Universitatea Politehnica Bucuresti

Facultatea de Chimie Aplicata si Stiinta

Materialelor

* Termodinamica
chimic

Burlacu Dumitru Cosmin

Termodinamica chimica este partea chimiei

fizice ce se ocup cu:
*Studiul strii de echilibru a sistemelor n urma
transformrilor fizico-chimice;
*Stabilirea condiiilor necesare pentru atingerea
unei stri de echilibru dorite;
*Determinarea variaiilor de energie care
nsoesc procesul fizico-chimic prin
cunoaterea unui numr minim de date
experimentale.

Concepte:
1.Sistemul (S) reprezint o regiune din
spaiu supus cercetrii termodinamice, cu
condiia ca aceast regiune s fie bine limitat
prin perei fizici sau prin suprafee imaginate
de noi.
2.Mediul nconjurtor (M) la sistemului
(ambiana)este constituit de restul naturii care
nconjoar sistemul limitat.

3.Starea termodinamic =grupul de valori al parametrilor

(variabile) interni (proprii sistemului ca p, T) i externi
(determinai de poziia corpurilor exterioare ca V, intensitatea
gravitii , cmpul electric sau magnetic).(Parametrii de
stare ).
4.Variabilele sistemului pot fii:
-independente (pot lua valori arbitrare
-dependente (se pot calcula dintru-un numr minim
necesar i suficient de variabile independente) sau:
-intensive (de intensitate )dac sunt independente
de masa sistemului i iau valori perfect definite n toate
regiunile unui sistem la echilibru (ex: p ,T)
-extensive(de capacitate) dac au valori
proporionale cu masa substanei din sistem (ex: volum ,
energie)

5.Procesul termodinamic(transformarea termodinamic)

corespunde la trecerea sistemului ntre dou stri
caracterizate prin valori ale parametrilor de stare
definite.
E(x): (x1,y1,z1)(x2,y2,z2)
6.Ecuaii de stare = relaiile analitice dintre variabilele de
atare
7.Proces natural(spontan)- decurge de la sine n sistem fr
a fii necesar o modificare a parametrilor externi
8.Echilibrul termodinamic reprezint o stare a sistemului
n care nu se produce nici un proces spontan .

* Clasificare sistemelor termodinamice:

* Sistem nchis pereii limit nu permit trecerea de substan(perei

impermeabili)
* Sistem deschis-pereii permit trecerea de substane
* Sistem izolat-sistemul i mediul su nconjurtor din ansamblu nu
schimb energie cu alt ansamblu (sistem+mediu)
* Sistem izolat adiabatic pereii sistemului sunt izolai termic
* Sistem omogen-sistem constituit dintr-o singur faz, n care
proprietile rmn constant la echilibru, independent de
coordonatele de poziie, sau variaz continuu de la un punct la
altul .
* Sistem eterogen- sistem constituit din dou sau mai multe faze ,
regiuni omogene separate prin interfee, la care proprietile variaz
brusc( ex: indicele de refracie, densitatea)
* Sistem termoelastic- n cazul cnd forele de mare
distan(gravitaia, forele electrice, forele magnetice) i forele
superficiale (capilare) sunt nule .

* Clasificarea proceselor termodinamice:

* 1Proces cuasistatic -fiecare stare succesiv a sistemului
care se transforma este o stare de echilibru(procesele
naturale sunt procese nestatice sau ireversibile)
* 2Proces adiabatic are loc ntru-un sistem izolat
adiabatic, deci variaia de energie se datorete numai
deplasrii pereilor i forelor de mare distan.(Q=0 ;
Q=0 )
* 3Proces izoterm- temperatur constant(T=ct ; dT=0)
* 4Proces izochor volum constant (V=ct ;dV=0 )
* 5Proces izobar presiune constant (p=ct ; dp=0 )
* 6Proces izentropic- entropie constant ( S=ct ;dS=0 )
(proces adiabatic cuasistatic )
* 7Proces izentalpic entalpie constant ( H=ct ; dH=0 )
* 8Proces ciclic sistemul parcurge un ciclu de
transformri atingnd starea iniial (U=ct; dU=0 )

Axioma general a termodinamicii

Corespunde la afirmaia c:
ntr-un sistem izolat, dup un timp suficient de lung, se atinge
ntotdeauna starea de echilibru termodinamic n care nu apare nici o
transformare spontan.
Aceast axiom general enunat nai sus este limitat sub forma
principiului zero, la echilibrul termic.
-Experiena arat c dou corpuri A i B care sunt n contact termic (prin
conductibilitate sau radiaie , fr schimb de substan) introduse ntr-o
incint izolat adiabatic, ajung intr-o stare de echilibru (echilibru termic) fig
2:
-n cazul cnd n incinta adiabatic este introdus un al treilea corp C, n
echilibru termic separat cu B dar izolat adiabatic de A , corpul C este in
echilibru termic cu A.
Aceast relaie de simetrie i echivalen corespunde tranzitivitii
echilibrului termic i se numete :principiul zero al termodinamicii, fig 2
-n starea de echilibru termic a corpurilor schimbul de cldur ntre ele
este nul.

Principiul I al termodinamici
(formularea lui Casatheodory )
n cazul cnd ntr-un sistem are loc o
transformare adiabatic , lucrul mecanic
schimbat de sistem nu depinde de drumul
urmat , ci numai de starea iniial i final a
sistemului.