PLANUL 1.

Halogenii Proprietile chimice ale halogenilor Obinerea halogenilor

2.

ntrebuinarea.

Compuii halogenilor. Compuii hidrogenai. ntrebuinarea halogenurilor de hidrogen. Polihalogenurile. Combinaiile interhalogenice. Compuii oxigenai ai halogenilor. Oxidul de fluor Oxidul de clor(I) Acidul hipocloros Cloratul de potasiu Acidul doric Acidul percloric Acidul periodic Acidul perbromic

Halogenii
Elementele fluor ,clor ,brom ,iod i astat (astatiuniu) se numesc halogeni , adic generatori de sruri (de la grecescul halos sare i genes generator) . Aceast numire li s-a dat datorit proprietii lor de a se combina direct cu metalele ,formnd sruri . Repartizarea electronilor pe nivelurile energetice ale atomilor : Fluor F 2 7 Clor Cl 2 8 7 Brom Br 2 8 18 7 Iod I 2 8 18 18 7 Astatiniu At 2 8 18 32 18 7 Configuraia electronic a nivelului energetic exterior al atomilor halogenilor este ns np .Atomii acestor elemente uor adiioneaz un electron ,formnd ioni electronegativi E- .Cu excepia fluorului atomii halogenilor au pe nivelul electronic exterior un subnivel liber d: ns

La consumarea unei cantiti oarecare de energie ,pot fi decuplai electronii s i p i trecui pe subnivelul d liber .Totodat numrul de electroni necuplai va deveni egal cu 3,5 i 7 .Din aceast cauz halogenii ,cu excepia fluorului ,pot manifesta cteva grade de oxidare .Unele proprieti ale halogenilor sunt indicate n tabel . La trecerea de la fluor spre astatiniu razele atomilor i ionilor cresc ,iar electronegativitatea atomilor descrete .Fluorul este cel mai electronegativ element .Halogenii se combin cu metalele ,formnd compui ionoci cu caracter de sruri tipice .Cu nemetalele halogenii formeaz compui covaleni .Nu numai 1

proprietile chimice ,dar i majoritatea proprietilor fizice ale halogenilor variaz regulat pe msura creterii numrului de ordine al elementelor . Halogenii se afl n scoara terestr exclusiv sub form de compui . Cele mai importante minereuri de fluor sunt fluorina CaF 2 ,criolitul Na3 AlF6 ,fluorapatitul Ca5 (PO4)3F . Fluorul intr n compoziia organizmului omului : n emailul dinilor ,n oase ,unghii i pr. Cele mai importante minerale ale clorului snt sarea gem Na Cl,silvinica KCl . NaCl,carnalitul KCl . MgCl2 . 6H2O . NaCl se afl att n scoara Pmntului ,ct i n stare dizolvat n apa mrilor (-3%),a lacurilor srate. Bromul se ntlnete n natur sub form de compui bromuri (de sodiu, potasiu i magneziu) n apa mrilor ,dar ntr-o cantitate mai mic dect clorul . Bromurile nsoesc clorurile i n zcminte .Zcmintele de carnalit ntotdeauna conin bromuri KBr . MgBr2 . 6H2O brom - carnalat. Compuii iodului se afl n cantiti mici n apa mrilor .Din apa mrilor el este asimilat de unele alge (laminaria) ,din cenua crora se extrage iodul . Salpetrul de Chile conine iodat de sodiu NaIO 3 . Iodul se mai afl n apele sondelor petroliere . Halogenii sunt necesari pentru activitatea vital a organismelor . Organismul omului conine 0,25% de clor .Iodul intr n compoziia hormonilor glandei tiroide .Lipsa iodului n alimente i n apa potabil duce la apariia guii endemice .Pentru prevenirea acestei boli in sarea dc buctrie se adaug cantiti mici de iodur de sodiu. Astatiniul n natur aproape nu se ntlnete, deoarece izotopii lui au perioada de njumtire foarte scurt. El se obine pe cale artificial. Proprietile chimice ale halogenilor Fluorul este nemetalul cel mai activ. Cu hidrogenul el se combin la ntuneric i la 252C cu explozie. Se combin energic cu multe metale, cu excepia platinei i aurului. Unele metale, cum snt cuprul, nichelul, magneziul, snt stabile fa de fluor, deoarece pe suprafaa acestor metale se formeaz o pelicul de fluoruri, care protejeaz metalele de inter aciunea de mai departe. Nemetalele, n afara de azot i oxigen, se combin direct cu fluorul ,iodul, sulful, siliciul i carbonul se aprind ntr-un curent de fluor. Fluorul descompune oxizii i se combin cu metalul sau nemetalul oxidului. El descompune de asemenea apa cu formare de fluorur de hidrogen, fluorura de oxigen, peroxid de hidrogen i ozon: F2 + H2O = 2HF + O , H2O + 0 = H2O2 , O + F2 = OF2 ,3O = O3 . Fluorul distruge compuii organici, iar alcoolii, gazul lampant etc., venind n contact cu fluorul, se aprind. Clorul se combin la temperatura obinuit cu toate nemetalele, cu excepia carbonului, azotului i oxigenului. El atac de asemenea multe metale. La inclzire clorul umed atac platina i aurul. Clorul uscat nu atac fierul i plumbul. La lumin clorul interacio neaz cu hidrogenul cu explozie (reacie n lan). Hidrogenul arde n clor, formd clorur de hidrogen. Clorul poate substitui hidro genul din hidrocarburi. El poate substitui hidrogenul i n ali compui organici. Bromul i iodul se aseamn dup proprietile chimice cu clorul, dar snt mai puin activi fa de hidrogen, nemetale i metale. Bromul nu se combin cu hidrogenul n condiii obinuite i la lumin. El se combin cu hidrogenul aproape complet la lumina solar i la o nclzire simultan pn la 190 oC. Iodul interacioneaz cu hidrogenul numai la temperatura de 300C. Aceast reacie este reversibil. Fluorul i clorul snt substane foarte toxice. 0,1% de clor n aer snt mortale. Ca antidot se folesete inhalarea cu vapori de alcool i eter.

