INCA Consorzio Interuniversitario Nazionale La Chimica per l`Ambiente www.incaweb.

org

IUPAC International Union of Pure and Applies Chemistry www.iupac.org

SCHIMBAREA GLOBAL A CLIMEI

Efectul de ser i distrugerea stratului de ozon

Traducerea i adaptarea: Aurelia Pascariu i Manuela Crian Institutul de Chimie Timioara al Academiei Romne, Timioara Romnia http://acad-icht.tm.edu.ro Text original n italian: Fulvio Zecchini Consoriul interuniversitar Chimia pentru Mediul Inconjurtor (INCA) Veneia-Marghera, Italia www.incaweb.org

INCA Consorzio Interuniversitario Nazionale La Chimica per l`Ambiente www.incaweb.org

IUPAC International Union of Pure and Applies Chemistry www.iupac.org

Publicat n Martie 2008 de Consoriul INCA i IUPAC

Extras din:

INTRODUCERE N CHIMIA VERDE (GREEN CHEMISTRY) Un manual pentru Liceu

Green Chemistry Series no 9 Publicat in Iulie 2005 de Consoriul INCA Coordonator: Pietro Tundo ISBN: 88-88214-12-7

Toate drepturile sunt rezervate. Nici o parte a publicaiei nu poate fi reprodus sau transmis n nici o form i prin nici un mijloc: electronic, mecanic, fotocopiere, nregistrare sau orice alt form, fr semntura autorizat a editorului.
Imaginea de pe copert: Schimbarea Climatic de Francesco Tundo Tiprit n Martie 2008 de Editura Universitii de Vest Timioara

Cartea este rezultatul proiectului IUPAC nr. TGC 2007-035-1-300 Schimbarea global a climei - Traducerea n limba romn i diseminarea unei monografii pentru universiti i licee Coordonator: Dr. Aurelia Pascariu

Cuprins
1. Atmosfera terestr 1.1 Compoziie i structur 1.2 Iradiaia solar i temperatura pe Pmnt 1.2.1 Ali factori care influeneaz temperatura Pmntului 2. Poluarea atmosferic i clima 2.1 Clasificarea poluanilor aerului 2.2 Natura poluanilor 2.3 Sursele poluanilor 2.4 Rspndirea poluanilor 2.5 Efectele poluanilor 3. Efectul de ser 3.1 Metode de calcul 3.2 Modele de predicie computerizat 3.2.1 Complexitatea calculelor 3.2.2 Date de intrare pentru modele 3.2.3 Tipurile de modele 3.3 Echilibrul energetic al Terei 3.4 Efectul de ser depinde de structura molecular a gazelor 3.4.1 Stuctura tridimensional a moleculelor 3.4.2 Interaciunile ntre radiaiile infraroii i molecule 3.5 Dioxidul de carbon principalul gaz cu efect de ser 3.6 Alte gaze cu efect de ser 3.6.1 Metanul 3.6.2 Ozonul 3.6.3 Alte gaze cu efect de ser 3.7 Schimbarea global a climei: scenarii posibile 4. Distrugerea ozonosferei 4.1 Ciclul ozonului 4.2 Distrugerea stratului de ozon 4.3 Efectele gurii de ozon asupra sntaii umane i a mediului 4.4 Conexiuni ntre distrugerea stratului de ozon i efectul de ser 5. Perspective viitoare 5.1 Despre efectul de ser 5.2 Protocolul de la Kyoto 5.2.1 Obiectivele Protocolului de la Kyoto pentru Uniunea European 5.3 Perspective 5.3.1 Rolul chimiei verzi n schimbarea climatic 4 4 6 8 9 9 10 11 12 13 13 14 15 16 16 17 18 22 22 24 28 31 31 32 33 35 36 36 37 39 41 42 42 42 43 45 46

4 3

1. Atmosfera terestr
Pentru a nelege circumstanele referitoare la schimbarea climatic, precum efectul de ser sau distrugerea ozonosferei (a stratului de ozon) este necesar cunoaterea atmosferei terestre i a particularitilor sale. Atmosfera terestr este compus dintr-un amestec de gaze i particule mici de materie (urme de substane solide, prezente n stare fin divizat). Denumirea comun a atmosferei este aer, acesta nconjoar Pmntul, fiind meninut de gravitaie. Cnd ne referim la aer, de obicei ne referim la gaze, nu la particulele mici ale materiei. Aceste particule sunt cunoscute sub denumirea de aerosoli, formate din particule solide foarte mici i particule lichide. Un exemplu de particule de ap din atmosfer sunt norii. Compoziia atmosferei i cantitatea relativ de gaze a suferit o schimbare dramatic n timpul evoluiei 1 planetei noastre. Interaciunea atmosferei cu hidrosfera, litosfera i biosfera i cu radiaiile solare (sursa principal de energie a planetei), determin clima planetei noastre, care la rndul ei influeneaz viaa pe pmnt. Toate aceste componente sunt strict legate i implicate n ciclul materiei i al energiei.

1.1 Compoziie i structur

Stratul atmosferic atinge o altitudine de 10000 km i reprezint 150% din raza medie a Pmntului. Densitatea atmosferei descrete rapid cu creterea distanei de la suprafaa pmntului, aproximativ 97% din masa total a gazului din atmosfer se gsete pn la 29 km de la suprafaa pmntului. Compoziia ei este uniform pn la 80 km nlime, formnd un strat care se numete homosfer. Heterosfera se gsete la peste 80 km i se caracterizeaz printr-o variaie semnificativ n compoziia amestecului de gaz n substraturile ei. Abundena procentual aproximativ a gazelor atmosferice raportat la ntregul volum al atmosferei este: Azot: 78,084% (N2) Oxigen: 20,946% (O2) Argon: 0,934% (Ar, gaz nobil) Dioxid de carbon: 0,033% (CO2) Urme de gaze, cum ar fi unele gaze nobile (Heliu, He; Neon, Ne; Xenon, Xe; Krypton, Kr), hidrogenul (H2), metananul (CH4) i protprotoxidul de azot (N2O) De asemenea, pe lng gazele menionate, atmosfera are i alte componente; de exemplu, vaporii de ap care reprezint 4% din volum i care determin umiditatea atmosferic. Abundena relativ a vaporilor de ap poate varia considerabil cu altitudinea, latitudinea i condiiile locale. Vaporii de ap au un rol hotrtor asupra vieii pe pmnt, formnd norii care produc precipitaiile (ploaia). O alt funcie fundamental i important a vaporilor de ap const n capacitatea atmosferei de a reflecta i absorbi o parte din radiaia solar. O parte a energiei solare, dup ce a fost reflectat de ctre suprafaa pmntului, este absorbit de vaporii de ap i astfel rmne pe pmnt. Astfel, atmosfera acioneaz ca un strat izolator termic. Radiaia solar este de asemenea afectat de prezena unor cantiti mari de praf atmosferic care provin din deerturi, plaje, albii de ruri, erupii vulcanice, oceane2, poluare i incendii. De asemenea, meteoriii pot aduce n atmosfer cantiti de praf, datorit dezintegrrii prin frecare la intrarea n atomsfer. Frecarea genereaz o cantitate mare de cldur ce poate distruge particulele. Numai meteoriii de dimensiuni mari pot ajunge la suprafaa pmntului i din fericire aceste evenimente sunt rare. Praful prezent n stratul denumit troposfer, este implicat n fenomene de: reflexie, difuzie i refracie a luminii solare.
1 2

. nveliul de ap al Pmntului, alctuit din oceane, mri, lacuri, gheari, ape curgtoare, ape subterane, zpezi i gheuri. . Vnturile puternice ridic picturi de ap care dup evaporare formeaz suspensii de cristale de sare.

4 5

Unul dintre efectele datorate acestui praf este cerul rou, care poate fi vzut la rsrit i apus. Culoarea roie a cerului se datoreaz lungimii de und a luminii care rezult dup interaciunea radiaiei cu particulele de praf. Particulele acioneaz ca i nuclee de condensare pentru vaporii de ap, favoriznd astfel precipitaiile. n mod normal, dincolo de stratul denumit stratosfer nu putem gsi n atmosfer particule cum ar fi vaporii, norii sau praful, ci numai componente gazoase.n capitolul urmtor vom discuta influena compoziiei chimice asupra factorilor climatici. Temperatura este factorul clasic utilizat pentru a mpri atmosfera n straturi (Fig. 1.1) Temperatura descrete cu altitudinea cu aproximativ 6,5C/km n straturile joase. Aceast tendin este uzual numit gradient vertical de temperatur.
INLIMEA DEASUPRA NIVELULUI MRII TEMPERATURA

IONOSFERA
Meteorii

Aurora boreal

MEZOSFERA

Frecvene radio reflectate

Balon meteorologic Avion militar de nalt altitudine

STRATOSFERA

OZONOSFERA
Concorde
Tropopauza

Avion de pasageri Nori Psri

Muntele Everest

Figura 1.1 Compoziia stratificat a atmosferei

Stratul n care temperatura se diminueaz constant se numete troposfer i aici valorile descresc de la +17C la -52C. Acest strat atinge o altitudine medie de aproximativ 14 km, cu o nlime dependent de altitudine i anotimp. Gradientul de temperatur se schimb brusc ntr-o zon de tranziie denumit tropopauz, care are o grosime de aproximativ 4 km (grosime care crete cu 2-3 km n timpul lunilor clduroase).Dincolo de aceasta se gsete stratul numit stratosfer, care ncepe de la o altitudine de aproximativ 10 km de la Polul Nord i Polul Sud i crete la aproximativ 17 km la ecuator. n stratosfer gradientul este inversat i temperatura se ridic constant pn la -3C. Temperatura atinge 0C la aproximativ 50 km i aici se gsete stratopauza, o alt zon de tranziie. Mezosfera se gsete deasupra stratosferei, unde temperatura scade n jurul valorii de -90C la

aproximativ 80 km altitudine de la suprafaa Pmntului. O alt zon de tranziie denumit mezopauz ncepe de la 90 km. Gradientul de temperatur se schimb din nou i temperaturile cresc repede i dramatic cu altitudinea, ajungnd la aproximativ 1750C n termosfer! Acest strat este subdivizat n 2 starturi.

6 5

Stratul inferior se ntinde de la 80-90 km pn la 400-500 km altitudine i se numete ionosfer deoarece aici au loc procesele de ionizare. Acest strat reflect undele radio i filtreaz radiaia solar de o anumit lungime de und, dnd natere unui fenomen luminos i fascinant 3 denumit aurora . Ionizarea este produs de radiaiile gama i X din radiaia solar, cu energie ridicat, denumite radiaii penetrante, deoarece ele pot penetra sau pot trece prin obiecte opace, fiind oprite doar de metalele grele precum plumbul (Cap. 1.2). Datorit energiei lor mari aceste raze sunt absorbite de moleculele de azot i hidrogen. Fiecare molecul pierde un electron, devenind ion pozitiv i n ionosfer se creeaz un curent electric. Deoarece ionizarea depinde de radiaia solar, extinderea ei este mult mai larg pe partea planetei care este orientat spre Soare. Stratul exterior al ionosferei (peste 400-500 km n altitudine) se numete exosfer. Acesta este ultimul strat cunoscut, unde densitatea gazelor atmosferice scade dramatic, gazele sunt dispersate ntr-un spaiu sideral i temperatura scade la aproximativ -270C. Pe lng temperatur i densitatea gazelor, presiunea atmosferic scade treptat cu altitudinea (ntre temperatur, presiune i densitate exist o relaie de dependen - legea gazelor). Aproape de suprafaa Pmntului presiunea are valoarea aproximativ de 1032 hPa la sol, 500 hPa la 5500 metri, 400 hPa la 7000 metri, 300 hPa la 4 9000 metri i 200 hPa la 12000 metri . Atmosfera standard este definit pe baza temperaturii la sol, a gradientului vertical de temperatur n troposfer i de presiunea atmosferic. Se consider c temperatura la sol este de +15C, presiunea 1013,25 hPa i gradientul de temperatur de -6,5C/km. Exist un alt strat al atmosferei, care este foarte important pentru protecia sntii oamenilor i pentru mediul nconjurtor. Definiia acestuia se bazeaz pe compoziia chimic i concentraia de ozon, iar de acum nainte este denumit ozonosfer sau strat de ozon. Acest strat se gsete la altitudinea stratosferei. Datorit proprietilor sale fizice i chimice, ozonul are o funcie important n blocarea radiaiilor ultraviolete, dar n troposfer i n concentraii ridicate este periculos pentru fiinele vii.

1.2 Iradiaia solar i temperatura pe Pmnt

Mai trziu, ne vom ocupa de bilanul energetic al Pmntului (Cap. 3.3) i de interaciunile dintre undele electromagnetice i materie (Cap. 3.4.2). n acest capitol dorim s subliniem c marea majoritate a cldurii care ajunge pe Pmnt provine de la Soare sub form de radiaie solar. Aceast energie este rezultatul reaciilor de fuziune nuclear n care 4 protoni (de hidrogen) formeaz un atom de heliu. Ca urmare a reaciei de fuziune nuclear se elibereaz energie sub form de radiaie, alctuit din mai multe tipuri de raze electromagnetice i fotoni (de diferite lungimi de und) i neutroni. Tipurile de raze ntlnite sunt (Fig. 1.2): Raze (gama), (lungime de und, lambda, =0,0005-0,14nm)5; Raze X (=0,01-0,10nm); Radiaii ultraviolete, UV (=10-380 nm); pe baza efectului asupra sntii umane sunt subdivizate n UV-A (=380-315 nm), UV-B (=315-280 nm) i UV-C(=280-10 nm); Lumina vizibil (=380-780 nm); Raze infraroii (=0,78-300 m). Radiaiile prezentate sunt enumerate n ordinea energiei; cele cu lungimi de und mai scurte au energia cea mai mare, energia fiind asociat cu radiaia. Numai razele gama i X au suficient energie pentru a fi considerate radiaii penetrante.
. Un fenomen atmosferic luminos ce apare noaptea pe cer ca benzi colorate de lumin vizibil n regiunile din sudul sau nordul pmntului. Este probabil cauzat de particulele ncrcate venite de la Soare ce intr n cmpul magnetic al Pmntului. Astfel, moleculele excitate din atmosfer emit un rspuns luminos 4 . Echivalentul unitilor de msur 1 atmosfer (atm)=760 tori=101,325 Pascali (Pa)=1013,25 hecto-Pascali (hPa) sau milibari (mbari)=101,325 kilo-Pascali (kPa) 5 . 1 nanometru(nm)=10-9 m; 1 micrometru (m)=10-6 m
3

7 6

Aproximativ 50% din energia radiant provine din combinarea razelor gama, X, UV (un total de 9%) i lumina vizibil (41%). Restul energiei este furnizat de radiaiile IR. Energia care ajunge pe planeta noastr este constant, dar insolaia (definit drept cantitatea de energie solar care ajunge pe suprafaa terestr) este variabil. Aceast cantitate care depinde n principal de doi factori, variaz cu latitudinea i variaia sezonier a orbitei aparente a Soarelui: Unghiul de inciden al razelor solare; Durata de expunere la radiaiile solare. Cu micorarea unghiului de inciden se diminueaz energia solar deoarece aceasta se distribuie pe o suprafa mai mare.

raze

raze X

UV

IR

Microunde

FM

AM

unde radio lungi

unde radio

Crete energia (E=h) Crete frecvena () Descrete lungimea de und ()

Figura 1.2 Spectrul radiaiilor solare

Unghiul de inciden al razelor solare i nclinaia axei terestre (aproximativ 23,5) determin diferite insolaii i temperaturi medii sezoniere n acord cu latitudinea. Valoarea maxim a latitudinii este ntlnit n zona ecuatorial (de la 10 Nord la 10 Sud), i descrete treptat spre zonele tropicale (10-25 N i S), zonele subtropicale (25-35 N i S), zonele de mijloc (35-55 N i S), zonele subarctice (55-60), zonele arctice (60-75 N i S) i zonele polare (75-90 N i S). nclinaia axei terestre permite insolaii majore la latitudini mari n timpul verii. Aceste zone primesc cu 40% mai mult energie dect n cazul ipotetic al orbitei solare aparente pe planul ecuatorului, dac axa Pmntului nu ar fi nclinat. n acest ultim caz, radiaia solar va cdea la poli ntotdeauna cu un unghi de inciden minim i temperatura va fi ntotdeauna foarte sczut, iar faimoasele nopi i zile polare lungi, funcie de sezon nu ar aprea. Durata luminii zilei se schimb n funcie de sezon i afecteaz temperatura. Mai mult, scderea insolaiei n atmosfer, datorit gazelor atmosferice i a particulelor cauzeaz fenomenele de reflexie, difuzie i absorbie a radiaiei. La o altitudine de aproximativ 150 km, radiaia solar are aproape 100% din energia ei iniial, dar la 88 km aproape toate radiaiile gama i X i o parte a radiaiilor UV sunt absorbite, datorit ionosferei. n straturile inferioare, moleculele de gaz atmosferic cauzeaz o difuzie parial a radiaiilor solare6.
. Simplificat se poate spune c exist difuzie cnd razele lovesc particule cu dimensiuni mai mici dect lungimea de und a radiaiei. n acest caz, radiaia nu este reflectat cu un unghi opus cu privire la unghiul de inciden (reflecie), dar este deviat n diferite direcii cu cteva grade, depinznd de lungimea de und i de natura i morfologia particulei.
6

8 7

n troposfer particulele ce formeaz aerosoli (Cap. 2.1) produc n continuare o difuzie a radiaiilor primite. Lungimile de und cele mai difuzate sunt cele scurte, cu o culoare albstruie. Aceasta este explicaia culorii albastre a cerului. Anumite radiaii solare primite sunt reflectate de atmosfer i trimise napoi n spaiu; astfel acestea se pierd. O alt parte a radiaiei solare este difuzat spre suprafaa Pmntului. Mai mult dect att, dioxidul de carbon i vaporii de ap sunt capabili s absoarb radiaiile infraroii (IR). Acesta este aa numitul efect de ser care contribuie la creterea temperaturii aerului (Cap. 3.4 i 3.5). Procentul absorbiei de radiaii IR este variabil n concordan cu starea vremii. Acesta variaz de la aproximativ 10% n condiii de cer senin la aproximativ 30% n condiii de cer noros. innd cont de energia reflectat i absorbit de nori, se poate spune c radiaiile solare care ating suprafaa Pmntului variaz ntre 0% i 45%, n funcie de acoperirea cerului. Suprafaa pmntului reflect de asemenea o parte a radiaiei solare. Acest fenomen este denumit albedo iar intensitatea acestuia depinde de natura suprafeei i de unghiul de inciden al radiaiei. Valoarea procentual a albedo este calculat ca 100% nmulit cu raportul radiaie reflectat / radiaie primit. Aceast valoare este n general mic la unghi maxim de inciden (radiaii perpendiculare) i mare la unghiuri mici. Albedo la suprafee obinuite este: Zpad: Nori groi: Nori subiri: Ghea: Ap: Media asupra pmntului: 75-90%; 60-90%; 30-50%; 30%; 10%; 30%.7

1.2.1 Ali factori care influeneaz temperatura Pmntului

Cnd suprafaa solului este atins de radiaiile solare, aceasta se nclzete mult mai repede (atingnd temperaturi mai nalte) dect suprafaa oceanelor i a mrilor. n acelai mod, solul se rcete mai repede dup apusul de soare sau cnd radiaia solar este obscur. Apa este parial transparent la radiaiile solare i permite penetrarea acestora la diferite adncimi n funcie de gradul de turbiditate (sau ali factori), pe cnd solurile se nclzesc numai la suprafa. Datorit turbulenelor i a evaporrii continue, apa oceanelor i a mrilor este rcit i temperatura acestora devine mai omogen dect a pmntului. Astfel, pe continente se nregistreaz o variaie termic major ce depinde, evident, de suprafaa acestora. Se poate calcula ciclul temperaturii anuale analiznd media aritmetic a valorii minime i maxime a fiecrui sezon. Trei aspecte particulare legate de ciclul temperaturii vor fi discutate n cele ce urmeaz. 1. Atingerea temperaturii minime i maxime este ntrziat n funcie de intensitatea radiaiei solare. Energia termic continu s se acumuleze pe suprafaa terestr n timpul lunilor cu insolaie ridicat. Aceast energie este apoi eliberat sub form de radiaii IR, care datorit energiei joase n comparaie cu media radiaiei solare determin un efect de nclzire ncetinit. 2. Temperaturile minime i maxime ale oceanelor sunt de obicei atinse cu o lun mai trziu dect ale solurilor, n Februarie respectiv August pentru emisfera boreal. Acesta este motivul pentru care apa se nclzete i se rcete mai ncet dect solul. 3. Datorit cldurii specifice semnificative a apei, pierderea termic a mrilor i oceanelor este mai mic dect aceea a solurilor. n acest caz, mrile schimb clima zonelor de coast i ncetinesc atingerea temperaturilor minime i maxime.

