ZAHARIDE (glucide; carbohidraţi)

(CH2O)n
• Monozaharide;
• Oligozaharide;
• Polizaharidele:
- homopolizaharide;
- heteropolizaharide;
Monozaharide (- oze):
- nr.at. C;
- aldoze;
- cetoze;
Atom carbon chiral.
Legături glicozidice - hidroxil glicozidic
Chiralitate (asimetrie)
Configuraţie – Conformaţie
Configuraţia absolută
Structuri ciclice monozaharidice (- OH glicozidic):
a) glucoza, structura piranozică;
b) fructoza, structura furanozică
 Enantiomerie
- dextrogir (d)
- levogir (l)
Epimerie
Anomerie
Fructoza

Riboza
Conformaţie - Stabilitate
Mutarotaţia glucozei: Mecanism acido-bazic
36,4% 63,4%
112,2 52,7 18,7
Reducere: amalgam; Ez

Acc. cristalin hexitoli:

- cataracta diabetica (glucitolul, manitolul şi xilitolul)
- cataracta precoce din galactozemia congenitală;
Oxidare: Fehling, Tollens, apă clor - Acizi aldonici
– Esterificare internă: δ – lactone;
– Legare Ca2+.
Oxidare protejată: Acizi uronici
– Detoxifiere organism
Produşi de detoxifiere
Caracter reducător – Aldoze
α; β glicozide – condensare; - OH glicozidic
Eterificare: sulfat de alchil; Ag2O
Nakane Kawaoi
Oxidare catalitica: evidenţiere analitică
Esterificare: Acizi organici şi anorganici – metabolism
Condensare: hidrazina, fenilhidrazina – baze Schiff
Fenilhidrazona / săruri diazoniu / piridină:
– Fenilformazani discriminare carbonili
Hemoglobina glicată:
Glicaţie (glicozilare);
Rest AA N-terminal catena β HbA, HbA1C
- deshidratare spontană;
- aparat Golgi, reticulum endoplasmatic;
- prezenţa piridoxalfosfat;
- marker glicemie (5%);
- glicaţia altor proteine – diabet insulino-dependent
Produşii reacţiei Millard:
coloranţi alimentari; arome alimentare
rest – Lys – NH2 : bază Schiff
Lys AA esenţial – neasimilabil
 R – NH R-N
CH = O CH – OH CH
CH – OH R – NH2 CH – OH CH – OH
R R - HOH R

R - NH R - NH
CH2 R – NH2 CH2
C=O C = NH – R
R R
Produs Amadori Produs Maillard
 Oligozaharide
Condensare intermoleculară;
Legături glicozidice;
Caracter reducător – nereducător;
Prezenţă:
– ca atare;
– hidroliză.
Dizaharide
Zaharoza: prezenţă natură;
Caracter reducător;
Absorbţie;
Invertirea zaharozei:
putere rotatorie Fru > Glu.
Lactoza: ~ 7% / lapte matern;
Caracter reducător;
Absorbţie;
Intoleranţa la lapte / colon – disconfort.
Maltoza:
Caracter reducător;
Seminţe germinate (amidon); Mamifere (glicogen)
Celobioza: Celobiaze – Celulaze
Prezenţă: omizi, melci, termite, erbivore.
 Polizaharide
• Policondensare;
• Legături glicozidice;
• Liniari / ramificaţi;
• Sintză directă – după necesităţi;
Rol:
- rezervă Glu;
- structural;
- funcţional (receptor).
Celuloza structură spaţială
Celuloza:
Policondensare prin rotire (15.000 resturi):
– Legături de hidrogen intra-intermoleculare;
– Orientare paralelă, macromolecule lungi, rectilinii;
– Rezistenţă mecanică;
– Microfibrile – fibre;
– Solubilitate în apă;
– Digestie vertebrate – erbivore:
celulaze / saprofite
– Peristaltism;
– Balast intestinal.
 Amidon
Amiloza

