Deeuri provenite din prepararea minereurilor

Studiu de caz: minereuri auro-argentifere

Impactul asupra mediului

Metode vechi de procesare minereurilor auro-argentifere: Amalgamarea

Procedeul are la baz interaciunea dintre Au sau Ag i Hg avnd ca urmare dizolvarea sau aderena Au (resp. Ag) la Hg. Pregtirea materialului n vederea amalgamrii: mrunirea pn la dimensiuni de 0,5 1mm, pentru individualizarea tuturor granulelor de aur, care vor realiza contactul cu mercurul. Mcinarea se face n mori cu bile, urmat de plci de amalgamare pentru minereurile srace. Amalgamul se supune distilrii la cca. 4500 C de unde se recupereaz Hg i impuritile, iar metalul preios se topete la 12000 C n recipieni de grafit, urmnd turnarea n lingouri de Au (Ag) brut.

Metode mai vechi de procesare minereurilor auro-argentifere prin cianurare

Cianurarea minereurilor auro-argentifere este procedeul de obinere a metalelor respective prin solubilizarea lor n soluii slabe de cianuri alcaline. Tehnologia cianurrii cuprindea urmtoarele etape:

Dizolvarea metalelor preioase n soluii de cianur; Precipitarea Au i Ag din soluii (cu Zn metalic); Prelucrarea precipitatului - rafinarea prin procedee electrolitice n 2 etape, n prima se depune Ag, iar n a 2-a etap se depune Au. Urmeaz apoi topirea i turnarea n lingouri.

Metode moderne de procesare minereurilor auro-argentifere CIP - CIL

Tehnologia de cianurare i contactare cu crbune activ CIP-CIL (crbune n pulp crbune n leie) Tehnologia de extracie a metalelor preioase, indiferent de varianta practicat CIP sau CIL realizeaz performane deosebite datorit faptului c cele dou etape de baz ale procesului (dizolvarea i separarea metalelor preioase) au loc concomitent.

Fazele procesului tehnologic

a). Pregtirea tulburelii n vederea asigurrii unui raport solid:lichid constant; b). Dizolvarea metalelor preioase cu soluie de NaCN:

4 Au + 8 NaCN + 2 H2O + O2 4 Ag + 8 NaCN + 2H2O + O2

4 Na[Au(CN) 2] + 4 NaOH 4 Na[Ag(CN)2] + 4 NaOH

c). Adsorbia metalelor preioase pe crbune activ.

Fazele procesului tehnologic

Adsorbia aurului dizolvat pe crbune activ se realizeaz n tancurile de cianurare din cadrul uzinei de preparare. Crbunele activ se introduce din ultimul tanc de adsorbie i avanseaz n contracurent cu tulbureala spre primul tanc, cu ajutorul unei pompe verticale. Pentru accelerarea reaciilor n tancurile de cianurare se insufl oxigen gazos produs dintr-un modul de oxigen aflat n hala tehnologic (oxidare accelerat indus).

Fazele procesului tehnologic

n urma procesului de leiere i adsorbie a metalelor preioase dizolvate pe crbune se obine: amestec de ap cianurat i steril srcit n aur i argint, care se trimite la iazul de decantare; crbune activ ncrcat cu aur i argint, care se supune procesului de recuperare a acestor metale.

Fazele procesului tehnologic

Faza apoas ce nsoete sterilul cu tulbureala evacuat spre iazul de decantare are pH-ul 10 - 10,5; conine (sub form dizolvat):
o sruri anorganice, n principal, sruri de calciu provenind de la reglarea pH-ului, o compleci ai cianurii de Cu, Zn, Fe i o n cantiti mici compleci ai cianurii cu metalele preioase care nu au fost reinute pe crbunele activ, o Cantiti variabile de sulfo-cianuri i cianur liber.

Din cele dou faze de leiere i adsorbie pot rezulta emisii difuze de aerosoli cu coninut de CN deasupra tancurilor.

Formula de calcul a emisiei de cianur A T E = 0.013 HCN 0.46 10 1000(kg/s);

( aq)
6

Unde: E emisia de HCN (kg); [HCN(aq)] = [NaCN] x 10 9,2 pH [NaCN] Concentraia de NaCN n tancurile CIL (mg/l); pH pH n tancurile CIL; A aria suprafeei totale a tancurilor CIL (m2); T = Perioada de emisie (ore).

