Spectroscopia de absorbtie atomica (AAS)

Definitie:
Spectroscopia de absorbie atomic are la baz legea lui Kirchoff care
spune c un element emite aceleai linii spectrale pe care este capabil s
le i absoarb.
AAS const n plasarea n traseul radiaiei specifice unui anumit element a unui
flux de atomi excitai ai aceluiai element. Fluxul de atomi care mai conine pe
lng elementul analizat i alte elemente va absorbi din radiaia specific o
intensitate de radiaie proporional cu concentraia lui.
Caracteristica de baz a spectroscopiei de absorbie atomic este nalta
selectivitate datorit ngustimii liniilor spectrale ceea ce duce la folosirea ei n
principal n analiza concentraiilor mici i a urmelor din amestecuri
multicomponent.

Schema de principiu a spectroscopiei de absorbie
atomic

arztor
monocromator
sistem de
msurare
lamp radiaii
monocromatic
amp deuteriu
Ca surse de radiaii specifice unui anumit element se pot folosi lmpi speciale.
!adiaia specific unui element se obine prin montarea lmpii cu catod gurit
care emite liniile spectrale caracteristice elementului. "e asemenea se poate
folosi ca surs i o radiaie policromatic din care se selecteaz cu un
monocromator o lungimede und specific elementului cercetat. #ltima soluie
este mai comod i mai ieftin n sc$imb nu are o rezoluie i o precizie la fel
ridicat ca i cea cu lmpi specifice

Aparatele pentru spectroscopia de absorbie atomic pot fi cu sistem optic cu
un singur fascicul figura A sau cu dublu fascicul figura %.
&ste evident c sistemul cu dublu fascicul este mai performant ntruct d
fasciculul de referin lipsit de radiaia de fond ct i de aportul elementului
de analizat
Sistem optic cu fascicul simplu de radiaie' ()lamp cu catod cilindric gol *)lamp
cu deuterium +) modulator optic ,)flacr -)arztor .)monocromator /)
fotodetector.


Sistem optic cu fascicul dublu de radiaie' lamp cu catod gol *)modular optic
+) flacr ,) arztor -)oglind basculant .) monocromator/)
fotodetector.

!"#$#%&A S'&()"&!" D& A*S!"*+#& A)!,#(-
Spectrele de absobie atomic apar n urma tranziiilor energetice ale
electronilor de valen ai atomilor la absorbia unui fascicul de radiaie cu
lungime de und bine definit care trece prin celula de atomizare.
&lectronii de valen ai atomilor sufer n acest caz tranziii de pe nivelul
fundamental 0&
1
2 pe nivelele excitate 0&
(
&
*
&
+
2 de unde revin prin emisie
de cldur pe nivelul fundamental.
Cea mai intens linie de absorbie este linia de rezonan care implic primul
nivel excitat. Aceast linie este optim pentru analiza n absorbia atomic
&
1
3ivel
fundamental
3ivele
excitate
&+
&*
&(
4ungime de und 5 nm
4inie
derezonan

)#'."# D& S."S& D& "AD#A+#& .)##/A)& #%
A*S!"*+#A A)!,#(-
)#'."# D& S."S&
S."S& D& #%##
S."S& D& S'&()".
(!%)#%..
ampa cu catod
ca0itar (1()
ampa de 2enon

S."S&& '"#,A"& D& #%##
S."S&& D& #%##
A,'A (. (A)!D (A3#)A"
(1(
A,'A (. D&S(-"(A"&
4-"- &&()"!/#
(&D)
AS&".

A,'A (. (A)!D (A3#)A" (1()
(atod
ca0itar
Anod
Ar5 %e
)ub de sticl
6 7 8 torr
4ereastr din 9uar
Sau sticl pire2
(!%S)".(+#&
Anod: fir de : sau %i
(atod ca0itar: diferite
metale
(orp de sticl
umpluit cu Ar sau %e
4ereastr din 9uar
sau sticl pire2

#,A$#%# (. -,'# (. (A)!D (A3#)A"

'"!(&S& (A"& D.( A &,#S#A S'&()"..# -,'##
1(
(. 6ntre catod i anod se aplic un curent de - 7 *1 mA n funcie de lamp
*. Are loc ionizarea Ar 03e2 i evaporarea metalului de pe suprafaa
catodului cavitar prin expulzare catodic sub aciunea bombardamentului
ionilor de Ar
+. Atomii evaporai difuzeaz n atmosfera gazoas i sunt excitai prin
ciocniri cu atomi si ioni de Ar
ungime de und ; nm
)ranziie de rezonan
inii ale gazului
inia de rezonanta
a elementului
&
1
&
(
&
*
&
+

S'&()". D& &,#S#& A -,'## (. (A)!D(A3#)A"
Spectrul lmpii 8C4conine liniile de emisie a elementului din care este
confecionat catodul i gazului de umplere.Cea mai intens linie este linia de
rezona a elementului care implic primul nivel energetic exitat. 4iniile
spectrale emise de 8C4 sunt relativ intense i au o lrgime mic.4ampa
8C4 este sursa spectral ideal pentru absorbia atomic asigurnd cea
mai mare sensibilitate metodei
S."S& D& A)!,#/A"& #% A*S!"*+#A A)!,#(-
(.')!". D&
$"A4#)
4A(-"A
S."S& D& A)!,#/A"&