. Aproximativ 6% din radiaia solar total este reflectat de mri i oceane.

9 8

Ca o concluzie, remarcai diferena de temperatur ntre zi i noapte. Pe lng prezena sau absena radiaiei directe, diferena este afectat i de fenomenul de inversie termic. Acest fenomen este fundamental pentru difuzia poluanilor aerului, i va fi detaliat n capitolul 2.4.

2. Poluarea atmosferic i clima

Poluarea atmosferic se definete ca prezena n atmosfer a compuilor ce cauzeaz un efect duntor msurabil asupra sntii oamenilor, a florei i a faunei sau asupra mediului nconjurtor n general. Aceste substane nu sunt prezente n mod normal sau sunt prezente la un nivel sczut n compoziia normal a aerului. Micarea maselor de aer (vnturi, turbulene, cureni, etc) poart i disperseaz poluanii n atmosfer. Contaminanii prsesc atmosfera sub form de depozite sau prin descompunere. Dispersia i ndeprtarea lor sunt strict legate de factorii atmosferici care regleaz comportarea maselor de aer n special n troposfer. Din acest motiv, studiul difuziunii i reactivitii poluanilor atmosferici implic cunoaterea calitii, cantitii i a distribuiei emisiilor, precum i a condiiilor atmosferice locale.

2.1 Clasificarea poluanilor aerului

Poluanii pot fi clasificai n antropici (aprui odat cu dezvoltarea primelor aezri urbane, sub influena factorului antropic) i naturali. Ambele tipuri pot fi poluani primari care sunt eliberai n atmosfer n stare natural (ex. dioxid de sulf - SO2, monoxid de azot - NO, etc.) sau poluani secundari (ex. ozonul8 - O3) care sunt generai n atmosfer din precursori n urma reaciilor fizico-chimice. Circa 3000 de contaminani ai aerului au fost catalogai. Majoritatea provin din activitile umane cauzate de combustia n motoarele autovehiculelor, producii industriale i uz casnic. Formarea i emisia contaminanilor n mediul nconjurtor sunt foarte variabile. Muli factori afecteaz structura i difuzia acestora n atmosfer. De exemplu, poluanii secundari (att antropici cat i naturali) sunt generai din poluani primari prin multiple modificri precum reaciile ce implic lumina i oxigenul (fotooxidarea). Cteodat poluanii secundari pot fi mai toxici i mai persisteni dect compuii originali. Principalii poluani primari sunt aceia care sunt produi n urma diferitelor tipuri de procedee de combustie. Printre acestea se numr monoxidul de carbon (CO), dioxidul de carbon (CO2), oxizi de azot (NOx, n majoritate sub form de NO), praf i hidrocarburi ce nu provin din procedee de combustie. Carburanii conin sulf, emisii de dioxid de sulf (SO2) i contribuie la fenomenul de ploaie acid. Acest fenomen implic reacii ale dioxidului de sulf cu vaporii de ap din atmosfer, formnd acidul sulfuric (H2SO4), care face ca ploaia s fie acid. Dup ce ajung n atmosfer, poluanii primari sufer procese de difuzie, transport i depunere. Printre reaciile chimice particulare importante ce produc poluani secundari n atmosfer sunt cele care implic oxizii de azot i hidrocarburile n prezena radiaiilor solare. Aceti compui sunt implicai n reacii n lan, care n final oxideaz NO la dioxid de azot (NO2), produc O3, oxideaz hidrocarburi i, de asemenea, produc aldehide i peroxiacetilnitrai (PNA), acid azotic, nitrai i nitro-derivai. n urma reaciilor se produc de asemenea sute de produi secundari minori. Toi aceti compui, formeaz ceaa fotochimic. Aceasta este un contaminant foarte periculos al ecosistemului care afecteaz ciclul ozonului (Cap. 4.2). Termenul cea indic reducerea vizibilitii, datorit formrii numeroaselor particule asociate polurii.
8

. Cteva molecule, precum ozonul i dioxidul de carbon, sunt necesare vieii pe Pmnt. Totui concentraiile acestora trebuie s fie la un anumit nivel i/sau s fie limitate n anumite straturi ale atmosferei. Dac concentraia se schimb semnificativ sau n diferite straturi ale atmosferei, poate afecta viaa i mediul nconjurtor. n acest caz sunt considerai poluani.

9 10

Dup natura lor, particulele lichide sau solide suspendate n atmosfer pot fi clasificate astfel: Aerosol: particulele lichide sau solide suspendate, diametru (1m); Pcl: picturi, diametru (2 m); Degajri particule solide cu diametru < 1m, de obicei eliberate n timpul proceselor chimice sau metalurgice industriale; Fum: particule solide cu diametru < 2 m, purtate de amestecuri de gaze; Praf: particule solide cu diametru ntre 0,2 i 500 m; Nisip: particule solide cu diametru > 500 m. Particulele primare sunt cele eliberate din surse naturale sau antropice n forma lor original. Particulele secundare sunt derivate din cele primare prin una sau mai multe reacii fizice/chimice ce au loc n atmosfer. Particulele mai mari genereaz praful gros. Cea mai mare preocupare pentru sntatea uman i are originea n particulele care au dimensiunea mai mic de 10 m (prescurtat ca PM10 unde PM reprezint particulele materiei). Aceste particule sunt periculoase, fiind particule inhalabile, care pot ptrunde n tractul respirator superior (de la nri la laringe). n jur de 60% din PM10, de fapt PM2,5 (praf fin) cu diametru < 2,5 m sunt particule respirabile care pot ajunge la tractul inferior al aparatului respirator (de la trahee la alveola pulmonar).

2.2 Natura poluanilor

Poluarea antropic (opus celei naturale), prezint un impact major asupra mediului nconjurtor i al sntii la nivel global, dei poluanii naturali pot cauza efecte severe, n special la nivel local sau delimitat geografic. Poluanii atmosferici fac parte din istoria Pmntului. Praful i gazele sunt emise de vulcani, focurile din pduri (unele dintre ele au origini naturale, ex. cauzate de erupii vulcanice) i prin descompunerea compuilor organici. Aceti poluani naturali intr periodic sau sporadic n atmosfer i cteodat concentraia acestora poate fi att de mare nct ei pot afecta grav clima, n special la nivel local (cazul erupiilor vulcanice). n cazul unor poluani particulari, cantitile provenite din sursele naturale pot depi nivelul celor provenite din surse antropice. Un exemplu este dioxidul de sulf (SO2), care este produs de erupiile vulcanice, de descompunerea materiei organice i de focurile din pduri. A fost estimat c n 1983, din surse naturale au fost produse 80 - 290 milioane de tone de SO2 pe an, comparativ cu 69 milioane de tone pe an produse din activitile oamenilor. Alt exemplu este producerea de oxizi de azot (NOx) care sunt produi n mod natural de vulcani, oceane, descompuneri organice, furtuni cu trsnete (interaciuni ntre lumin i gazele atmosferice). Emisiile de NOx din surse naturale sunt cuprinse ntre 20 i 90 milioane de tone pe an n opoziie cu valoarea estimat la 24 milioane de tone pe an din surse antropice. Unele gaze atmosferice pot fi de asemenea considerate poluani n funcie de concentraia i/sau localizarea acestora, spre exemplu concentraia excesiv de CO2 (efect de ser) sau localizarea ozonului. n stratosfer, ozonul joac un rol foarte important, acela de a absorbi radiaiile UV excesive, n timp ce la nivel troposferic este considerat un poluant, deoarece acesta afecteaz aparatul respirator (Cap. 3.6.2). Spre deosebire de contaminanii gazoi, particulele provenite din surse naturale (vulcani i furtuni de nisip) au n general un impact limitat asupra mediului nconjurtor, a climei i a sntii. De obicei aceste surse genereaz particule mari i grele neinhalabile, care au o perioad limitat din punct de vedere al timpului de remanen n atmosfer. n general, acestor emisii li se atribuie foarte rar fenomene de poluare la scal ampl, deoarece acele evenimente au loc de obicei n zone geografice limitate. Exist de asemenea excepii: erupia vulcanic de la Saint Helens din mai 1980 a nrutit calitatea aerului din SUA i din toat zona de nord a 11 10

Pacificului, n decurs de luni de zile, cu repercusiuni majore asupra climei la nivel mondial, cauznd reducerea valorii insolaiei, astfel afectnd nclzirea maselor de aer i a suprafeei terestre. O alt eliberare la scar larg a particulelor n atmosfer este transportarea de ctre vnt a prafului i a nisipului marilor deerturi. De exemplu, nisipul din Sahara poate fi transportat n ri relativ apropiate, ca Italia i Grecia, dar poate ajunge i n locuri mai ndeprtate ca Regatului Unit al Marii Britanii i al Irlandei de Nord dnd natere unor fenomene curioase precum ploaia roie i zpada roie. Aceste fenomene nu sunt foarte frecvente, iar riscul asupra sntii i a mediului nconjurtor este limitat. Muli compui organici volatili (Volatile Organic Compounds, VOC) sunt produse naturale din plante. De exemplu, izoprenul este un VOC obinuit, produs de plante, n care are diferite funcii, de obicei avnd rol n protecia plantei. Anumii cercettori consider c izoprenul are un impact semnificativ n creterea alergiilor i a astmului, superior altor compui de origine antropic. Mai mult dect att, plantele produc polen, care e parte a particulelor atmosferice. Polenul este foarte cunoscut pentru proprietile lui alergice. Majoritatea componentelor gazoase ale aerului sunt parte a ciclului natural al materiei. Acestea sunt n general autoreglate de sistemul de feedback, care permite meninerea unui echilibru dinamic al diferitelor componente ale ecosistemului pstrnd concentraia constant. Emisii suplimentare ale acelorai compui sau ale moleculelor xenobiotice9 pot deteriora echilibrul natural al ciclului biogeochimic. De exemplu, deteriorarea echilibrului n ciclul carbonului datorat emisiilor antropice de CO2 este una dintre principalele cauze ale creterii efectului de ser (cauznd nclzirea global).

2.3 Sursele poluanilor

Poluarea mediului nconjurtor a evoluat odat cu omenirea. De-a lungul istoriei noastre oamenii au exploatat diferite surse naturale, fr s in seama de consecinele activitilor lor asupra mediului nconjurtor. n trecut, populaia globului a fost semnificativ mai mic, astfel impactul asupra mediului nconjurtor la nivel mondial a fost practic neglijabil. Totui, explozia demografic i concentrarea populaiei n centrele urbane, mpreun cu dezvoltarea industrial, au dus la o poluare major. n trecut, nepsarea fa de mediul nconjurtor a fost n general cauzat de lipsa de cunoatere tiinific i tehnologic. n zilele noastre, rile puternic industrializate sau dezvoltate, importante din punct de vedere economic i politic, nu dau ntotdeauna prioritatea necesar protejrii mediului nconjurtor. Zilnic, activitile umane moderne implic producerea poluanilor, care direct sau indirect, implic procese de combustie pentru: prepararea mncrii, nclzirea locuinelor, utilizarea electricitii, utilizarea autovehiculelor, etc. Poluarea antropic a aerului poate rezulta din surse fixe, care sunt mari: fabrici i uzine i mici: sistemele de nclzire a locuinelor. Poluarea poate s rezulte i din surse mobile, utilizarea autovehiculelor. Multe surse de poluare sunt legate n general de producerea i consumul de energie, n special cnd sunt utilizai combustibilii fosili i derivaii lor. Utilizarea combustibililor fosili pentru nclzirea locuinelor motorin, crbuni i materiale derivate din biomas - este o surs relevant de poluare, prin producerea de CO, CO2, SO2, particule solide i lichide suspendate n atmosfer. Traficul rutier contribuie n mare msur la emisia acestor poluani, n special n centrele urbane aglomerate i n zonele unde combustibilii cu un coninut mare de sulf sunt nc utilizai. n locurile n care se folosete benzin cu plumb, se consider c datorit traficului, n atmosfer se regsesc 80-90% din acest metal, care este toxic la concentraii mari (produce otrvirea cu plumb denumit i saturnism). Mai mult dect att, motoarele cu combustie intern reprezint sursa major de monoxid de carbon (CO) n atmosfer.
9

. Acestea sunt molecule artificiale i compui de natur antropic nefiind tipici pentru procesele biologice naturale

12 11

Acest compus este toxic si cauzeaz o form de otrvire a sngelui deoarece are o afinitate foarte mare pentru hemoglobina eritrocitar (celulele roii din snge), astfel diminund capacitatea de transport i schimb de O2/CO2. Un alt gaz periculos produs prin combustia n motoarele cu ardere intern este monprotoxidul de azot (NO). Acesta intervine nefavorabil n ciclul ozonului, formnd acid azotic gazos prin reacie cu oxigenul i apa. Acidul azotic determin un pH sczut necesar pentru eliberarea clorului i bromului din poluani, iar aceti halogeni distrug stratul de ozon prin reacii n lan (Cap. 4.2). n afar de particulele i gazele eliberate n urma proceselor de combustie, atmosfera primete muli poluani ca produi secundari din procesele industriale. Aceti poluani variaz din punct de vedere cantitativ i calitativ. n general, ei au un impact minor la nivel global, deoarece ei sunt eliberai n atmosfer n concentraii semnificativ mai mici. Unii dintre aceti poluani se pot acumula la nivel local, astfel crescnd efectul lor nociv. Deoarece aceti poluani sunt de obicei toxici, emisia lor duce la creterea riscului de mbolnvire. Pe lng toxicitatea intrinsec i cantitatea eliberat, impactul poluanilor asupra sntii depinde de localizarea emisiei i de difuzia ei. Sursele fixe mari, de obicei situate departe de centrele urbane, mprtie poluanii la nlimi mari prin courile de evacuare. Din contr, centralele termice i autovehiculele elibereaz poluanii la nivelul solului n zone aglomerate. Ca o consecin, sursele de poluare mici, att fixe ct i mobile au un impact negativ major asupra calitii aerului n zonele urbane.

2.4 Rspndirea poluanilor

Concentraia poluanilor atmosferici depinde de mai muli factori: Cantitatea de poluani din emisii; Numrul i abundena surselor de poluare; Distana fa de surs; Transformrile fizico-chimice ale poluanilor n atmosfer; Viteza de eliminare din atmosfer; Caracteristicile geomorfologice ale zonei poluate; Condiiile locale i generale ale vremii. Este important s subliniem influena fundamental a condiiilor meteorologice de-a lungul vremii, severitatea i evoluia poluanilor atmosferici. Precipitaiile atmosferice (furtunile), sunt de asemenea importante, deoarece acestea ndeprteaz poluanii din atmosfer i i transport la sol. De obicei zonele industriale i urbane sunt cele mai expuse la fenomenele de poluare. Aceste fenomene de poluare sunt ntlnite mai des n zonele industriale n care caracteristicile geomorfologice mpiedic circulaia aerului, de exemplu, vi nconjurate de muni. Alt aspect important privind poluarea este gradul de insolaie i temperatura. n anumite condiii, aceti factori pot duce la formarea ceii fotochimice care poate influena multe variabile climatice (ex. insolaia). n general, concentraiile mici de poluani sunt avantajate de vnt i de condiiile nestabile din straturile inferioare ale atmosferei. Dimpotriv, concentraiile mari de poluani sunt susinute de ceaa dens i rezistent, absena vntului sau de inversiunea termic. Inversiunea termic previne amestecarea maselor de aer. A fost discutat gradientul termic al troposferei - descreterea constant a temperaturii cu altitudinea (Cap. 1.1). Acest fenomen are loc datorit nclzirii maselor de aer, cu densitate mai mic, ce se ridic i le nlocuiesc pe cele reci, iar acestea la rndul lor coboar i se nclzesc. Aerul cald este cel mai poluat datorit apropierii de sol unde se gsesc sursele de poluare. Acest mecanism produce o scdere a concentraiei poluanilor n coloanele de aer datorat amestecrii pe vertical. n timpul inversiunii termice de tip radioactiv i a unor condiii meteorologice particulare, straturile calde se pot forma la altitudini cuprinse ntre zeci i sute de metri. n aceste cazuri, straturile reci nu se pot ridica i sunt blocate la nivelul solului unde sunt acumulai poluanii. n general, aceste 13 12

inversii au loc n timpul nopilor senine, imediat dup apusul de soare. Solul se rcete repede, determinnd astfel o rcire rapid a aerului. Astfel de inversii se sfresc de obicei dimineaa, cnd pmntul se nclzete, dar dac anumite condiii meteorologice mpiedic aceast nclzire, poluanii se pot acumula n decurs de cteva zile, ajungnd la concentraii ridicate.

2.5 Efectele poluanilor

O descriere amnunit a efectelor poluanilor aerului nu face obiectul acestei cri. n acest subcapitol vor fi discutate doar cteva aspecte care analizeaz diferite fenomene. Poluarea atmosferic are efecte negative asupra sntii umane, a agriculturii, florei, faunei i a ntregului ecosistem. De asemenea, deterioreaz (ex. ploaia acid) operele de art precum monumentele i picturile, structurile metalice i cldirile. Efectele negative ale polurii pot fi grave i rapide (episoade acute) sau dureaz mult i au efect cumulativ (episoade cronice). Poluanii pot aciona la nivel local, distrugnd pdurile, sau la nivel global, afectnd biosfera i clima. Ceaa fotochimic se ntlnete n centrele urbane mari, indicnd o aciune local. Cteva fenomene nrudite, ca ploaia acid, pot afecta de asemenea zone ntinse, efectul lor direct fiind duntor florei, compoziiei solului i migrrii unor poluani (ex. metalele din sol). Factorii climatici, precum radiaiile solare i temperatura, vntul, inversiunea termic au o influen semnificativ asupra difuziei i transformrii poluanilor, relaia fiind reversibil. Poluarea atmosferic contribuie semnificativ la schimbarea global a climei, crete concentraia particulelor (ex. interaciunea cu insolaia), a gazelor de ser sau a compuilor periculoi pentru stratul de ozon. Aceste interaciuni sunt adesea intercorelate i vor fii discutate n capitolele urmtoare.

3. Efectul de ser
Spre deosebire de romanii antici, pentru care Venus reprezenta zeia frumuseii, planeta Venus, n astronomia modern, este o planet cu un mediu impropriu vieii. Misiunile n spaiu au scos la iveal faptul ca suprafaa planetei este pustie, acoperit de stnci. Temperatura 10 medie a planetei este mai mare de 460C , 96% din atmosfera acesteia este alctuit din dioxid de carbon (majoritatea gazului rmas este azot), nori de acid sulfuric plutesc pe cerul acesteia, iar presiunea atmosferic la nivelul solului este de 90 de ori mai mare dect cea a Pmntului. Din fericire, lucrurile stau mult mai bine pe Pmnt, unde nc putem respira aer proaspt, putem admira albastrul cerului i al oceanelor, privelitea verde a pdurilor i culorile florilor i unde temperatura medie este de aproximativ 15C. Lund ca referin distana de la sol la Soare, temperatura medie pe Venus i Pmnt ar trebui s fie 100C, respectiv -18C, deci aceste planete ar trebui sa fie mai rcoroase. Factorul care menine temperatura planetei noastre cu 33C mai mare este prezena atmosferei Pmntului, permind astfel existena vieii pe Pmnt. Efectul de nclzire a atmosferei este n principal datorat celor dou componente principale ale vieii: apa (ca vapori de ap) i carbonul (ca dioxid de carbon, CO2). Ideea c gazele atmosferice pot reine cldur a fost pentru prima dat exprimat de Joseph Fourier (1768-1830) n jurul anului 1800. El compar atmosfera planetei cu sticla unei sere: ambele las razele solare s treac, apoi capteaz o parte a cldurii care nu se poate reflecta. La acea vreme, Fourier nu cunotea principiile fizice i chimice care stau la baza acestui fenomen, dar l-a denumit efect de ser. Circa aizeci de ani mai trziu, n Anglia, John Tyndall (1820-1893) a demonstrat n urma unor experimente, c apa (vaporii) i dioxidul de carbon absorb cldura primit sub form de radiaii (IR). El a calculat, de asemenea, creterea de temperatur datorat prezenei acestor molecule n atmosfer.
10

. Este cea mai fierbinte planet a sistemului nostru solar.

14 13

Astzi, avem evidene incontestabile c: dioxidul de carbon absoarbe cldura sub forma radiaiilor IR concentraia acestui gaz n aer a crescut n ultimii 150 ani temperatura medie a pmntului a variat n timpul epocilor anterioare.

