Oxidoreductazele

Oxidoreductazele reprezintă o clasă importantă de enzime

 sunt implicate în procesele de oxidare biologică

 catalizează reacţiile de oxido-reducere care au loc prin transfer de

hidrogen sau de electroni
 Codehidrogenazele

Sunt coenzimele care transportă hidrogen

Codehidrogenaze piridin nucleotidice. Caracteristica acestora este

prezenţa în moleculă a nucleului piridinic din nicotinamidă (vitamina PP)

Codehidrogenazele piridin nucleotidice sunt:

 nicotinamid-adenin-dinucleotid
 nicotinamid-dinucleotidfosfatul
 Nicotinamid-adenin-dinucleotidul (NAD+) este format din adenină,
riboză, pirofosfat şi nicotinamidă

Nicotinamid-dinucleotidfosfatul conţine un rest fosfat în plus legat

la C2 al ribozei

NADP+ este foarte răspândit în ţesuturile vegetale şi animale

R H2 + NAD
+
R + NADH + H+

+
R H2 + NADP+ R + NADPH + H

Substrat Substrat
redus oxidat
 O H H O
+ -
C + 2H + 2e C +
NH2 + H
+ - NH2
N - 2H - 2e
(+)
N
R R
NAD+ (NADP)+ NADH (NADPH)
 Enzimele care conţin NAD intervin în diferite procese
metabolice oxidative, cum ar fi:

 ciclul ATC
 catena de respiraţie
 glicoliza

Cele care conţin NADP intervin în procese reductive, cum sunt:

 biosinteza acizilor graşi

 biosinteza steroizilor
 Codehidrogenaze flavinice

Sunt componente ale flavinenzimelor

 catalizează reacţiile de oxidoreducere care au loc prin transfer de

hidrogen
 sunt derivaţi ai vitaminei B2 (riboflavina)

Codehidrogenaze flavinice sunt:

 flavin mononucleotidul
 flavin dinucleotidul
 R R
H
N N O N N O
+ 2H
NH - 2H NH
N N
H
O O

FAD (FMN) FADH2 (FMNH2)

 Transelectronaze

Pot fi:

 anaerobe (acceptorul nu este oxigenul)

 aerobe (acceptorul de electroni este oxigenul)

 Citocromii

Sunt transelectronaze anaerobe localizate în mitocondrii

-participă la transportul de electroni în catena de respiraţie (oxidare)
celulară
-coenzimele citocromilor conţin fier

Se cunosc mai mulţi citocromi, care se diferenţiază prin

particularităţile lor structurale.

Citocromii se notează prin diferite litere: a, a3, b, c1, c.

Cel mai bine studiat este citocromul c
 Oxidazele sunt oxidoreductaze aerobe, care catalizează
reacţiile anumitor substraturi cu oxigenul molecular sau peroxidic,
produsul de reacţie fiind apa.

AH2 + ½ O2 A + H2O

Peroxidazele şi catalazele sunt oxidoreductaze cu structură

heminică.
Descompunerea H 2 O2 de către peroxidaze presupune
participarea unei substanţe acceptoare de oxigen sau donoare de
hidrogen:
H2 O 2 + A A + H2O

H2O2 + AH2 A + 2 H 2O
 Catalazele pot utiliza o moleculă de apa oxigenata ca substrat
donor de electroni, iar o altă moleculă de apa oxigenata ca acceptor:

2 H2O2 2 H2O + O2
 Transferazele

Reacţia generală catalizată de o transferază este următoarea:

S1 A + S2 B S1 B + S2 A

În funcţie de gruparea chimică transferată, există mai multe tipuri

de transferaze:

 metiltransferaze
 aciltransferaze
 fosfotransferaze
 aminotransferaze
 glicoziltransferaze
 Metiltransferazele
S1 CH3 + S2 H S1 H + S2 CH3

Substanţele donoare de grupe metil sunt:

 metionina
 colina

iar cele acceptoare sunt:

 colamina
 glicocolul
 noradrenalina
 Aciltransferazele
Sunt enzime care catalizează reacţiile de transfer ale grupărilor
acil de la un donor pe un acceptor:

O O
R C R1 + R2 H R H + R2 C R1

Partea activă a enzimei este coenzima A.

