C. Csunderlik, M.

Medeleanu____Dizaharide, Polizaharide_____________________

Dizaharide Dizaharidele se obin prin eliminarea unei molecule de ap din dou molecule de monozaharide:
2C6H12O6 -H2O C12H22O11

Eliminarea apei se face printr-o grup hidroxil glicozidic dintr-o monozaharid i o grup hidroxil (glicozidic sau din poziiile 4,6 sau 3) din cealalt molecul. n cele mai importante dizaharide naturale eliminarea are loc ntre o grupa OH glicozidic i o grup OH din poziia 4 a celeilalte molecule (maltoz, lactoz, celubioz). Zaharoza este ns o dizaharid n care eliminarea de ap are loc ntre dou grupe hidroxil glicozidice (din glucoz i fructoz). Ca urmare dizaharidele se clasific n: - reductoare, n care eliminarea de ap are loc ntre un hidroxil glicozidic i un hidroxil din poziia 4 sau 6 i care au o grup carbonil liber n forma aciclic (legtur 1-4 monoglicozidic de exemplu) - nereductoare, n care eliminarea apei are loc ntre dou grupe hidroxil glicozidice (legtur diglicozidic, exemplu legtur 1-2 dintre glucoz i fructoz n zaharoz). Cele mai importante dizaharide naturale sunt: maltoza (dizaharida care se obine prin hidroliza amidonului); celubioza (dizaharida care se obine prin hidroliza celulozei); lactoza (o dizaharid din lapte) i zaharoza. Maltoza Se obine prin hidroliza parial a amidonului (o polizaharid natural sintetizat de plante ca substan de rezerv). Proprietile maltozei: -formula molecular: C12H22O11; -are proprieti reductoare; se oxideaz cu Br2/H2O la un acid de tip aldonic (acidul maltobionic); -prezint mutarotaie i dou forme anomere ( i ); -prin hidroliz acid sau enzimatic (cu o enzim maltaza specific pentru legturi glicozidice) formeaz dou molecule de glucoz; Structura maltozei corespunde cu cea a unei dizaharide format din dou molecule de glucoz cu o legtur 1-4OH monoglicozidic:
6 5 4

OH O
1 2

6 5

OH O
1 OH

HO HO HO

OH OH
3

4 O

OH
3 2

sau:

H OH OH 4 O HO

O
1 OH H HO

OH

OH

4-O[D-glucopiranozil]-D-glucopiranoza () Maltoza

4-O[D-glucopiranozil]-D-glucopiranoza () Maltoza

Celubioza Se obine prin hidroliza parial a celulozei (o polizaharid natural sintetizat de plante ca substan de schelet). Proprietile celubiozei: -formula molecular: C12H22O11; -are proprieti reductoare; se oxideaz cu Br2/H2O la un acid de tip aldonic (acidul celubionic); -prezint mutarotaie i dou forme anomere ( i );

C. Csunderlik, M. Medeleanu____Dizaharide, Polizaharide_____________________

-prin hidroliz acid sau enzimatic (cu o enzim emulsin specific pentru legturi glicozidice) formeaz dou molecule de glucoz; Structura celubiozei corespunde cu cea a unei dizaharide format din dou molecule de glucoz cu o legtur 1-4OH monoglicozidic:
6 5 4

OH O O 1
2 4

6 5

OH O HO OH
1 2

OH
3

OH
3

sau:

HO O HO

OH OH O

OH

HO HO

OH

OH

OH

4-O[D-glucopiranozil]-D-glucopiranoza () Celubioza

4-O[D-glucopiranozil]-D-glucopiranoza () Celubioza

Lactoza Se gsete n lapte (cca 5% n zerul obinut dup separarea grsimilor): -formula molecular: C12H22O11; -are proprieti reductoare; se oxideaz cu Br2/H2O la un acid de tip aldonic (acidul lactobionic); -prin hidroliza acidului lactobionic se obine acid gluconic i D(+)-galactoz; -prezint mutarotaie i dou forme anomere ( i ); -prin hidroliz acid sau enzimatic (cu o enzim emulsin specific pentru legturi glicozidice) formeaz o molecul de glucoz i o molecul de galactoz; Structura lactozei corespunde cu cea a unei dizaharide format dintr-o molecul de galactoz cu o legtur 1- i o molecul de glucoz prin grupa OH din poziia 4; legtur 1(galactoz)-4(glucoz)-monoglicozidic:
6