3.1 Metode de calcul

Cum a evoluat Pmntul i clima acestuia? Cum putem studia evenimente petrecute n trecutul ndeprtat? Cum putem observa schimbarea climei comparativ cu epocile anterioare? Cea mai bun soluie pentru a rspunde la aceste ntrebri ar fi cltoria n timp, lucru imposibil de realizat n prezent! Chiar i fr cltoria n timp, chimia, fizica i biologia ne pot spune multe lucruri despre istoria global a Pmntului i despre efectul de ser. Cu siguran, att pmntul ct i atmosfera acestuia s-au schimbat semnificativ n timpul existenei sale, estimat la 4,5 miliarde de ani Compoziia gazelor vulcanice ne d informaii despre compoziia atmosferei preistorice, unde concentraia de dioxid de carbon a fost de 1000 de ori mai mare dect astzi. Drept consecin, concentraia de CO2 a oceanelor a fost de asemenea ridicat. Cea mai mare parte de CO2 s-a mineralizat sub form de carbonat de calciu (CaCO3) i a format sedimentele marine de carbonai. Datorit concentraiilor mari de CaCO3, el captureaz o parte a radiaiilor, furniznd condiii ideale pentru via. La acel timp, radiaiile solare au fost cu 25-30% mai reduse dect n prezent. Cu aproximativ 3,5 miliarde de ani n urm cianobacteriile bacterii microscopice primitive - au fost capabile s colonizeze mrile, unde civa reprezentani nc mai exist. Cianobacteriile, la fel ca plantele superioare, sunt capabile s realizeze fenomenul de fotosintez, folosind energia luminii solare pentru a combina dioxidul de carbon i apa i pentru a produce carbohidrai (numii uzual zaharuri). Un exemplu simplu este formarea glucozei conform ecuaiei:
6 CO2 + 6 H2O + lumina clorofila C6H12O6 (glucoza) + 6 O2

Fotosinteza nu doar reduce concentraia de CO2 din atmosfer, ci i crete cantitatea de oxigen. Conform oamenilor de tiin, n prezent planeta noastr este supus celei mai mari poluri, iar fotosinteza este singura care poate nfrunta parial acest fenomen. Animalele au fost capabile s evolueze, datorit oxigenului de pe planet pe care l-au putut respira. Mai recent, n perioada epocii dinozaurilor (aproximativ 100 de milioane de ani n urm), concentraia de CO2 a fost semnificativ mai mare i drept consecin, media temperaturii a fost mai ridicat dect astzi. Dovezile tiinifice existente arat c n timpul ultimilor 200000 de ani o clip din punct de vedere geologic - temperatura medie a planetei noastre a variat considerabil. Cteva metode tiiifice de investigare retrospective ne ajut s vedem n trecut. Una dintre metode const n studiul compoziiei sedimentelor din adncul oceanelor. Diferitele straturi ne dau informaii despre numrul i natura microorganismelor existente n epocile geologice. Mai mult dect att, alinierea particulelor magnetice a sedimentelor ne poate da o indicaie precis despre vrsta fiecrui strat11. Studiul carotelor de ghea din epoca glaciar este de asemenea foarte important pentru a nelege problemele referitoare la schimbarea climatic. Printre cele mai fructuoase investigaii a fost proiectul rusesc de excavare la mare adncime la staia de cercetare Vostok, n Antarctica. Interiorul acestor gheari este format din zpad i ghea veche de aproximativ 160000 ani.
. Trebuie considerat nclinarea axei terestre i uoara deplasare de dublu con n jurul centrului Pmntului. Aceasta cauzeaz aa numita migraie a polilor magnetici. Din acest motiv, Polul Nord magnetic se deplaseaz uor i nu se potrivete cu polul geografic. Aceasta cauzeaz variaia cmpului magnetic n ere diferite.
11

15 14

Analiza izotopic a acestor probe ne d informaii asupra fraciei de hidrogen prezent sub form de deuteriu (2H, izotopul greu al 1H ) n gheaa de adncime. Aceste valori ne permit s estimm temperatura medie n timpul epocilor anterioare. Moleculele coninnd 1H sunt mai 2 uoare dect cele care conin H, evaporndu-se mult mai uor. Astfel, se gsete mai mult hidrogen i mai puin deuteriu n vaporii de ap din atmosfer, comparativ cu suprafaa apei. Precipitaiile sub form de zpad i ploaie poart vaporii condensai de ap pe pmnt, schimbnd astfel raportul 2H/1H. Aceast valoare crete, de asemenea, cu creterea temperaturii medii. Mai mult dect att, se poate analiza compoziia chimic a bulelor mici de aer captate n ghea pentru a cuantifica concentraia de dioxid de carbon i a altor gaze atmosferice din timpul epocilor anterioare. Datele menionate anterior pot fi reprezentate grafic astfel: pe axa x timpul, pe prima ax y concentraia de dioxid de carbon din atmosfer, iar pe a doua ax y temperatura medie (Fig. 3.1). Din acest grafic se poate observa c att concentraia de CO2 ct i temperatura indic dou modele paralele n intervalul 160000 ani n urm pn n prezent. Aceasta este o indicaie clar c ntre cele dou variabile exist o corelaie direct. O medie a temperaturi minime (cu 9C mai mic dect media anilor 1950-1980, 15C) a avut loc acum 20000 de ani, n timpul erei ghearilor. Un maxim a fost ntlnit acum 130000 de ani, cu o valoare puin mai mare de 16C. Alte investigaii retrospective arat c n timpul unor perioade calde, att concentraia de CO2 ct i cea de metan (CH4) au fost mai ridicate. O fluctuaie ciclic a picurilor de temperatur a fost evideniat la o perioad de aproximativ 100000 de ani i aceast perioad a fost nceput n era glaciar. n ultimul milion de ani au avut loc 10 glaciaiuni majore i 40 de glaciaiuni minore. Printre cauzele acestor variaii se pot considera civa factori astronomici, cum ar fi mici schimbri n orbita planetei noastre care influeneaz distana Soare-Pmnt i unghiul de inciden al razelor solare. De asemenea, sunt civa factori atmosferici cum ar fi

Diferena de temperatur (oC)

Concentraia de CO2 (ppm)

CO2

Temperatur

Prezent

Timp (ani x 1000) Figura 3.1 Variaia concentraiei de CO2 versus variaia temperaturii medii a Pmntului, n ultimii 160000 ani (prezent:2000). Valoarea 0 a temperaturii reprezint media perioadei 1950-1980 (American Chemical Society, 2000)

capacitatea de reflexie a atmosferei, nivelul atmosferic al particulelor i evident concentraia gazelor de ser, precum dioxidul de carbon i metanul. Datorit complexitii sale, nu putem identifica precis mecanismul conexiunii inverse pe care se bazeaz acest fenomen. Este dificil de aflat motivul pentru care ntr-un anumit moment temperatura crete sau scade, inversndu-i astfel tendina. Un lucru se tie cu siguran: Pmntul pe care l cunoatem acum este foarte diferit fa de cel cu 130000 ani n urm.

3.2 Modele de predicie computerizat

Rolul modelelor de predicie este acela de a pregti scenarii sigure pentru prezent i viitor, bazate pe ceea ce s-a ntmplat n trecut, n legtur cu unul sau mai multe fenomene (modele predictive). Alt obiectiv al modelelor de predicie, dup validarea acestora, este acela al testrii

16 15

unei teorii. La prima vedere prediciile par lucruri simple, dar nu este nici pe departe aa. Este foarte dificil chiar s ne imaginm complexitatea unui model de predicie pentru schimbrile globale ale climei terestre. Este indicat s ncepem cu lucruri mai simple, de exemplu previziunea vremii. Aceasta nu se ghicete niciodat, nu-i aa? Erorile sunt cu siguran nedorite i vei vedea de ce. Vei vedea de asemenea cte variabile afecteaz clima att la nivel local ct i global.

3.2.1 Complexitatea calculelor

Un model relativ simplu va fi folosit drept exemplu pentru a ilustra complexitatea prediciei climei. Box 1 prezint toate variabilele uzuale incluse n modelul pentru previziunea vremii (prognoza meteo) utilizat de un centru de prognoz a vremii. Aceste modele sunt foarte complicate, de aceea nu sunt ntotdeauna sigure, chiar dac astzi se utilizeaz 12 supercomputere capabile s foloseasc 3.0 Tflops pe secund. Trebuie s nelegem c descrierea tendinelor din prezent i viitor ale schimbrii globale a climei, este o misiune mai solicitant dect predicia vremii. Modelele de predicie a situaiilor posibile n urmtorii 50-100 ani trebuie s ia n considerare majoritatea datelor referitoare la trecut, utiliznd ca date de intrare rezultatele metodelor retrospective de investigaii, pe lng multe alte date provenite din diferite surse. Cteodat, unele date nu sunt disponibile sau chiar dac este posibil s colectm acele date, este foarte dificil s nelegem intercorelaiile i corelaiile dintre variabile i s le prezentm printr-o ecuaie matematic. Pe lng parametrii folosii pentru predicia vremii, trebuie considerai i ali parametrii: insolaia, activitatea vulcanilor, concentraia i activitatea (sinergismul) gazelor de ser, concentraia i activitatea particulelor atmosferice i nu n ultimul rnd influena oamenilor. Este ntr-adevr greu de neles complexitatea acestor modele predictive. Lista variabilelor prezentate aici nu este nici pe departe complet, ea fiind folosit n scop explicativ, pentru ca cititorii s i formeze o idee despre factorii implicai. Box 3.1. Variabilele pentru modelarea prediciei vremii
In scopul de a le oferi cititorilor o idee privind Parametrii monitorizai la nivelul solului: Temperatura (la 2 metri de la sol); coplexitatea modelelor utilizate pentru Umiditatea relativ (la 2 metri de la sol); predicia vremii, vor fi prezentate variabilele de Presiune (cu referire la nivelul mediu al analiz folosite la centrul de predicie a vremii mrii); n regiunea italian Emilia Romagna. Acest Acoperirea cu nori (procente); model este elborat de un supercoputer de la Totalul precipitaiilor (adunate la nivelul CINECA (www.cineca.it): solului n 6 ore); Acoperirea cu zpad (msurat ca Parametrii monitorizai la 7 nivele de precizie echivalent de ap); (de exemplu:7 altitudini diferite) sunt: Vntul: direcie i vitez (la 10 metri de la Temperatura; sol); Umiditatea specific; Geopotenialul; Parametrii monitorizai la un singur nivel de presiune Vnt: direcia i viteza pe orizontal Turbionarea relativ: la nivelul de 250 hPa; Vnt: viteza pe vertical aproximativ 10 km.

3.2.2 Date de intrare pentru modele

Datele de intrare ale modelelor pentru schimbarea global a climei pot rezulta din combinarea diferitelor surse: ex. estimri bazate pe literatur sau date istorice, valori instrumentale att din laborator (incluznd cele provenite din investigaii retrospective Cap. 3.1) ct i din satelii.
12

. Tflops: tetraflops, 1 Tflop este egal cu 1012 operaii matematice cu virgul mobil (includ acele operaii care implic numere fracionale)

17 16

Un model simplu pentru astfel de estimri poate fi realizat lund n considerare un model simplificat pentru emisiile de CO2 provenite de la autovehiculele din Italia (Box 3.2). Pentru a realiza un asemenea model trebuie cunoscut numrul autovehiculelor implicate, numrul de km parcuri (ex. numrul total de km pe an) i cum se calculeaz emisiile de CO2: pe km sau pe cantitatea de combustibil folosit. Mai trebuie cunoscut de asemenea relaia existent ntre aceste variabile. Box 3.2 O estimare a emisiilor anuale de dioxid de carbon eliberat n traficul din Italia
Benzina sau petrolul sunt un amestec de hidrocarburi uoare (cu mai puin de 12 atomi de carbon, de obicei exprimat ca C<12) dintre care octanul este reprezentantul majoritar. O aproximaie acceptat se obine dac considerm c benzina este format 100% din octan, care are urmtoarea formul chimic:

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
Formula octanului se poate scrie mult mai convenabil C8H18 n calculele noastre. Se consider c la majoritatea autovehiculelor moderne combustia are loc n motor i se reprezint prin ecuaia ideal:

C8H18
2 C8H18

+ 12.5 O2 + 25 O2

CO2 + 9 H2O CO2 + 18 H2O

16

Aceast reacie descrie cazul ideal n care tot oxigenul atmosferic se combin cu hidrogenul octanului pentru a forma ap i cu carbonul pentru a forma dioxid de carbon, far a forma nici un alt compus secundar (ceea ce n realitate nu este aa). Din datele de densitate ale octanului se tie c un litru de octan cntrete 692 g, care divizat cu masa molecular a octanului (114) d numrul de moli de octan prezeni ntr-un litru ca fiind 6,07. Reacia de ardere ideal produce 48,56 (6,07 x 8) moli de CO2. Un mol de CO2 cntrete 44 g, rezult c o main care arde un litru de benzin (considerat 100% octan), n condiii ideale elibereaz 2,137 grame de dioxid de carbon! Se consider c aceast main reprezint media consumului de combustibil a tuturor autovehiculelor, utiliznd 1 litru de combustibil pentru a putea parcurge 10 km, considernd toate situaiile de trafic posibile (ora, autostrad etc.). Bazat pe situaia din Italia, pentru a face un calcul simplu, se consider totalul populaiei ca fiind 55 000 000 locuitori i ca o familie n medie este format din 4 membri care au o main pe familie. n acest caz ar fi 13 750 000 maini n Italia. Facem aproximaia c o main circul n medie 15 000 km pe an. Bazat pe toate presupunerile i calculele anterioare se poate concluziona c: n fiecare an, n Italia, autovehiculele sunt responsabile pentru eliberarea n atmosfer a 4,4 milioane de tone de CO2.

Box 3.3 Un exemplu al analizei gazelor atmosferice din date din satelit (Instituto di Scienze dell`Atmosfera e del Clima Consiglio Nazionale delle Ricerche ISAC-CNR)
Obiectivul proiectului GASTRAN 2 este studiul compoziiei chimice a stratosferei cu ajutorul spectroscopiei de infrarou (Cap. 3.4.2) utiliznd MIPAS (Michelson Interferometer for Passive Atmosferic Sounding). Datele furnizate sunt folosite ca date de intrare pentru modelele computerizate n transportul chimicalelor, cu scopul de a studia modelul concentraie versus timp i a nelege procesele chimice i modul de micare la nivel stratosferic. MIPAS este un instrument proiectat i dezvoltat de European Space Agency (ESA) i este gzduit la bordul satelitului ENVISAT (ENVIromental SATellite), lansat pe 1 Martie 2002. Scopul tiinific al MIPAS este de a msura distribuia vertical a concentraiei gazelor de ser n stratosfer, la altitudini cuprinse ntre 8 i 70 Km. Spectre de emisie permit msurarea modului de distribuie a acestor gaze, care sunt fundamentale pentru chimia atmosferei de mijloc. Pe lng alte specii de gaze importante, MIPAS va furniza raportul de amestecare in volume (VMR) de H2O, O3, HNO3, CH4 i N2O. Aceste valori vor fi folosite ca date de intrare pentru modele, cu scopul de a studia procesele chimice heterogene rapide ce implic speciile testate i variaiile pe termen lung.

3.2.3 Tipurile de modele

Deoarece schimbarea global a climei pe Pmnt este o tem foarte complex, experii folosesc adeseori modele simplificate, respectiv aleg modele bidimensionale pentru a descrie fenomene ce au loc n spaiul tridimensional. n cele ce urmeaz vor fi prezentate dou exemple simple. Primul poate fi identificat ca modelul de longitudine fix. n acest caz se consider un

18 17

plan fix ce trece printr-o meridian la o longitudine medie, singurele variabile sunt variaia de altitudine (micare sus-jos) i variaia de latitudine (micare nord-sud). Acest model a fost folosit de oamenii de tiin pentru a nelege cum sunt distribuite n stratul superior al atmosferei urmele de gaze (printre care sunt multe gaze de ser). O aplicaie specific este descrierea gazelor clorurate eliberate n atmosfer i interaciunea lor cu ozonul stratosferic. Al doilea model simplificat este identificat ca modelul de altitudine fix. n acest caz se consider o suprafa sferic ce include toate punctele la o altitudine medie constant, iar cele dou dimensiuni variabile sunt schimbarea latitudinii (micare nord-sud) i schimbarea longitudinii (schimbare vest-est). Acest model este potrivit pentru studiile din stratosfer, unde micarea maselor de aer este omogen la diferite altitudini. Din acest motiv este des folosit pentru studiul vnturilor. Modelele bidimensionale simplificate pot fi folosite cu greu pentru a descrie sau prezice fenomene din troposfer. Aici, condiiile se schimb foarte repede n toate cele trei dimensiuni. Din acest motiv experii folosesc modele tridimensionale mai complicate, care sunt nc supuse mbuntirii i validrii. Cteva dintre aceste modele trateaz oceanele i atmosfera ca sisteme formate din mai multe straturi n continu circulaie. Atmosfera este privit ca un sistem de zece starturi (sau mai multe) unde toate seciunile suprapuse interacioneaz. Suprafaa pmntului este divizat n 100000 celule. Aceste modele nu sunt potrivite pentru predicii sigure ale schimbrii climatice la nivel local, dar ele dau indicaii bune privind viitoarele tendine la nivel global. Utiliznd astfel de modele pentru simulare, oamenii de tiin au putut prezice creterea concentraiei de CO2 n atmosfer cu 25% i a temperaturii medii cu 0,5-0,6C n ultimul secol. Aceste rezultate sunt n concordan cu datele experimentale.

3.3 Echilibrul energetic al Terei

Aa cum am discutat n capitolul 1.2, Soarele este principala surs de energie a planetei noastre. n acest subcapitol va fi studiat echilibrul energetic al Pmntului (Fig. 3.2; Tabel 3.1). Energia i materia sunt ntr-un schimb continuu, iar aceast schimb poate fi schematizat ntr-un model coupled Earth System Model (ESM) (Fig. 3.2 B). Oamenii de tiin au dovezi c fenomenul de nclzire global exist i c se datoreaz n principal efectului de ser, datorit concentraiei ridicate a gazelor cu efect de ser. O absorbie major a energiei de ctre atmosfer duce la creterea temperaturii medii i este determinat de o instabilitate a echilibrului energetic. Jumtate din energia solar care ajunge pe glob este reflectat sau absorbit de atmosfer. Razele de energie nalt sunt oprite n ionosfer i radiaiile ultraviolete (UV) sunt n mare parte absorbite de oxigen i ozon (Cap. 4). Planeta se nclzete din moment ce absoarbe o parte a radiaiilor care ajung pe suprafaa acesteia. (Fig. 3.2 A; Tabel 3.1). O parte a energiei absorbite este emis napoi n spaiu sub form de radiaii infraroii (IR). n stare staionar, aproximativ 80% din energia radiat de suprafaa terestr este din nou absorbit n atmosfer. O parte din aceast energie este reemis ctre glob (efect de ser), iar partea care rmne este emis n spaiu i este pierdut definitiv. Rezultatul unui astfel de echilibru dinamic este temperatura medie a Pmntului de 15C, chiar dac globul nostru este situat n spaiul cosmic unde temperatura medie este de -270C. Efectul de ser permite atingerea unor temperaturi care pot susine viaa, dar dac o cantitatea mare de energie este reinut n mod continuu de atmosfer (i apoi redirecionat spre Pmnt) se creeaz un dezechilibru i temperatura medie are tendina s creasc. Muli dintre noi au simit efectul de ser, la scar redus. De exemplu, acest efect l ntlnim atunci cnd lsam maina expus la radiaiile solare cu geamurile nchise, n special n timplul lunilor de var. Geamurile permit radiaiilor solare s ptrund n interiorul mainii. O parte a acestei energii este absorbit de interiorul mainii care se nclzete, i apoi este eliberat parial sub form de radiaii infraroii. Radiaiile IR, avnd o lungime de und mai mare dect radiaiile primite, dar totui cu o energie mai mic, nu sunt capabile s treac din nou prin sticl. Astfel captate n interiorul mainii, ele provoac o cretere semnificativ a temperaturii. Acest 19 18

efect este identic cu cel pus n valoare de serele pentru plante. La nivel planetar, atmosfera se comport similar cu geamul mainii. Gazele prezente sunt transparente la radiaiile solare, dar cteva dintre ele, aa numitele gaze cu efect de ser, sunt capabile s absoarb i s reflecte radiaiile IR, cauznd o cretere a temperaturii. Tabel 3.1. Echilibrul radiaiilor solare
,

Radiaiile primite (, X, UV, IR) Radiaiile reflectate i/sau difuzate spre spaiu de praful atmosferic Radiaiile reflectate i/sau difuzate spre spaiu de nori Radiaiile reflectate spre spaiu de suprafaa terestr Absorbite de molecule (CO2, H2O, etc.), nori i praf Absorbite de suprafaa terestr (soluri i mri) Radiaiile reflectate (IR) Radiaii IR emise de suprafaa terestr Radiaii IR emise de suprafaa terestr ctre spaiu Radiaii IR reemise de atmosfer Radiaii IR reemise de atmosfer ctre spaiu

specifice% 5 21 6 18 50 Reflexia i absorbia total specifice% 98 8 137* 60

Tip% 32% reflectat sau difuzat 68% absorbit 100% Tip% 90% emis de suprafaa terestr i absorbit de atmosfer 77% absorbit de suprafaa terestr dup ce a fost reemis de atmosfer 68% reemise

Radiaia net reemis de suprafaa terestr 21 Radiaia net reemis de atmosfer 47 *: procentaj mai mare de 100% indic o radiaie care crete n comparaie cu valoarea primit, datorit proceselor de absorbiei i reemisiei (Cap. 3.4.2).