Fazele procesului tehnologic

Splarea crbunelui activ pentru separarea metalelor preioase; Striparea metalelor preioase - se pompeaz ap fierbinte care desprinde aurul de pe crbune. Soluia ncrcat cu aur i cu argint (eluat) este apoi nmagazinat, procesul de splare eluie durnd cca. 12-13 ore. Eluatul este pompat n dou baterii cu celule de electroliz confecionate din polipropilen, fiecare prevzut cu n catozi din oel i n+1 anozi din oel inox. n urma electrolizei aurul se depune pe catozi. Soluia dup electroliz este recirculat.

Fazele procesului tehnologic

Electroliza continu pn cnd soluia din celulele de electroliz este lipsit de aur. Aurul i argintul de pe catozi se ndeprteaz prin splare cu ap cu presiune apoi se filtreaz i partea recuperat se trimite la decalcinare. Materialul obinut este decalcinat i apoi topit direct la lingou ntr-un cuptor cu gaz , obinndu-se lingouri de aliaj Dore. ntreg procesul de electroliz dureaz cca. 18 ore.

Fazele procesului tehnologic

Crbunele activ dup stripare este scos din coloana de eluie pe un ciur, nainte de a fi introdus la faza de regenerare. Dup regenerare ntr-un cuptor la 750C timp de 15 min., crbunele este reintrodus n proces. Cuptorul de regenerare funcioneaz discontinuu.

Schema general a procesului de preparare a minereurilor auroargentifere

Impactul asupra mediului

Solul din cadrul uzinei de preparare, n condiii de funcionare normal a instalaiilor, fr avarii i pierderi necontrolate nu este afectat din punct de vedere chimic; In zona iazului de decantare afectarea solului poate fi datorat mprtierii pulberilor antrenate de vnt de pe suprafeele uscate ale iazului. n condiii deosebite pot apare surse de poluare accidentale ale solului din zon (vezi accidentul de la Iazul Aurul, din anul 2000); Cianurile nu au n general, contribuii substaniale la poluarea solului din zon; Pentru a nu fi afectat solul subsolul zonei, iazul trebuie amplasat pe geo-membran din polietilen de nalt densitate sau pe alt tip de fundaie impermeabilizat i prevzut cu sistem de captare a apelor uzate.

Impactul asupra mediului

n cazul cnd nu sunt respectate cerinele impermeabilizrii solului din fundaia iazului (neconformitate!) poluarea solului n zona iazului de decantare cu metale grele i metaloizi (Pb, Cu, Zn, Cd, As) este n general peste limitele admise; Solul n zona iazului de decantare va avea un caracter acid, indus antropic (pH cu valori sczute~ 3

5);

Apar zone unde solul este practic impropriu formelor de via i pentru a cror ecologizare sunt necesare msuri costisitoare.

Impactul asupra mediului

Apele subterane i apele de suprafa sunt afectate grav n cazul construirii necorespunztoare a iazurilor de decantare (fr impermeabilizare i msuri de colectare a apelor uzate, ptrunderea apelor uzate n sol i pnza freatic etc.) Alt aciune neconform este deversarea apelor uzate provenite de la uzina de preparare direct n iaz i nu reutilizarea ei n procesul tehnologic (aciune neacceptat de BREF); Apele acide i ncrcate cu metale grele provenite din iazurile de decantare trebuie captate i neutralizate naintea deversrii n mediu, pentru reducerea impactului asupra acestuia; Apele evacuate n iazul de decantare (cerin BREF) vor trebui s aib coninut redus de cianuri pentru ca impactul asupra mediului s fie n limite admisibile.

Impactul asupra mediului

Poluarea atmosferic n zona iazurilor de decantare este permanent i difuz, constnd n: cianuri (emisii continue, dar n cantitate redus datorit mediului lichid n care se desfoar procesele); pulberi cu coninut de metale grele; Noxe i pulberi provenite din transport auto Cantitile depind de concentraia apei evacuate n iaz, n condiiile respectrii cerinelor de mediu (BREF) emisiile n mediu vor avea valori reduse, respectiv impact n limite admisibile. Cantitile de pulberile n atmosfer sunt mai importante n perioadele secetoase, cu vnt puternic.

