + mvK 2
sau

(5.81)

h K lim
unde

1 2 mvK 2

(5.82)

K lim =

WK . h

(5.83)

Electronul K, cel mai legat de atom, fiind cel mai apropiat de nucleu, nu poate fi scos din atom dect dac > K , ceea ce este n concordan cu datele experimentale. Valoarea K lim =

WK coincide cu prima frecven a discontinuitilor spectrului de h

absorbie X. Aceste concluzii sunt utile i la nelegerea modului de distribuie a nivelelor energetice din atom i a tranziiilor atomice (schimburilor energetice) ntre aceste nivele.
Efectul Auger. Efectul fotoelectric al razelor X creaz vacane (locuri libere) n pturile interne ale atomului. Ca efect al rearanjrii electronilor pe nivelele energetice pentru umplerea acestor vacane apare efectul Auger. Astfel, dac energia fotonului incident este h relaia lui Einstein (5.3) se scrie sub forma:

h( K ) =

1 2 mv 2

(5.84)

i apare o vacan K (lipsa unui electron n ptura K). Aceast vacan K este umplut de un electron L, crendu-se o vacan L. Electronul L, cnd trece pe ptura K, pierde energia: WKL = h( K L ) . (5.85) Energia pierdut de electronul L este eliberat sub forma unui foton cu energia: WKL = h KL . (5.86) sau este transferat unui alt electron de pe ptura L, care este expulzat cu energia cinetic Wc = WKL WL = h( K 2 L ) . (5.87) Astfel, apare un efect fotoelectric indirect, adic fotonul incident provoac emisia succesiv, de ctre acelai atom, a doi electroni, unul K i unul L, care genereaz efectul Auger. Procesul poate continua, prin umplerea vacanei L cu un electron M, . a. m. d. Dac frecvena a fotonului incident este mai mic dect K nu apare electronul K, dar poate aprea electronul L (electronul Auger). Din cele prezentate mai sus se constat c energia electronilor Auger nu depinde de frecvena fotonului incident ci de nivelele atomice ale atomului studiat.Efectul Auger constituie o metod de studiu a nivelelor atomice.

223

MECANIC CUANTIC

5.2.2. Efectul Compton

Procesul de mprtiere (difuzie) a unui foton pe un electron (cvasi)liber poart numele de efect Compton. Rezultatul const n modificarea frecvenei fotonului incident. n anul 1922 A. H. Compton a constatat prin metode spectroscopice, c atunci cnd un fascicul de radiaii X cade pe o int, frecvena radiaiilor emergente depinde de unghiul de difuzie . Lungimea de und a radiaiei emergente este ntotdeauna mai mare dect cea a radiaiei incidente. Dispozitivul experimental utilizat pentru punerea n eviden a efectului Compton este prezentat n fig. 5. 13, iar n fig. 5. 14 sunt sintetizate principalele rezultate. innd seama de rezultatele experimentale prezentate n fig. 5. 14 se pot trage urmtoarele concluzii: a) Pe lng lungimea de und 0 a fasciculului incident mai apare n urma difuziei o radiaie cu lungimea de und > 0 ; b) Diferena = 0 = f ( ) , unde este unghiul de difuzie a fotonilor; c) Raportul dintre intensitatea radiaiei difuzate sub unghiul i intensitatea radiaiei care trece nedifuzat crete cu .

Fig. 5. 13. Schema bloc a dispozitivului experimental utilizat pentru punerea n eviden a efectului Compton.

Toate aceste resultate experimentale pot fi explicate doar adoptnd un model de ciocnire ntre fotonul incident i electronul liber. Fotonul fiind o particul relativist, legile de conservare ale energiei i impulsului trebuie scrise n cadrul teoriei relativiste. n fig. 5.15 sunt reprezentate impulsurile fotonului i electronului nainte i dup difuzie.

224

FIZIC

Fig. 5.14. Dependena intensitii fasciculului difuzat de unghiul de difuzie .

innd cont c nainte de difuzie electronul este practic n repaus, legile de conservare ale energiei i impulsului se scriu sub forma:
2 h 0 + m0 c 2 = h + c p 2 + m0 c 2 r r h 0 h r = + p. c c

(5.88) (5.89)

Proieciile relaiei vectoriale (5.89) pe direcia impulsului fotonului incident (Ox ) i pe o direcie perpendicular (Oy ) se scriu:

h 0 h = cos + p cos c c

(5.90) (5.91)

0=

Pentru a afla frecvena a fotonului emergent se ridic la ptrat relaiile (5.90) i (5.91) i se adun membru cu membru, iar n cazul cnd unghiul este mic se obine:
2 c 2 p 2 = h 2 0 + h 2 2 2h 2 0 cos .

h sin p sin . c

(5.92)

Fig. 5. 15. Diagrama impulsurilor fotonului i electronului nainte i dup difuzie.

225

MECANIC CUANTIC

Ridicnd la ptrat i relaia (5.89) rezult:

2 c 2 p 2 = h 2 0 + h 2 2 2h 0 m0 c 2 2hm0 c 2 2h 2 0 .

(5.93) (5.94) (5.95)

Egalnd membrii drepi ai relaiilor (5.92) i (5.93) rezult:

h 0 (1 cos ) = ( 0 )m0 c 2

sau

= 0 =
Ultima relaie,

h (1 cos ) = 2h sin 2 . m0 c m0 c 2

2h sin 2 m0 c 2

(5.96)

explic primele dou rezultate experimentale. n relaiile (5.95) i (5.96) C =

h m0c

poart numele de lungime de und Compton i ncazul electronului are valoarea C = 2,426 10 12 m. Electronii de recul se deplaseaz dup o direcie care face unghiul cu direcia incident, dat de: ctg h sin 2 . tg = = (5.97) h 0 h 0 h cos 1+ m0 c 2 Energia cinetic a electronilor de recul este: h 0 (1 cos ) 2 . (5.98) Wc = c p 2 + m0 c 2 m0 c 2 = h( 0 ) = m0 c 2 + 1 cos h 0 Existena fotoelectronilor de recul este pus n eviden experimental studiind traiectoriile acestora n camera Wilson. Dac h 0 << m0 c 2 , (5.99) adic electronul primete o energie foarte mic, relaia (5.27) devine:

tg = ctg

sau + = . 2 2 2

(5.100)

nlocuind (5.100) n relaiile (5.90) i respectiv (5.89) rezult:

h 0 h , relaie c c

care corespunde ciocnirii dintre o bil uoar (fotonul) i o sfer grea (electronul). n camera Wilson electronii Compton pot fi deosebii de fotoelectroni, produi n mod egal de razele X, prin faptul c fotoelectronii se deplaseaz dup o direcie perpendicular pe direcia de propagare a fotonilor inideni (paralel cu vectorul intensitate r cmp electric E al undei incidente). Traiectoria fotonului difuzat nu este materializat n camera Wilson. Dar, se poate reconstitui drumul su unind punctul de pornire care este comun cu punctul de pornire al electronului Compton, cu punctul terminus care este comun cu punctul de pornire al fotoelectronului. n acest mod se poate determina unghiul . Observarea electronilor Compton a fost fcut simultan cu cea a fotonilor difuzai utiliznd tehnicile de detecie i coinciden din fizica nuclear. n cellalt caz limit, cnd

226

FIZIC

h 0 > m0 c 2 , adic 0 < C rezult c > 0 i fotonul incident cedeaz cea mai
mare parte din energia sa electronului.

5.3. Cuantificarea n sistemele atomice

5.3.1. Existena nucleului atomic. Experiena Rutherford asupra difuziei particulelor

Astzi acceptm c atomul este compus dintr-un nucleu n care este concentrat ntreaga sarcin pozitiv a atomului i electroni. Fizica atomic studiaz proprietile i structura atomilor precum i interacia radiaiei electromagnetice cu acetia. nainte de efectuarea experienei Rutherford asupra difuziei particulelor , exista modelul atomic static, elaborat de Joseph John Thompson n anul 1898. Conform acestui model electronul cu sarcina e se deplaseaz n interiorul unei sfere de sarcin + e i raz r , sarcina pozitiv fiind repartizat uniform n interiorul sferei. Experiena efectuat de Ernst Rutherford n anul 1911 neag acest model artnd, n urma calculelor efectuate, c sarcina pozitiv a atomului este concentrat ntr-un volum mult mai mic dect cel al atomului. Astfel, considernd c particula A cu sarcina electric Z1e i masa m1 se apropie cu viteza v la distana b , (numit i parametru de oc) de nucleul B cu sarcina Ze i masa m >> m1 , (fig. 5. 16) traiectoria particulei A este curbat, n timp ce nucleul B rmne fix (fig. 5. 17). n fig. 5. 17 unghiul de deviaie al particulei A (unghiul dintre asimptote) este notat cu . Din experien se constat c traiectoria lui A este hiperbolic.

Fig. 5. 16. Reprezentarea schematic a ciocnirii dintre o particul A i un nucleu B.

Astfel,

+ 2 = ,

b = d sin , a = d cos
p = a + d = d (1 + cos ) =

b(1 + cos ) . sin

(5.101) (5.102) (5.103)

227

MECANIC CUANTIC

Fig. 5. 17. Deviaia particulei A n urma ciocnirii cu nucleul B.

n cazul sistemului particul-nucleu, legile de conservare ale energiei i respectiv momentului cinetic se scriu sub forma:

ZZ e 2 1 1 2 m1v 2 + 0 = m1v0 + 1 , 2 2 4 0 p vb = v0 p . v Eliminnd raportul 0 ntre relaiile (5.104) i (5.105) rezult: v 2 v0 2 ZZ1e 2 b2 = 1 = 2, v2 4 0 pm1v 2 p
de unde

(5.104) (5.105)

(5.106)

4 0 b(1 + cos )m1v 2

iar

2 ZZ1e 2 sin

= 1

b 2 sin 2 b 2 (1 + cos )2

(5.107)

b=
deoarece

ZZ1e 2

4 0 m1v 2

tg =

ctg , 2 4 0 m1v 2

ZZ1e 2

(5.108)

Relaia (5.108) permite calculul unghiului de deviaie al particulei cu energia

. 2 2

(5.109)

1 m1v 2 , avnd parametru de oc iniial b . E. Rutherford a folosit rezultatul 2 (5.108) pentru a analiza ciocnirea unei particule cu un nucleu greu. El a considerat c particulele sunt sfere dure cu raza a , iar nucleele sunt de asemenea sfere dure i imobile cu raza b (fig. 5. 18). Particulele care pot lovi nucleul sunt situate ntr-un cilindru de revoluie de ax Ox i raz (a + b ) , a crui seciune dreapt este aria
cinetic

= (a + b )2 .