Printre gazele cu efect de ser se gsesc molecule ca dioxid de carbon, vapori de ap, metan i altele. Lungimile de und a radiaiei maxime absorbite pentru cteva gaze sunt: H2O: 1-4 m, 5-7m, > 12m; CO 2: 2-3 m, 4-5m, > 13m; 3-4 m, 7-8m; CH4: < 0,3 m (Spectru UV); O2 : < 0,3 m (Spectru UV),8-10 m. O3 : Datorit concentraiei atmosferice relativ nalte, contribuia major la efectul de nclzire este datorat CO2 (aproximativ 50%). CO2 nu poate fi considerat un compus toxic sau duntor, din contr este necesar pentru generarea vieii i este baza pentru producia primar n lanul trofic (producia de zaharuri i biomas prin intermediul fotosintezei). Dioxidul de carbon devine duntor la concentraii de peste 5000 ppm13, deoarece este un gaz care nu este necesar pentru respiraia uman (ex. ar scdea concentraia efectiv de oxigen disponibil n plmnii notri). Astfel, chiar dac CO2 are un efect benign asupra vieii, o concentraie crescut din acest gaz nu implic efecte benefice suplimentare. Poate prea puin ironic, dar pericolul pentru planeta noastr rezult din aceleai proprieti care fac acest gaz att de important pentru via: capacitatea de absorbie a cldurii sub forma radiaiilor IR. n 1896, chimistul suedez Svante Arrhenius (1859-1927), a estimat c o dublare a concentraiei de dioxid de carbon n atmosfer poate duce la creterea temperaturii medii cu 56C la suprafaa Pmntului. Acestea au fost vremurile Revoluiei Industriale i Arrhenius, a prezentat descoperirile sale ntr-un jurnal, raportnd c omenirea a ars crbunii n aer. Din ce n ce mai mult combustibil, ndeosebi crbune, a fost necesar pentru a face ca mainriile s funcioneze mai repede. Producia a fost de asemenea crescut prin apariia de noi fabrici. Arderea extensiv de combustibil fosil a dus la o cretere continu a concentraiei de CO2 n aer.
13 . pri per milion, reprezint o unitate de msur a concentraiei i nu este inclus n Sistemul Internaional (SI) al unitilor de msur. n practicile uzuale este folosit din convenita: de exemplu 1ppm CO 2 este egal cu 1 cm 3 per 1 m 3 de aer

19 20

radiaii reflectate de atmosfer

radiaii emise de atmosfer

radiaii absorbite de atmosfer

Atmosfer Efect de ser

radiaii absorbite de Pmnt

radiaii emise de Pmnt

B
activiti umane activiti vulcanice radiaii solare

Chimia atmosferei

transport

Dinamica Atmosferei (incl. norii)

SST, albedo

precipitaii insolaie, evaporare, albedo

Suprafaa Pmntului (incl. zpada)

fora vntului, fluxul de cldur

vegetaie

Biogeochimie marin
circulaie

Dinamica oceanelor (incl. gheaa)

Ecosistemul terestru

Biogaze:

Figura 3.2. Schimburi ntre diferitele componente ale Pmntului. A: echilibrul radiaiilor solare (American Chemical Society, 2000, B: coupled Earth System Model (National Centre for Atmospheric Research, USA; 1990) T: temperatura, DMS: Dimetilsulfoxid, OCS: sulfur de carbonil, SST: temperatura la suprafaa mrii. Celelalte abrevieri sunt notate n text

Pentru a ne da seama de implicaiile viitoare ale efectului de ser, n condiiile nclzirii globale i a fenomenelor asemntoare, un factor cheie este s nelegem dac i cum creterea concentraiei gazelor de ser n aer (n special CO2) duce la o cretere a temperaturii medii Trebuie s nelegem toate variabilele implicate i corelaiile dintre aceste variabile, cu scopul de a aplica n mod corect modelele i pentru a gsi soluii. Astzi avem evidene sigure c concentraia de CO2 a crescut cu aproximativ 25% n ultimii 100 de ani. Cele mai extinse investigaii n acest scop au nceput la observatorul din Mauna Loa (Hawai) n 1958. Aceast staie de cercetare, administrat de Centrul Naional de Cercetare Atmosferic (National Center for Atmosferic Research, USA; www.ncar.ucar.edu), nc colecteaz date cu privire la diveri factori ce afecteaz schimbarea climatic. Figura 3.3 prezint date privitoare la schimbrile (A) n concentraia de CO2 ntre 1958 i 2003, (B) metan (alt gaz de ser) ntre 1990 i 2002. Datele referitoare la concentraia de CO2 (19792003) colectate de reeaua naional din Italia pentru monitorizarea gazelor cu n figura 3.3 (C).

efect

de

ser,

Green-Net

(www.green-net.it)

sunt

ilustrate

20 21

An (19xx) An

An Figura 3.3. Graficul concentraiei de dioxid de carbon ntre 1958 i 2003 (A), al concentraiei de metan ntre 1990 i 2002 (B) la Mauna Loa, Hawaii, USA (NOOA, USA, 1990) i al concentraiei de dioxid de carbon monitorizat la trei staii italiene ntre 1979-2003(C) (Green-Net, Italy)

n ciuda fluctuaiilor anuale, datele de la NCAR prezint clar o cretere a concentraiei de CO2 de la aproximativ 315 ppm n 1958 la 370 ppm n 2003. Datele colectate la Mauna Loa sunt n corelaie cu acelea colectate de Green-Net. Cteva modele computerizate au prezis c concentraia de CO2 va crete din ce n ce mai rapid n viitor. Administraia Naional Oceanic i Atmosferic (NOAA, USA; www.noaa.gov) a raportat c temperatura medie n cteva zone de pe glob a crescut cu 5C n perioada 1950-1999 (Fig. 3.4). Cteva estimri indic faptul c temperatura medie a planetei noastre a crescut cu 0,6C din 1880. n pofida acestor date, nu suntem 100% siguri c nclzirea este datorat concentraiei nsemnate de CO2 i a altor gaze de ser de origine antropic.

Figura 3.4. Variaia temperaturii medii n diferite zone de pe glob ntre 1950 i 1999 (NOOA, USA).

Totui, exist dovezi experimentale care susin c nclzirea din ultimii ani este parial cauzat de astfel de gaze. Astfel, Arrhenius a supraestimat c temperatura a crescut datorit dublrii concentraiei de CO2. Modelele actuale sugereaz c o dublare a concentraiei de CO2 duce la o cretere a temperaturii medii a suprafeei Pmntului cu 1.0-3.5C. Dac aceast nclzire va avea loc sau nu, depinde de posibilele aciuni ale umanitii din viitorul apropiat. 22 21

tiina, i anume contribuia la capacitatea de nelegere a mecanismelor de absorbie a radiaiilor infraroii de gazele cu efect de ser, ne va ajuta s gsim soluii adecvate la aceast ameninare (substituie, limitarea emisiilor etc.). Acesta este rolul socio-politic pozitiv al tiinei.

3.4 Efectul de ser depinde de structura molecular a gazelor

De ce dioxidul de carbon (CO2), vaporii de ap (H2O) i metanul (CH4) sunt gaze cu efect de ser, n timp ce principalele dou componente ale aerului, azotul (N2) i oxigenul (O2) nu produc efectul de ser? Rspunsul este dat de structura tridimensional a acestor molecule (Fig. 3.5).

3.4.1 Stuctura tridimensional a moleculelor

Structura Lewis a moleculelor se bazeaz pe aa numita regul a octetului. Aceasta prevede c o molecul este stabil atunci cnd toi atomii si (cu excepia hidrogenului) tind s i realizeze o configuraie de maximum opt electroni pe ultimul strat, att prin perechi de electroni de valen ct i prin perechi de electroni neparticipani. n cazul moleculelor biatomice (ex. O2 i N2), structura Lewis este identic cu structura tridimensional a moleculei, care nu poate fi dect liniar (Fig. 3.5). n cazul moleculelor cu trei sau mai muli atomi sunt posibile variaii ale geometriei spaiale, iar forma poate fi prezis pe baza structurii Lewis. Electronii de pe stratul exterior pot fi implicai n formarea legturilor simple (Cl2), duble (O2) sau triple (N2). Factorul cheie care stabilete forma tridimensional a moleculelor este repulsia dintre perechile de electroni, att a celor de valen ct i a celor neparticipani, datorat ncrcrii negative. Din acest motiv, perechile de electroni se vor dispune una fa de cealalt la distana maxim posibil, n funcie de lungimile legturilor, obinnd astfel energia potenial (de repulsie) minim posibil. Conceptul de repulsie n combinaie cu structurile Lewis, poate fi aplicat ntr-o simpl procedur pragmatic pentru prezicerea structurii tridimensionale a unei molecule. Vom descrie aceast abordare avnd ca exemplu metanul (CH4). n primul rnd este necesar cunoaterea numrului de electroni de pe stratul exterior al fiecrui atom. Carbonul (C, numr atomic 6, Grupa IV A a tabelului periodic) are patru electroni pe stratul exterior, lipsindu-i astfel nc patru electroni pentru a completa octetul. Aceti electroni adiionali deriv din patru atomi de hidrogen, coninnd fiecare cte un electron (H, numr atomic 1, Grupa I A). Al doilea pas implic desenarea structurii Lewis a CH4, singura combinaie posibil fiind cu atomul de carbon n centru, nconjurat de patru atomi de hidrogen legai prin legturi simple (patru perechi separate de electroni; Fig. 3.5). n scopul reducerii energiei poteniale, ntre cele patru perechi de electroni (toate perechi de electroni de valen, n acest exemplu) care sunt legate de patru atomi de hidrogen, se impune formarea unei structuri tetraedrice. Figura tridimensional ce satisface aceste cerine ilustreaz un tetraedru, un tip de piramid triangular cu atomul de carbon n interior, n poziie central i cei patru atomi de hidrogen n coluri (Fig. 3.5). Unghiurile fiecrei legturi H-C-H sunt de 109.5. O astfel de structur a fost demonstrat experimental i este comun multor molecule prezente n natur i care conin carbon.

23 22

Figura 3.5. Structura tridimensional i formula Lewis a anumitor gaze cu efect de ser i a altor molecule citate n text. Culorile i dimensiunile atomilor sunt pur indicative: electronii au aceeai culoare cu atomii din care deriv.

Aceeai procedur poate fi folosit pentru studierea moleculei de triclorfluormetan (CFCl3), un gaz cu efect de ser aparinnd grupului clorfluorcarbonailor (CFC), substane foarte periculoase pentru stratul de ozon (Cap. 4). Folosind aceeai metod, observm c atomii de fluor (F) i clor (Cl) au apte electroni externi, aparinnd grupei halogenilor (Grupa a VII-a A). Dac fiecare atom al acestor halogeni mparte un electron cu carbonul din centrul structurii Lewis, regula octetului este ndeplinit. Carbonul va fi nconjurat de patru perechi de electroni (octet), n timp ce fluorul i clorul vor mpri o pereche de electroni fiecare, trei perechi rmnnd libere (octet). n cazul CFCl3, tetraedrul nu este perfect, deoarece legturile C-Cl i C-F au lungimi diferite (Fig. 3.5). n unele molecule, atomul central (structura Lewis) poate avea unele perechi de electroni neparticipante. n acest caz, energia de respingere este mai mare dect a electronilor din legtur, deoarece perechea de electroni neparticipani ocup mai mult spaiu. De exemplu, n cazul amoniacului (NH3; alt gaz cu efect de ser) molecula nu este plan, azotul fiind n centrul unui triunghi i cei trei atomi de hidrogen la coluri. Perechea liber de electroni a azotului mpinge perechile de electroni de valen sub planul azotului, mpreun cu cei trei atomi de hidrogen legai, molecula putnd fi astfel considerat un tetraedru, cu un atom lips din vrful unui col ocupat de o pereche de electroni neparticipani. Repulsia puternic a acestora conduce la micorarea unghiului legturilor H-N-H (107.5) n comparaie cu unghiul moleculei de metan. Astfel, molecula de amoniac este o piramid triangular, cu atomul de azot n vrful piramidei i atomii de hidrogen n cele trei coluri ale bazei acesteia (Fig. 3.5). Structurile Lewis utilizeaz atomii n descrierea structurii moleculei, perechile neparticipante de electroni nefiind incluse n structur, chiar dac acestea ajut n determinarea structurii! Acelai fenomen se verific n cazul moleculei de ap (H2O), n care cei doi atomi de hidrogen mpart fiecare sigurul lor electron cu oxigenul, care are ase electroni externi (Grupa a VI-a A), n scopul formrii unei configuraii stabile de octet. i aceast molecul poate fi considerat un tetraedru, cu oxigenul n centru i dou coluri cu atomi lips, n locul acestora gsindu-se dou perechi de electroni neparticipani. Fora de repulsie este mai mare dect aceea a singurei perechi de electroni din molecula de amoniac, molecula de ap avnd astfel o form de V, cu unghiul legturii H-O-H egal cu 104.5 (Fig. 3.5). Observai cum atomii sunt folosii n descrierea structurii moleculei.

24 23

n cazul moleculei de dioxid de carbon (CO2) situaia este puin diferit. Aceast molecul conine un atom de carbon cu patru electroni de valen i doi atomi de oxigen, fiecare cu cte ase electroni de valen. Distribuirea celor dou perechi de electroni ntre atomul de carbon i fiecare dintre cei doi atomi de oxigen conduce la formarea a dou legturi duble. Deoarece carbonul, n acest caz, nu are perechi de electroni neparticipani, molecula este plan i liniar cu carbonul n mijlocul celor doi atomi de oxigen (Fig. 3.5). Pn acum am discutat despre legturi covalente, n care fiecare atom particip cu unul (sau doi) electroni la formarea legturilor cu ali atomi. Cazul ozonului (alt gaz cu efect de ser) este ns diferit de cele tratate pan acum. Oxigenul central al moleculei de ozon formeaz o singur legtur coordinativ cu un oxigen lateral (n structura Lewis a O3 din Fig. 3.5 este atomul din stnga), i o legtur dubl covalent cu alt oxigen lateral (atomul din dreapta n Fig. 3.5). n legturile coordinative, doar un atom pune n comun cei doi electroni necesari formrii legturii, iar cellalt doar accept perechea oferit. n acest mod, regula octetului este ndeplinit pentru toi cei trei atomi de oxigen. Datorit perechii de electroni neparticipani a oxigenului central, molecula de ozon are form de V, similar moleculei de ap, cu unghiul legturii O-O-O de 117.

3.4.2 Interaciunile ntre radiaiile infraroii i molecule

Acum, c avem o idee clar a modului de identificare a structurii tridimensionale a moleculelor, putem examina modul de interaciune a gazelor cu efect de ser cu radiaiile infraroii. Radiaia electromagnetic are caracteristici ondulatorii i corpusculare. Orice und electromagnetic este format dintr-un vector electric i unul magnetic, perpendiculari ntre ei i pe direcia de propagare. Radiaia electromagnetic este caracterizat prin frecven ( , msurat n s-1), lungime de und (, msurat n uniti de lungime) i alte proprieti ale cmpurilor electrice i magnetice. O astfel de radiaie este caracterizat de o cuant de energie (E, n general msurat n Jouli), corelat cu frecvena sa prin ecuaia E=h , unde h reprezint -34 Jouli x s). Deoarece lungimea de und este invers constanta lui Planck (6,63x10 proporional cu frecvena, cele dou variabile fiind corelate prin ecuaia =c-1 (unde c 8 -1 reprezint viteza luminii, c3x10 m x s ), radiaia cu lungimea de und mai mare are o energie mai joas i viceversa. Din punct de vedere corpuscular, radiaia electromagnetic este asociat cu particule numite fotoni, purttoare de for electromagnetic. Acestea prezint dualism und-corpuscul. Fotonii de energii diferite cuprind ntregul spectru electromagnetic precum, razele X, lumina vizibil, undele radio, etc. Fotonii au masa nul i se mic n vid cu viteza luminii. Teoria atomic consider materia format din grupuri organizate de atomi i molecule, la rndul lor constituii din nuclee ncrcate pozitiv (datorit prezenei protonilor) i electroni ncrcai negativ ce se rotesc n jurul lor. Electronii se gsesc n orbitali, care reprezint zona din jurul nucleului n care exist probabilitatea maxim de a gsi electroni. De fapt, fiecare orbital este asociat unui nivel de energie, electronii ocupnd orbitalii dup anumite reguli bine definite. n 1925, fizicianul Wolfgang Pauli (Viena, 1900 Zurich, 1958) enuna principiul su denumit Principiul de excluziune al lui Pauli. Pe scurt, aceast regul stabilete c aranjarea electronilor ntr-un atom este guvernat de patru numere cunatice: n (numrul cuantic principal), l (numrul cuantic azimutal sau secundar) m (numrul cuantic magnetic) i s (numrul cuantic de spin) i orice combinaie a acestor numere indic o anumit stare a electronului. ntr-un atom nu poate exista dect un singur electron caracterizat de acelai grup de patru numere cuantice n, l, m i s. Un orbital atomic poate fi ocupat cu maxim doi electroni ce trebuie s difere cel puin prin numrul de spin, s, care poate lua valorile 1/2, funcie de micarea de rotaie a electronului n jurul axei sale. Pentru fiecare stare cuantic, orbitalul corespunztor este asociat cu un nivel de energie.

25 24

Configuraia electronic asociat cu cel mai mic nivel de energie se numete stare fundamental de energie. n acest caz toi electronii sunt localizai n orbitalii cu nivelul minim de energie, n acord cu principiul lui Pauli. Starea fundamental definete toate proprietile fizicochimice ale unui element, inclusiv proprietile structurale i cele legate de reactivitatea sa chimic. Aceste reguli discutate mai sus pot fi aplicate i moleculelor, indiferent de complexitatea lor, de la cele simple biatomice, de tipul hidrogenului i oxigenului molecular, la macromolecule ca ADN. Diferena const n complexitatea orbitalilor moleculari. Aa cum am menionat anterior, interaciunea ntre radiaia electromagnetic i materie se realizeaz prin intermediul fotonilor. Un atom sau o molecul pot absorbi numai fotoni care transport o anumit cuant de energie, astfel configuraia de electroni poate atinge o nou arajare, corespunztoare unui nou nivel de energie permis pentru acea molecul (salt cuantic). Nivelele de energie sunt discontinue, astfel numai unele salturi cuantice pentru o molecul specific sunt permise, n acord cu structura i configuraia sa electronic. Starea molecular de excitare se obine atunci cnd un electron din nveliul exterior poate sri la un orbital asociat cu un nivel energetic superior. Razele X-, Y- i UV au suficient energie, putnd chiar distruge legturile covalente (ex. cazul formrii O2 din O3 datorit absorpiei UV-B i UV-C). Lumina vizibil poate excita unele molecule, dar nu poate rupe legturile. Razele IR nu produc o excitare efectiv a moleculei, dar pot cauza vibraia legturilor moleculare (Fig. 3.6). Moleculele excitate, pe lng surplusul de energie, indic proprieti fizico-chimice specifice (unghiurile i lungimea legturilor, potenial redox, etc.) care pot fi mult diferite fa de propietile lor din starea fundamental. 2 L* n consecin, reactivitatea moleculelor poate fi semnificativ modificat. Dup absorbirea radiaiei transportate de fotoni, o molecul tinde s revin rapid la un nivel de energie inferior. Astfel, procesele de relaxare permit unei molecule s revin la nivelul su 1 L* minim de energie permis. Relaxarea se poate realiza n diferite moduri. Procesul poate readuce pur i simplu o molecul la starea sa fundamental sau poate conduce la formarea unor noi molecule, prin interaciunile dintre aceste molecule excitate i/sau reaciile cu ali atomi/molecule prezente n sistem. Cnd o molecul revine pur i simplu la starea GS sa fundamental nu sufer transformri chimice, surplusul de energie disipnduse n dou moduri diferite: prin procese cu emitere i fr emitere de radiaie. n primul caz, energia cinetic a moleculelor de obicei crete i cauzeaz ciocniri Figura 3.6. Nivele energetice, salturi cuantice i efecte ale ntre molecule, ducnd la nclzirea total interaciunii dintre radiaiile electromagnetice i molecule a sistemului prin cedarea energiei. n (dioxidul de carbon este folosit ca exemplu). procesele n care se formeaz noi L*: nivel de excitare. GS: stare fundamental molecule, surplusul de energie este folosit pentru crearea de noi legturi chimice.