)&,'&"A)."#& S."S&!" D& A)!,#/A"&
.)##/A)& #% S'&()"!,&)"#A A)!,#(-
)ipuri de atomizoare )emperatura5 <=(>
4lacara 6?== 7 @===
Atomizorul electrotermic (&)3) 6A==B @===
Sursele de 'lasma
'lasma cuplata inducti0 (#(')
C=== 7 6= ===
'lasma de radiofrec0enta cuplata capaciti0
A===B 8===
'lasma de curent continuu C=== B D===
'lasma indusa cu microunde A=== B @===
'lasma cuplata capaciti0 cu microunde @===B 8===
'lasma de luminiscenta %ontermal
Arcul electric C===B 8===
C==== Scanteia electrica

S'&()"!,&)"#A D& A*S!"*+#&A)!,#(- #%
4A(-"- (4AAS)
Spectrometria de absorbie atomic n flacr 0FAAS2 se bazeaz pe
atomizarea probei ntr)o flacr urmat de absorbia radiaiei de ctre atomii
din flacr radiaie care vine de la surs primar de spectru de linii sau
continuu care trece prin flacr
4lacra
Detector optic
Arztor
'roba
"adiaie primar

S(1&,A .%.# S'&()"!,)". 4AAS
"eziduu
Arztor
4otomultiplicator
Acetilen
Aer
(amer
de nebulizare
'rob
amp cu
(atod ca0itar
4lacr
entil
%ebulizator
pneumatic
,onocromator

#%)"!D.(&"&A '"!*&!" #% 4A(-"- #%
A*S!"*+#A A)!,#(-
9entru introducerea probelor lic$ide n flacr se utilizeaz un sistem format din
trei componente:
6. %ebulizatorul pneumatic
A. (amera de nebulizare din sticl ((amera Scott)
@. Arztorul din titan pentru flacr
Aerosol
Arzator
Acetilena
'icaturi 4ine
'roba
Aer
4lacara
"eziduu
(amera de
%ebulizare (Scott)
%ebulizator

'"!(&S& S.4&"#)& D& '"!*- E% 4AAS
6. 'roba lichid este introdus Fn sursa de atomizare sub form de
aerosol (amestec de picturi de soluie5 obinut printrBun proces
depul0erizare sau nebulizare)
A. Aerosolul umed este uscat prin absorbie de cldur de la sursa de
atomizare5 cGnd rezult un aerosol uscat ce conine cristale de sruri
@. Aerosolul uscat este con0ertit la atomi liberi printrBun proces
deatomizare prin absorbie de cldur de la sursa de atomizare.

'ul0erizare .scare Atomizare
'roba lichida Aerosol umed Aerosol uscat 3apori atomici

(A"A()&"#S)#(#& A*S!"*+#&# A)!,#(&
6n absorbia atomic flacra are rol doar de atomizare a probei.
Sensibilitatea absorbiei atomice depinde de doi factori:
6. gradul de atomizare a probei
A. absorbia radiaiilor de ctre atomi
Absorbia atomic are dou caracteristici:
(.Sensibilitate deosebit. Sensibilitatea mare a absorbiei atomice se explic
prin faptul c la temepratura flcrilor utilizate n absorbia atomic 0*111
)+111; C2 ma<oritatea atomilor se afl pe nivelul fundamental. Astfel
probabilitatea absorbiei radiaiei primare de ctre atomi este mult mai
mare dect probabilitatea de excitare prin absorbie de cldur.
*.Selectivitate deosebit Selectivitatea absorbiei atomice se explic prin faptul
c atomi iemit i absorb doar radiaiile lor specifice. "e asemenea n
cazul utilizrii surselor de spectru linii 08C42 acestea se aleg n funcie de
elementul care se analizeaz

A'#(A+## A& 4AAS
= ,etoda 4AAS permite determinarea a cel puin @= de elemente
la limite de detecie la ni0el de ppb sau ng;ml
= Determinarea metalelor din probe de mediu(sol5 ap5
sedimente)
= Determinarea metalelor din probe clinice (urin5 sGnge5
esuturi5 etc.)
= Analiz de metale din produsele alimentare

D&)&",#%A"&A ,&)A&!" '"#% 4AAS
9robele pentru determinarea metalelor:
= sunt prelevate n flacoane de polietilen
=
tratate cu acid azotic (:(
'"&'A"A"&A '"!*&!"
'relucrarea prin mineralizare;concentrare:
9entru a micora interferena matricei organice i le aduce pe acestea la form
analizabilse folosete metoda mineralizrii dup cum urmeaz:
se msoar *-1ml prob cu un cilindru gradatclasa A
se adaug *.-ml acid azotic concentrat 1.*-ml 8*S>,0d?(.@,21.*-ml
8*>* soluie+1A
se transvazeaz cantitativ proba msurat n * capsule de porelan
se pornete baia de ap i ventilaia niei
se evapor proba pn la reziduu umed
se dizolv reziduul cu aproximativ (1)(- ml ap bidistilat
se filtrez proba pe $rtie de filtru band albastr
se trece cantitativ ntr)un balon cotat la volum de *- ml
9roba astfel obinuteste analizat cu a<utorul spectrometrului de absorbie atomic