Obinerea halogenilor Ob. halogenilor se bazeaz pe oxidarea ionilor de halogenur pn la halogeni n stare liber. Fluorul se obine la electroliza topiturii KF . 3HF (ttop. = 56C). Electroliza are loc n electrolizor de cupru, care servete drept catod. Anodul este confecionat din nichel. n industrie clorul se obine la electroliza soluiei de NaCl. n laborator clorul se obine la tratarea acidului clorhidric concentrat cu un oxidant puternic, de exemplu, KMnO 4, MnO2 (la nclzire): Mn02 + 4HCl = MnCl2+Cl2 + 2H20, 2KMnO4+16HCl = 2MnCl 2 + 2KCl + 5Cl 2+8H2O. Bromul i iodul se obin din ape de sond prin oxidarea bromu rilor i iodurilor din ele cu ajutorul clorului. Bromul i iodul liberi se extrag cu solveni organici. ntrebuinarea. Clorul se ntrebuineaz la fabricarea acidului clorhidric i la nlbirea fibrelor textile, a celulozei i hrtiei i pentru sterilizarea apei potabile. Clorul se utilizeaz pentru producerea derivailor clorurai organici i neorganici, a clorurilor, clorailor, hipocloriilor, a cloroformului, tetraclorurii de carbon, hexacloranului etc. Este raional ntrebuinarea clorului n industria metalelor rare (de exemplu, a zirconiului i niobiului) pentru prelucrarea minereurilor. Concomitent are loc separarea unui ir de elemente. Fluorul se ntrebuineaz pentru producerea hexafluorurii de uraniu UF6, necesar n energetica atomic. Fluorul ca oxidant puternic contribuie la stabilizarea gradelor de oxidare superioare ale multor elemente. (Au fost obinui compui ai xenonului i kriptonului cu fluorul.) Bromul i iodul se ntrebuineaz la producerea coloranilor sintetici i a medicamentelor. Soluia de 10% de iod n alcool etilic se numete tinctur de iod i se aplic la dezinfectarea rnilor. Pe baz de iod s-au obinut preparate cu proprieti bactericide, care se ntrebuineaz n medicin i n industria alimentar. Compuii halogenilor - Compuii hidrogenai Fluorura de hidrogen se obine la interaciunea fluorurii de calciu CaF 2 la nclzire cu acid sulfuric n vase de font: CaF2 + H2SO4 = CaS04 + 2HF. n industrie clorura de hidrogen se sintetizeaz din hidrogen i clor, care se obine la electroliza soluiei apoase de NaCl. n laborator clorura de hidrogen se obine la tratarea clorurii de sodiu cu acid sulfuric concentrat: NaCl + H2SO4=NaHS04 + HCl. Bromura i iodura de hidrogen nu se pot obine n stare pur la aciunea acidului sulfuric concentrat asupra NaBr sau NaI, deoarece ionii Br - i I-, care se obin, reduc acidul sulfuric i se oxideaz pn la Br 2 i I 2. Aceti compui se obin la interaciunea PBr 3 i PI3 cu apa: PBr3 + 3H2O = 3HBr + H3P03. Soluia de HI se obine trecnd hidrogen sulfurat prin apa n care se afl o suspensie de iod: H2S + I2=2HI + S. Proprietile halogenurilor de hidrogen n seria HI HBr HCI variaz n mod regulat ; la trecerea spre HF se observ un salt: HI HBr HCI HF t f , C -36 -67 -85 +19,5 Odat cu micorarea maselor moleculare ale halogenurilor de hidrogen de la iod spre clor temperatura de fierbere se micoreaz, iar la trecerea spre HF ea crete brusc, deoarece moleculele de HF snt legate prin legturi de hidrogen i pentru ruperea lor se cere un consum suplimentar de 3