SUBSTANE PERICULOASE
Cianura de sodiu, NaCN este un solid cristalin alb, cubic i este foarte solubil n amoniac lichid. Este inodor cnd este uscat dar emite un miros de migdale cnd este umed. Cianura este o substan chimic utilizat pe scar larg n diverse ramuri industriale. Pentru organismele vii este o otrav care acioneaz rapid i care fr acordarea rapid a primului ajutor poate ucide n cteva minute. Cianura este eliminat din organism cu ajutorul ficatului i nu se cunoate a fi productoare de cancer.

SUBSTANE PERICULOASE

Cianurile nu se acumuleaz i nu se depun, de aceea, expunerea cronic la concentraii subletale nu cauzeaz moartea individului. ns, expunerea cronic devine periculoas cnd n dieta individului cuprinde plante ce conin cian, cum ar fi maniocul. Expunerea cronic la cianuri este legat de leziuni ale nervului optic, atrofiere optic, i funcionarea defectuas a tiroidei.

SUBSTANE PERICULOASE
Petii i nevertebratele acvatice sunt deosebit de sensibile la expunerea la cianuri. Algele i macrofitele pot tolera nivele mult mai ridicate de cianuri libere dect petii i nevertebratele i nu prezint efecte adverse la 160 g/l sau mai mult. Plantele acvatice nu sunt afectate de cianuri la concentraii care sunt letale multor specii de ap dulce, petilor marini i nevertebratelor. Sensibilitatea organismelor acvatice la cianuri este specific fiecrei specii n parte i este afectat i de pHul apei, temperatura acesteia i coninutul de oxigen, precum i de stadiul de via i condiia organismului.

SUBSTANE PERICULOASE

LD50 oral raportat pentru psri variaz de la 1,43 mg/kg de greutate corporal (ra slbatic) pn la 11,1 mg/kg de greutate corporal (pui domestici). Simptomele cum sunt gfitul, clipitul ochilor, salivarea i letargia apar n 1-5 minute de la ingerare la speciile mai sensibile i pn la 10 minute la speciile mai rezistente. Mortalitatea apare n general n 15-30 minute; cu toate acestea, psrile care supravieuiesc mai mult de o jumtate de or i revin, probabil datorit metabolizrii rapide al cianurilor n tiocianat i datorit eliminrii sale rapide.

SUBSTANE PERICULOASE

LD50 oral raportat pentru mamifere variaz ntre 2,1 mg/kg de greutate corporal (coiot) i 10,0 mg/kg de greutate corporal (oareci de laborator). Simptomele de otrvire acut incluznd excitabilitatea iniial cu tremurul muchilor, salivarea, lcrimarea, defecaia, urinarea i respiraia grea, urmate de neconcordan muscular, gfit i convulsii, apar n special la 10 minute dup ingerare. n general, sensibilitatea la cianuri a eptelului scade de la cirezile de vite la turmele de oi, la cai i porci. Cprioarele par a fi foarte rezistente la toxicitatea cianurilor.

SUBSTANE PERICULOASE

Aproape toate cianurile din solurile afectate de poluarea cu cianuri sunt sub form de compleci cu fierul, predominant ca cianuri feroferice. Cianurile libere nu sunt detectabile n aceste soluri, dect imediat dup producerea polurii. Cianurile feroferice sunt adesea stabile i nu sunt prea mobile, n special n condiiile acide asociate de obicei cu solurile din astfel de amplasamente, avd o toxicitate redus. Cianurile feroferice devin solubile odat cu creterea pH-ului (pH peste 6), dar ionul de hexacianoferat rezultat va avea de asemenea o toxicitate redus, datorit disocierii nesemnificative n cianuri libere.

