Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
O
Vitamina B8
HN NH (Biotina, Vitamina H)
S CH2-CH2-CH2-COOH
CH2-SH
O
Furfurilmercaptan
Descoperirea şi utilizarea
sulfamidelor a reprezentat
un pas important în
medicină şi chimioterapie
Detergentii anionici - compuși cu catenă liniară de tip alchilic (nu au nucleu
benzenic), care conține 12-18 atomi de carbon în moleculă sau pot avea catenă
aril-alchilică, cu 8-12 atomi de carbon în moleculă, care are ca grupare polară o
grupare sulfonică.
Prezenţa grupelor
SH, ca şi formarea
punţilor de sulf este
importanta şi în
chimia
macromoleculară -
procesul de
vulcanizare a
cauciucului implică
tocmai formarea unor
astfel de punţi de sulf.
tioalcooli (alchilmercaptani)
“mercurium captans” (dau saruri
insolubile cu Hg)
tiofenoli (arilmercaptani)
R – (S)n- R polisulfuri
dialchilsulfoxizi
tioeteri ciclici S
S
S S
tiiran tietan tiolan tian (mersoli)
XII.1. Structura
Comparaţie ȋntre compuşii cu oxigen şi cei cu sulf
Mecanism SN2
_ _
H S R X R SH + X
H2S, KOH, EtOH
Br SH
ex:
ex
HO O Ar O R O
S S S
HO O HO O HO O
H2SO4 Ar-SO 3H R-SO 3H
Metode de sinteză
A. Acizi sulfonici alifatici
a) Oxidarea tiolilor
O
S OH
O
H2SO4
+ H2O
(SO3)
Mecanismul sulfonării benzenului – SEAr
(1) generarea reactantului electrofil
H SO
(electrofil fără sarcină) 2 2 4 SO3 + H3O + HSO4
E
(2) atacul reactantului electrofil asupra substratului aromatic (etapa
lentǎ, determinantǎ de vitezǎ)
-SO3H
electrofilul este trioxidul de sulf (SO3) electrofil neutru care conduce la un
complex σ, intermediar de tip amfionic
SO3-
intermediar de
tip amfionic
SO3
SO3-
Reactie reversibila
Orientarea următoarei substituţii la nucleul aromatic
-SO3H
(-SO3H)
HO3S- 8 1
minoritar 8a
7 2
(ȋmpiedicare
sterică) 6 3
4a
5 4
SO3H (majoritar)
la naftalină dacă substituentul se află ȋn poziţia acesta dezactivează inelul
(A) şi următoarea substituţie este orientată ȋn poziţiile 6 si 7 ale inelului
nesubstituit (B)
-SO3H
8 1 (-SO3H)
8a
HO3S- 7 2
HO3S- 6 4a 3
5 4
SO3- OH
♦ Mecanism HO SO3
benzensulfoclorură
Nitroderivatii alifatici (R-NO2) sunt materii prime importante ȋn sinteza organică fină
datorită reactivităţii mărite a hidrogenului din poziţia faţă de grupa funcţională
- primari: - secundari:
- terţiari:
HONO2 HO + NO2
R - H + NO2 R + HNO2
R + NO2 R - NO2
R-H R + H
H + HO H2 O
b) din derivaţi halogenaţi cu azotit (nitrit) de sodiu
Mecanism – SN2
B. Nitroderivati aromatici
prin nitrarea directă a nucleului aromatic
NO2 NO2
HNO3 HNO3
conc. H2SO4 conc. H2SO4
60 0C 100 0C NO2
HNO3 NO2
conc. H2SO4 +
20 0C
NO2
Mecanismul nitrării benzenului - SEAr
Ea(2)<< Ea (1)
–E
prin nitrarea directă a nucleului aromatic la naftalină
reacţia merge NUMAI in poziţia a nucleului naftalinic (A)
-nitronaftalina se
obţine indirect, din -
naftilamina se va
-nitronaftalina discuta la capitolul
“Amine”
mecanismul nitrării naftalinei ȋn poziţia - SEAr
+
NO2
XIII.1.4. Proprietăţi fizice
TNT
XIII.1.5. Proprietăţi chimice
R1
RCH NO2 + R1 Cl RCH NO2 + Cl-
b) reactiile de reducere a nitrobenzenului in conditii diferite