(5.110)

228

FIZIC

Notnd cu N p numrul total de proiectile trimise n cursul unei experiene, ansamblul acestora formeaz un cilindru paralel cu axa Ox , de seciune S i decupeaz n mediul int un volum limitat coninnd un numr total de particule int egal cu N t .

Fig. 5. 18. Reprezentarea schematic a ciocnirii dintre particulele i nucleul int.

Presupunnd c proiectilele incidente sunt repartizate uniform n fascicul, adic numrul celor care sufer o ciocnire N c este proporional cu volumul celor N t cilindri de revoluie de seciune . Mai exact, raportul dintre numrul de particule care sufer o ciocnire i numrul proiectilelor,

Nc , este egal cu raportul dintre volumele celor N t Np N c N t l N t = = . Np S l S

(5.111)

cilindri de revoluie i volumul fasciculului ntreg, adic:

Notnd cu n numrul de inte din unitatea de volum i cu l grosimea mediului int, paralel la Ox rezult c: N t = nSl 1(5.112) i

Nc = nl . Np

1(5.113)

Raportul (5.113) are semnificaia unei probabiliti de ciocnire. Notnd cu D debitul particulelor din fascicul, adic numrul de proiectile care traverseaz seciunea dreapt egal cu unitatea, n unitatea de timp i cu t durata experienei, rezult: N p = DtS (5.114) i probabilitatea de ciocnire cu o int devine:

Nc = Dt . Nt

(5.115)

Relaiile (5.113) i (5.115) pot fi verificate experimental. Experimental se pot obine particule monocinetice (cu aceeai vitez). Numrul de proiectile care traverseaz ntr-o secund un element de suprafa dS al seciunii drepte al fasciculului este NdS . Se consider c toate proiectilele ale cror traiectorii incidente (nainte de difuzie) traverseaz o coroan circular centrat pe int, cuprins ntre cercurile de raz b i b + db i de suprafa d = 2bdb . (5.116) Aceste proiectile sunt difuzate dup direcii cuprinse n unghiul solid definit de unghiurile plane i + d (fig. 5. 19), expresia acestuia fiind 2 sin d .

229

MECANIC CUANTIC

Fig. 5. 19. Difuzia proiectilelor dup direcii cuprinse n unghiul solid definit de unghiurile plane i + d .

Seciunea eficace, d a procesului de difuzie a proiectilelor n unghiul cuprins ntre i + d este proporional cu unghiul solid d . Difereniind pe n raport cu se obine seciunea diferenial a procesului de difuzie dup traiectorii deviate cu unghiul :

d 2bdb b db = = . (5.117) d sin d 2 sin d Cunoscnd debitul de proiectile, D la traversarea suprafeei egal cu unitatea se poate calcula numrul de proiectile care traverseaz ntr-o secund seciunea eficace d : d dN1 = Dd = D d , (5.118) d iar numrul de particule primite ntr-o secund de contor se obine nmulind dN1 cu nlS ,
adic

dN = nlSdN1 = nlSDd = nlSD

d d . d

(5.119)

Din relaia (5.119) se poate obine o msur experimental a seciunii difereniale eficace:

unde d este unghiul solid sub care se vede fereastra detectorului. Astfel, relaia (5.117) permite calculul teoretic al seciunii difereniale eficace plecnd de la o anumit energie de interacie presupus pentru interacia particul proiectil-nucleu int, iar relaia (5.20) permite determinarea experimental a aceleiai seciuni eficace plecnd de la msurarea numrului de particule difuzate. Din compararea celor dou valori se pot trage concluzii asupra valabilitii ipotezei fcute pentru energia de interacie, seciunea diferenial fcnd legtura ntre teorie i experien. n cazul particulelor (nuclee de heliu cu Z1 = 2 ) nlocuind relaia (5.108) n (5.117) rezult:

d 1 dN = d nlSD d

(5.120)

2 Ze d 1 1 = . 1 d 2 2 4 4 0 m1v sin 2 2

(5.121)

Msurtorile efectuate de H. Geiger i E. Marsden au verificat calculele lui Rutherford care sunt coninute n relaia (5.121). Astfel, este verificat att ipoteza

230

FIZIC

nucleului cvasipunctual ct i valabilitatea modelului atomic Rutherford (planetar clasic), dovedindu-se c W (r ) =

C . Pentru parametrul de oc s-a gsit valoarea de 10 14 m. r

n concluzie, nucleul este constituit din sarcina pozitiv a atomului i are masa concentrat ntr-un volum de 1012 1015 ori mai mic dect volumul atomului. Verificrile experimentale ale legii

1 sin 2
4

conduc la concluzia c aceasta nu mai este adevrat

pentru unghiuri de difuzie de ordinul lui . Aceasta nseamn c pentru b foarte mic nu mai este important interacia coulombian ci devine important o alt interacie i anume cea tare, exprimat prin fore nucleare care au o intensitate mare i o raz de aciune mic.
5.3.2. Nivele de energie ale electronilor din atomi a) Ciocniri electroni-atomi Ciocniri cu electroni leni. Potenialul de ionizare. Experiena Lenard. n anul 1902 P. Lenard a pus n eviden experimental nivelele de energie ale atomilor efectund urmtoarele msurri. El a folosit o triod care coninea vapori de mercur la presiune foarte sczut. Pentru ca electronii s nu sufere nici o ciocnire ntre filament, F i gril, G (fig. 5. 20) trioda a fost construit n aa fel nct distana dintre gril i filament era foarte mic n raport cu distana dintre gril i anod. Potenialul plcii este negativ n raport cu filamentul i nici un electron nu ajunge la placa P (anodul triodei).

Fig. 5. 20. Montajul experimental n cazul experienei Lenard.

Lenard a msurat I p = f V g

( ) i a obinut rezultatul prezentat n fig. 5. 21. Se

observ c I p = 0 pentru V g < 0 i I p > 0 i crete foarte mult pentru V g > 10 V.

231

MECANIC CUANTIC

Fig. 5. 21. Caracteristica curent-tensiune n cazul experienei Lenard.

Deoarece placa nu poate colecta dect ionii pozitivi de mercur se observ c acetia se formeaz doar dac electronul emis de filament are o vitez corespunztoare cel puin energiei de 10 eV. Aceasta este chiar energia de legtur a electronului cel mai puin legat de atomul de mercur (electronul de valen). Aceast energie de ionizare poate fi scris sub forma:

1 Wionizare = eVionizare = mv 2 . 2

(5.122)

n concluzie electronii din atomi pot primi doar o energie mai mare dect Wionizare . Acest fapt dovedete c electronii sunt legai de atom.
Potenialul de rezonan. Experiena Franck-Hertz. n anul 1913 J. Franck i G. Hertz au folosit aceeai triod, dar cu grila foarte apropiat de plac (fig. 5. 22).

Fig. 5. 22. Montajul experimental n cazul experienei Franck-Hertz.

ntre gril, G i plac, P este aplicat o tensiune V = V p V g 0 . n aceast experien curentul detectat de plac este un curent electronic, iar curba I p = f V g este caracteristica unei diode n prezena atomilor de mercur (fig. 5. 23). Din curba I p = f V g se observ c pentru o enumit valoare a potenialului de gril V g = Vr ciocnirea dintre electron i atomul de mercur devine inelastic i n urma ciocnirii electronul i pierde energia (curentul I p scade). Un astfel de electron nu mai ajunge la plac, deoarece nu poate nvinge potenialul V . Dac V g = 2Vr un electron sufer dou ciocniri succesive cu doi atomi. Pentru 0 < V g < Vr i Vr < V g < 2Vr electronul nu schimb energia cu atomii
232

( )

( )

FIZIC

ce care se ciocnete. Rezultatul experienei poate fi interpretat pe baza ipotezei c atomul poate prelua energie de la electron doar ntr-o cantitate bine determinat: Wr = eVr . Experiena arat c n momentul n care atomul preia de la electron o energie de 4,9 eV (n cazul mercurului), acesta emite radiaii cu lungimea de und = 2537 A . Faptul c electronul poate s cedeze atomului o energie mai mic dect Wr confirm ipoteza fcut de N. Bohr asupra nivelelor de energie distribuite discontinuu. De asemenea, faptul c radiaia emis de atom apare simultan cu scderea curentului evideniaz c aceste nivlele de energie sunt caracterizate de o durat de via scurt.
o

Fig. 5. 23. Caracteristica curent-tensiune n cazul experienei Franck-Hertz.

Aceste rezultate pot fi explicate innd cont c n urma ciocnirilor inelastice cu electroni, atomii primesc energia de la acetia i ajung n starea excitat de energie W2 , de unde revin direct pe nivelul fundamental (dac nu exist nivele intermediare) de energie W1 , fotonii emii avnd energia:

h r =

hc = W2 W1 = eVr . r

(5.123)

b) Ciocniri cu electroni rapizi. Spectre de raze X. Razele X sunt generate sub aciunea electronilor rapizi n tuburile Rntgen (fig. 5. 14). n astfel de tuburi, n faa catodului se aeaz o plac metalic i prin bombardarea acestei plci cu electroni se genereaz razele X. Energia de excitare a electronilor este cuprins n intervalul 10 5 10 6 eV.

Fig. 5. 24. Reprezentarea schematic a tubului Rntgen.