SUBSTANE PERICULOASE
Dei prezent n mediu i disponibil n multe specii de plante, toxicitatea cianurilor nu este foarte larg rspndit, mai ales, datorit faptului c: cianura are o persisten redus n mediu i nu este acumulat sau stocat n nici un mamifer studiat. Nu s-a raportat nici o dezvoltare biologic a cianurii n lanul trofic. Cu toate c intoxicaia cronic cu cianuri exist, cianura are o toxicitate cronic redus. Dozele subletale repetate de cianur determin efecte adverse cumulate. Multe specii pot tolera cianura n cantiti substaniale, dar n doze subletale intermitente pe perioade lungi de timp .

SUBSTANE PERICULOASE

Cuprul se ntlnete n aproape toate organele animale , precum i n plante. Cuprul se gsete n alimente, fiind introdus odat cu acestea n organismul animal. Cea mai mare parte din cupru se elimin prin bil i mai puin prin urin (0,03 mg pe zi). n calculii biliari s-au gsit pn la 300 mg Cu la 100 g calculi. Mici cantiti de sruri de cupru nu sunt duntoare pentru om. Compuii insolubili de cupru nu sunt toxici, cei solubili ns devin toxici cnd doza lor crete: 10 g de CuSO4 este o doz mortal pentru om, iar o doz de 1-2 g CuSO4 poate provoca accidente toxice.

SUBSTANE PERICULOASE
Zincul, ca metal, este netoxic. Este recunoscut ca microelement esenial pentru organism, n anumite situaii poate deveni toxic. Ptruns n organism prin ingestie, se absoarbe la nivelul stomacului i intestinului, trece n snge i se depune n creier, ficat i alte organe interne. Intoxicaiile pot avea loc prin ingestia accidental de sruri solubile de zinc sau prin inhalarea fumului de oxid de zinc.

SUBSTANE PERICULOASE

Intoxicaiile cu cadmiu i compuii lui sunt de cele mai multe ori datorate ingerrii unor alimente contaminate sau a consumului de ap contaminat. Studiile toxicologice au artat caracterul extrem de toxic al cadmiului. Intoxicaia acut se caracterizeaz prin tulburri respiratorii cu tuse i focare bronhopneumonice. Au fost observate i afeciuni hepato-digestive, cu vom, dureri abdominale i diaree. De asemenea, s-au observat unele tulburri renale, cu albuminurie. Cadmiul prezent n organism favorizeaz apariia unor tumori, disfuncii renale, hipertensiune arterial i are o puternic aciune cancerigen. Eliminarea din organism se face prin urin i este lent.

SUBSTANE PERICULOASE

Arsenul n stare pur nu este toxic, compuii arseniului ns se deosebesc prin toxicitatea lor considerabil, provocnd modificri care afecteaz n special capilarele, metabolismul, sistemul nervos etc. Combinaiile arsenului trivalent acioneaz mult mai puternic dect combinaiile arsenului pentavalent. Toxicitatea arsenului este de asemenea i n funcie de solubilitatea lui. De exemplu realgarul i auripigmentul sulfuri puin solubile prezint o toxicitatea redus. Intoxicaia acut se produce prin inhalarea sau ingerarea, n scurt timp, a unei cantiti mari de toxic. Simptomle se manifest prin iritarea ochilor i a mucoaselor cilor respiratorii, tumefierea mucoasei nazale, guturai cunoscut sub denumirea de grip arsenical, tuse, arsuri retrosternale i dispnee, urmat de greuri, vomismente i colici abdominale. Apar tulburri ale sistemului nervos, cefalee, convulsii, confuzie mintal i chiar com. Consecinele unei intoxicaii acute cu arsen se pot manifesta timp de luni de zile. De menionat efectul cancerigen al arsenului care poate s apar mai des sub form de cancer cutanat (n urma unui contact direct i prelungit) sau mai rar sub form de cancer al plmnului sau ficatului (n urma inhalrii de mici doze de arsen, dar pe perioade ndelungate).

SUBSTANE PERICULOASE
Substanele periculoase se utilizeaz numai n condiii indicate de productor, cu respectarea tuturor cerinelor impuse de legislaie. Cerinele privind utilizarea substanelor periculoase precum i periculozitatea lor, modul de manifestare i riscurile asupra organismului uman i asupra mediului nconjurtor sunt prezentate n FIA TEHNIC DE SECURITATE care nsoete fiecare livrare sau transport de substan periculoas de la furnizor la beneficiar.