Lectia 4 LEGILE GAZELOR In contextul tiinei termodinamic sunt definite dou tipuri de gaze: gaze perfecte; gaze reale

Despre gaze perfecte Condiii de definiie care trebuiesc ndeplinite de un gaz ca s poat fi considerat perfec (conform teoriei cinetico-moleculare): molecule gazului sunt perfect sferice i perfect elastice;

volumul propriu al moleculelor este neglijabil n raport cu volumul total ocupat de gaz; forele de interaciune molecular sunt nule.
- La presiuni sczute (p 0) i temperaturi ridicate, gazele din natur (reale) se comport asemntor cu gazele perfecte , deci i legile acestora pot fi aplicabile i gazelor reale. - In instalaiile termotehnologice cu combustie, la presiunile i temperaturile uzuale din spaiul de lucru gazele rezultate din ardere, ( H2, H2Ov, CO, CO2, SO2,etc), urmeaz legile gazului perfect. Legile simple ale gazelor perfecte (prezentarea 4) Legea Boyle Mariotte (slide 1 - a) - ntr-o transformare termodinamic, la temperatur constant, la trecerea , din starea 1 n starea 2, a unei mase, m, de gaz perfect, produsul dintre presiunea absolut i volumul gazului rmne constant. Valoarea produsul ( pV ) depinde de natura i temperatura gazului. Legea Gay Lussac (slide 1- b) la presiune constant, n timpul unei transformri termodinamice, volumul masei, m, de gaz perfect variaz direct proporional cu

V1 V2 V = = const . sau : ; T1 T2 T Fraciunea numeric cu care crete unitatea de volum, prin modificarea temperaturii cu
temperatura sa absolut, adic: un grad este:

21

1 dV V0 dt p

[K 1 ]

(34)

i se numete coeficient de dilatare izobar. - volumul gazului la temperatura t este deci: -

Vt = V0 (1 + t )
1 1 = T0 273 ,15

[ m3 ];

(35)

pentru toate gazele perfecte:

(36)

Legea lui Charles (slide 2 - a) dac volumul masei, m, de gaz perfect rmne constant, atunci presiunea sa absolut variaz direct proporional cu temperatura gazului, adic:

p1 p2 p = = const . sau: ; T1 T2 T Fraciunea numeric cu care crete unitatea de presiune prin modificarea temperaturii cu
un grad este:

(37)

1 dp p0 dt v

[K-1]

(38)

i se numete coeficient de compresibilitate izocor. - pentru toate gazele perfecte: =

1 1 = T0 273 ,15
adic:

[K 1 ] ,.

(39)

- pentru gaze reale .

Legea lui Avogadro volume egale din orice gaz perfect, la aceeai temperatur i presiune, conin acelai numr de molecule. A fost introdus conceptul de mol (multiplu kilomol) i de mas molar, M . Un kmol conine un numr de kilograme perfect egal cu masa molar, M: 1 kmol = M [kg]. - masa molar a unui gaz se calculeaz astfel:

Mg =

g O
2

MO =
2

g O
2

32

[ kg / kmol ] ;

(40)

- pentru dou gaze perfecte aflate la aceeai presiune i temperatur se scrie:

22

1 32 M1 O v = = 1= 2 M2 2 2 v1 32 O
2 2

de unde rezult c:

M1 v1 = M2 v2 ;

Produsul M v = VM = const. se numete volum molar al gazului, n [m3/kmol ]. Rezult al doilea enuna al legii: volumul ocupat de un kilomol de gaz perfect este acelai pentru toate gazele aflate n aceleai condiii de temperatur i presiune. In condiii normale: t = 0 oC; p = 101,325 kPa (sau 760 mmHg), valoarea volumului molar este: VMN = 22, 414 [ m3N] - acelai pentru toate gazele. In conformitate cu aceast lege, rezult c, n condiii egale de temperatur i presiune, un kmol de gaz perfect conine un numr de molecule, denumit numrul lui Avogadro, NA.: NA = 6,023 1026 [molecule /kmol]. Legea lui Avogadro i volumul molar normal sunt riguros valabile numai pentrtu gazele perfecte.

Ecuaia termic de stare a gazelor perfecte (slide 2 - b) : definete legtura dintre mrimile termice de stare: p, V, T i rezult din legea B - M i G - L. O cantitate de gaz perfect, egal cu unitatea, aflat n starea iniial 1, descris de p1, t1 cu volumul specific v1 va trebui s treac n starea de echilibru termodinamic 2, n mod arbitrat, gazul va ocupa volumul v2 la presiunea p2 i temperatura t2. Trecerea gazului din starea 1 n starea 2 urmeaz dou trasee succesive, i anume: a - temperatura t1 rmne constant, iar presiunea se modific de la p1 la p2 , gazul ocupnd un volum oarecare v. Conform legii B-M: p1 v1 = p2 v; b presiunea p2 rmne constant, iar temperatura se modific de la t1 la t2, gazul ocupnd volumul v2 . Conform legii G-L:

v 2 T2 = v T1

sau, dac se nlocuiete v din

relaia anterioar, rezult:

p1 v 1 p2 v 2 = T1 T2

sau :

pv = const . T

Constanta se noteaz cu R (R = 8,314 kJ/Kmol K) - este constanta specific a gazului,