VIS

26 25

ENERGIE

Cnd molecula disipeaz surplusul de energie, de obicei emite radiaii la lungimi de und mai mari. De exemplu, absorbia unui foton poate determina saltul unui electron la un orbital cu energie mai mare, fr a trece prin diferite nivele energetice intermediare ale moleculei. Revenirea la starea fundamental se realizeaz prin trecerea electronului prin toate nivelele energetice intermediare i prin emiterea de fotoni cu energie egal cu diferena dintre dou nivele succesive. Astfel, este posibil ca o molecul s poat absorbi energie la o anumit lungime de und i s realizeze un salt cuantic, dar la revenirea la starea sa fundamental, energia este emis sub forma a dou sau mai multe grupuri de energie mai joas i lungimi de und mai mari. Absorbia unei radiaii este un fenomen posibil. Ali factori determin dac i cum o molecul va absorbi o radiaie incident care este n mod potenial absorbabil. Radiaiile infraroii au energie mic comparativ cu cele ultraviolete, insuficient pentru ruperea legturilor covalente. Radiaiile IR pot cauza salturi cuantice ce pot corespunde, n baza lungimii lor de und, vibraiei unei legturi specifice dintr-o molecul. Aceste molecule pot fi identificate sau caracterizate pe baza lungimilor de und IR absorbite, aa numitul spectru infrarou al moleculei (Fig. 3.7). Utilizm nc o dat dioxidul de carbon ca i exemplu. Cele dou legturi duble covalente C=O sunt puin elastice. Ele nu trebuie considerate ca i bare rigide ce leag atomii, ci mai mult ca spirale. Ele sunt capabile de alungire, comprimare i deformare, permind vibraii ca rspuns la absorbia de energie. Dou tipuri de vibraii apar prin absorbia IR: VS VB vibraii de alungire i vibraii de deformare. La rndul lor, vibraiile Lungimea de und (m) de alungire sunt mprite n dou Figura 3.7. Spetrul infrarou al dioxidului de carbon. Picurile subtipuri. n primul caz, pentru CO2, de absorbie (minime de transmisie) corespunztoare atomul de carbon rmne fix, n vibraiilor de alungire tip 2 (VS; vezi text) i deformare (VB) timp ce cei doi atomi de oxigen se ale moleculei ndeprteaz i se apropie simultan de carbon, deplasndu-se n direcii opuse i n linie dreapt (caz numit tip 1, Fig. 3.8 A). n al doilea caz, carbonul i unul dintre atomii de oxigen se apropie, n timp ce cel de-al doilea atom de oxigen se ndeprtez i viceversa, ntotdeauna micndu-se n linie dreapt (caz numit tip 2, Fig. 3.8 B). Vibraiile de deformare ale atomilor, spre deosebire de vibraiile de alungire, nu se deplasez de-a lungul unei axe drepte, deoarece atomii se pot deplasa deasupra i dedesubtul planului axei. Exist dou subtipuri similare de vibraii de deformare: ex. n cazul CO2, cei doi atomi de oxigen oscileaz deasupra i dedesubtul planului, micndu-se n aceeai direcie perpendicular pe ax (Fig. 3.8 C), n timp ce n al doilea caz direcia este oblic (Fig. 3.8 D). Transmisie %

27 26

STARE FUNDAMENTAL

VIBRAII DE ALUNGIRE (IR) (A) TIP 1

(B) TIP 2 VIBRAII DE DEFORMARE (IR)

(C) TIP 1

(D) TIP 2

VIBRAII DE ROTAIE (MICROUNDE)

Figura 3.8. Interaciunea moleculei de dioxid de carbon cu razele infraroii (IR) i microunde

Similar cu ce se ntmpl ntr-o spiral, se consum mai puin energie pentru deformarea legturilor dect pentru alungirea sau comprimarea lor. Energia consumat depinde de natura micrii, de rigiditatea, de alungirea legturilor i de masa atomilor n micare. Astfel, sunt necesare energii i lungimi de und IR diferite: vibraiile de deformare IR sunt induse de absorbiia razelor IR cu =15000 m (energie joas), n timp ce pentru vibraiile de alungire IR sunt necesare raze cu =4237 m, cu energie mai mare n comparaie cu cele precedente (Fig. 3.7 i 3.8). Un alt factor ce trebuie luat n considerare este schimbarea de distribuie de sarcini electrice (variaia momentului de dipol) necesar moleculei pentru a absorbi radiaii IR. n vederea ilustrrii acestei idei, considernd ca exemplu CO2, atomii de oxigen tind s rein electronii n mai mare msur comparativ cu atomul de carbon, atomul de oxigen fiind mai electronegativ dect atomul de carbon. Astfel, atomul de carbon are o sarcin parial pozitiv (+2) i fiecare atom de oxigen are o sarcin - +2 - parial negativ (-): O -C -O . .

n molecula de CO2 sunt permise numai dou tipuri de vibraii de alungire. n vibraiile de tip 1, datorit simetriei moleculei, micarea celor doi atomi de oxigen este simetric opus i variaia momentului de dipol este zero Spectrul de absorbie IR este specific unei molecule i poate fi considerat o amprent a moleculei studiate. Acesta este detectat cu ajutorul unui spectrometru IR. Radiaia emis de un filament incandescent traverseaz proba depus ntr-un recipient transparent cu grosime definit. Dac radiaiile IR emise au lungimea de und corect (poate fi variat de ctre analist ntr-un anumit interval) se va induce un salt cuantic de energie n moleculele probei. Absorbia i reemisia radiaiilor IR pot explica modul n care dioxidul de carbon contribuie la efectul de ser. Moleculele CO2 absorb energia radiaiilor solare cu lungimi de und specifice (direct i reflectat). Se nregistreaz un salt cuantic la un nivel energetic superior asociat cu vibraia moleculei. Apoi molecula tinde spre starea fundamental, emind radiaii IR cu lungimi

27 28

de und mai lungi comparativ cu cele incidente. O parte dintre acestea se rentorc spre suprafaa terestr, fiind absorbite parial i provocnd creterea temperaturii. Dioxidul de carbon i vaporii de ap (H2O absoarbe radiaii IR cu =2,5 m i 6,5 m) sunt principalele gaze cu efect se ser, dar orice molecul capabil s absoarb n IR este un potenial gaz cu efect de ser; de ex. metanul (CH4), protoxidul de azot (N2O), ozonul (O3) i clorfluorcarburile (ex. CFCl3). Din contr, moleculele de azot (N2) i oxigen (O2) nu sunt gaze cu efect de ser, deoarece pot vibra, sunt simetrice i neutre din punct de vedere electric, fiind formate din atomi identici i cu aceeai electronegativitate), vibraia lor nu induce variaii ale momentului de dipol, deci nu absorb radiaii IR. Microundele (=105 m) au o energie mult mai joas n raport cu radiaiile UV i IR i nu permit nici ruptura i nici vibraia legturii, dar aceast energie este suficient pentru a determina rotaia moleculelor n interaciunile cu lungimile de und specifice (Fig. 3.8). n cuptoarele cu microunde obinuite este stabilit n vederea creterii vitezei de rotaie a moleculelor de ap din mncare. Rotirea rapid a acestor molecule, una contra celeilalte determin fenomenul de friciune, care cauzeaz cldura ce coace alimentele. Simplificnd, acesta este similar cu frecarea minilor n zilele friguroase de iarn pentru a le nclzi. Practic, microundele fierb mncarea n apa coninut de aceasta. Interaciunile dintre radiaiile electromagnetice i materie sunt importante n vederea meninerii condiiilor ideale pentru viaa pe planeta noastr. Numai unele lungimi de und specifice pot fi absorbite de ctre molecule. Aceste interaciuni ofer diferite posibiliti pentru analiza structurii atomilor i a moleculelor (ex. metode spectrometrice).

3.5 Dioxidul de carbon principalul gaz cu efect de ser

n cartea intitulat Tabelul Periodic, Primo Levi (Torino, 1919 Torino, 1987), chimist i scriitor italian, arestat n timpul celui de-al Doilea Rzboi Mondial pentru c era membru al rezistenei antifasciste, a scris c dioxidul de carbon este una dintre principalele materii prime pentru organismele vii i unul dintre principalii produi ai descompunerii acestora; nu este o component principal a atmosferei, ci numai o urm de reziduu nesemnificativ, de treizeci de ori mai puin concentrat dect argonul. Dar toate organismele vii: plantele, animalele i oamenii, cu ntreaga lor istorie milenar, cu opiniile lor diferite, noblee i orgoliu, i au originea n aceast urm de impuritate. n aceast lucrare, Levi urmrete istoria unui atom de carbon, de la calcarul mineral (CaCO3), pentru ca apoi s ajung la o molecul de CO2, apoi la o molecul de glucoz (C6H12O6) dintr-o frunz pn la a deveni parte a creierului autorului nsui. Acest atom de carbon, care are deja o istorie milenar va continua s triasc nelimitat. Continuitatea materiei este bine sintetizat ntr-un concept comunicat n cartea I-Ching (denumit i Cartea Schimbrilor), scris n China acum aproximativ 3000 de ani: Nimic nu se creaz, nimic nu se distruge ... totul se transform. O teorie similar a fost enunat de Heraclit (filozof grec din secolele VI-V dC) care a introdus conceptul de panta rei; totul curge (se transform). Am putea spune c astfel de teorii filozofice sunt corecte la un nivel atomic: atomii nu se schimb, ei i transform i i modific statutul lor original prin diferii compui anorganici, organici i molecule pentru ca adesea s revin la forma lor iniial14. Ciclul carbonului este un fascinant exemplu dintre nesfritele cicluri ale materiei (Fig. 3.9). n fiecare an, aproximativ 215 miliarde de tone de carbon sunt extrase din atmosfer sub form de CO2.

14 . Exist

puine excepii de tipul reaciilor la nivel subatomic, fusiune i fisiune nuclear sau dezintegrare spontan a izotopilor radioactivi.

29 28

Rezerva atmosferic
Fotosinteza plantelor (110) (102) Folosirea combustibililor fosili (5)

Respiraia plantelor (50) Despdurirea (1) Respiraia solului (60)

Difuziune chimic i fizic

(105)

Solul i vegetaia (rezerva 1.750) Oceane (rezerva 35.000)

Compui carbonici din scoara terestr (rezerva 900.000)

Sedimente oceanice (rezerva 6.000)

Figura 3.9. Schema simplificat a ciclului carbonului. Fluxurile sunt indicate n miliarde de tone de carbon. Pot exista mici diferene fa de datele raportate n text, deoarece acestea provin din surse diferite: Institutul pentru Aplicarea Calculelor (Institute for the Aplication of Calculations) i Consiliul Naional de Cercetare (Consiglio Nazionale delle Ricerche, CNR; Napoli, Italia).

Puin mai mult de jumtate (110 miliarde de tone) din acest carbon este folosit n procesele de fotosintez, devenind carbohidrai, care n cele din urm sunt transformai n mas vegetal i ulterior animal. Cea mai mare parte din restul de CO2 se dizolv n oceane, unde se concentreaz biologic n structura coralilor i n cochiliile molutelor, pentru ca apoi s contribuie la formarea altor minerale i roci din adncurile mrilor i oceanelor. Astfel, suprafaa terestr mpreun cu oceanele i adncurile lor reprezint o foarte bogat surs de CO2. Concentrarea acestei molecule n diferitele componente ale ecosferei este ntr-o stare staionar, sau echilibru dinamic, aceeai cantitate de CO2 fiind extras i recuperat n diferite componente, pstrnd astfel ntreaga concentraie constant. O parte din dioxidul de carbon este eliberat napoi n atmosfer. Plantele i animalele mor i biomasele lor sunt descompuse de ctre microorganisme n CO2 i alte molecule. Materia vie este de asemenea transformat n CO2, H2O, molecule ale anabolismului (proteine, enzime, etc.) i rezerv de energie (hidrocarburi complexe, grsimi, etc.). Animalele i plantele elimin CO2, carbonaii din roci se descompun degajnd n aer CO2 datorit factorilor atmosferici (ex. ploi acide), iar emisiile vulcanilor conin CO2. O parte din dioxidul de carbon atmosferic emis este apoi reabsorbit i ciclul continu. Dac ar exista numai poluare de origine natural pe planeta noastr, atunci mecanismele de feedback ar putea menine o stare de echilibru de durat. Oamenii, chiar dac respir, mnnc, produc resturi metabolice, triesc i mor ca i animalele, nu au alte specii rivale i pot manipula mediul nconjurtor natural fr a se supune regulilor geneticii i ecologiei populaiei animale. Din nefericire, aceast situaie are un pre: odat cu obinerea unei dezvoltri sociale i economice de-a lungul ultimului secol, cu avantajele aduse de Revoluia Industrial, oamenii nu au artat atenie suficient mediului i au afectat echilibrul natural. Activitile antropice de astzi produc CO2 la un nivel prea ridicat i procesele de feedback natural nu pot s ating un

30 29

nou echilibru. Astfel, acest gaz continu s fie acumulat n atmosfer, mpreun cu alte gaze cu efect de ser generate ca rezultat al activitilor umane. Procesele de combustie rapid pe scar larg consum combustibili fosili ntr-o perioad scurt de timp, n comparaie cu timpul necesar pentru acumularea energiei solare depozitat de milioane de ani n compui de carbon. Combustibilii sunt ari ntr-o atmosfer bogat n oxigen, astfel carbonul se combin cu oxigenul rezultnd CO2 i ali produi de combustie. Revoluia Industrial aprut n Europa la sfritul anilor 1800 s-a bazat pe crbune, care a fost folosit pentru funcionarea motoarelor cu aburi n mine, fabrici, locomotive i vapoare. n timpurile noastre, crbunele este nc folosit pe scar larg n multe pri ale planetei pentru generarea electricitii. Descoperirea petrolului i a derivailor si a permis rspndirea vehiculelor mici, mai precis a automobilelor. Revoluia Industrial a schimbat complet stilul de via al oamenilor i a determinat creterea nevoii noastre de energie. Creterea produciei de energie i consumul conbustibililor fosili au determinat o degajare rapid a produilor de conbustie n atmosfer. CO2 este majoritar ntre aceti compui i concentraia sa atmosferic s-a transformat din 290 ppm n 1860 n aproximativ 370 ppm n prezent. Rata creterii concentraiei este n urcare constant, fiind acum de 1.5 ppm CO2 pe an (Tabel 3.2). Anual, folosim o cantitate de conbustibili fosili corespunztoare unui coninut de carbon de cinci miliarde de tone. Potrivit estimrilor fcute de ctre American Chemical Society (2000), principala surs de CO2 n SUA se datoreaz surselor de energie (35%) i mijloacelor de transport (31%), urmate de consumul industrial (21%), domestic (7%) i n final comercial. Despdurirea prin ardere poate modifica semnificativ ciclul carbonului, afectnd concentraia de CO2 din atmosfer. n condiii naturale, pdurile ndeplinesc funcia de plmni ai planetei deoarece folosesc CO2 pentru a produce O2 i zaharuri prin procesul de fotosintez. Dup descompunere, carbonul din esuturile plantelor intr n ciclul carbonului, fiind foarte posibil folosit n formarea de noi molecule de CO2. Aceste mecanisme au o contribuie semnificativ n meninerea constant a concentraiilor de dioxid de carbon n atmosfer dar, despdurirea reduce dramatic capacitatea de fixare a CO2 prin fotosintez, ceea ce conduce la 2 o cretere net a concentraiei acestui gaz. Anual, o suprafa de pdure de 150.000 Km (echivalentul a aproximativ jumtate din suprafaa Italiei) este tiat sau, mai ru, ars. Arderea copacilor, pe lng pierderea capacitaii de fotosintez, conduce la formarea unei cantiti semnificative de dioxid de carbon prin combustie (1-2 miliarde de tone pe an). n cazul tierii copacilor, resturile organice rmase formeaz lent CO2 prin descompunerea biomasei vegetale. Chiar i n cazul substituirii pdurilor cu cmpuri cultivate i a folosirii lemnului pentru construcii, 80% din absorbia de CO2 prin fotosintez se pierde15. Un alt factor foarte important, care nu ar trebui neglijat, este cantitatea de carbon din sol. De fapt, exist mai mult carbon stocat n soluri dect n ntrega biomas care acoper suprafaa pmntului! Cnd pmntul este curat i solul apoi afnat, o important cantitate de carbon stocat n sol se pierde prin procese microbiene, adungndu-se la CO2 atmosferic. Aceast idee merit toat atenia noastr. Carbonul stocat n sol a fost acumulat prin creterea vegetaiei pe acel teren i captat mai ales prin fotosintez. Procesele de exploatare mai eficient a pmntului pot oferi o soluie parial pentru echilibrarea degajrii de CO2 rezultat din arderea conbustibililor fosili. Cantitatea total de carbon eliberat n atmosfer ca rezultat al activitilor umane (din conbustibili i despduriri) este de aproximativ 6-7 miliarde de tone pe an. Oceanele i biosfera absorb aproape jumtate din acest carbon, restul rmnnd n atmosfer ca i cantitate adiional (3 miliarde de tone pe an) i se adaug la baza natural (740 miliarde de tone pe an; Fig. 3.9). La nivel global, dioxidul de carbon este poluantul care pune cele mari probleme n ceea ce privete efectul de ser i fenomenul de nclzire global. tim c surplusul de carbon din atmosfer (3 miliarde de tone pe an) deriv dintr-o producie de 11 miliarde de tone de CO2 pe an.
15

. Date din American Chemical Society, 2000.

31 30

Pentru a nelege acest impact n viitor trebuie s tim ct dioxid de carbon se produce anual din activitile umane. n aceast privin, modelarea computerizat predictiv poate fi de mare folos (Cap. 3.2; Box 3.2)

3.6 Alte gaze cu efect de ser

Estimri recente sugereaz c aproximativ jumtate din efectul nclzirii globale a planetei se datoreaz emisiei n atmosfer a gazelor cu efect de ser, altele dect CO2. Dintre acestea, metanul (CH4) al doilea n ordinea participrii, dup CO2, are o capacitate proprie superioar de absorbie a razelor IR comparativ cu CO2. Concentraia atmosferic a metanului este relativ sczut, dar valoarea actual de 1.7 ppm este dubl fa de epoca pre-industrial, nregistrndu-se din 1979 o cretere de 1% pe an (Tabele 3.2 i 3.3; Fig. 3.3). Dintre celelalte gaze cu efect de ser, ozonul (O3) contribuie ntr-o msur mai mic la acest fenomen (Fig. 3.10). Trebuie reinut c nu toate gazele cu efect de ser au aceeai eficien n absorbia razelor IR. O astfel de capacitate este testat cu ajutorul Potenialului de nclzire Global (Global Worming Potential, GWP), care compar celelalte gaze cu efect de ser cu CO2, etalonat cu valoarea GWP=1 (Tabel 3.3). Tabel 3.2. Variaia concentraiei principalelor gaze cu efect de ser din perioada pre-industrial pn n 1994 (American Chemical Society, 2000).
Gaze cu efect de ser Concentraia n perioada pre-industrial Concentraia n 1994 Rata de cretere anual Timpul mediu de via n atmosfer CO2 280 ppm 358 ppm +1,5 ppm/an 50-200 ani CH4 0,70 ppm 1,7 ppm +0,01 ppm/an 12 ani N2O 0,28 ppm 0,31 ppm +0,0008 ppm/an 120 ani

3.6.1 Metanul
n conformitate cu Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC), efectul general al nclzirii globale se datoreaz n proporie de 17% metanului (CH4) (Fig. 3.10). Metanul provine dintr-un mare numr de surse, att antropice ct i naturale. Ambele surse contribuie la creterea concentraiei atmosferice de metan, contribuia major fiind alocat totui surselor naturale.

Figura 3.10. Contribuia diferitelor gaze cu effect de ser (sau a claselor lor) asupra nclzirii globale a planetei (International Panel for Climate Change, IPCC; 2001).