Spectrele de raze X obinute prezint urmtoarele caracteristici (electrodul cilindric E este folosit pentru focalizarea fasciculului electronic):

233

MECANIC CUANTIC

a) Spectrul unui element oarecare cuprinde grupe de linii K, L, M, ... foarte net separate ntre ele (fig. 5. 25). Aceste grupe formeaz serii care se termin n partea lungimilor de und scurte la o frecven limit. Astfel, apare grupa K n care se afl liniile K , K , K ,...., K lim , intensitatea liniilor scznd spre K lim . b) Spectrul X al unui element nu depinde de natura legturilor chimice dintre atomii corpului n care se afl elementul. Deci, ca i n cazul efectului fotoelectric al radiaiilor X intervin electronii din pturile profunde ale atomilor.

ig. 5. 25. Spectru de raze X caracteristic (spectru de linii).

c) n procesul de bombardare cu un fascicul electronic, atomul primete energie de la electroni i trece pe un nivel energetic excitat, iar excesul de energie este pierdut de atom sub forma unor cuante X, caracteristice atomului care ia parte la procesul de ciocnire atmo-electron. Experienele de producere a razelor X conduc la idea c electronii se grupeaz n atom pe nivele de energie n aa fel nct aceste nivele sunt saturate. Un electron nu poate trece de pe un nivel saturat pe altul, dar poate trece de pe un nivel saturat pe un nivel pe care s-a creat o vacan. Se mai constat c n atom exist nivele de energie virtuale, care nu sunt n mod normal ocupate. Un electron poate trece provizoriu pe un astfel de nivel de unde revine pe nivelul de pe care a plecat fie direct, fie n cascad emind fotoni cu frecvene diferite. Conversia energiei electronice n energie electromagnetic (fotoni optici sau X) se face dup relaia Planck-Bohr: Wm Wn = h nm . (5.124)
Radiaia de frnare. La producerea razelor X pe lng radiaia caracteristic se produce i radiaia de frnare, care apare n urma frnrii puternice a electronilor n anticatod (fig. 5. 9). Virtual, ntreaga energie a electronilor accelerai n cmpul dintre catod i anticatod este preluat de anticatod n urma frnrii puternice a acestora n materialul anticatodului. Aceast energie este eliberat sub form de unde electromagnetice (radiaie de frnare). Studiul experimental al radiaiei de frnare arat c apare o valoare a lungimii de und, care depinde de tensiunea de accelerare U (fig. 5. 26). Aceast concluzie nu poate fi explicat dect pe baza naturii cuantice a radiaiei. nrtr-adevr dac radiaia de frnare este produs datorit energiei pierdut de un electron cnd acesta este decelerat, atunci cuanta emis h nu poate depi energia unui electron, adic: h eU (5.125) i frecvena radiaiei nu poate depi valoarea

max =
creia i corespunde lungimea de und limit:

eU , h

(5.126)

min =

c
max

hc 12390 o = A . eU U (V )

(5.127)

234

FIZIC

Fig. 5. 26. Spectrul radiaiei X de frnare (spectru continuu) pentru diferite valori ale potenialului de accelerare.

Radiaia Cerenkov. n anul 1934 P. A. Cerenkov a artat c nu numai srurile minerale ci i lichidele pure emit radiaia luminoas cnd sunt iradiate cu substane radioactive. El a constatat c toate lichidele cercetate emit radiaii cu aproximativ aceeai intensitate i radiaia luminoas are n mod sensibil aceeai compoziie spectral. n anul 1937 I. M. Frank i I. E. Tamm au explicat acest fenomen presupunnd c particula radioactiv traverseaz un mediu cu indicele de refracie n n linie dreapt i cu viteza constant v . Unda electromagnetic emis de particula n micare polarizeaz electric atomii a cror sarcini electrice intr n oscilaie i acetia la rndul lor emit unde electromagnetice care sunt n relaie de faz definit cu unda emis de particula aflat n micare. Astfel, apare un numr infinit de surse S1 (fig. 5. 27), care emit cu o ntrziere

t =

x faa de sursa S, care este particula n micare. v

Fig. 5. 27. Reprezentarea schematic a efectului Cerenkov.

Undele sferice emise de diferitele surse punctuale de tipul S1 sunt tangente la un con care are unghiul din vrf egal cu . Din fig. 5. 12 se observ c:

v SS' = vt = ct c
235

(5.128)

MECANIC CUANTIC

c c t , n = este indicele de refracie i v f este viteza de faz a undei n vf electropmagnetice n mediu. Emisia luminoas are loc n conul de unghi : SA 1 , (5.129) cos = sin = = SS' v n c
unde SA = deoarece ABS este planul tangent la frontul de und, deci perpendicular pe direciile de propagare SA i S1B . Din relaia (5.129) rezult c vn / c > 1 , adic v > c / n pentru a aprea efectul. S-a obinut rezultatul conform cruia viteza electronului trebuie s fie mai mare dect viteza de faz a undelor electromagnetice n mediul respectiv. Acest fapt este posibil doar dac electronul are o vitez foarte mare i ntre electron i atomii mediului au loc ciocniri cu transfer slab de energie.
Observaie. Rezultatul v > c / n nu contravine principiilor teoriei relativitii restrnse deoarece conform acestor principii viteza de grup (viteza de propagare a energiei electromagnetice) nu poate fi atins i depit de particulele cu masa de repaus nenul, n timp ce referitor la viteza de faz nu se precizeaz nimic. c) Spectroscopia atomic. Spectroscopia studiaz radiaiile emise de atomi sau molecule cnd n pturile acestora au loc perturbaii. Spectroscopia optic. Studiile iniiale s-au fcut pentru radiaiile emise de hidrogenul gazos prin care trece un curent electric. Atomul de hidrogen este atomul cel mai uor, care ocup prima poziie din tabelul periodic al elementelor. Spectrul radiaiilor electromagnetice emise de hidrogenul atomic n stare gazoas este un spectru de linii. n anul 1885 studiind acest spectru de linii, Balmer a constatat c lungimile de und ale liniilor hidrogenului din spectrul vizibil verific relaia:

= e

unde n 3, Z , iar e este o constant. Formula Balmer (5.130) se poate scrie:

n2 n2 4

(5.130)

1 1 1 = R 2 2 n 2
scris sub forma (5.131) frecvena unei linii =

(5.131)

unde R = 1,09737 10 7 m 1 este constanta Rydberg. Ritz observ c formula Balmer

c poate fi scris ca diferena a doi cR cR termeni pe care i-a numit termeni spectrali 2 i respectiv 2 . Astfel, se poate scrie: n 2 nk = Tn Tk . (5.132)
Relaia (5.132) st la baza analizei spectrale care reprezint un mijloc de determinare a nivelelor de energia ale atomilor. Astfel, pe baza principiului Ritz se poate generaliza formula Balmer pentru ntregul spectru al hidrogenului (nu numai n vizibil):

1 1 nk = cR 2 2 n k

(5.133)

236

FIZIC

unde k i n sunt dou numere ntregi cu condiia ca n k + 1 . Diferitele valori ale lui k definesc seriile spectrale formate din linii, care sunt definite de n . Astfel, pentru k = 1, n 2 se obin liniile din seria Lyman; pentru k = 2, n 3 cele din seria Balmer; pentru k = 3, n 4 cele din seria Paschen; pentru k = 4, n 5 cele din seria Brackett; pentru k = 5, n 6 cele din seria Pfund; pentru k = 6, n 7 cele din seria Pikering. Nivelele energetice ale hidrogenului atomic, grupate n serii sunt prezentate n fig. 5. 28. Numrul ntreg n , caracteristic nivelului de energie Wn poart numele de numr cuantic principal, iar Wn poate fi scris sub forma:

Wn = h

Rc , (n = 1, 2, 3,....) . n2

(5.134)

Fig. 5. 28. Reprezentarea schematic a nivelelor energetice ale hidrogenului atomic.

Atomul de hidrogen are un singur electron care ocup n condiii normale nivelul fundamental ( n = 1 ), iar celelalte nivele sunt vide. Acestea sunt ocupate, ca urmare a excitrii atomului atta timp ct dureaz timpul de via al atomului. Rezult c limita seriei Lyman corespunde fenomenului de ionizare de pe starea fundamental. Astfel, Wi = h Lyman , lim (5.135) i din principiul de combinare a lui Ritz rezult:

L lim = B lim + L = 1 2 mv , adic: 2

Wi . h

(5.136)

Dac energia W0 a electronului incident este mai mare ca Wi , electronul atomului este expulzat cu energia cinetic

1 W0 = Wi + mv 2 (5.137) 2 1 Invers, un electron care are energia cinetic mv 2 poate fi captat direct pe orbita 2 cu n = 1 i energia eliberat sub form de radiaia electromagnetic n domeniul vizibil
este egal cu:
237

MECANIC CUANTIC

1 1 h = Wi + mv 2 = h Llim + mv 2 . 2 2

(5.138)

Atomul se afl n mod natural n starea fundamental i datorit unor cauze externe, n urma absorbiei de energie, trece n stri cu energie mai mare (stri excitate). Atomul excitat tinde s revin spontan n starea fundamental, fie n cascad (prin stri de energie inferioare), fie direct. n ultimul caz atomul emite o linie de rezonan.
Spectroscopia X. Spectrele de absorbie de raze X se obin trimind radiaia de excitare a anticatodului pe un cristal rotitor i detectnd cu o plac fotografic spectrul obinut. Spectrele de raze X dau direct nivelele de energie de legtur a electronului pe diferite nivele atomice: WK , WL , WM ,... , adic termenii spectrali ai electronilor interni. Studiind aceste spectre, Moseley gsete urmtoarea lege experimental (fig. 5. 29): = C (Z ) , (5.139) unde este un coeficient de ecranare, care se datorete cmpurilor create de electronii aflai ntre nucleu i electronul de pe un nivel superior. Se constat c K < L < M etc. Panta dreptei din fig. 5. 29 depinde de ptura electronic (K, L, M, . . .).

Fig. 5. 29. Reprezentarea grafic a legii Moseley (relaia (5.139)).

Ccoeficientul de absorbie al radiaiilor X, este dat de relaia:

unde I reprezint intensitatea radiaiei i x este distana parcurs prin mediu. Spectrele de emisie X au frecvenele date de principiul de combinare Ritz:

1 dI , I dx

(5.140)

n2 datorit legii Moseley. n cazul atomilor grei, cnd k , n << Z rezult:

nk = Tn Tk =

Rc(Z k )2 k2

Rc(Z n )2

(5.141)

1 1 nk = RcZ 2 2 2 , n k

(5.142)

iar dac valorile coeficienilor de ecranare sunt apropiate ( k = n ) , relaia (5.41) devine:

238

FIZIC

1 1 nk = Rc(Z )2 2 2 . n k

(5.143)

Spectrele de raze X au condus la dou concluzii foarte importante n fizica cuantic: a) numrul de electroni cu aceeai energie de legtur este limitat, ceea ce sugereaz c pturile electronice profunde ale atomilor grei sunt toate pline (complet ocupate); b) noiunea de numr cuantic principal, n i formula Bohr a energiei cuantificate:

Wn = h
5.3.3. Teoria semiclasic a atomului

Rc n2

, (n = 1, 2, 3,....) .