Amilopectina
Amiloza:
Structura helicală
6 resturi Glu / spiră
Amilaza
Dextrine – amilaze / amidon;
Glicogen / grad de ramificare;
Ciclodextrine: α,β,γ – amilaze bacteriene;
Dextrani: drojdii, bacterii
reticulare epiclorhidrina: Sephadex; Sepharose;
Chitina: crustacee, insecte, fungi, alge – rezistenţă
asemănare structurală: celuloza.
Agaroza – Agar:
– unităţi dizaharidice D şi L-galactozice, neregulat
sulfatate.
Mureine (peptidoglicani):
– alternează acidul N-acetilmuramic şi N-acetil
glucozamina β(1-4);
– reticulare prin intermediul unor peptide;
– coloraţia Gram:
• Gram pozitive: perete (25 µm) straturi
peptidoglicani / membrană celulară;
• Gram negative: perete (2-3 µm) strat
peptidoglicanic / 2 straturi dublulipidice.
Antigen – Antigenitate – non self
Efect infecţios;
Antibiotic – inhibare Ez.reticulare;
Marker imunologic;
“non self”
Celule eucariote – efect minim;
Penicilaze – rezistenţă la antibiotice
- hidroliză β-lactame;
Rezistenţă – sensibilitate / antibiotice
Lizozim – rupere legaturi glicozidice perete
Antibiotice
β-lactame
Acizi sialici:
resturi de acid NAc neuraminic, legate β-glicozidic
(2-4).
Vertebrate:
- Resturi terminale al sialoproteinelor;
– Recunoaştere self – recunoaştere lectinică;
– T1/2.

Nevertebrate:
recunoaştere non self;
sistem de apărare neimun.
Acizii sialici: sialoproteine - componente
membranare - receptori sau antigene
Receptorul celular – informare prin limbaj chimic
– legături receptor-receptat necovalente/reversibile;
– agonist – antagonist (inhibitor);
– recunoaşterea: specifică tuturor celulelor vii:
hormoni şi feromoni;
mediatori chimici;
medicamente;
antigene şi anticorpi;
liganzi cu rol plastic sau energetic;
lectine;
substanţe mutagene.
Receptor:
- de suprafaţă (mediator chimic);
- citoplasmatic.
Lectine (fitoaglutinine): Proteine – gliciproteine;

– Legare specifică de origine neimună,

neenzimatică;
– Natura fizico-chimică legături;
– Recunoaştere self;
– Recunoaştere non self;
 Lectina Abrevierea Glucidul specific
Concanavalia Con A α-manoză; α-glucoză
ensiformis
Lens culinaris (linte) LCA α-manoză; α-glucoză
Pisum sativum (mazăre) PSA α-manoză; α-glucoză

Ricinus communis RCA β-galactoza; β-N-acetil

(ricin) galactozamina
Soybean lectin - β-galactoza; β-N-acetil
galactozamina
Helix pomatin HP N-acetilgalactozamina
Triticum vulgaris (grâu) WGA β-N-acetilglucozamina
Glicozaminoglicani
(proteoglicani, mucopolizaharide):
proteine (~ 5%) şi heteropolizaharide neramificate
lungi:
– unităţi dizaharidice repetabile;
– acid hexuronic şi glucozamină sau galactozamină
N-acetilate sau sulfatate;
– legături glicozidice β-(1-3) şi β-(1-4);
– molecule liniare;
– caracter polianionic, acid;
– interacţie ionică / proteine bogate Arg, Lys
– interacţie Na+, pres. osmotică mare, retenţie apă
– repulsie între macromolecule apropiate: liniaritate
Acidul hialuronic: viscozitate, lubrifiere
ţesuturi conjunctive, suprafaţă ovul, lichid sinovial,
încheieturi, umoarea vitroasă a ochiului;
Hialuronidaza.
Condroitina:
înveliş celular, schelet cartilagii şi cornee.
schimbători de ioni – matricea osoasă
Dermatansulfaţii:
piele, tendoane, vasele de sânge şi valvele cardiace
acid iduronic.
Heparina:
Biosinteză: mastocitele hepatice.
pereţi arteriali, ficat, plămâni, piele, exclusiv joncţiuni.
inhibarea coagulării (anticoagulant), interacţie cu serinprot.
(trombina).
Glicozaminoglicani