32 31

CH4 este un gaz natural prezent n subteran, putnd fi eliberat n atmosfer prin fisurile rocilor. Suplimentar acestei prezene naturale, activitile umane adaug o cantitate nsemnat de metan, obinut din exploatarea zcmintelor naturale subpmntene i rafinarea petrolului. Metanul este i un produs al descompunerii biomasei vegetale. Pe lng sursele provenite din ciclurile naturale biogeochimice, oamenii contribuie artificial la suplimetarea ntr-un ritm rapid a surselor de producere a metanului, prin suprafeele cu deeuri i prin despdurire. n unele cazuri, gazul natural produs din deeuri (ndeosebi un amestec de CO2, metan i alte hidrocarburi) este captat i folosit pentru nclzirea locuinelor, apoi fiind eliberat n atmosfer. Activitile agricole i zootehnice contribuie, de asemenea, la creterea concentraei atmosferice de metan. Un exemplu n acest sens sunt lanurile de orez i respiraia unui numr mare de animale (bovine, ovine i specii similare) pe o suprafa restrns. Animalele erbivore sunt rumegtoare i dein bacterii simbiotice specifice sistemului lor digestiv complex, fundamentale pentru digestia celulozei prezente n hran (ndeosebi ierburi). La baza acestui proces digestiv st fermentaia anaerob realizat n structura digestiv numit rumen, n care pe lng degradarea celulozei n carbohidrai simpli, se formeaz i metan. Acesta vine apoi eliberat n atmosfer prin orificiile aparatului digestiv. Dac considerm ca o singur vac poate produce 500 de litri de metan pe zi, putem aprecia c ntreaga cantitate de metan este semnificativ. Unele estimri indic aproximativ 73 milioane de tone de metan pe an produse de rumegtoarele din ntreaga lume! n mod similar, termitele au bacterii simbiotice n stomac, care le ajut n digerarea ligninei i celulozei, producnd metan. Exist i alte posibile surse pentru degajarea metanului n atmosfer. De exemplu, nclzirea planetei poate intensifica degajarea acestui gaz din sedimentele oceanelor, mlatinilor, turbriilor i permafrostului (strat de sol ngheat permanent de la altitudini nalte). n aceste zone, o cantitate semnificativ de metan rmne blocat ntre moleculele de ap i o cretere de temperatur poate cauza degajarea acestui gaz. Din fericire, media de via a metanului n atmosfer este relativ scurt (12 ani) n comparaie cu aceea a dioxidului de carbon (50-200 ani) i a altor gaze cu efect de ser (Tabel 3.2). CH4 este rapid transformat n molecule mai puin periculoase care intr n alte cicluri de transformare. Complexitatea formrii din numeroase surse i transformri chimice ale metanului, face dificil nelegerea i evaluarea contribuiei acestui gaz asupra nclzirii globale. n cele ce urmeaz se vor trata alte gaze cu efect de ser, care au o contribuie minor asupra nclzirii globale. Unele dintre aceste gaze sunt implicate n efectul de ser i distrugerea stratului de ozon stratosferic.

3.6.2 Ozonul
n cnturile VII i XIV ale Iliadei precum i n cnturile XII i XIV ale Odiseei, poetul grec Homer (800 dC.) a descris mirosul acru i neptor pe care aerul l are dup o furtun. Spre sfritul secolului XVIII acelai miros a fost semnalat n vecintatea unor maini electrice. S-a crezut c un astfel de fenomen s-a datorat prezenei electricitii n aer. Termenul ozon provine din cuvntul grecesc ozein (care miroase) i a fost pentru prima dat atribuit acestui gaz n anul 1840 de ctre Christian F. Schnbein (1799-1868), profesor la Universitatea din Basel (Elveia). El a fost primul care a intuit c acest miros straniu se datora prezenei unui gaz format de descrcarile electrice n aer n timpul furtunilor. Molecula de ozon (O3) a fost pentru prima dat izolat acum 40 de ani, studierea acestui gaz ncepnd astfel destul de recent. n prezent exist o literatur tiinific bogat dedicat acestui gaz, deoarece acesta este legat de dou fenomene importante: creterea concentraiei de ozon troposferic i diminuarea stratului de ozon stratosferic. La nivel stratosferic, O3 are un rol fundamental n protejarea biosferei prin blocarea excesului de raze UV (Cap. 4), iar la nivel troposferic este poluant, fiind astfel periculos pentru sntate i mediu.

33 32

Efectul su iritant asupra sistemului respirator apare la concentraii > 0,1 ppm = 214 g/m3. Ozonul este o component major a smogului fotochimic, fiind i un gaz cu efect de ser. Limita concentraiei acestui gaz 3 n atmosfer, comunicat de legile europene este de 180 g/m . Ozonul, fiind implicat n efectul de ser (conform statisticilor IPCC), este al treilea gaz n ordinea contribuiei (13%) la efectul de nclzire global. De asemenea, O3 fiind precursorul speciilor chimice OH- i NO3-, oxidanii principali prezeni n atmosfer, acesta poate influena semnificativ media timpului de via a altor gaze cu efect de ser prezente n aer, ca metanul i hidroclorfluorcarburile (HCFC, Cap. 3.6.3), asumndu-i astfel un rol indirect n efectul de ser. Contribuia exact a acestui gaz n nclzirea global nu este uor de estimat. O3 nu este un poluant primar (Cap. 2.1), neexistnd surse directe naturale sau antropice. Acest gaz este un poluant secundar tipic, format la nivelul solului n urma unei serii de reacii fotochimice. n stratosfer este format prin interaciunea razelor UV i a oxigenului molecular (O2; Cap. 4.2). Aproximativ 10-15% din ozonul troposferic este generat n stratosfer. Reaciile fotochimice pentru formarea O3 implic diferite molecule, de tipul hidrocarburilor i oxizilor de azot (NOx), considerai precursori ai acestuia. Corelaia ntre concentraiile acestora din urm i cea a ozonului este complex, ceea ce complic studiile asupra contribuiei O3 la efectul de ser. Rolul ozonului n absorbia IR depinde ntr-o mare msur de altitudine i de poziia geografic. Se estimeaz c reducerea statului de ozon nregistrat n stratosfer n ultimii 50 de ani a condus la rcirea suprafeei planetei. La nivel troposferic, din contr, creterea concentraiei de ozon a dus la creterea temperaturii medii a Pmntului. Dezvoltarea metodei analitice (Schnbein), folosit nc din 1850 pentru cuantificarea ozonului, ne permite compararea valorilor din prezent cu cele din trecut. n Europa, nivelul ozonului din troposfera joas a rmas constant pn n 1950, dar de atunci pn n anul 2000 s-a nregistrat o cretere de circa 1% pe an. Astzi, concentraia medie a acestui gaz este de aproximativ 0,03-0,07 ppm.

16

3.6.3 Alte gaze cu efect de ser

Protoxidul de azot (N2O), cunoscut ca i gaz ilariant, este de obicei folosit ca anestezic n stomatologie i chirurgie. N2O prezent n atmosfer provine n special din surse naturale (oceane i terenuri agricole) i mai puin din procese industriale i de conbustie a biomaselor. n general, protoxidul de azot este produs prin aciune bacterian ca parte a ciclului azotului prin nitrificarea aerobic, n care NH4+ este oxidat la NO2-, elibernd N2O. De asemenea, N2O este i un produs al denitrificrii anaerobe, n care NO3- i NO2- sunt redui la azot molecular (N2) i un produs secundar a altor ci metabolice bacteriene. Dar, emisiile antropice de protoxid de azot sunt n cretere i afecteaz agricultura, ca i n cazul metanului. N2O se evapor din ngrminte azotate (amoniac, uree i azotat de amoniu). Conversia n N2O este mare, mai ales n cazul amoniacului anhidru, ieftin i larg utilizat. De exemplu, se estimeaz c circa 5% din azotul din ngrmintele aplicate pe terenurile din zona Ontario, Canada, este trasnformat n N2O (circa 11% n NOx). Producia de N2O poate fi acelerat n solurile tropicale, ca o consecin a despduririi. De asemenea, N2O este produs prin combustia crbunelui, precum i ca rezultat al unor procese industriale i arderi de biomas. Concentraia protoxidului de azot atmosferic a crescut cu aproximativ 12% din timpurile preindustriale, cu o rat de 0,25% pe an n timpul ultimei decade. n atmosfer, acest gaz are o via medie de 120 ani, potenialul lui de nclzire global fiind cu mult mai mare dect al dioxidului de carbon i metanului (Tabelele 3.2 i 3.3). Clorfluorcarburile (CFC, ageni uzuali de rcire numii freoni) sunt compui xenobiotici, neexisteni n natur pn n anul 1930, moment n care s-a nceput producerea lor sintetic. Clorfluorcarburile sunt rar denumite dup nomenclatura IUPAC17, folosindu-se mai des
16. 17

n condiii standard (1 atm, 0C) 1 ppm de O 3 corespunde la aproximativ 2,140 g de O3 pe m . . IUPAC: International Union of Pure and Applied Chemistry.

34 33

denumirile lor comerciale. Nomenclatura CFC are la baz un cod format din dou numere: primul indic numrul atomilor de carbon din molecul, iar al doilea numrul de atomi de fluor. Dup acest sistem, triclorfluormetanul (CFCl3) este denumit CFC-11, datorit prezenei unui atom de fluor i a unui atom de carbon. Analog, diclordifluorometanul (CF2Cl2) este denumit CFC-12, etc. n prezent, folosirea acestor compui este interzis n toate statele care au semnat Protocolul de la Montreal privind substanele care depreciaz stratul de ozon (1987). Aceste substane au fost folosite pn de curnd n fabricarea spray-urilor, extinctoarelor cu spum chimic, fluidelor frigorifice (n frigidere i sisteme de aer condiionat), spumelor poliuretanice i solvenilor. Pe lng implicarea lor n diminuarea stratului de ozon, aceste substane sunt i gaze cu efect de ser. Ele sunt importante datorit capacitii lor de absorbie a radiaiilor IR ntr-o regiune a spectrului electromagnetic, n care nici un alt gaz cu efect de ser menionat nu absoarbe. Aceast regiune, numit fereastr atmosferic cuprinde lungimi de und ntre 8 m i 11 m. De exemplu, CFC-12 (CF2Cl2; Tabel 3.3) este un gaz cu efect de ser puternic, deoarece absoarbe n acelai interval de lungimi de und. n vederea protejrii stratului de ozon, din anul 1980, clorfluorcarburile au fost nlocuite cu hidroclorfluorcarburi (HCFC) i hidrofluorcarburi (HFC). Ambele clase de compui afecteaz ntr-o msur mai mic stratul de ozon, deoarece conin mai puin clor. Mai mult dect att, viaa lor medie n atmosfer este mai scurt dect a clorfluorcarburilor (Tabel 3.3). Producia de HCFC va fi intrerupt n 2020 n rile industrializate, deoarece sunt foarte eficiente ca gaze cu efect de ser. O alt clas de compui ce nlocuiesc clorfluorcarburile sunt perfluorcarburile (PFC), hidrocarburi n care toi atomii de hidrogen sunt nlocuii cu atomi de fluor. Acestea sunt gaze cu efect de ser foarte eficiente ce au potenial de nclzire global (GWP) care variaz de la 7000 la 12000. Perfluorcarburile nlocuiesc clorfluorcarburile n producia de fluide frigorifice i semiconductori, pe lng faptul c sunt produi secundari ai metalurgiei aluminiului i uraniului. Una dintre cele mai mari valori ale potenialului de nclzire global (> 22000; Tabel 3.3) aparine hexaflorurii de sulf (SF6), un compus stabil n atmosfer folosit ca izolant termic i electric. Acest gaz este prezent n concentraii foarte sczute, dar concentraia sa crete ntr-un ritm rapid: 4.6% pe an. mpreun CFC, HCFC, HFC, PFC i SF6 sunt de asemenea numite urme de gaze, ntruct sunt prezente n concentraii foarte mici n atmosfer (aproximativ 10-8%). Cu toate acestea, contribuia lor la nclzirea global e semnificativ, datorit valorii ridicate a potenialului de nclzire global al acestor gaze (Tabel 3.3; Fig. 3.10). Tabel 3.3. Potenialul de nclzire global i media de viaa exprimat n ani a anumitor gaze cu efect de ser. Date preluate de la Universitatea din Urbino (2003), American Chemical Society i Carassity et al. (1995)*.
Gaz cu efect Formula GWP Viaa Gaz cu efect Formula GWP Viaa de ser medie de ser medie CO2 1 50-200 HCFC-22 CHF2Cl 1780 14 CH4 7 12 HCFC-141b CH3-CCl2F 713 7,1 N2O 158 120 HCFC-142b CH3-CF2Cl 1850 17,8 SF6 22450 stabil HCFC-124 CHFCl-CF3 599 6 CFC-11 CFCl3 4680 60 HFC-125 CHF2-CF3 3450 26 CFC-12 CF2Cl2 10720 120 HCFC-152a CHF2-CH3 129 1,5 CFC-113 CF2Cl-CFCl2 6039 90 HFC-134a CH2F-CF3 1400 14 CFC-114 CF2Cl-CF2Cl 9860 200 HFC-143a CH3-CF3 440 40 *: Unintroduzione alla chimica dellatmosfera n La Protezione dellAmbiente in Italia I. Bertini, R. Cipollini i P. Tundo (editori). Publicat de Societ Chimica Italiana, Consiglio Nazionale delle Ricerche i Consoriul Interuniversitar Chemistry for the Environment.

35 34

3.7 Schimbarea global a climei: scenarii posibile

Influena impactului uman asupra nclzirii globale a planetei este deja acceptat de marea parte a cercettorilor. Dar, complexitatea prezicerii evoluiei acestui fenomen duce adesea la contradicii n privina gravitii sale reale. Cteva exemple de scenarii obinute din modelare computaional sunt relatate n urmtoarele pagini. Prima ntrebare privete gazele cu efect de ser. Concentraia lor atmosferic este n cretere cu 1,5% pe an. Aceasta se datoreaz ndeosebi creterii populaiei globului, metodelor industriale i agricole moderne. n ultimul secol, populaia mondial s-a triplat i se preconizeaz o dublare sau poate chiar o triplare n urmtorii 100 de ani. Producia industrial este de 50 de ori mai mare dect acum 50 de ani i este posibil s se dubleze n urmtorii 50 de ani. Producia de energie a crescut cu 23%, n mare msur datorit folosirii combustibililor fosili. Aceasta a cauzat o cretere n atmosfer a concentraiei de CO2, valoare prezis s se dubleze pn n 2030-2050, innd cont de estimrile din 1860. Toi aceti factori ar putea determina o cretere a temperaturii globale medii, modelele actuale prezentnd valori de la 1,0C la 3,5C. Perspectivele anului 2100 ar putea fi similare cu perioada de temperaturi maxime atinse pe planeta noastr acum 130 000 ani. Temperatura medie global era de 16 C, calotele polare erau mai mici i oceanele aveau un nivel superior cu 5 m. Dac ceva asemntor s-ar ntmpla astzi, multe insule i ri ca Olanda i o mare parte a Bangladeului s-ar scufunda. Milioane de oameni ar fi nevoii s-i prseasc locurile natale. O situaie i mai rea s-ar nregistra n cazul topirii suprafeelor ngheate, nivelul mrilor ar crete cu 0,15-0,95 m, punnd n pericol orae celebre de coast: New York, Miami, Venezia i Bangkok. O cretere a temperaturii ar putea fi o ameninare i asupra sntii oamenilor i a animalelor. nclzirea ar putea favoriza o dezvoltare mult mai rapid a agenilor patogeni i n consecin, o rspndire larg a epidemiilor. n plus, temperaturile ridicate ar putea permite o extindere a arealului de difuziune al agenilor patogeni, limitai n anumite zone ale globului (ex. agenii patogeni tropicali). Aceast distribuire ar putea fi direct sau indirect, fiind cauzat de exemplu de migraia vectorilor care transport patogenii (mute i nari). Un mecanism similar ar putea duce la rspndirea malariei n Europa i Statele Unite. Cteva exemple specifice derivate din modelare predictiv computerizat sunt prezentate n cele ce urmeaz. Creterea temperaturii globale ar diminua solubilitatea gazelor n ap, oceanele i alte ape de suprafa degajnd mai mult dioxid de carbon n atmosfer. De asemenea, o cretere a temperaturii ar favoriza dezvoltarea i nmulirea rapid a fitoplanctonului (vieti microscopice fotosintetice), ducnd la fixarea unei mari cantiti de CO2 prin fotosintez. Exist ns i posibilitatea obinerii unui efect invers (negativ pentru fitoplancton), datorat nclzirii care poate modifica circulaia maselor de ap marin i diminua aportul nutrienilor (mai ales azot i fosfor). O cretere a temperaturii globale medii ar duce cu certitudine la o restricionare a suprafeei acoperite de gheari. Aceasta ar putea cauza diminuarea reflexiei (i creterea absorbiei) radiaiilor solare (albedo), conducnd la o ulterioar cretere de temperatur. nclzirea global ar putea permite arborilor s creasc la latitudini mai mari. Deoarece procesul lor de fotosintez este mai eficient n comparaie cu cel al muchilor i lichenilor, rezultatul final ar trebui s fie un efect major de absorbie a CO2. Acelai fenomen, ns, ar putea duce la o deertificare semnificativ la latitudini joase, datorit diminurii precipitaiilor i evaporrii prea rapide. nclzirea global ar putea cauza evaporri majore de ap la nivelul pmntului, ceea ce ar conduce la creterea atmosferic a umiditii i accentuarea efectului de ser, deoarece apa sub form de vapori este considerat gaz cu efect de ser. Aceasta ar determina formarea mai multor nori. Dintre acetia, cei joi contribuie la efectul de ser, n timp ce norii nali sunt mai eficieni n reflectarea i dispersia radiaiilor solare. Efectul global datorat prezenei norilor pare s conduc la o scdere a temperaturii. Un alt efect de rcire poate fi creat de prezena aerosolilor atmosferici. Acetia sunt formai de obicei din particule foarte mici de sulfat de

36 35

amnoniu, (NH4)2SO4, obinut din reacia compuilor azotai i dioxidul de sulf (SO2) emis att din surse naturale (vulcani, etc.) ct i antropice (folosirea combustibililor fosili etc.). Efectul de rcire se datoreaz reflexiei i difuziunii radiaiilor solare. Unele dintre aceste scenarii sunt catastrofice, dar trebuie s considerm c toate aceste schimbri e posibil s se ntmple gradat. Omenirea va avea ansa s ia msurile necesare, dac la nivel global se adopt o politic corect privind mediul nconjurtor (prin monitorizare i protecie).

4. Distrugerea ozonosferei
Ozonosfera se extinde de obicei ntre 20 i 35 km altitudine (stratosfera), dar poate ajunge pan la 50-55 km (stratosfera superioar i mezosfera). Aici, oxigenul se concentreaz sub form molecular triatomic, n ozon (O3; vezi i Cap. 3.6.2). Acesta se formeaz prin absorbia radiaiilor UV de ctre molecula biatomic de oxigen, protejnd astfel suprafaa terestr de cantitile de radiaii excesive i nocive. Datorit absobiei radiaiilor UV n ozonosfer, n stratul de ozon sunt temperaturi mai mari fa de straturile alturate. Bine cunoscuta gaur de ozon este un fenomen descoperit deasupra Antarcticii. n fiecare an n timpul lunilor de primvar austral (Septembrie-Noiembrie) concentraia ozonului stratosferic scade datorit variaiilor naturale. Acest fenomen nfrunt o amplificare antropic. Din anul 1980, datorit unor poluani antropici, reducerea concentraiei de ozon a devenit mai puternic de la an la an. Fenomenul a fost denumit de mass-media gaura de ozon a Antracticii, datorit concentraiei foarte reduse de ozon gsit n acea arie a ozonosferei. Recent, a fost descoperit o mic gaur de ozon la Polul Nord, peste Marea Arctic.

4.1 Ciclul ozonului

Box 4.1 Ciclul natural al ozonului Fotosinteza ozonului: a) O2 + ( < 242 nm) a) O + O2 Fotoliza ozonului: b) O3 + (240 nm<<340 nm) b) O + O3
2O O3
O + O2 2 O2

Figura 4.1. Concentraia de ozon stratosferic exprimat n uniti Dobson (DU). A: reprezentarea tridimensional a gurii de ozon a Antarcticii (Goddard Space Flight Center, NASA; USA). n prim plan, n penumbr se vede America de Sud. B: concentraia de ozon n emisfera boreal n data de 1 septembrie 2002 (World Meteorological Organization, United Nations Specialized Agency). Europa se observ n zona central din partea de jos a imaginii.
18

Cea mai mare parte a ozonului (aproximativ 90%) se formeaz la circa 30 km altitudine, deasupra ecuatorului, unde intensitatea radiaiilor solare este maxim. n mod neobinuit, razele UV pot cataliza att formarea ct i distrugerea moleculelor de ozon. Razele UV-C cu < 242 nm (Cap. 1.2) pot scinda oxigenul molecular (O2) n oxigen atomic (O), care prezint o reactivitate ridicat. Oxigenul atomic este un radical18 i este simbolizat O. Acesta se leag rapid de O2, obinndu-se O3. n reacia invers, moleculele de ozon formate absorb radiaiile solare cu 240 nm < < 340 nm (UV-A, UV-B i unele UV-C; Cap. 1.2),

. O specie chimic cu reactivitate mare, datorat prezenei unuia (sau mai multor) electroni nepereche.