(5.144)

Teoria Bohr. Legile experimentale gsite pentru spectrul hidrogenului pot fi uor interpretate deoarece atomul de hidrogen are un singur electron. Aceast interpretare a fost dat n anul 1913 de Niels Bohr. Modelul atomic Bohr (cuantificat) dei azi nu mai este satisfctor, merit a fi prezentat datorit simplitii sale, reprezentnd un exemplu bun despre ceea ce n fizic se numete model. Cmpul electrostatic al nucleului, n care se afl

electronul, fiind un cmp central (energia potenial U (r ) =

C ) traiectoria electronului r

este o conic de gradul doi. Bohr a ales a priori traiectoria cea mai simpl, adic cea circular.
Condiia de cuantificare a momentului cinetic. Alegerea traiectoriei circulare a impus o relaie ntre energia total i momentul cinetic L = mvr al electronului n micarea sa pe traiectoria n jurul nucleului. Energia potenial electrostatic a electronului cu masa m i sarcina electric ( e ) aflat la distana r n cmpul electrostatic al nucleului cu sarcina Ze este:
2 2 - Ze dr = - Ze . U (r ) = Fdr = 2 4 0 r 0 0 4 0 r r r

(5.145)

Din condiia ca micarea pe cerc s fie staionar:

mv 2 = . r 4 0 r 2
rezult expresia momentului cinetic:

Ze 2

(5.146)

L = mvr =

Ze 2 . 4 0 v

(5.147)

innd seama de relaia (5.147) se poate calcula viteza electronului

v=
i energia total corespunztoare

Ze 2 4 0 L

(5.148)

1 2 1 Z 2e 4 Ze 2 mZ 2 e 4 W = T + U = mv + U (r ) = m = 2 2 2 2 16 2 0 L2 4 0 r 32 2 0 L2
unde s-a nlocuit

(51.49)

239

MECANIC CUANTIC

r=

L 4 0 L . = mv mZe 2

(5.150)

Notnd cu n i k dou stri atomice particulare i innd seama de relaia (5.44) rezult:

mZ 2 e 4 1 1 hc 1 1 = Rhc 2 2 . 2 = h nk = Wk Wn = 2 2 2 nk 32 0 Ln Lk k n

(5.151)

Pentru ca relaia (5.51) s fie adevrat trebuie fcut urmtoarea ipotez: valorile momentului cinetic, Ln corespunztoare strii cu energia, Wn trebuie s fie multipli ntregi ai unei constante (cuant de moment cinetic). innd seama de valorile numerice experimentale, N. Bohr a fcut ipoteza c:

Ln = n

h = nh 2

(5.152)

care reprezint ipoteza de cuantificare a momentului cinetic iar h apare ca fiind cuanta de moment cinetic. Aceasta este prima ipotez Bohr. nlocuind relaia (5.152) n (5.151) se obine expresia constantei Rydberg:

R=

me 4
2 64 2 0 ch 3

= 1,097373 10 7 m -1 .

(5.153)

Cu ajutorul acestui model se poate justifica semnul negativ al energiei unei stri electronice din atom i energia de zero, care corespunde electronului aflat la infinit de nucleu cu viteza nul, adic atomului ionizat. Lungimea de und limit a fiecrei serii se obine pentru k , ceea ce corespunde tranziiei n care un atom ionizat iniial se rentoarce pe nivelul n corespunztor seriei. Starea cea mai stabil este starea cu energia minim obinut pentru n = 1 ; aceasta este starea fundamental. Toate radiaiile din seria Lyman sunt radiaii de rezonan. Lungimea de und a seriei Lyman Llim = 912 A corespunde unei tranziii ntre starea ionizat i starea fundamental n care se afl atomul n mod natural. Energia pus n joc n aceast tranziie este egal cu energia minim ce trebuie furnizat atomului pentru a-l ioniza, adic energia de ionizare Wi = eVi . Se observ c:
o

ionizare pentru hidrogen: Vi = 13,6 V. Se verific din nou c lungimea de und limit Llim este chiar lungimea de und de prag pentru fotoionizarea aceluiai atom.

hc = eVi . (5.154) lim Valorile numerice aflate pentru R i Llim permit regsirea valorii potenialului de W1 = Rhc =

Conform relaiei (5.51) un atom poate emite sau absorbi doar fotoni a cror energie

h nk este egal cu diferena dintre dou nivele energetice ale atomului. Electronul n
micare pe o orbit n jurul nucleului nu emite i nu absoarbe energie, aceasta constituind cea de-a doua ipotez Bohr.
Calculul parametrilor caracteristici ai micrii circulare. innd cont de condiia de cuantificare a momentului cinetic (5.152) se pot calcula diferite mrimi care carecterizeaz micarea circular a electronului n jurul nucleului. Calculele se vor efectua pstrnd numrul atomic Z n vederea unor generalizri ulterioare. Viteza electronului se poate calcula din relaia (5.148) sub forma:

240

FIZIC

de unde se obine:

Ze 2 Ze 2 1 vn = = , 4 0 Ln 4 0 h n vn e2 Z Z = = , c 4 0 hc n n

(5.155)

(5.156)

structur fin i reprezint o msur a intensitii interaciei electromagnetice. n cazul electronului atomului de hidrogen, Z = 1 i v << c , ceea ce justific calculele fcute fr a ine cont de efectele relativiste. Energia total a micrii are expresia:

1 e2 = , este o constant adimensional, numit constanta de unde = 4 0 hc 137,04

1 2 Ze 2 mZ 2 e 4 Wn = mvn = 2 2 4 0 rn 32 2 0 h 2 n 2 2 Z 2 Z2 = = m0 c = Rhc 2 2 2 n2 32 2 0 h 2 n 2 n 1
2

mZ 2 e 4

(5.157)

unde m0 c 2 este energia de repaus a electronului, iar pentru Z = 1 i n = 1 se regsete energia strii fundamentale a hidrogenului: W1 = 13,6 eV . Constanta Rydberg este:

m0 c 2 R= , h 2
relaie care conine doar constante. Diametrul orbitei este:

(5.158)

d n = 2rn = 4 0

unde C este lungimea de und Compton. Pentru hidrogen n starea fundamental

2h n hc 2h n 2 C n 2 = 4 0 2 = , Z me 2 Z e mc Z
d1H = C = 10 10 m ,

(5.159)

(5.160)

Frecvena de rotaie a electronului este dat de relaia:

2W 4n vn 1 mZ 2 e 4 , = 3 = n = fn = 2 2 3 2rn 16 0 h n hn n
unde n =

(5.161)

Wn este frecvena limit a seriei spectrale definit de nivelul Wn . h

5.3.4. Spinul electronului. Experimentul Stern-Gerlach Ipoteza spinului electronului. Experiena a artat c metalele alcaline au linii cu structur de dublet. De exemplu, linia D (galben) a sodiului este un dublet a crui componente sunt

separate printr-un interval de 6 A (cele dou linii au lungimile de und de 588,9953 nm i respectiv 589,5930 nm). Pentru a iei din impasul imposibilitii explicrii teoretice a existenei dubleilor metalelor alcaline, W. Pauli a formulat ntr-un mod prudent i confuz o nou ipotez conform creia structura de dublei a spectrelor metalelor alcaline este rezultatul naturii duale a proprietilor cuantice ale electronului, care nu pot fi
241

MECANIC CUANTIC

interpretate clasic. n realitate, ipoteza Pauli se reduce la descrierea strii electronului cu ajutorul unui nou numr cuantic suplimentar. n dezvoltarea acestei idei un pas important a fost fcut de fizicienii J. Uehlenbeck i S. Goudsmidt, care au nlocuit formularea confuz de natur dual printr-o reprezentare a rotaiei electronului n jurul axei proprii, numit micare de spin (n limba englez to spin r nseamn a se roti). Astfel, se atribuie i micrii de spin un moment cinetic s , ale crui valori sunt cuantificate s =

h , care corespund celor dou posibiliti de rotaie a 2

electronului n jurul axei proprii, n ambele sensuri. Deci, vectorul moment cinetic de spin are o singur direcie, cea a axei de rotaie, dar dou sensuri diferite. Aceast direcie este perpendicular pe planul orbitei i n consecin, prin introducerea micrii de spin a electronului se accept c traiectoria acestuia este spaial. Din acest motiv relaia s =

poart numele i de condiia de cuantificare spaial. Dac se noteaz cu Oz axa normala la planul orbitei eliptice, rezult c numrul proieciilor posibile pe aceast ax a momentului cinetic este egal cu 2. Electronul n micarea sa de spin reprezint un curent electric circular cruia i r corespunde un moment magnetic de spin s . n electromagnetism se definete momentul magnetic sub forma: r r = ISn (5.162) r unde I este intensitatea curentului care nchide circuitul de arie S , iar n este versorul direciei normale la aria nchis de curentul electric. Aceast mrime permite exprimarea energiei de interacie dintre cmpul magnetic creat de acest curent electric i alte cmpuri magnetice. Ipoteza electronului n rotaie n jurul axei proprii explic dubleii din seriile spectrale ale atomilor alcalini, dar nu explic toate fenomenele atomice cunoscute azi.
Experiena Stern-Gerlach. n anul 1922 Stern i Gerlach au realizat o experien pentru punerea n eviden a momentului magnetic de spin, care este considerat azi o experien fundamental n fizic. Aceasta indic ntr-un mod categoric limitele teoriei clasice i constituie unul din fundamnetele teoriei cuantice i mai ales a teoriei msurtorilor. Experiena se bazeaz pe faptul c dac atomii unui element se afl ntr-un cmp magnetic r neomogen, variabil de la un punct la altul al atomului, B , fora magnetic are o rezultant r nenul F care tinde s deplaseze atomul i astfel se obine un mod de a msura direct r momentul magnetic al atomului. Energia potenial de interacie dintre un atom avnd

h , 2

momentul magnetic i un cmp magnetic de inducie, B , este egal cu:

r Fora cu care acioneaz un cmp magnetic neomogen, de inducie B , asupra r atomului cu momentul magnetic este dat de relaia: r r r F = gradW p = grad B

r r Wp = B .

(5.163)

= grad x B x + y B y + z B z .

(5.164)

242

FIZIC

Alegnd axa Oz paralel cu inducia cmpului magnetic i asigurndu-ne din punct r de vedere experimental ca modulul vectorului B s varieze doar dup direcia Oz , adic

r r dB B = B(0, 0, B ) i 0 , relaia (5.164) devine: dz r B r F = z uz . z

(5.165)

Astfel, observarea deplasrii unui atom sub aciunea unui cmp magnetic neomogen poate furniza o msur a componentei z a momentului su magnetic, paralel cu inducia cmpului magnetic exterior. n experiena Stern-Gerlach a fost utilizat tehnica jeturilor atomice, pus la punct n anul 1911 de Dunoyer, (folosit de acesta pentru verificarea teoriei cinetice a gazelor). Dispozitivul experimental utilizat de Stern i Gerlach este prezentat n fig. 5. 30, n care nu sunt respectate proporiile, astfel c pentru claritate sunt exagerate dimensiunile perpendiculare pe jetul atomic.

