Acidul ascorbic

Acidul ascorbic este un acid organic cu proprieti antioxidante. Apare sub forma unei pudre sau unor cristale albe spre galben deschis. Este solubil n ap. Enantiomerul L al acidului ascorbic este cunoscut sub numele comun de vitamina C. n1937, Premiul Nobel pentru Chimie a fost decernat lui Walter Haworth pentru munca sa n determinarea structurii acidului ascorbic (mprit cu Paul Karrer, care a primit premiul su pentru munca depus n domeniul vitaminelor), iar premiul pentruFiziologie i Medicin, din acelai an, a fost acordat lui Albert Szent-Gyrgyi pentru studiile sale n privina funciilor biologice ale L-acidului ascorbic. Aciditate Cei doi hidroxili (-OH) din partea de jos, de la legtura dubl sunt enoli. Un enol pierde o pereche de electroni, devenind o grupare oxoniu (=OH+), prin crearea unei legturi duble cu atomul de carbon. Simultan, legtura dubl carbon-carbon (dintre enoli) i transfer electronii pentru a forma o legtur dubl cu urmtorul carbon. Pentru a face loc, electronii legturii duble a grupei carbonil sunt primii de oxigenul carbonilului, pentru a forma un enolat. Oxoniul se deprotoneaz prompt pentru a produce un carbonil, iar aceast pierdere de protoni d acidului ascorbic caracterul su acid. ntreaga reacie este deprotonarea enolului pentru a forma un enolat, unde sarcina negativ a enolatului rezultat este delocalizat de sistemul carbonil (C=O) i de dubla legtur (C=C). Aceast delocalizare face ionul mult mai stabil i mai puin probabil s i reprimeasc protonul.

Tautomerie

Acidul ascorbic se convertete foarte repede n doi tautomeri instabili ai dicetonei prin transfer de protoni, dei este mai stabil sub form de enol. Protonul enolului este pierdut i rectigat de electronii dublei legturi, producnd o diceton. Aceasta este o recie de enol. Exist dou forme posibile: 1,2-diceton i 1,3-diceton.
1

Determinare Concentraia unei soluii de acid ascorbic poate fi determinat prin mai multe metode, cele mai comune implicnd titrarea cu un agent oxidant. Metode titrative DCPIP Un agent oxidant des folosit este colorantul 2,6-diclorofenol-indofenol, sau, pe scurt, DCPIP. Colorantul albastru este introdus n soluia de acid ascorbic pn cnd o culoare roz pal apare timp de 15 secunde. Iod O alt metod implic folosirea iodului i un indicator de amidon. Iodul reacioneaz cu acidul ascorbic, iar cnd tot acidul ascorbic este consumat, iodul, aflat n exces, reacioneaz cu amidonul, formnd un complex de culoare albastr. Aceasta indic sfritul reaciei de titrare. Iodat i ioni ai iodului Metoda de mai sus care implic iodul necesit crearea i standardizarea soluiei de iod. O alt cale o reprezint generarea iodului n prezena acidului ascorbic prin reacia ionilor iodat i iodin n soluie acid. N-Bromosuccinimid Un agent de oxidare mai puin ntlnit este N-bromosuccinimida, (NBS). n aceast titrare, NBS oxideaz acidul ascorbic (n prezen de iodur de potasiu i amidon). Cnd NBS este n exces (de exemplu, reacia este complet), acesta elibereaz iod Utilizri Acidul ascorbic este oxidat foarte uor i de aceea este folosit ca reductor n soluiile de developare fotografic (printre ali compui) i drept conservant. Expunerea la oxigen, metale, lumin i cldur distrug acidul ascorbic, deci trebuie pstrat la ntuneric i rcoare, ntr-un recipient non-metalic. Forma oxidat a acidului ascorbic se numete acid dehidroascorbic. L-enantiomerul acidului ascorbic se mai numete i vitamina C (numele de ascorbic" vine de la proprietatea sa de a preveni i vindeca scorbutul). Primatele (incluznd oamenii) i cteva alte specii din regnul animal, notabil fiind porcuorul de guinea, i-au pierdut proprietatea de a sintetiza vitamina C i trebuie s o obin din alimentaie. Acidul ascorbic i srurile sale de sodiu, potasiu i calciu sunt des folosii ca aditivi alimentari antioxidani. Aceti compui sunt solubili n ap i, deci, nu pot proteja grsimile de oxidare: pentru acestea, esterii liposolubili ai acidului ascobic cu caten lung de acizi grai (ascorbil palmitat sau ascorbil stearate) pot fi folosii drepti antioxidani. Numele aditivilor alimentari europeni relevani sunt: E300 acid ascorbic, E301 ascorbat de sodiu, E302 ascorbat de calciu, E303 ascorbat de potasiu, E304 esteri ai acidului ascorbic cu acizi grai, ascorbil palmitat, ascorbil stearat. Mecanismul antioxidant Ascorbatul se compor ca un antioxidant prin disponibilitatea sa de a se oxida n condi ii energetice favorabile. Oxidanii (numii tiinific specii de oxigen reactiv) precum redicalul hidroxil (format din peroxid de hidrogen), conin un orbital monoelectronic i de aceea sunt foarte reactivi i duntori oamenilor i plantelor la nivel molecular. Acest lucru are loc datorit interaciei lor cu acizii nucleici, proteinele i lipidele. Speciile de oxigen reactiv pot 'extrage' un
2

atom hidrogen din ascorbat, care devine astfel monodehidroascorbat, dar imediat ctig un alt electron pentru a redeveni dehidroascorbat. Speciile de oxigen reactiv sunt reduse la ap, n timp ce formele de ascorbat oxidat sunt relativ stabile i nereactive, necauznd nici un ru celulei.