23

exprimat n [J/ kg K], iar relaia de mai sus devine: p v = R T (41)

Aceasta este ecuaia termic (caracteristic) a gazelor perfecte, sau ecuaia Clapeyron. Pentru o masa de m kg se scrie: p V = m R T . Cu ajutorul acestei ecuaii se poate determina i densitatea unui gaz perfect:

1 p = v R T

[ kg / m 3 ]

Valori ale constantei R, ca de altfel i altor proprieti (masa molar, densitatea, cldura specific sau exponentul adiabatic) se gsesc n tabele, pentru un numr foarte mare de gaze uzuale, considerate perfecte. Transformri de stare simple ale gazelor perfecte In interiorul mainilor i instalaiilor termice au loc transformri termodinamice simple, care reprezint procese termodinamice, n timpul crora parametrii de stare variaz dup aceeai lege, neschimbat, de la starea iniial (1) la cea final (2). Aceste transformri sunt prezentate n continuare. A. Transformare la volum constant (V = cst., dV = 0) - transformare izocor este expresia legii lui Charles (v. prez 4 slide 3.). se modific temperatura T i presiunea p. Reprezentarea grafic a transformrii este coninut de figura 10.

p 2 Q12 1 0
Fig. 10 Transformarea izocor in diagrama p V. Lucrul mecanic al transformrii izocore este nul ( L12 = 0 ), iar cldura schimbat cu exteriorul se stabileste cu ajutorul primului principiu al TD:

24

Q12 = U1 U 2 = m v v dT = m cv (med ) (T2 T1 )

1

(42)

Aplicandu-se legile gazelor, caldura specifica c, definita ca o consecin a principiului I al TD, ia dou forme, i anume ( prez 123, slide 10): cv cldur specific la volum constant; cp cldur specific la temperatur constant.

Legtura dintre acestea este dat de relaia:

cp cv
iar n funcie de R:
cp =

(43)

R; 1

cv =

1 R 1

(44)

In aceste condiii relaia (37) devine:

Q12 = mR 1 (T2 T1 ) = V ( p2 p1 ) 1 1

(45)

Variaia energiei interne este: (du)v = cv. dT Variaia entalpiei rezult din ecuaia: di = du + p.dv + v.dp care, pentru transformare izocor devine: (46

i 2 i1 = cv dT + v ( p2 p1 )
1

(47)

Grafic, evoluia parametrilor Q12, U12 i L12 (L12 = 0) - altfel spus bilanul energetic este reprezentat n figura 11.

Q12

L12

U1

25

U2

Fig. 11 Evoluia parametrilor Q12, U1, U2 i L12 la transformarea izocor. Acest fel de transformare este ntalnit la arderea n motoare, turbine cu gaze etc. B. Transformare la presiune constant ( p = cst., dp = 0) izobar - reprezint expresia legii lui Gay-Lussac (prez 4 slide 4). Se modific temperatura, T i volumul, V - figura 12 conine reprezentarea grafic. De la starea 1 la starea 2 (de la stanga la dreapta) are loc destindere, iar n sens invers (de la dreapta la stanga) are loc comprimare.

p 1

q12 2

Fig. 12 Schematizarea transformrii izobare, n diagrama p-v. In acest caz, se schimba cu exteriorul, atat caldura, q12 cat i lucru mecanic de dislocare, l12. Cldura schimbat n transformarea izobar este egal cu variaia entalpiei:
2

q12 = c p dT = i 2 i1 = c p (med ) (T2 T1 )

1

(48)

sau:

q12 = cv dT + p (V2 V1 )
1

(49)

Lucrul mecanic de dislocare are expresia:

l12 = p dv = p (v 2 v1 ) = R (T2 T1 )
1

(50)

Dac:

T = T2 T1 =1, rezult l12 =R. Se poate enuna acum c constanta R a gazului perfect,

reprezint lucrul mecanic efectuat de 1 Kg de substan , ntr-o transformare izobaric, pentru a-i mri temperatura cu un grad. Variaia energiei interne este:

26

(du)p = (dh)p- p.dv sau:

2

u2 u1 = cv dT = cv (med ) (T2 T1 )
1

(51)

Dac se raporteaz la masa m se obin valorile Q12, L12, U1, U2 Bilanul energiilor (variaia parametrilor Q12, L12 i U1 , U2) este reprezentat n figura 13.

Q12

L12

U1

Fig. 13 Evoluia parametrilor Q12, U1, U2 i L12 la transformarea izobar. Transformarea izobaric este este specific motoarelor Diesel i turbinelor cu gaze.

27

U2