Fig. 5. 30. Schema dispozitivului experimental Stern-Gerlach.

Recipientul n care sunt introdui atomii studiai comunic printr-un mic orificiu cu o incint de mari dimensiuni n care s-a realizat vid naintat (presiunea rezidual este mai mic dect 10 5 torr, n aa fel nct drumul liber parcurs de atomi ntre dou ciocniri s fie net superior fa de dimensiunile incintei). n fig. 5. 31 este prezentat seciunea din planul yOz a electromagnetului care asigur cmpul magnetic cu inducia variabil de-a r lungul axei Oz . Un atom al jetului avnd viteza iniial v paralel cu axa Ox i fiind r supus aciunii unei fore constante perpendicular pe direcia lui v va avea, n spaiul dintre poli, o traiectorie parabolic.

243

MECANIC CUANTIC

Fig. 5. 31. Seciunea din planul yOz a electromagnetului utilizat n experiena Stern-Gerlach.

Dac se alege originea axelor de coordonate i originea timpului la intrarea atomului n spaiul dintre poli, micarea atomului este descrisa de ecuaiile: (5.166) x = vt

z=

1 2 1F 2 at = t . 2 2m

(5.167)

Atomul prsete spaiul dintre poli la momentul

t=

i i continu micarea dup o traiectorie rectilinie care face unghiul cu direcia iniial a vitezei, dat de relaia:

l v

(5.168)

tg =

dz dx

=
x =l

Fl mv 2

(5.169)

Punctul de impact al atomilor cu ecranul se afl la distana z 0 de axa Ox i poate fi aflat din relaia:

z 0 = Dtg = F

lD mv 2

(5.170)

deoarece din construcie l << D . Evident c dac atomii au viteze diferite, dar fora care acioneaz este aceeai, acetia sunt deviai cu distane z 0 diferite. Punctele lor de impact cu ecranul sunt repartizate pe o pat cu suprafa mic, a crei densitate maxim corespunde vitezei celei mai probabile din jetul atomic. Repartizarea vitezelor v n jetul atomic este diferit de aceea care exist ntr-un gaz n condiii normale deoarece, ntr-un jet, atomii au fost selecionai dup direcia vitezei, paralel cu Ox . Din teoria cinetic:

v2 =

3kT , m

(5.171)

unde k este constanta Boltzmann, T este temperatura absolut iar m este masa atomului. nlocuind relaia (5.171) n (5.170), rezult:

z0 = F

n relaia (5.172) se cunosc toate mrimile n afara lui z . Rezult c din msurarea lui z 0 se poate calcula componenta z , paralel cu B , a momentului magnetic
244

B lD lD = z . 3kT 3kT z

(5.172)

FIZIC

atomic. Componenta z depinde de orientarea momentului magnetic fa de direcia lui

r B (paralel cu Oz ) i poate fi pozitiv, negativ sau nul. Conform teoriei clasice a

distribuiei dup coordonate ne ateptm ca atomii s fie repartizai uniform pe ecran, ntro zon alungit paralel cu direcia Oz a induciei cmpului magnetic i simetria n raport cu punctul de impact al jetului pe ecran n absena cmpului magnetic. Cele dou extremiti trebuie s corespund valorii maxime a lui z . n realitate, n experiena SternGerlach, efectuat cu atomi de argint, s-au obinut dou pete simetrice n raport cu axa Ox (fig. 5. 32). Astfel, contrar previziunilor statisticii clasice, nu s-au observat dect dou valori ale lui z i nu apare valoarea z = 0 . Dac se repet experiena cu ali atomi se observ de fiecare dat dou pete distincte i simetrice fa de axa Ox . Rezult c nu exist dect dou valori posibile, egale i de semn opus pentru z . Aceasta nseamn c orientarea n spaiu a vectorilor momente magnetice atomice nu poate fi oricare, ci pot aprea doar nite orientri particulare. Fenomenul poart numele de cuantificare spaial. Atomii utilizai sunt toi n starea fundamental n care momentul cinetic orbital al atomului este nul. Astfel, rezultatul experimental obinut se poate interpreta doar dac se admite c electronul posed, pe lng momentul cinetic (magnetic) orbital, caracterizat prin numrul cuantic l i un moment cinetic (magnetic) propriu, numit spin, care poate avea valorile:

h s= . 2

(5.173)

Fig. 5. 32. Forma petelor de pe ecran n cazul experienei Stern-Gerlach.

Se poate afirma c experiena Stern-Gerlach evideniaz c spinul electronului este o proprietate pur cuantic, care nu are analog clasic. Momentul cinetic de spin nu depinde de coordonate.
5.3.5. Procesele de emisie i absorbie

Pentru a studia procesele de emisie i absorbie se consider un cmp electromagnetic de frecven i densitate spectral de energie radiant w (, T ) care interacioneaz cu un mediu ce conine atomi cu dou nivele de energie W1 i W2 (fig. 5.
245

MECANIC CUANTIC

33) ale cror populaii la echilibru termodinamic sunt N1 i N 2 . Se admite c nivelul W1 este degenerat de g1 ori iar nivelul W2 este degenerat de g 2 ori. La o temperatur suficient de mare, la care se poate aplica statistica Boltzmann, raportul populaiilor celor dou nivele este:

W W0 g 2 exp 2 N2 kT g 2 W W1 g 2 h = = exp 2 = g exp kT , (5.174) N1 kT W W0 g1 1 g1 exp 1 kT ntruct ntre pulsaia i W1 i W2 exist relaia: h = W2 W1 . (5.175) Dac W2 > W1 , n mod natural N 2 < N1 . Starea de echilibru termodinamic a
radiaiei cu mediul prin care se propag este atins cnd numrul proceselor de absorbie a radiaiei de ctre mediu este egal cu numrul celor de emisie a radiaiei de ctre mediu. Prin procesul de absorbie numrul de atomi de pe nivelul (1) scade n timp conform relaiei:

unde B12 este coeficientul de absorbie Einstein. n relaia (5.76) produsul B12 w (, T ) reprezint probabilitatea de absorbie din unitatea de timp. Procesul de absorbie (a) este reprezentat n fig. 9. 18. n urma absorbiei unui foton are loc tranziia unui atom ntre nivelele (1)(2).

dN1 = B12 N1w (, T ) dt abs

(5.176)

Fig. 5. 33. Diagrama nivelelor energetice.

Dac n starea iniial atomul sau molecula se afl n starea cu energia W2 > W1 acesta tinde s treac pe nivelul cu energia mai mic W1 emind un foton cu energia h = W2 W1 . Aceasta este fenomenul de emisie spontan i reprezentat prin procesul (b) din fig. 5. 33. Scderea n timp a numrului de atomi din unitatea de volum cu energia W2 datorit emisiei spontane este dat de relaia:

dN 2 = A21 N 2 dt sp

(5.177)

unde A21 reprezint probabilitatea de emisie spontan. n relaia (5.77) nu apare densitatea de energie w (, T ) a radiaiei, acest proces putnd avea loc n lipsa cmpului

246

FIZIC

electromagnetic exterior. Dac la t = 0 , populaia nivelului superior este N 2 dup integrarea ecuaiei (5.177) rezult:

t =0

= N 20 ,
(5.178)

t N 2 = N 20 exp[ A21t ] = N 20 exp

unde =

1 este timpul de via pentru emisia spontan. A21 W2 W1 este incident pe material, exist o h

Dac atomul sau molecula se afl iniial pe nivelul de energie W2 i o und electromagnetic avnd frecvena =

probabilitate nenul ca aceast und s stimuleze (s foreze) atomul pentru a efectua tranziia (2)(1). n acest caz se emite un foton cu aceeai frecven ca i cei incideni, care se adaug la unda incident. Acesta este fenomenul de emisie stimulat i este reprezentat prin procesul (c) din fig. 5. 33. Spre deosebire de emisia spontan, cnd atomul emite o und electromagnetic n relaie de faz nedifinit cu cea emis de ali atomi, n cazul emisiei stimulate fotonii emii de toi atomii sunt n faz cu cel incident. Scderea n timp a numrului de atomi de pe nivelul (2) datorit procesului de emisie stimulat este dat de relaia:

unde B21 este coeficientul Einstein pentru emisia indus iar B21w (, T ) reprezint probabilitatea de emisie indus. Echilibrul termodinamic al radiaiei este atins cnd numrul proceselor de absorbie este egal cu numrul proceselor de emisie: B12 N1 w (, T ) = A21 N 2 + B21 N 2 w (, T ) (5.180) de unde:

dN 2 = B21 N 2 w (, T ) dt st

(5.179)

w (, T ) =

prin trecere la limit se obine: lim w . innd seama de relaia w (, T ) = aT 4 ,

T

Conform legii Stefan-Boltzmann a radiaiei corpului negru: w (, T ) = aT 4 , iar

A21 A21 . = N1 g1 h B12 B21 B12 exp B21 N2 g2 kT

(5.181)

din (5.181) rezult:

B12

g1 = B21 sau g1 B12 = g 2 B21 . g2 g 2 A21 g1B12 1 . h exp 1 kT

(5.182)

Cu relaiile (5.182) i (5.181) densitatea spectral de energie se scrie:

w (, T ) =

(5.183)

n cazul cnd h / kT << 1 expresia (5.183) trebuie sa fie identic cu formula Rayleigh-Jeans pentru radiaia corpului negru, adic:

247

MECANIC CUANTIC

de unde se obine:

g A 2 1 kT = 2 21 g1B12 1 + h + ... 1 2c 3 kT
B12 = A21 g 2 2c 3 1 g 2 2c 3 . = g1 h3 g1 h3

(5.184)

(5.185)

Relaiile (5.182) i (5.185) ne permit calculul coeficienilor Einstein B12 i B21 msurnd experimental pe .