OH O O 1
2 4

6 5

OH O OH
1 2

OH
4

OH
3

OH
3

OH

OH

4-O[D-galactopiranozil]-D-glucopiranoza () Lactoza

Zaharoza Este o dizaharid din plante (trestie de zahr, sfecl de zahr, etc). -formula molecular: C12H22O11; -nu are proprieti reductoare; nu se oxideaz cu Br2/H2O; -nu prezint mutarotaie; -prin hidroliz acid sau enzimatic (cu o enzim invertaza) formeaz o molecul de glucoz i o molecul de fructoz; Structura zaharozei corespunde cu cea a unei dizaharide format dintr-o molecul de fructoz cu o legtur 1- i o molecul de glucoz prin grupa OH glicozidic:

C. Csunderlik, M. Medeleanu____Dizaharide, Polizaharide_____________________

H OH
4 6

H 2 OH 1 H HOH2C H O O OH 2 5 H 3 CH2OH H4 H 1 HO
6 3

HO HO

HO

D-glucopiranozil--D-fructofuranozida

Polizaharide Polizaharidele sunt compuii macromoleculari naturali principali, formai prin policondensarea moleculelor de monozaharide (sau de dizaharide cum sunt maltoza i celubioza). Formula general a polizaharidelor care provin de la glucoz este (C6H10O5)n. Cele mai importante polizaharide naturale, care au ca unitate monomer D-glucoza, sunt amidonul, celuloza i glicogenul. Amidonul este un polizaharid natural care are rol de substan de rezerv n plante i care este folosit i de animale n alimentaie, ca surs de energie i de compui utilizai n metabolism. Amidonul se gsete n principal n cereale ca o substan solid sub form de granule de dimensiuni caracteristice. Este parial solubil n ap cald, formnd o soluie coloidal (cca 20%), restul fiind insolubil. Partea solubil este format din amiloz i partea insolubil din amilopectin. Ambele fraciuni au formula molecular (C6H10O5)n i formeaz prin hidroliz total (n mediu acid sau cu enzime specifice), D-(+)-glucoza. Amiloza formeaz prin hidroliz parial enzimatic D-(+)-maltoza, ceea ce arat c structura de baz a compusului macromolecular este format din molecule de glucoz unite prin legturi 1-4OH monoglicozidice. Structura macromolecular a amilozei poate fi reprezentat astfel:
HO H O HO HO H H H
6

OH O
1 2

6 5

OH O
1 2

OH O HO

H OH HO H H OH H O n
4

OH
3

OH
3

OH

OH n

Amilopectina are o mas molecular mult mai mare dar formeaz prin hidroliz perial tot maltoz i prin hidroliza total D-(+)-glucoz. Structura ei este mai complex, format din lanuri liniare similare cu cele ale amilozei (cu legturi 1-4OH monoglicozidice) dar cu multe ramificaii formate prin legturi 1-6OH monoglicozidice. Glicogenul, care este substana de rezerv a mamiferelor are o structur asemntoare cu cea a amilopectinei, dar cu i mai multe ramificaii formate prin legturile 1-6OH monoglicozidice. Celuloza este un polizaharid natural care are rol de substan de schelet pentru plante. Ca i amidonul are formula molecular (C6H10O5)n, fiind format tot din molecule de Dglucoz policondensate prin hidroliz total formeaz exclusiv D-glucoza. Prin

C. Csunderlik, M. Medeleanu____Dizaharide, Polizaharide_____________________

hidroliz parial, enzimatic, formeaz celubioza care este unitatea structural care se repet n macromolecula celulozei:
HO H O HO H H H HO OH H HO O H HO H
6

H OH O HO n

OH OH
3

OH OH
3

H
4

O H
2

O 1 H

H
4

O H
2

OH

OH

Macromoleculele de celuloz formeaz lanuri liniare cu mase moleculare mari (pn la 1.103 D) cu interaciuni intramoleculare importante, prin legturi de hidrogen, ntre catenele macromoleculare liniare, astfel nct se formeaz ansamblri supramoleculare filiforme cum sunt n fibrele naturale din bumbac, in, cnep. Cele trei grupe OH libere pot forma eteri, esteri anorganici (nitrai de celuloz) sau organici (acetai de celuloz) prin reacia cu amestec nitrant i respectiv cu anhidrid acetic.