energie. Rezistena termic se micoreaz de la HF spre HI. Astfel, la 1000C nu se observ o disociere vizibil a HF, iar disocierea termic a celorlalte halogenuri de hidrogen constituie: HCI HBr HI % 0,0 1 4 0,5 33 Proprietile reductoare ale ionilor de halogenur cresc de la F- (care de fapt nu posed proprieti reductoare) spre I - , deoarece n aceast direcie crete raza ionilor i electronii exteriori sunt reinui mai slab de nucleu. HI este reductor puternic. El se oxideaz cu oxigenul din aer : 4HI + O2 = 2I2 + 2H 2O . Acidul sulfuric concentrat oxideaz HBr i HI: 2HBr + H2SO = Br 2 + 2H2O + SO 2 , 8HI + H2SO4 = 4I2 + H2S + 4H 2O . ntrebuinarea halogenurilor de hidrogen HF anhidru se folosete n sinteza organic. Se mai utilizeaz la analiza silicailor, la gravarea sticlei. Freonul difluordiclormetanul CC1 2 F2 ( t f = -29,8 oC) nu arde, nu este toxic i se ntrebuineaz n frigotehnica, n instalaiile cu aer condiionat. Prin polimerizarea tetrafluoru rii de etilena CF2 = CF 2 se obine masa plastic teflonul. Fluorurile se folosesc pentru obinerea aluminiului, beriliului, zirconiului, hafniului, tantalului i a elementelor pmnturilor rare. Fluorura de sodiu se ntrebuineaz ca antiseptic. Acidul clorhidric se ntrebuineaz la fabricarea maselor plastice, n industria coloranilor, medicamentelor, n industria textil. Se mai folosete la cositoritul i lipitul metalelor. Polihalogenurile Iodul se dizolv puin n ap. La adugarea iodurii de potasiu KI solubilitatea iodului crete, deoarece se formeaz KI3 : I2 + I- I3- . Asemenea ioni compleci formeaz i ali halogeni. Au fost obinui n stare solid polihalogenurile MI 9. Combinaiile interhalogenice Halogenii interacioneaz ntre ei, formnd compui puin stabili. Legturile chimice, care se stabilesc ntre atomi, snt covalente polare. Soluiile ICI i IC1 3 n SO 2 lichid, precum i ICI topit conduc curentul electric, totodat iodul se separ la catod, iar clorul la anod. Compuii oxigenai ai halogenilor. Halogenii nu se combin direct cu oxigenul. Compuii lor cu oxigenul se obin n mod indirect. Oxidul de fluor OF 2 se formeaz la interaciunea fluorului cu apa sau soluiile alcaline: 2F 2 + 2NaOH = 2NaF + OF 2 + H 20. OF2 reprezint un compus endotermic, el se descompune la temperatura mai nalt de 125C, este un oxidant puternic. Se cunosc civa oxizi ai clorului i acizii care le corespund: 4

oxizii CI 2O C1O2 C12O6 C12O7 Oxidul de clor(I)