5.4. Proprieti ondulatorii ale microparticulelor. caracterul universal al dualitii und-corpuscul

5.4.1. Ipoteza de Broglie

Dualitatea und-corpuscul este proprie att radiaiei electromagnetice ct i microparticulelor. Studiul propagrii undelor electromagnetice arat c n cazul propagrii ntr-un spaiu nchis se formeaz unde staionare, iar soluiile ecuaiilor undelor sunt discontinue, adic depind de nite numere ntregi. Se obin valori maxime ale amplitudinilor doar pentru un ir de valori particulare ale frecvenei, corespunztoare modurilor de oscilaie ale cmpului electromagnetic din cavitate. Acesta este un exemplu de ecuaii pentru funcii continue cu soluii discontinue. Pornind de la acest rezultat Louis de Broglie i-a imaginat c fenomenele ondulatorii pot explica valorile discrete ale energiei strilor atomice ca soluii discontinue ale unor ecuaii continue. Aceasta a dus la generalizarea i la cazul electronilor, a proprietilor ondulatorii ale fotonilor, n anul 1923 de ctre Louis de Broglie. Aa cum undelor electromagnetice cu lungimea de und li s-a asociat impulsul

h , de Broglie a propus ca particulelor materiale (cu masa de repaus nenul) cu impulsul p = mv s li se asocieze o und cu lungimea de und (de Broglie): h h = = . (5.186) p mv
fotonilor p = Pe baza acestei idei s-au pus, doi ani mai trziu, bazele mecanicii cuantice ondulatorii. Astfel, se ntrevede posibilitatea unei teorii unificate n care substana i radiaia s reprezinte dou aspecte ale aceleiai forme a materiei. Louis de Broglie r ataeaz micrii unei particule libere cu energia W i impulsul p o und plan descris de funcia: r r r (r , t ) = A exp i t r (5.187)

r unde pulsaia i vectorul de und sunt legate de energia particulei i respectiv

impulsul acesteia prin relaiile:

[(

)]

W = h , r r hr 2 r r r p = n = h n = hn = h .

(5.188) (5.189)

innd seama de relaiile (5.188) i (5.189) expresia (5.187) devine:

248

FIZIC

Pentru a afla legtura dintre propagarea undelor asociate i micarea mecanic a particulelor se alege axa Ox drept ax de propagare a undelor asociate iar relaia se scrie sub forma: ( x, t ) = A exp[i(t x )] (5.191) unde = t x (5.192) reprezint faza undei. Se consider un punct de coordonat x n care faza are valoarea . Coordonata acestui punct este determinat de ecuaia (5.192) care semnific faptul c n decursul timpului faza se deplaseaz cu viteza de faz, v f . Aceasta se obine prin diferenierea n raport cu timpul a ecuaiei (5.192), adic:

r r r i (r , t ) = A exp (Wt p r ) . h

(5.190)

dx = . (5.193) dt n cazul cnd aceast vitez variaz cu se spune c unda este supus fenomenului vf =

de dispersie. Spre deosebire de undele electromagnetice, undele asociate de Broglie sunt r r supuse dispersiei n vid. Acest rezultat decurge din relaiile: W = h , p = h deoarece r exist o relaie ntre energia W i impulsul p . Pornind de la relaia relativist dintre impuls i energie care se dezvolt dup raportul

v , n cazul cnd v << c , se obine: c m 0 c 2 h 2 p2 2 4 2 2 2 W = m0 c + p c m0 c + + ... ., iar n final rezult: + + ... ., h 2 m0 2 m0 viteza de faz funcie de fiind dat de relaia:

Pentru a stabili o relaie direct ntre und i particul se consider c particulei i se asociaz un grup de unde format din unde monocromatice de tipul (5.190) sau (5.191). Prin grup de unde se nelege o superpoziie de unde cu lungimi de und i direcii de propagare foarte puin diferite. Se alege direcia de propagare a undelor axa Ox . Conform definiiei grupului de unde se poate exprima oscilaia rezultant sub forma:

m0 c 2 h . vf = = + 2 m0 h

(5.194)

( x, t ) =
unde 0 =

0 + 0

A() exp[i(t x )]d

(5.195)

2 este numrul de und n jurul cruia se repartizeaz diferitele valori ale 0 undelor din grup, iar << 0 . Dezvoltnd n serie pe n funcie de se obine:

d = 0 + ( 0 ) + ... unde 0 = 0 c . nlocuind dezvoltarea n relaia (5.195) i d 0 adunnd i respectiv scznd la exponent expresia 0 x , rezult:

249

MECANIC CUANTIC

d A() expi t 0 + ( 0 ) x d d 0 0 d sin t x d 0 = 2 A( 0 ) exp[i(0 t 0 x )] (5.196) d t x d 0 = A( x, t )exp[i(0 t 0 x )] . Expresia amplitudinii A( x, t ) conine i lrgimea intervalului , care este foarte mic, astfel c aceasta variaz lent n funcie de timpul t i de coordonata x . Astfel, se poate considera c A( x, t ) reprezint amplitudinea unei unde cvasimonocromatic, iar (0t 0 x ) este faza acestei unde. Centrul grupului de unde corespunde coordonatei x ( x, t ) =
0 +

unde se situiaz maximul de amplitudine: x = t unde se deplaseaz cu o vitez de grup: v g =

p dx d h = d = m = m = v , adic viteza dt 0 0 0 de grup este identic cu viteza particulei. Lungimea de und a undelor asociate de
Broglie este dat de relaia: =

d . Se observ c centrul grupului de d 0

2 2h h = = . p 2m0W

5.4.2. Difracia undelor asociate de Broglie

Primele experiene de difracie a undelor asociate de Broglie au fost efectuate cu electroni de C. J. Davisson i L. Germer n anul 1927. Ei au studiat difracia unui fascicul de electroni pe suprafaa unui cristal. Observnd intensitatea fasciculului de electroni n funcie de unghiul de difuzie (fig. (5.34) ei au constatat c distribuia unghiular a electronilor era foarte asemntoare cu distribuia undelor difractate. n dispozitivul din fig. (5.34) tunul electronic servete drept surs de electroni, iar detectorul, D este un cilindru Faraday conectat la un galvanometru. Numrul de electroni este calculat cu ajutorul intensitii curentului electric. Electronii utilizai n experiena Davisson-Germer au energia mic, astfel c cea mai mare parte dintre acetia sunt difractai de o reea plan (stratul superficial al cristalului).

250

FIZIC

Fig. 5. 34. Reprezentarea schematic a experienei Davisson-Germer.

Rezultatele experienei lor sunt explicate de relaia Bragg pentru difracia razelor X pe cristale: 2d sin = n , unde: n = 1, 2, 3,... , d este distana dintre planele cristalului, iar este lungimea de und a undelor asociate electronilor, adic: =

h h = ,U p 2meU

reprezentnd tensiunea electric de accelerare a electronilor n tunul electronic. De fapt, pe baza celor prezentate mai nainte Davisson i Germer au verificat experimental relaia:

U sin =

n = const. , 2d 2me

(5.197)

Difracia undelor asociate de Broglie este utilizat la studiul structurii cristaline. Astfel, difracia de electroni este util mai ales n studiul fenomenelor de suprafa deoarece electronii fiind particule ncrcate electric nu ptrund adnc n cristal; electronii leni ptrunznd doar n primul strat atomic pot da informaii despre structura acestuia. Neutronii, neavnd sarcin electric, ptrund mult mai adnc i dau informaii despre structura intern a cristalului. Difracia neutronilor este util i pentru c acetia sunt difuzai diferit de atomi diferii, interacia dintre neutroni i atom depinznd i de nucleul atomului. Aceast particularitate deosebete rezultatele obinute cu difracia de raze X, care interacioneaz doar cu electronii atomului, neputndu-se deosebi atomii ntre ei. Neutronii avnd moment magnetic propriu, acetia interacioneaz cu momentele magnetic atomice i diagramele obinute prin difracie de neutroni reflect ordinea magnetic devenind o tehnic foarte precis de studiu a substanelor magnetice aflate n stare solid.
5.4.3. Interferena undelor asociate. Microscopul electronic

Interferena undelor asociate de Broglie a fost obinut ntr-o experien asemntoare cu cea din optic n cazul undelor electromagnetice, cunoscut sub denumirea de divizarea frontului de und cu biprisma Fresnel (fig. (5. 35).

251

MECANIC CUANTIC

Fig. 5. 35. Biprisma Fresnel.

n acest caz dou prisme de unghi foarte mic asigur suprapunerea undelor emise de aceeai surs, ca i cum ar fi emise de sursele S1 i S 2 . Experienele corespunztoare pentru electroni efectuate de Mllenstadt i Dker n anul 1954, Faget i Fert n 1956 au condus la construirea microscopului electronic. n aceste experiene se aeaz n calea fasciculului de electroni un fir subire de metal, F ncrcat pozitiv (fig. (5. 36). Fasciculul electronic este emis n punctul S de un tun electronic. Electronii fiind atrai de firul F sunt deviai de la traiectoriile lor astfel c ntrun punct M aflat n spatele firului F se ntlnesc electroni care au ocolit prin dreapta i prin stnga firul, ca i cum ar fi fost emii de sursele S1 i S 2 .

Fig. 5. 36. Reprezentarea schematic a interferenei undelor de Broglie asociate electronilor.

Pe ecranul P se formeaz o figur de interferen n sensul c electronii se grupeaz n grmezi separate prin spaii neocupate. Undele asociate sunt utilizate n construcia microscopului electronic, care are avantajul c nu are limitat puterea de rezoluie (distana minim dintre dou puncte care pot fi observate separat). Din optic se tie c puterea de rezoluie depinde de lungimea de und a radiaiei utilizate. Puterea de rezoluie este limitat n cazul optic datorit domeniului de lungimi de und care este limitat. n cazul undelor asociate lungimea de und poate fi micorat foarte mult prin mrirea impulsului particulei (accelerarea acesteia).