37 36

realizndu-se fotoliza ozonului, ruperea legturii chimice a unui atom de oxigen din molecula de ozon. Ca rezultat, vom avea din nou un radical O plus o molecula de oxigen (Box 4.1). Fotosinteza ozonului (sinteza ozonului realizat prin aciunea luminii) la un nivel troposferic (aproximativ 10% din total) are loc n mod similar, dar n acest caz sursa principal de O este diprotoxidul de azot ce duce la formarea O3 conform reaciei a). Cele dou reacii fotochimice sunt catalizate de radiaii UV, lungimile lor de und fiind eseniale, specifice pentru fiecare reacie. Combinarea celor dou reacii duce la un echilibru dinamic care menine constant concentraia de ozon i permite absorbia excesului de radiaii UV. n acest mod se produc (i se distrug) circa 4000 tone de O3 pe secund. O parte a ozonului este transportat din zonele ecuatoriale spre poli de vnturile stratosferice, care se adun n vrtejuri polare. Observaiile din satelit i de pe suprafaa terestr au permis determinarea distribuiei medii de ozon, n funcie de latitudine i de anotimp (Fig. 4.1 A, B). Ozonul din atmosfer este msurat ca o cantitate de gaz comprimat ntr-o coloan de aer care se prelungete de la suprafaa pmntului pn la limita superioar a atmosferei; unitatea de msurare a ozonului 20 este unitatea Dobson (DU) . La latitudini tropicale, concentraia de ozon oscileaz n cursul anului, de la 250 la 300 DU. Aceste valori sunt practic stabile, deoarece activitatea fotochimic se datoreaz iradierii solare care este constant. La alte latitudini, variaiile sunt majore, concentraia maxim de O3 nregistrndu-se de la latitudini medii la latitudini nalte. Diferenele longitudinale n concentraia de ozon sunt limitate, datorndu-se n general variaiilor din mediul oceanic i terestru. n plus, se nregistreaz oscilaii anuale semnificative (pn la 40%) i fenomene sporadice locale (ex. erupii vulcanice) care pot provoca variaii pn la 10%. Alte variaii semnificative pot fi cauzate de condiiile meteo locale.

19

4.2 Distrugerea stratului de ozon

Distrugerea ciclic a ozonului stratosferic se datoreaz prezenei unui numr mare de poluani atmosferici gazoi care pot descompune ozonul prin diferite reacii, favorizate de condiiile climatice sezoniere. Poluanii implicai sunt de obicei stabili n troposfer, dar se degradeaz n stratosfer datorit iradierii UV, formnd radicali de clor i de brom (Cl i Br) foarte reactivi n prezena ozonului. Radicalii halogenilor sunt n general de origine antropic, derivnd din clorfluorcarburi (CFC), denumite freoni i bromfluorcarburi sau haloni (care pot conine i clor). Ambele clase de compui includ gaze cu efect de ser foarte active. Aa cum am menionat anterior, CFC, sunt molecule foarte uoare, mult mai uoare dect aerul, imposibil de descompus la altitudini mici i insolubile n ap. Sunt compui ce conin clor, fluor i carbon, folosii ca ageni de rcire i carburani. Ali compui implicai n acest fenomen sunt hidroclorfluorcarburile (HCFC). Acetia conin mai puin clor, sunt mai puin activi n distrugerea stratului de ozon i mai puin persisteni n atmosfer, avnd o via medie n atmosfer ce poate varia ntre 1,5 i 40 de ani fa de 60-400 de ani n cazul CFC.
. Descompunere chimic a unei substane sub aciunea luminii. . Unitatea Dobson (DU), denumit n onoarea omului de tiin G.M.B. Dobson (1889-1976), unul dintre primii cercettori care au studiat ozonul atmosferic, exprim concentraia atmosferic a ozonului ntr-o coloan de aer. O unitate Dobson (DU) reprezint cantitatea de ozon comprimat ntr-un singur strat de ozon pur (de ex. cantitatea de ozon comprimat ntr-o coloan cu o parte fixat, ajungnd de la suprafaa pmntului pn la limita superioar a atmosferei) cu grosimea de 0,01 mm, n condiii normale (temperatur de 0C i presiune de 1 atm). De exemplu, dac grosimea stratului de O 3 este de 0,01 mm, atunci concentraia este de 1 DU, 16 2 9 3 echivalentul a aproximativ 2,69x10 molecule de ozon ntr-o coloan cu seciune transversal de 1 cm sau un volum de 5x10 m de O 3 (0C; 1 atm). Concentraia de O3 n coloana de aer este determinat prin absorbia difereniat a radiaiei solare la dou lungimi de und adiacente UV i se exprim uor cu ajutorul unui instrument numit spectrofotometru Dobson. Cea mai sczut concentraie de ozon a fost de 85 DU, msurat deasupra Antarcticii n 1993, cu un Total Ozone Mapping (TOM) Spectrometer pe un satelit rusesc. Un balon lansat de staia de cercetare a Statelor Unite la Polul Sud a msurat 90 DU, n 6 octombrie 1993.
20 19

38 37

Deoarece i HCFC sunt gaze active cu efect de ser, producia acestora ar trebui abandonat. Halonii, folosii n cazul extinctoarelor pentru incendii, conin brom care este mai reactiv dect clorul n distrugerea stratului de ozon. Din fericire, acetia sunt mult mai puin folosii i n consecin mai puin concentrai n atmosfer. Toate substanele gazoase emise n atmosfer care conin clor i brom sunt poteniali ageni n distrugerea stratului de ozon; de exemplu solvenii industriali clorurai precum clorformul (CHCl3), 1,1,1-tricloretanul (CH3CCl3) i tetraclormetanul (CCl4). Prezena poluanilor halogenai a perturbat ciclul natural al ozonului. Rolul fundamental al Cl i Br n formarea gurilor de ozon a fost recunoscut, chiar dac importana lor n distrugerea stratului de ozon n diferite regiuni ale atmosferei nu a fost nc clar explicat. Distrugerea stratului de ozon este relevant n atmosfera antarctic pe perioada iernii australe (iunieseptembrie), perioad n care radiaiile solare sunt minime i aciunea vrtejurilor polare izoleaz mase mari de aer bogate n Cl i Br. Cnd temperatura scade la -80C, se formeaz aa numiii nori stratosferici polari, alctuii din particule solide formate n principal din ap ngheat i acid azotic. Acetia acioneaz ca un mediu catalitic, permind producerea unei serii de reacii neobinuite, care duc la eliberarea clorului (Cl2) i bromului molecular (Br2) din poluanii halogenai (Box 4.2). La nceputul primverii australe, creterea radiaiilor solare provoac dispersia norilor stratosferici polari i scindarea moleculelor de clor i brom n radicali monoatomici. Acetia favorizeaz nceperea unei serii de reacii ce duc la distrugerea stratului de ozon. Radicalii acioneaz ca i catalizatori, combinndu-se n repetate rnduri cu molecule de ozon i formnd o molecul de oxigen i una de monoxid de clor sau brom (ClO sau BrO). Monoxidul reacioneaz apoi cu un radical de oxigen (derivat prin fotoliza O2 sau O3) elibernd o molecul de oxigen i un atom de halogen, care rencepe procesul. n acest mod, puini radicali Cl i Br conduc la distrugerea multor molecule de ozon. Reacia se termin numai n cazul n care aceti radicali reacioneaz cu alte specii chimice cum ar fi metanul (CH4), peroxidul de hidrogen (H2O2) i hidrogenul molecular (H2), radicalii Cl i Br, nemaifiind formai. n concluzie, factorii fundamentali ai distrugerii stratului de ozon sunt: prezena vrtejurilor polare, prezena temperaturilor sczute formate n vrtej care duc la formarea norilor stratosferici polari, aciunea catalitic a acestor nori care transform sursele de clor i brom n forme i mai active, radiaiile solare care permit formarea radicalilor Cl i Br i duc la ntreruperea ciclului ozonului. Gaura de ozon acoper o arie puin mai mare dect Antarctica i se ntinde aproape 10 km n nime n stratosfera inferioar. Box 4.2. Reaciile n lan care duc la distrugerea ozonului prin poluanii halogenai (Cl i Br).
Reaciile n lan care duc la distrugerea ozonului la Poli implic poluanii clorurai i bromurai. Principalele surse de clor sunt acidul clorhidric (HCl) i clornitratul (ClONO2), derivai din descompunerea clorfluorcarburilor. Pentaprotoxidul de azot ajuns n stratosfer este o surs de oxizi de azot (NOx) i joac un rol important n chimia atmosferei. Acidul azotic (HNO3) are un rol semnificativ, deoarece menine clorul activ la un nivel ridicat. Producia de clor i brom molecular Trstura principal a acestei chimii neobinuite este c sursele de clor (HCl i ClONO2), respectiv brom se transform n halogeni moleculari:

a) HCl + ClONO2 b) ClONO2 + H2O c) HCl + HOCl d) N2O5 + HCl e) N2O5 +H2O

HNO3 + Cl2 HNO3 + HClO H2O + Cl2 HNO3 + ClONO 2 HNO3

Acidul azotic (HNO3) format n aceste reacii este reinut n norii stratosferici polari, ducnd astfel la reducerea

39 38

concentraiei de oxizi de azot (NOx). Acest fenomen, numit denoxificare este foarte important, deoarece micoreaz viteza de eliminare a ClO care ar putea reaciona cu NO2, formnd ClONO2. Acesta contribuie la meninerea clorului activ la un nivel ridicat. Rolul radiaiilor solare i distrugerea catalitic a ozonului Radicalii de clor i brom determin distrugerea moleculei de ozon. Datorit efectului catalitic al norilor stratosferici polari, n timpul primverii australe, se formeaz o cantitate foarte mare de radicali liberi de clor i brom, fapt care contribuie la distrugerea stratului de ozon. n primul rnd, are loc fotoliza halogenilor moleculari (radiaia solar este reprezentat prin energie, h):

Cl2 + h Br2 + h

2 Cl 2 Br

Acum pot ncepe reaciile n lan de distrugere a ozonului. Formarea clorului activ necesit radiaii luminoase, care detrmin urmtoarele cicluri catalitice:

(I)

ClO + ClO + M Cl2O 2 + h ClO2 + M 2 (Cl + O 3)

Cl2O2 + M Cl + ClO2 Cl + O2 + M 2 (ClO + O 2) 3 O2

final:

2 O3

Unde M este o molecul atmosferic ajuttoare cu efect catalitic. Reacii similare au loc i n cazul bromului.

(II)

ClO + BrO Cl + O3 Br + O3

Br + Cl + O2 ClO + O2 BrO + O2 3 O2

final:

2 O3

Dimerul monoxidului de clor (Cl2O2 - format din doi radicali de monoxid de clor) implicat n ciclul (I) este instabil termic, astfel aceste reacii pot avea loc eficient la temperaturi joase. Acesta este motivul pentru care temperaturile sczute de iarn sunt fundamentale pentru crearea vrtejurilor polare. Ciclul (I) este responsabil pentru cea mai mare pierdere de ozon din Antarctica (70%). n regiunea arctic cea mai cald, cea mai mare cantitate de ozon poate fi distrus conform ciclului (II).

4.3 Efectele gurii de ozon asupra sntaii umane i a mediului

n prezent, gaura n stratul de ozon nu reprezint o ameninare iminent pentru sntatea oamenilor, deoarece efectul major al acesteia este concentrat n zone slab locuite. Deoarece razele UV pot degrada ADN-ul i ARN-ul, organismele vii expuse radiaiilor solare au dezvoltat sisteme de protecie mpotriva radiaiilor excesive. Unele animale dein pigmeni protectori pe piele sau un sistem foarte eficient de reparare a ADN-ului i/sau a esuturilor vtmate. Altele evit radiaiile refugiindu-se n zone umbroase n timpul orelor de maxim insolaie. Oricum, aceste sisteme de protecie s-ar dovedi insuficiente n cazul unei amplificri excesive de radiaii UV, ceea ce ar duce la o scdere semnificativ a concentraiei de ozon.

40 39

Un efect necontestat datorat unei expuneri ndelungate la radiaiile solare este mbtrnirea prematur a pielii datorit razelor UV-A, UV-B i UV-C. Chiar i bronzarea atent distruge celulele pielii, degradeaz ADN-ul i determin schimbri permanente n esutul conjunctiv al pielii, ceea ce mai trziu duce la formarea ridurilor. Excesul de raze UV poate duna ochilor, n particular corneei, care absoarbe razele UV. O doz mare de raze UV poate determina o nceoare temporar a corneei, putndu-se ajunge pn la cataract. Cataracta este mai frecvent n zonele nalte, n ri precum Tibet sau Bolivia, dar i la latitudini mai joase (n apropierea ecuatorului). Aceasta se datoreaz nivelului mai mare de expunere la radiaiile solare. n general razele UV-A sunt cel mai puin duntoare, dar pot contribui la mbtrnirea pielii, la deteriorarea ADN-ului i pot duce chiar la cancer de piele. Acestea penetreaz adnc pielea fr s cauzeze arderi. Intensitile mari ale razelor UV-B pot duna ochilor, ducnd la cheratoz. ndeosebi razele UV-B au fost asociate cu diferite tipuri de cancer de piele (ex. melanom). Razele UV-C sunt cele mai periculoase radiaii ultraviolete. n trecut s-a acordat o mic atenie radiaiilor UV-C, deoarece ele sunt n mod normal filtrate de stratul de ozon i nu ating Pmntul. Totui, subierea stratului de ozon a determinat o atenie sporit fa de expunerea la radiaii UV-C. Moleculele ADN i ARN absorb radiaiile UV-B, cauznd ruperea legturilor din lanurile lor. Radiaiile ionizeaz moleculele ADN n celulele pielii, cauznd formarea de legturi covalente ntre baze de timin adiacente, producnd dimeri de timidin. Acetia nu formeaz perechi de baze n mod normal i pot cauza distorsiunea helixului ADN, oprirea replicrii, ntreruperi i ncorporri greite. Acestea pot duce la mutaii, ajungndu-se apoi la cancer. Riscul de cancer de piele este mai mare pentru persoanele cu pielea alb. O diminuare de 1% a concentraiei de ozon ar putea cauza o cretere de 2% a radiaiilor UV-B care ating pmntul, existnd astfel posiblitatea unei creteri de 5% a carcinoamelor. Cele mai multe carcinoame ale pielii (90%) sunt atribuite expunerii la radiaii UV-B. Multe dintre formele de cancer de piele au doar rareori efecte fatale, cea mai periculoas fiind melanomul malign. n acest caz exist o corelaie ntre expunerile scurte la radiaii UV de intensitate mare i eventuala apariie a melanomului (chiar dup 10-20 de ani). Un alt efect negativ asupra sntii umane este dezvoltarea imunodeficienei, o alterare a sistemului imunitar (producerea de anticorpi i celule imunitare), care duce la o vulnerabilitate crescut la boli. Pentru a evita radiaiile UV excesive se recomand protejarea ochilor i a pielii, n special cnd se cltorete la latitudini ecuatoriale unde sunt maxime de insolaie. Totui, dozele corecte de radiaii UV au un efect pozitiv: determin producerea de vitamina D n piele, unii specialiti artnd c multe decese premature din cauza cancerului se datozeaz expunerii insuficiente la radiaiile UV-B (deficit de vitamina D). O metod folosit de oamenii de tiin pentru analiza cantitilor de radiaii UV-B periculoase const n expunerea probelor de ADN la lumin i determinarea numrului de rupturi n ADN. n acest fel, s-a artat c doze semnificative de radiaii solare pot ptrunde la aproximativ 2,5 metri n apele oceanice linitite. Din punct de vedere al proteciei mediului ncojurtor, radiaiile UV pot distruge organismele microscopice marine. Penetrarea unui nivel ridicat de radiaii UV-B ar putea afecta planctonul marin care populeaz apele marine. Intensificarea radiaiilor solare declaneaz mecanismul natural de aprare al celulelor cu coninut mare de clorfil, prin producerea mai multor pigmeni de absorbie a luminii; aceast reacie nefiind declanat de radiaiile UV-B. Un alt posibil rspuns este scufundarea planctonului la adncimi mai mari, aceasta reducnd cantitatea de lumin necesar fotosintezei i rata de cretere i reproducere. Cu alte cuvinte, cantitatea de hran i de oxigen produs de plancton poate fi diminuat prin expunerea excesiv la razele UV, fr ca organismele individuale s fie ucise. Nivele de radiaii UV sunt de peste 1000 de ori mai mari la ecuator dect n regiunile polare; astfel se presupune c viaa marin la ecuator este mult mai bine adaptat la radiaiile de intensitate nalt n comparaie cu organismele din 41 40

regiunile polare. Preocuparea actual a biologilor marini o constituie fitoplactonul antarctic, care n mod normal primete cantiti foarte reduse de radiaii UV. Aceste plante microscopice stau la baza lanului trofic marin local. Studiul fitoplanctonului antarctic a indicat o scdere de 6-12% n privina productivitii. Aceasta a fost constatat n perioada de efect maxim a gurii de ozon (circa 10-12 sptmni) cu o pierdere general de 24%. Scderea este semnificativ, dar nu dramatic. Unele specii pot prezenta o sensibilitate ridicat, nivelul de radiaii UV putnd fi duntor. Astfel, chiar n cazul unei creteri limitate a radiaiilor UV, poate avea loc o scdere a varietii i abundenei speciilor fitoplanctonului, ceea ce cauzeaz schimbri n mediul marin. Plantele din zone mai nalte sunt de asemenea sensibile la radiaiile UV-B. n general, iradierea excesiv determin o reducere a suprafeei frunzelor, diminund astfel capacitatea plantei de captare a luminii i de fotosintez. Multe ecosisteme sunt nc subiect de studiu. S-au fcut cercetri asupra pdurilor temperate, a punilor, a tundrei, a regiunilor alpine i a terenurilor agricole. Rezultatele nu sunt ncurajatoare i ntr-un raport s-a estimat c o scdere cu 25% a concentraiei de ozon poate cauza pierderi n unele recolte de soia. n alt studiu, peste 200 de plante agricole au fost testate i mai mult de jumtate au artat sensibilitate la lumina UV-B. Altele au artat o uoar cretere a vitalitii. O singur specie a prezentat o variabilitate semnificativ: ex. o varietate de soia a artat o diminuare a culturii cu 16%, fa de alt varietate, n cazul creia nu s-a observat nici un efect. Conform acestor rezultate, o cretere a radiaiilor UV-B ar putea cauza mai degrab o deplasare a populaiei, dect o dispariie considerabil a plantelor. O cretere a radiaiilor UV-B va determina creterea cantitii de ozon produs la nivele joase n atmosfer. Trebuie reinut c ozonul troposferic este un poluant nociv i un component principal al smogului fotochimic (Cap. 3.6.2). Chiar dac unii oameni de tiin au salutat protecia fa de razele UV oferit de aceste "scuturi mpotriva polurii", unele plante sunt foarte sensibile la smogul fotochimic.

4.4 Conexiuni ntre distrugerea stratului de ozon i efectul de ser

Citind acest capitol ai realizat c adesea au fost indicate legturi i interconexiuni ntre efectul de ser i distrugerea stratului de ozon. Tabel 4.1. Relaii ntre efectul de ser i distrugerea stratului de ozon
Stratul atmosferic implicat Gaze implicate Radiaii implicate Efectul de ser ndeosebi n troposfer Gaze cu efect de ser (CO2, H2O, CH4, N2O, CFC, HCFC); ntr-o mic msur O3 la nivel troposferic. IR, absorbite de atmosfer i parial reemise ctre Pmnt. Creterea concentraiei atmosferice a gazelor cu efect de ser poate contribui la nclzirea global a planetei nostre. Emisii excesive de CO2 datorate folosirii combustibililor fosili i despduririlor; creterea emisiilor de CH4 datorit folosirii procedeelor tehnice n agro-zootehnie. nclzirea global cu schimbarea climei i alterarea produciei agricole. Topirea parial a calotelor polare i creterea nivelului apelor. Reducerea folosirii combustibililor fosili; ntreruperea sau reducerea despduririlor. Distrugerea ozonosferei n stratosfer O2 stratosferic, O3, NOx i HNO3, CFC (freonii), HCFC, bromfluorcarburile (halonii). UV (ndeosebi UV-B) care degradeaz gazele atmosferice halogenate elibernd Cl i Br care declaneaz reaciile n lan de distrugere O3. Diminuarea concentraiei de ozon determin creterea radiaiilor UV ce ajung pe suprafaa terestr. Datorit subierii stratului de ozon, radiaiile UV-C pot atinge suprafaa Pmntului. Emisiile de clorfluorcarburi i bromfluorcarburi din sistemele de rcire, spray-uri, spume i solveni: elibernd Cl i Br care distrug O3. Creterea numrului de cazuri de cancer de piele, distrugerea fitoplanctonului i ulterior distrofia n mri i oceane. nlocuirea CFC i a altor molecule ce distrug stratul de ozon cu compui ecologici.