acizii HClO hipocloros HClO2 cloros HClO3 doric HClO4 percioric

srurile clorii clorai perclorai hipoclorii

Se obine la aciunea clorului la rece cu oxidul de mercur (II) proaspt preparat: 2CI2 + 2HgO = HgO . HgCl2 + Cl2O. C12O reprezint un gaz galben-brun cu miros neplcut. El este o substan endotermic. La nclzire n stare gazoas explodeaz, n stare lichid explodeaz la atingere cu substane organice. La dizolvarea clorului n ap are loc reacia de disproporiona re: Cl2 + H2O HCl + HClO , Cl2 + H2O H+ +Cl- + HClO . Echilibrul acestei reacii este deplasat n mare msur spre stanga. Acidul hipocloros HClO este un acid foarte slab ( Kdis. = 3 . 10-8). El este cunoscut numai n soluii apoase. La lumina solar HClO se descompune cu degajare de oxigen. Hipocloriii n prezena cata lizatorilor (srurile de cobalt) se descompun cu degajare de oxigen: Ca(ClO)2 = CaCl2 + O2. Acidul hipocloros i hipocloriii snt oxidani puternici. Ei se ntrebuineaz la nlbirea celulozei, a esturilor de bumbac, in, a hrtiei etc. Cu acest scop n practic se folosete apa de Javel: Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O. De obicei, astfel de compoziie se obine la electroliza unei soluii apoase de clorur de sodiu. La interaciunea clorului cu varul stins se obine clorur de var CaOCl2: CI Ca(OH)2 + Cl2=Ca +H20. OC1 Clorura de var este un praf alb cu miros neptor cu proprieti oxidante puternice. Clorura de var se ntrebuineaz la nlbirea celulozei, bumbacului i ca agent de degazare. La nclzirea hipocloriilor arc loc reacia de disproporionare: = 3KClO = KC1O3 + 2KC1. Cloratul de potasiu KC103 (sarea Berthollet) se obine la trecerea clorului prin soluia fierbinte de hidroxid de potasiu: 3C12+ 6KOH = KC1O3+5KCI + 3H2O. Cloratul de potasiu se mai obine prin electroliza soluiei de clorur de potasiu la cald (80 90C). Acidul doric HC1O3 este un acid tare (se apropie de HC1). Concentraia maxim este de 50%. Acidul cloric este un oxidant puternic. El oxideaz acidul clorhidric: 5HCl + HClO 3 = 3Cl2 + 3H2O 5

La nclzire n prezen de catalizator cloraii elimin oxigen: 2KC1O3 = 2KC1+3O2. Amestecul de KC1O3 cu unele substane uor imflamabile (sulf, fosfor, zahr etc.) la lovire explodeaz. Cloratul de potasiu se ntrebuineaz ca oxidant la fabricarea chibriturilor, la fabricarea unor amestecuri explozibile n pirotehnie. La nclzire pn la temperatura de topire (356C) KC10 3 se descompune conform ecuaiei: 4KC1O3 = 3KC1O4 + KC1. KC1O4 la nclzire pn la temperatura de topire (610C) se descompune cu degajare de oxigen: KC1O4 = KC1 + 2O2. In industrie KClO 4 se obine pe cale electrochimic la oxidarea anodic a soluiei apoase de KC1O 3. Acidul percloric HC1O4 este un lichid incolor, n soluie apoas acidul percloric este mai stabil dect n stare anhidr. Este un acid foarte tare (mai tare dect HC1 i HN0 3). Percloraii se ntrebuineaz la fabricarea unor explozivi i n pirotehnie. Tria acizilor oxigenai ai clorului i puterea lor oxidant variaz n seria : creterea triei i stabilitii _________ H ClO HClO2 HClO3 HClO4
creterea puterii oxidante

Compuii oxigenai ai bromului i iodului snt analogi compuilor clorului . La interaciunea bromului i iodului cu apa ,ca i n cazul clorului ,ara loc o disproporionatre : Br2 + H2O = HBr +HBrO I2 + H2O = HI + HIO Echilibrul reaciilor este deplasat spre stnga i mai puternic dect n cazul clorului. Caracterul acid i stabilitatea acizilor slbete de la HClO spre HIO Acidul HIO are proprieti amfotere. Conform unor date, soluiile care conin iod cu gradul de oxidare +1 (ionul I0-) posed proprieti bactericide. n soluii apoase clorul oxideaz bromul i iodul pna la acizii bromic i iodic: Br2 + 5Cl2 + 6H2O= 2HBrO3 + 10HCl. Prin aceasta se explic faptul c la adugarea apei de clor la solu i a unei ioduri sau bromuri culoarea, care apare la nceput din cauza separrii bromului sau iodului, dispare la adugarea unui exces de reactiv. Bromaii i iodaii se folosesc n chimia analitic. Cu ajutorul bromailor sau al iodailor poate fi titrat soluia de reductor .Bromatul (iodatul) se reduce totodat pn la bromur (iodur). Sfritul titrrii se determin dup colorarea soluiei n urma reaciei dintre excesul de bromat (iodat) i bromur (iodur) i obinerea bromului (iodului) liber: KbrO2 + 5KBr + 3H 2SO = 3K 2SO4 + 3Br 2 + 3H2O Este cunoscut acidul perbromic HBrO 4. Perbromaii i ulterior acidul perbromic HBrO 4 se obin la oxidarea bromailor cu fluor n soluii de NaOH. Soluiile de HBrO 4 snt stabile pn la concentraia 66 % . Acidul periodic HIO4 se obine la interaciunea iodului cu acidul percloric: 2HClO4 + I2 = 2HIO4 + Cl2 Din soluie se separ cristale incolore cu compoziia HIO . 2H2O (H5IO6) Au fost obinute sruri ale acidului pentabazic . Periodaii de regul, se obin la aciunea clorului asupra sru rilor acidului iodic ntr-un mediu alcalin : NaIO3 + 3NaOH + Cl2 = 2NaCl + Na2H3