252

FIZIC

5.4.4. Caracterul universal al dualitii und-corpuscul

Explicaia faptului c aceleai sisteme fizice au n unele cazuri o comportare ondulatorie i n alte cazuri o comportare corpuscular a dat-o Max Born. Conform explicaiei formulat de Born ntregul curs al evenimentelor este determinat de legi statistice. Legtura dintre cele dou aspecte, corpuscular i ondulatoriu, ntr-un punct din spaiu este dat de intensitatea undei electromagnetice n acel punct, calculat cu ajutorul metodelor opticii electromagnetice. Asemntor, probabilitatea de localizare a unui electron ntr-un punct din spaiu este dat de amplitudinea undei de Broglie asociat strii respective a electronului. Dac, ntr-un punct din spaiu, amplitudinea undei asociate este nul, atunci probabilitatea de a gsi electronul n acel punct este practic nul. ntre aspectul ondulatoriu i cel corpuscular al unui sistem fizic exist o relaie universal de coresponden exprimat de cuadrivectorul: p, W = h , . Din c c mecanic se tie c noiunea de particul implic un impuls bine determinat i o poziie bine determinat la un moment dat. Pentru a vedea ce implic n cazul unui electron, de exemplu, acceptarea simultan att a aspectului ondulatoriu ct i a celui corpuscular se studiaz figura de difracie produs n urma trecerii electronilor printr-o fant (fig. (5. 37). ntruct fanta are o lrgime finit x apare o incertitudine a poziiei prin care trec electronii prin fant egal chiar cu lrgimea fantei x . Din punct de vedere corpuscular, difracia poate fi explicat prin faptul c la trecerea prin fant impulsul electronului capt o component p x dup direcia perpendicular pe direcia de deplasare incident, avnd modulul p x = p sin , (5.198) unde este unghiul de deviere. ntruct p = rezult dup nlocuirea n relaia (5.99):

r i

r i

h i innd seama de condiia de difracie 2x sin = , (5.199)

x p x =

h . 2

(5.200)

Relaia (5.200) se numete relaia de incertitudine Heisenberg. Din aceast relaie se observ c precizarea poziiei electronului cu ajutorul fantei (ceea ce implic o imprecizie x ) conduce la o component a impulsului dup direcia perpendicular pe direcia iniial de micare incident, p x , care apare ca o imprecizie n determinarea impulsului particulei. Conform relaiei (5.200) constanta lui Planck, h apare ca o limit absolut (care nu poate fi depit) pentru msurarea simultan, cu precizie, a poziiei i impulsului unei particule. Astfel, n mecanica cuantic, operaia de msurare a unei mrimi fizice caracteristic unui sistem fizic, capt o importan deosebit. Apare important interacia dintre sistemul pe care vrem s-l msurm i instrumentul de msur. Constanta Planck, h devine un criteriu de comportare clasic (und sau particul) sau cuantic (und i particul) a sistemului fizic.

253

MECANIC CUANTIC

Fig. 5. 37. Trecerea electronilor printr-o fant.

5.5. Bazele matematice ale mecanicii cuantice

5.5.1. Vectori n spaiul Hilbert

Limbajul mecanicii cuantice este n esen limbajul capitolului din matematic numit spaii vectoriale. Mecanica cuantic este formulat n cadrul unui spaiu vectorial cu un numr infinit de dimensiuni numit spaiu Hilbert, H . Spre deosebire de vectorii ordinari din spaiul euclidian tridimensional E 3 care sunt segmente de drepte, n H acetia sunt funcii complexe de variabile reale. ntruct o dezvoltare complet a proprietilor matematice ale spaiului Hilbert este dificil, n continuare sunt prezentate propriettile spaiului H , prin analogie cu cele ale spaiului E 3 , care vor fi utilizate n formulrile matematice ale acestui curs. Un vector din E 3 este un segment de dreapt orientat, fiind definit prin mrime (modul), v , direcie i sens, care este dat de suportul segmentului de dreapt parcurs de la originea segmentului spre vrful su. Dou operaii comune tuturor spaiilor vectoriale sunt r cele de multiplicare scalar i de adunare vectorial. Multiplicarea unui vector, v printrr r un scalar r conduce la un nou vector, rv a crui direcie este aceeai cu cea a lui v , iar r modulul su este egal cu de (r ) ori modulul lui v . Multiplicatorii scalari negativi inverseaz sensul vectorului. Adunarea a doi vectori v1 i v2 conduce la un nou vector, r r r r v1 + v2 . Acest vector se obine aeznd originea vectorului v2 n vrful vectorului v1 i se r r construiete vectorul care unete originea lui v1 cu extremitatea lui v2 . Cele dou operaii de multiplicare scalar i de adunare vectorial permit formarea combinaiilor liniare de r r vectori. Adic, dac v1 i v2 sunt doi vectori oarecare din E 3 , iar r1 i r2 doi scalari oarecare din E 3 (adic, numere reale), atunci combinaia lor liniar: r r r v = r1v1 + r2 v2 , (5.201) este tot un vector bine definit n E 3 . O alt proprietate important a multor (dar nu a tuturor) spaii vectoriale este r r produsul scalar. n E 3 produsul scalar a doi vectori v1 i v2 este definit cu ajutorul relaiei: r r r r (5.202) v1 v2 = v1 v2 cos , unde este unghiul format de direciile lui v1 i v2 cnd cei doi vectori au aceeai origine. Geometric, v1 v2 poate fi considerat ca produsul dintre v1

r r

i proiecia

254

FIZIC

r r r r v2 cos a lui v2 pe v1 , sau invers, produsul dintre lungimea lui v2 i lungimea r r r proieciei v1 cos a lui v1 pe v2 . Din relaia (5.202) rezult c produsul scalar a doi vectori este ntotdeauna un scalar; n E 3 este un numr real. n particular, produsul scalar a
unui vector cu el nsui se numete norma vectorului i este ntotdeauna un numr real nenegativ:

r r r r2 v = v v = v 0.

(5.203)

Se poate arta, cu ajutorul relaiei (5.202), c produsul scalar n E 3 satisface urmtoarele relaii: r r r r v1 v2 = v2 v1 , (5.204) r r r r r1v1 r2 v2 = r1r2 v1 v 2 , (5.205) r r r r r r r r r r r r (v1 + v2 ) (v3 + v4 ) = v1 v3 + v1 v4 + v2 v3 + v2 v4 (5.206)

r r r r r r v1 v2 v1 v1 v2 v2 .

(5.207)

Conform cu (5.204) produsul scalar este comutativ. Relaiile (5.205) i (5.206) ne indic operaiile de multiplicare scalar i adunare vectorial iar (5.207) se numete inegalitatea Schwarz. Doi vectori sunt ortogonali dac sunt perpendiculari unul pe altul. Din relaia (5.202), dac =

(5.208) Se poate adopta aceast proprietate ca definiie pentru ortogonalitate dac acceptm r c vectorul nul, 0 este ortogonal cu orice vector i cu el nsui. r r r r n cazul unei mulimi de vectori v1 , v2 , v3 ,.... , adic {vi } , se pot enuna urmtoarele definiii: r a) Mulimea de vectori {vi } este ortonormat dac i numai dac fiecare vector al mulimii este ortogonal cu fiecare din ceilali vectori ai mulimii i fiecare vector are norma egal cu unitatea, adic dac: r r vi v j = ij . (5.209) unde ij este simbolul Kroenecker,

r r , rezult c v1 i v2 sunt ortogonali dac i numai dac: 2 r r v1 v 2 = 0 .

b) Mulimea de vectori {vi } este complet dac i numai dac orice vector din E 3 r r se poate scrie ca o combinaie liniar a vectorilor {vi } . Cu alte cuvinte {vi } este o mulime r complet dac i numai dac pentru orice vector v din E 3 exist cel puin o mulime de scalari {ri } astfel nct:

( 0, daca i j ij = ( 1, daca i = j .

(5.210)

r r v = ri vi .
i

(5.211)

Rezult c n E 3 orice mulime de trei sau de mai muli vectori necoplanari constituie o mulime complet. Un interes deosebit l prezint mulimile de vectori care sunt att ortonormate ct i complete. O astfel de mulime formeaz o baz ortonormat. n E 3 exist un numr infinit de baze ortonormate, care difer unele de altele prin simple rotaii, fiecare fiind formate din
255

MECANIC CUANTIC

ntruct {ei } este complet, pentru orice vector v exist trei scalari r1 , r2 , r3 astfel ca:

trei vectori. Din acest motiv se spune c spaiul E 3 este tridimensional. Notnd o baz r ortonormat tridimensional prin {ei } , cu i = 1, 2, 3 , unde r r ei e j = ij , (i, j = 1, 2, 3) , (5.212)

r 3 r v = ri ei .
i =1

(5.213)

innd seama de relaiile (5.204)-(5.207) i (5.212) rezult:

3 r r r 3 r 3 r r e j v = e j ri ei = ri e j ei = ri ij = r j . (5.214) i =1 i =1 i =1 r Astfel, coeficienii dezvoltrii n baza ortonormat {ei } sunt chiar produsele scalare

r r e j v , adic:

r 3 rr r v = (ei v ) ei .
i =1

(5.215)

Aceast discuie despre E 3 nu este complet, dar este suficient pentru scopul acestui curs. Prin analogie cu cele prezentate n E 3 se definete n spaiul Hilbert, H un vector ca o funcie complex de o singur variabil real: ( x ) = u ( x ) + v( x ) . (5.216) Cu alte cuvinte un vector din H este o lege de coresponden care asociaz fiecrui numr real x un numr complex ( x ) . Trebuie menionat c nu toate funciile complexe de variabil real sunt vectori n H . Mai apare o condiie care va fi menionat n cele ce urmeaz. Scalarii n H sunt prin definiie, numere complexe.

Cele dou operaii de nmulire scalar i adunare vectorial sunt definite n concordan cu regulile cunoscute de adunare i nmulire a mrimilor complexe. Astfel, dac 1 ( x ) i 2 ( x ) sunt doi vectori din H , iar
c1 i c2 doi scalari oarecare din H , (dou numere complexe), atunci

combinaia liniar

( x ) = c11 ( x ) + c2 2 ( x ) (5.217) este un vector bine definit n H . Cnd se definete un vector ( x ) din H notaia se refer la funcia de variabil x i nu la punctul de abscis x . Produsul scalar n H a doi vectori 1 ( x ) i 2 ( x ) se definete cu relaia:
* (1 , 2 ) = 1 ( x ) 2 ( x )dx . Astfel, pentru a calcula (1 , 2 ) se nmulete 2 ( x ) +

(5.218)

cu complex conjugata lui 1 ( x ) i se integreaz rezultatul peste toate valorile lui x . Aceast mrime se mai numete intersecia lui 1 ( x ) cu 2 ( x ) , deoarece ntr-un sens mai larg, este o msur a gradului de coinciden a celor dou funcii de-a lungul axei Ox . n H , norma vectorului ( x ) se definete cu relaia:

256

FIZIC

( x ) = (, ) =

* ( x )( x )dx =

( x )

dx 0 ,

(5.219)

adic norma unui vector este un numr real nenegativ. De fapt norma unui vector este nul r doar pentru vectori nuli (v = 0, ( x ) = 0 ) . Definiia produsului scalar implic urmtoarele proprieti, (prin analogie cu cele prezentate n cazul spaiului E 3 ):

(1, 2 ) = ( 2 , 1 )* , (c11 , c2 2 ) = c1*c2 (1 , 2 ) , (1 + 2 )( 3 + 4 ) = (1 , 3 ) + (1 , 4 ) + ( 2 , 3 ) + ( 2 , 4 ) , (1 , 2 ) (1 , 1 )( 2 , 2 ) .