Natura problemei

Cauze principale

Consecine posibile Soluii posibile

42 41

Acestea sunt exemple n ceea ce privete schimbarea global a climei. Acest fenomen are loc n ntreaga lume datorit mai multor factori, care sunt n mod frecvent legai ntre ei i trebuie s fie luai n considerare, astfel crescnd complexitatea fenomenului (Cap. 3.2). Alte efecte datorate scimbrii climatice, cum ar fi ploaia acid i formarea smogului fotochimic, au fost tratate foarte pe scurt. n acest capitol final despre ozon, vrem s subliniem diferenele i asemnrile cele mai evidente dintre distrugerea stratului de ozon i efectul de ser. Aceast simplificare extrem a fost realizat cu scopul obinerii unui instrument adecvat pentru scoaterea n eviden a anumitor aspecte fundamentale (Tabel 4.1).

5. Perspective viitoare
n primul rnd, trebuie s subliniem nc o dat c efectul de ser se nate odat cu apariia gazelor atmosferice, ntruct unele dintre ele pot absorbi i emite radiaii infraroii (ex. CO2, CH4 i H2O). Acest fenomen nu este negativ, ci dimpotriv, este necesar pentru meninerea condiiilor de via ideale (temperatur) pe Pmnt. Conform American Chemical Society, principal preocupare a oamenilor de tiin o constituie creterea semnificativ a temperaturii planetei, care se poate datora creterii continue a emisiilor antropice ale gazelor cu efect de ser.

5.1 Despre efectul de ser

Dei majoritatea oamenilor de tiin consider c nclzirea global se datoreaz (parial) emisiilor n exces de gaze cu efect de ser, nu exist nc o dovad indiscutabil n acest sens. tim cu siguran c o concentraie ridicat de dioxid de carbon n atmosfer contribuie la creterea temperaturii medii pe suprafaa terestr. Dovada o constituie comparaia dintre temperaturile actuale de pe Pmnt i Venus i mecanismul de absorbie i emisie a radiaiilor IR de ctre gazele cu efect de ser. Datele analitice arat c concentraia atmosferic de CO2 este n cretere din anul 1860. n consecin, exist date c activitile antropice, precum folosirea combustibililor fosili i despdurirea, au contribuit, cel puin parial, la creterea concentraiei de CO2. Avem date experimentale clare care arat c, n mod similar cu concentraia de CO2, temperatura medie global a planetei a nregistrat o cretere n ultimul secol. Aceast afirmaie este spijinit de analizele realizate n carotele ghearilor, modelrile computaionale, inelele de cretere ale copacilor i de rata de cretere a coralilor. Toate aceste dovezi indic o cretere a temperaturii cu 0,50,2 C pe suprafaa terestr, atestnd acest ultim secol ca fiind cel mai cald de la 1400. Este foarte probabil ca CO2 i alte gaze cu efect de ser de origine antropic s fi contribuit la creterea temperaturii din ultimul secol. Exist probe tiinifice care susin aceast ipotez, chiar dac acestea nu constituie deocamdat dovezi incontestabile. Exemplele prezentate nu sugereaz neaprat c temperatura medie a planetei va fi n continu cretere datorit emisiilor n atmosfer de gaze cu efect de ser de natur antropic. Nesigurana se datoreaz complexitii tuturor fenomenelor implicate i interferenelor dintre acestea, dar i faptului c modelarea computaional nu poate fi nc predictibil 100% pe scar global.

5.2 Protocolul de la Kyoto

nclzirea global progresiv i efectul de ser au condus la ncheierea Protocolului de la Kyoto, ratificat de un mare numr de ri, inclusiv de Romnia. n decembrie 1997, participanii provenii din mediul tiinific, politic i economic din 160 de ri au colaborat la realizarea unui 43 42

program global n vederea reducerii treptate a volumului emisiilor datorate gazelor cu efect de ser din rile industrializate i n curs de dezvoltare, cu perioada de realizare 2008-2012. n timpul conferinei de la Marrakech (noiembrie 2001), a aptea conferin a prilor semnatare, primele 40 de ri au semnat protocolul, urmnd ca alte 120 de naiuni s semneze n noiembrie 2003. Protocolul a intrat n vigoare odat cu ratificarea Rusiei n octombrie 2004, toate condiiile cerute pentru aplicarea sa fiind ndeplinite: ratificarea de ctre cel puin 55 de naiuni, care s produc 55% din emisiile globale de gaze cu efect de ser. Printre rile care nu au ratificat acest protocol se afl Statele Unite i Australia. Un raport recent asupra situaiei emisiilor de poluani n Europa n acord cu protocolul a fost publicat de ctre Agenia de Mediu European (European Environmental Agency, EEA), n decembrie 2003. Potrivit EEA, rile europene sunt n ntrziere cu ndeplinirea obiectivelor prevzute pentru Europa la Kyoto: reducerea cu 8% a emisiilor gazelor cu efect de ser pn n anul 2012, fa de valorile nregistrate n 1990. Zece state membre nu par s-i poat atinge obiectivele naionale cu msurile pn acum adoptate. Din pcate, se pare c nici politicile locale i nici cele comunitare nu vor reui s respecte datele impuse de protocolul de la Kyoto (Fig. 5.1). Msurile adoptate n prezent prevd o reducere global a emisiilor de poluani Indice pn n 2010 de cel mult 0,5%. Din cauza 120 Emisii gaze cu effect de ser aceasta, Comisia European a luat o serie Emisii CO Plan CO 2000 de directive suplimentare ce ar putea duce Plan de referin 2010 Plan gaze cu efect de ser 2010 la o reducere final de 5,1% a emisiilor de 110 poluani. Aceste msuri includ: un acord comercial asupra gazelor cu efect de ser, 101,6 100 ncurajarea nlocuirii resurselor pentru 100 97,7 producerea energiei electrice i a celei combinate de cldur i energie, scderea consumului de energie n locuine i fabrici, 90 92 precum i folosirea aparatelor electrocasnice cu consum de energie 80 sczut. Msuri suplimentare includ introducerea biocombustibililor pentru transportul public (ex. gaze naturale), Figura 5.1. Media emisiilor de CO2 i alte gaze cu efect de reducerea emisiilor de CO2 datorate ser n 2003 i valorile prevzute prin protocolul de la vehiculelor, reducerea spaiilor pentru Kyoto pentru Europa. Valorile din 1990 sunt considerate resturile biodegradabile, recuperarea i valori indice 100, Europei i se cere o reducere de 8% a emisiilor pn n 2012 (valoare index 92). European folosirea gazelor naturale (ex. metan) din
2 2

1990

1995

2000

2005

Environmental Agency (EEA; 2003).

acele resturi, precum i reducerea folosirii/producerii de gaze halogenate (CFC, HCFC, etc.). Interesul statelor europene pare a fi acela de a exploata flexibilitatea protocolului de la Kyoto la maxim i n unele cazuri, chiar s introduc metode de nlturare activ a carbonului atmosferic.

5.2.1 Obiectivele Protocolului de la Kyoto pentru Uniunea European

Scopul final al Protocolului de la Kyoto const n realizarea unei reduceri la nivel global a emisiilor de gaze cu efect de ser. Aceasta implic protejarea i conservarea mediului i a climei, ntr-un mod compatibil cu dezvoltarea socio-economic. Acest obiectiv ar putea fi atins n cazul unei reduceri globale de 50-70% din emisiile mondiale de poluani.

2010

44 43

Msuri i politici existente

Msuri i politici adiionale

Figura 5.2. Reducerea emisiilor de carbon (n milioane de tone de CO2) prevzute pentru diferite sectoare din rile europene pentru 2010. European Environmental Agency (EEA; 2003).

Protocolul de la Kyoto este numai un prim pas care contribuie la reducerea parial i treptat a emisiilor celor 6 gaze cu efect de ser: CO2, CH4, HCFC, PFC, N2O i SF6. Toate statele membre ale Uniunii Europene, inclusiv Romnia au ratificat Protocolul de la Kyoto, care dup cum am menionat deja, are ca int o reducere cu 8% a gazelor cu efect de ser pn n 2012. Ca urmare, statele membre au convenit asupra responsabilitilor fiecrei naiuni, stabilind procente variate pentru fiecare ar, n funcie de statutul socioeconomic. Aceast int pare a fi realizabil cu unele excepii. n 2001, emisiile de gaze cu efect de ser au fost reduse cu 2,3% fa de valorile din 1990. Conform prediciilor, doar 5 naiuni vor putea s i ating inta, datorit politicilor lor naionale (Frana, Germania, Luxemburg, Suedia i

Reducerea emisiilor de carbon (Mt CO2)

Regatul Unit al Marii Britanii i al Irlandei de Nord), celelalte avnd mai puine anse de a-i atinge obiectivul.Cele mai slabe predicii sunt pentru Irlanda, Portugalia i Spania. Conform EEA, n 2001, contribuia procentual a emisiilor gazelor cu efect de ser din diferite sectoare economice a fost: 28% - sectorul energetic (inclusiv centralele de energie i rafinriile, care sunt principalii emitori de CO2); 21% - sectorul transporturilor (productori de CO2, NOx i SOx); 20% - manufacturile (CO2, NOx i gazele florurate); 10% - agricultura (CH4 de la animale, NOx de la fertilizani); restul uzul casnic (folosirea combustibililor fosili pentru nclzire). Din 1990 pn n 2001, emisiile au sczut cu excepia sectorului trasporturilor, unde au crescut cu 20%. Aportul de CO2 din contribuia trasporturilor aeriene i maritime (neincluse n Protocolul de la Kyoto) contribuie cu 6% din emisia de gaze cu efect de ser din Europa, nregistrnd o cretere de 44% fa de 1990. n perioada 1990-2001, emisiile din sectorul energetic au sczut cu 2%, dei producia a crescut cu 23%. Emisiile de CO2 datorate industriei manufacturiere care folosete combustibili fosili a sczut cu 9%, datorit folosirii sistemelor cu randament energetic mrit. Emisia de monoxid de azot (NO) din fabricile care produc acid adipic a sczut cu 54%. Producia de HCFC a crescut cu 400% din 1995 pn n 2001. Producia de NO din agricultur s-a redus datorit limitrii folosirii fertilizatorilor azotai, impuse de politicile Uniunii Europene. Formarea CH4 din dejeciile animalelor a sczut datorit reducerii numrului de animale i mulumit politicilor agricole UE. Emisiile datorate activitilor domestice (n special CO2) au fost constante pn n 2001 i de atunci au crescut cu 7% din cauza iernilor foarte friguroase din ultimii ani, care au determinat un consum major de combustibil (uzinele de nclzire). Din fericire, rata de cretere a ncetinit datorit folosirii gazelor naturale i a biomasei ca i combustibil, precum i a folosirii de material termoizolant pentru construirea caselor. n ceea ce privete situaia reziduurilor, producia de metan de pe cmp a sczut cu 24% datorit unei directive europene i a legilor naionale care impun limitri pentru rezidurile 45 44

Agricultur

Industrie

Trasport

Deeuri

Energie

biodegradabile netratate i introducerea de sisteme pentru colectarea biogazului i refolosirea acestuia.

5.3 Perspective
n ultimul subcapitol au fost raportate cteva directive ale Uniunii Europene care au fost evideniate ca msuri suplimentare pentru reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser n diferite sectoare: producerea de energie, transport, fabrici, administrarea deeurilor, agricultur. Modelele predictive arat c astfel de soluii pot fi efective n toate sectoarele (Fig. 5.2). Sectorul pentru producerea i folosirea energiei (cu excepia transporturilor) trebuie s realizeze o scdere net de 6% a emisiilor pn n anul 2010 (comparativ cu valoarea din 1990), cu implementarea unor msuri naionale suplimentare. Totui exist posibilitatea ca nivelele fixate pentru folosirea resurselor regenerabile la producia combinat de energie i cldur s nu poat fi realizate. Emisiile de gaze cu efect de ser datorate transporturilor vor crete cu 34% (comparativ cu valoarea din 1990) pn n 2010. Aceasta va fi n cea mai mare parte datorat creterii continue a transporturilor de marf i pasageri pe osea (raport defavorabil ntre numrul de articole transportate i numrul vehiculelor), n ciuda ncurajrii transporturilor pe calea ferat sau maritime (raport favorabil ntre numrul de articole transportate i numrul vehiculelor). Folosirea filtrelor la mainile cu carburant (benzin) vor limita emisiile de CO, SOx i NOx, dar vor elibera o cantitate puin mai mare de NO n aer. Emisiile de dioxid de carbon de la maini au sczut cu aproximativ 10% n perioada 1995 i 2001. Aceasta nseamn c limita de 140g CO2, emis pe kilometru n perioada 2008-2009, raportat n acord cu productorii de maini, este posibil din punct de vedere tehnic. A fost prezis o scdere a emisiilor de GHG din agricultur, datorat scderii continue a numrului de animale i diminurii ngrmintelor pe baz de azot. n industriile productoare de ngrminte pe baz de azot emisiile de NO vor continua s scad pn n 2010. Totui, influena pozitiv a efectului de ser poate fi negativ echilibrat de o cretere a emisiilor de hidrofluorcarburi (HCFC) folosite la nlocuirea complet a clorfluorcarburilor (CFC, freon) i a bromfluorcarburilor. Datorit interesului mare pentru biocarburani, Romnia va crete n urmatorii 5 ani suprafaele cultivate cu rapit. Ministerul Agriculturii din Romnia a nceput deja s stimuleze producia de biocarburani prin mai multe instrumente direcionate ctre stimularea culturilor specifice. S-au acordat subvenii specifice pentru culturile de soia, floarea soarelui i rapi. Din 2007, a intrat n funciune un sistem mai amplu de susinere financiar a culturilor bioenergetice, att plata din fonduri europene, ct i subvenia specific. Romania are o capacitate de furnizare de ulei vegetal din floarea soarelui, soia sau rapi de 500-550 mii tone pe an, ceea ce reprezint aceeai cantitate de biodiesel pe an. Sectorul de administrare al deeurilor trebuie s ating un minim al emisiilor de GHGs pn n 2010 (comparativ cu 1990), datorit viitoarelor aplicri ale directivelor UE i anume recuperarea obligatorie a biogazelor provenite de la gropile de gunoi. Toate aceste constrngeri reprezint instrumente pasive n sensul c ele au ca scop reducerea emisiilor existente astfel nct concentraia GHGs din atmosfer poate s scad datorit amestecrii i difuzrii. Dincolo de aceste instrumente pasive opt state membre fondatoare a UE (Austria, Belgia, Finlanda, Olanda, Portugalia, Spania, Suedia i Anglia) au intenia s utilizeze instrumente active (aparate de reinere a CO2) pentru ndeprtarea CO2 atmosferic. n perioada 2008-2012 este posibil s se ndeprteze 10 milioane tone de CO2 prin aciuni de rempdurire i 3 milioane tone din agricultur. 4% din totalul de CO2 trebuie redus conform protocolului de la Kyoto pentru Europa. Au fost propuse i alte modele pentru reducerea activ a dioxidului de carbon atmosferic: 1) pomparea CO2 pe fundul oceanelor; 46 45

2) mbuntirea apei oceanelor cu sruri de fier pentru a iniia creterea fitoplanctonului, astfel crescnd cantitatea de CO2 ndeprtat prin fotosintez. Primul model poate distruge recifele de corali de aceea a fost respins. Al doilea a fost testat la scar mic, dar a dus la creterea fitoplanctonului, inlusiv a prdtorilor, reechilibrnd populaia i conducnd la un efect neglijabil de reducere a dioxidului de carbon.

5.3.1 Rolul chimiei verzi n schimbarea climatic

n 1912, printele fotochimiei moderne, Giacomo Luigi Ciamician (Trieste, 1859-Bologna, 21 1922), senator al Italiei pentru merite tiinifice, a scris n jurnalul internaional Science : ...n inuturile secetoase vor aprea colonii industriale fr fum i fr couri de fum; pe cmpii se vor extinde pduri de tuburi de sticl i cldiri de sticl vor aprea pretutindeni; n interiorul acestora vor avea loc procese fotochimice specifice plantelor dar care pn acum nu au fost descoperite, dar acestea vor fi mnuite cu pricepere de industrie care va ti cum s le exploateze mai bine dect natura, pentru natur fiind un proces lent dar pentru omenire fiind.... Ciamician poate fi considerat un pionier al chimiei verzi moderne (green chemistry, GC). El a neles printre primii n acele timpuri c dincolo de ceea ce aduce progresul i activitile antropice pentru prosperitate, a existat un impact semnificativ asupra mediului. n acelai articol din Science el scria: ...dac civilizaia noastr sumbr i agitat bazat pe crbune va fi urmat de o civilizaie mai linitit bazat pe utilizarea energiei solare atunci ea nu va fi duntoare progresului i fericirii umane... Astzi, la mai mult de optzeci de ani de la moartea lui Ciamician, civilizaia noastr nu se bazeaz pe energie solar, din contr, noi suntem dependeni nc de combustibilul fosil. De la nceputul anilor 1990 un nou concept al chimiei, i anume, Green Chemistry (chimia verde susinut, eco compatibil) a nceput s ctige teren. GC a adus o nou abordare a disciplinei legat istoric (i corect) de poluare. GC a schimbat 22 direcia chimiei ntr-un instrument fundamental pentru protecia mediului , schimbnd complet perspectiva anterioar. GC a devenit unul dintre domeniile principale ale cercetrii n chimie i este larg utilizat n producie i decontaminare. Conform Grupului de lucru n domeniul sintezei i a proceselor n chimia verde (Working Party on Synthetic Pathway and Processes in Green Chemistry (2000)) al Uniunii Internaionale pentru Chimie Pur i Aplicat (International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC; http://www.iupac.org)), GC este definit ca Invenia, designul i aplicaiile produselor i proceselor chimice pentru a reduce sau elimina folosirea i generarea substanelor periculoase. O alt definiie a fost dat de Aciunea D29 COST a Uniunii Europene (2003; http://costchemistry.epfl.ch/docs/D29/d29.htm): Designul produselor pentru aciuni ntreinute i producerea acestora prin transformri moleculare care sunt eficiente energetic, minimizeaz sau de preferat elimin formarea deeurilor i utilizarea solvenilor i reactanilor toxici i/sau periculoi i utilizeaz materii prime regenerabile cnd este posibil. Devine clar c rolul GC n minimizarea impactului activitilor umane asupra schimbrii climei este fundamental, datorit faptului c nclzirea global este unul dintre rezultatele principale finale posibile ale polurii antropice. Acest rol este evident n vederea concentrrii cercetrii i dezvoltrii acestei discipline, care include: Designul produsului i al procesului ia n considerare impactul asupra sntii omului i a mediului, prin reducerea utilizrii i generrii materialelor periculoase.
21. 22.

G. Ciamician, Science 36: p.385 (1912) Pentru mai multe informaii accesai site-ul consoriul INCA http://www.incaweb.org

47 46

Dezvoltarea proceselor care s contribuie la minimizarea eliberrii de poluani i formarea de produse secundare, reziduuri i deeuri. Designul proceselor practice, cu larg aplicabilitate n variate procese de fabricaie. Dezvoltarea de sisteme tehnologice sau operaionale care reduc consumul de energie i de resurse i promoveaz utilizarea ciclic a materialelor i chimicalelor Dezvoltarea tehnologiilor inovative care reduc dependena de resurse neregenerabile prin promovarea utilizrii de resurse regenerabile. Dezvoltarea produselor noi care permit materialelor s fie reciclate n resurse chimice, astfel conservnd resursele de mediu. Dezvoltarea conceptelor i procedurilor pentru anticiparea consecinelor produselor chimice i proceselor asupra sntii omului i a mediului. Aceast monografie despre schimbarea climei ncearc s prezinte cititorului i s l fac s neleag n ce mod cercetarea n GC poate ajuta la controlul efectului de ser i la conservarea ozonosferei. Unele din publicaiile fundamentale dedicate GC includ nlocuirea solvenilor i compuilor halogenai, reducerea consumului se energie i studiul combustibililor alternativi, utilizarea materiilor prime regenerabile i designul proceselor industriale cu impact minim asupra mediului. Cunotinele tiinifice i tehnice privind protecia mediului sunt disponibile acum. Politicile naionale i internaionale ar trebui s duc la utilizarea potrivit a rezultatelor cercetrii n GC i ar trebui s susin eficient aceast disciplin i pe cele nrudite cu protecia mediului, cu scopul de a avea n continuare rezultate valoroase.

48 47

INCA Consorzio Interuniversitario Nazionale La Chimica per l`Ambiente www.incaweb.org

IUPAC International Union of Pure and Applies Chemistry www.iupac.org

49