Coenzima A prezintă o importanţă metabolică deosebită, datorită

faptului că participă la multe procese biochimice atât de degradare cât şi de
sinteză

O O
CH3 C OH + HSCoA + ATP CH3 C ~ S CoA + AMP + P P
- H 2O
Acil coenzima A
 Fosfotransferazele

Sunt enzime care catalizează transferul grupărilor fosfat sau

pirofosfat de pe un substrat donor pe un substrat acceptor. Principalul
donor de grupări fosfat este adenozintrifosfatul (ATP)

Glucoză + ATP Glucozo-6-fosfat + ADP

Piridoxal + ATP Piridoxal-fosfat + ADP
Creatină + ATP Creatin-fosfat + ADP
ATP + AMP 2 ADP
 Aminotransferazele
Sunt enzime care catalizează transferul unei grupări amino (-NH2)
de pe un α-aminoacid pe un α-cetoacid:

R1 CH COOH + R2 C COOH R1 C COOH + R2 CH COOH

NH2 O O NH2

Aminoacid -Cetoacid 2 -Cetoacid 1 Aminoacid 2

Glicoziltransferazele

Sunt enzime care catalizează transferul unui rest de glucidă (Gl)

pe un acceptor specific (R)

P P
 Hidrolaze
Sunt enzime care catalizează reacţiile de hidroliză ale diferitelor
clase de compuşi chimici

Esterazele

Sunt hidrolaze care catalizează scindarea hidrolitică a

legăturilor esterice cu formarea de acid şi alcool

- lipazele catalizează desfacerea legăturilor esterice ale lipidelor cu

formare de glicerol şi acid gras.

lipaze
trigliceridă + H2O glicerol + acizi graşi
 Fosfatazele

Catalizează reacţiile de hidroliză ale esterilor fosforici cu formare de

alcool şi acid fosforic

Fosfataza alcalină (pHoptim = 7-8), care acţionează în intestinul subţire, oase

şi dinţi, fiind implicată în mineralizarea acestora

Fosfataza acidă (pHoptim = 4-5) care se găseşte în cantităţi apreciabile în

leucocite

fosfataze
R O P + H2O R OH + H3PO 4
 Glicozidaze

Sunt hidrolaze, care scindează legăturile glicozidice existente în

oligoglucide şi poliglucide

Maltaza

Catalizează reacţiile de hidroliză a legăturilor 1-4 α glicozidice

din maltoză, cu formarea α-D-glucozei.

maltaza
maltoză + H2O 2 α-D- glucoză
 Celobioza

Scindează legăturile 1-4 β-glicozidice ale celobiozei, rezultând β-D-

glucoza.

celobioza
celobioză + H2O 2 β-D- glucoză

Lactaza

Este o β-galactozidază

lactaza
lactoză + H2O β-D-galactoză + α-D-glucoză
 Enzime proteolitice (proteaze)
Endopeptidazele
Scindează legăturile peptidice din interiorul moleculei. Include
enzimele proteolitice:
 pepsina
 tripsina
 chimozina
 catepsina
Pepsina este principala enzimă proteolitică din sucul gastric pH-ul
său optim este foarte acid = 1.5-2.5
Tripsina este o enzimă proteolitică care acţionează la pH alcalin. Este
sintetizată în pancreas sub forma unui precursor inactiv numit tripsinogen.

Chimotripsina. Este o enzimă proteolitică cu proprietăţi asemănătoare

tripsinei, secretată în pancreas sub formă inactivă de chimotripsinogen.

Exopeptidazele
Sunt enzime care scindează legăturile peptidice din vecinătatea
unui aminoacid terminal.
 Liaze

Sunt enzime ce catalizează desfacerea legăturilor chimice dintre

atomii unei molecule în absenţa apei

C-C liaze

Favorizează reacţiile de decarboxilare ale aminoacizilor şi α-

cetoacizilor

C-C liaza
R C C R1 R C + R1 C
 H
- CO2
R C COOH R C
O O

-Cetoacid

CH3 CH3 CH3

- CO2 +O
C O COOH
O
COOH C
H
Acid Acid
piruvic acetic
 Izomerazele
Sunt enzime care catalizează reacţiile de izomerizare ale diferitelor
substraturi

Epimerazele
4-epimeraza
UDP - Glucoza UDP - Galactoza

Mutazele

Glucozo-1-P Glucozo-6-P

Oxidoreductazele

O
C triozofosfat H2C OH
H
HC OH C O
H2C O PO3H2 H2C O PO3H2
Ligaze (Sintetaze)

Sunt enzime care acţionează în procesele metabolice de sinteză

ligază
X + Y X–Y

X + Y + ATP X Y + P + ADP