(5.220) (5.221) (5.222) (5.223)

norma finit. Deci, ( x ) este un vector din H dac i numai dac:

Strict matematic, caracterul de vector este determinat de cele trei operaii: nmulire scalar, adunare vectorial i produsul scalar cu el nsui. Aplicnd aceste condiii vectorilor din H , rezult o restrngere a mulimii acestora la funciile ( x ) care au

(, ) = ( x ) 2 dx = N 2 ,

N < .

(5.224)

O condiie analoag a fost impus vectorilor din E 3 crora le corespund segmente de dreapt (care au o lungime finit). Pe baza celor prezentate mai sus se pot face urmtoarele afirmaii: a) Dac 1 ( x ) i 2 ( x ) sunt doi vectori din H , atunci produsul scalar (1 , 2 ) exist n sensul c este un numr complex cu modulul finit. ntr-adevr, conform cu (5.224), (1 , 1 ) < , ( 2 , 2 ) < , iar din inegalitatea Scwarz (5.223) rezult:

(1 , 2 ) (1 , 1 )( 2 , 2 ) < . (5.225) b) Dac 1 ( x ) i 2 ( x ) sunt doi vectori din H , atunci i combinaia liniar ( x ) = c11 ( x ) + c2 2 ( x ) (5.226)
(5.227)

este un vector din H . ntr-adevr,

(, ) = (c11 ( x ) + c2 2 ( x ), c11 ( x ) + c2 2 ( x )) * * * * = c1 c1 (1 , 1 ) + c1 c2 (1 , 2 ) + c2 c1 ( 2 , 1 ) + c2 c2 ( 2 , 2 ) 2 2 * = c1 (1 , 1 ) + c 2 ( 2 , 2 ) + 2 Re[c1 c2 (1 , 2 )] (, ) = c1 2 (1 , 1 ) + c2 2 ( 2 , 2 ) + 2 c1*c2 (1 , 2 ) .

astfel c: (5.228) Primii doi termeni din membrul drept sunt mrginii conform cu (5.222) iar ultimul termen este mrginit conform cu (5.225). Deci, (, ) < i conform cu (5.224) i combinaia liniar ( x ) este un vector din H . Acest rezultat este util deoarece, conform acestuia integralele improprii, care apar n definiia produsului scalar sunt convergente i asigur faptul c operaia de formare a combinaiilor liniare a vectorilor din H s nu poat conduce la funcii care s nu aparin lui H . Doi vectori din H sunt ortogonali, dac produsul lor este nul, adic:

257

MECANIC CUANTIC

O mulime de vectori din H

(1 , 2 ) = 0 . , { i ( x )}, este

(5.229) ortonormat dac i numai dac

fiecare vector al mulimii are norma egal cu unitatea i este ortogonal cu fiecare din ceilali vectori ai mulimii, adic: i , j = ij . (5.230)

O mulime de vectori din H , { i ( x )}, este complet dac i numai dac orice vector din H se poate scrie ca o combinaie liniar a vectorilor mulimii { i ( x )}. Cu alte cuvinte, { i ( x )} este o mulime complet dac i numai dac pentru orice vector ( x ) din H exist cel puin o mulime de scalari {ci } n aa fel nct vectorul ( x ) din H , s poat fi scris sub forma: (52.31) ( x ) = ci i ( x ) .
i

Cele mai utile n mecanica cuantic sunt mulimile de vectori din H ortonormate i complete. O astfel de mulime se numete baz ortonormat. n H , ca i n E 3 , exist o infinitate de baze ortonormate. n timp ce n E 3 fiecare din aceste mulimi conine trei vectori, n H fiecare baz conine un numr infinit de vectori. Din acest motiv se spune c spaiul H are dimensiunea infinit. Dac { i ( x )} este o mulime de vectori care formeaz o baz ortonormat, atunci: i , j = ij , (i, j = 1, 2, ...) . (5. 232) ntruct { i ( x )} este complet, pentru orice vector ( x ) din H exist o mulime de scalari {ci } n aa fel nct:

( x ) = ci i ( x ) .
i =1

(5.233)

innd seama de relaiile (5.220)-(5.223) i (5.232) rezult:

( j , ) = j , ci i = ci ( i , j ) = c j .
i =1

Astfel, coeficienii dezvoltrii, sau componentele ci ale lui ( x ) n baza ortonormat { i ( x )} sun chiar scalarii ( i , ) . Deci relaia (5.231) devine:

(5.234)

i =1

( x ) = ( i , ) i ( x ) .
i =1

(5.235)

5.5.2. Operatori n spaiul Hilbert

O funcie f este, prin definiie, o lege de coresponden ntre dou mulimi de

numere, care asociaz fiecrui numr x un alt numr y = f ( x ) . Asemntor, O este un operator n spaiul Hilbert dac i numai dac O specific o lege de coresponden ntre dou mulimi de funcii, adic asociaz fiecrui vector ( x ) din H un alt vector ( x ) din H , sau ( x ) = O ( x )
(5.236)

258

FIZIC

i se spune despre O c opereaz asupra vectorului ( x ) , transformndu-l n vectorul ( x ) . Pentru operatori se pot defini operaii asemntoare cu cele pentru vectori. Astfel: a) Operatorul CO transform un vector ( x ) n vectorul C O ( x ) ( C fiind un

scalar);

b) Operatorul O1 + O2 transform un vector ( x ) n vectorul O1 ( x ) + O2 ( x ) ;

c) Operatorul O1O2 transform un vector ( x ) n vectorul O1 O2 ( x ) ; Deci, prin definiie, pentru vectorul ( x ) din H sunt adevrate urmtoarele (CO )(x ) = C (O(x )) , (O + O )(x ) = O (x ) + O (x ) , (O O )(x ) = O (O (x )).
1 2 1 2 1 2 1 2

ecuaii:

(5.237) (5.238) (5.239)

general n H , O1 acionnd asupra lui O2 ( x ) nu produce acelai vector ca O2

n legtur cu ecuaia (5.39) trebuie subliniat c n general O1O2 O2 O1 , adic n

acionnd asupra lui O1 ( x ) . Dac, totui, O1O2 = O2 O1 pentru toi vectorii H , se spune c O1 i O2 comut. n mecanica cuantic operatorii care intereseaz prezint proprietatea de liniaritate. Prin definiie, un operator O este liniar dac pentru orice vectori din H , 1 ( x ) i 2 ( x ) i orice scalari c1 i c2 exist relaia:
(5.240) Pe lng liniaritate operatorii din mecanica cuantic au i proprietatea de hermiticitate. Un operator O este hermitic, dac i numai dac, pentru orice doi vectori din H , 1 ( x ) i 2 ( x ) , exist relaia:

O(c11 ( x ) + c2 2 ( x )) = c1O1 ( x ) + c2 O 2 ( x ) .

( , O ) = (O , ).
1 2 1 2

(5.241)

Dac O1 i O2 sunt hermitici, atunci operatorul c1O1 + c2 O2 este hermitic dac c1 i c2 sunt reali, iar produsul operatorilor O1O2 este hermitic dac O1 i O2 comut.
ntr-adevr, dac i atunci i

( , O ) = (O , )
1 1 2 1 1 2

(5.242) (5.243) (5.244)

( , O ) = (O , ),
1 2 2 2 1 2

(c O + c O )
1 1 2 2

= c1O1 2 + c2 O2 2

( , c O
1 1 1

* * + c2 O2 2 = c1 1 , O1 2 + c2 1 , O2 2 = c1 O11 + c2 O2 1 , 2 = c O + c O , (5.245) 1 1 1 2 2 1 2

) ( (
1 1

) (

) (
1

* * dac c1 = c1 i c2 = c2 , deci dac c1 i c2 sunt reali. Asemntor, 1 1 2 2 2 2 2 1 1 2

( , O O ) = (O , O ) = (O O , ) = (O O , )
2 1 2

(5.246)

dac O1O2 = O2 O1 , adic dac O1 i O2 comut.

259

MECANIC CUANTIC

Dac efectul aciunii unui operator O asupra unui vector particular din H , ( x ) este de a-l nmuli cu un scalar C , adic: O ( x ) = C ( x ) , (5.247)

atunci se spune c ( x ) este un vector propriu al operatorului O , iar C este valoarea proprie corespunztoare. Pe baza celor prezentate mai sus se pot stabili dou rezultate importante referitoare la funciile i valorile proprii ale operatorilor hermitici. a) Valorile proprii ale unui operator hermitic sunt reale. Dac operatorul O este hermitic, adic , O = O, , se obine:
(, O ) = (, C ) = C (, ) , deoarece O = C . (, O ) = (C, ) = C (, ) . Deci, (, O ) = (O, ), doar dac
*

) (

Asemntor,

C = C * , adic C

este real. b) Vectorii proprii corespunztori la dou valori proprii diferite ale unui operator hermitic sunt ortogonali. ntr-adevr, dac O11 ( x ) = c11 ( x ) i O2 2 ( x ) = c2 2 ( x ) , atunci

de hermiticitate 1 , O 2 = O1 , 2 rezult c (1 , c2 2 ) = (c11 , 2 ) , adic, (c2 c1 )(1 , 2 ) = 0 . ntruct c1 c2 rezult c (1 , 2 ) = 0 , sau cei doi vectori sunt ortogonali.
din condiia

) (

Teorem. Fie un operator A care admite o mulime ortonormat, complet de vectori proprii { n ( x )} i o mulime corespunztoare de valori proprii reale {a n } , adic:

A n ( x ) = a n n ( x ) , ( m , n ) = mn ,

(5.248) (5.249)

atunci operatorul A este hermitic. Pentru a demonstra aceast teorem se consider doi vectori din H , ( x ) i ( ( x ) . Dac A este hermitic, atunci , A = A, . Vectorii ( x ) i ( x ) se dezvolt dup baza ortonormat { n ( x )} :

) (

( x ) = (, n ) n
n

( x ) = (, m ) m .
m

(5.250)

Atunci: , A = (, n ) n , A (, m ) m = (, n ) n , (, m ) A m
n m

= (, n ) n , (, m ) a m m = a m (, n )* (, m ) ( n , m ) m n n m = a n (, n )* (, n ) pentru c ( n , m ) = nm . Asemntor:
n

(A, ) = A (,
n

) n , (, m ) m = (, n ) A n , (, m ) m
m

* = (, n ) a n n , (, m ) m = an (, n )* (, m ) ( n , m ) m n n m
* = a n (, n )* (, n ) . n

260